CN101233851A - 一种可持续产生高氧化还原电位的消毒泡腾片 - Google Patents
一种可持续产生高氧化还原电位的消毒泡腾片 Download PDFInfo
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Abstract
一种可持续产生高氧化还原电位的消毒泡腾片，该消毒片泡腾包括下述重量份数配比的成分：无机氯盐4－8份，有机酸8－12份，碳酸盐、硫酸氢钠和盐酸羟胺中的一种或几种3－5份，稳定剂1－2份，缓蚀剂1－2份。该消毒泡腾片还包括增效剂1－2份。将1克/片的一片泡腾片投放到水中，5－10分钟能溶解完毕，配成100ml～1000ml溶液，溶解后的溶液pH值为3－7，氧化还原电位800－1200mv，有效氯浓度1000－3000mg/L。本发明的消毒剂，投入到水中无机氯盐和有机酸反应，产生次氯酸、新生态氯、新生态氧及高氧化还原电位，他们共同作用，大大提高了杀菌功能，使用中有效氯的浓度降低至280ppm以下，减少了残留和刺激性等副作用。为一元固体片剂，克服了液态消毒剂和二元包装消毒剂的缺点，使用的方便性大提高。
Description
技术领域
本发明属于消毒剂技术领域，具体涉及一种可持续产生高氧化还原电位的消毒泡腾片的配方、制备工艺。
背景技术
氧化还原电位的消毒概念源于1987年日本对氧化电位水(EOW)，制备方法是氧化电位水生成机通过电解氯化钠的方法生成，机器生成的EOW在农业、医疗有广阔的应用前景(丘翠环.强氧化离子水杀菌机理初探[J].中国医学物理学杂志，1999；16(3)：175)。我国卫生部《消毒技术规范(2002版)》将氧化电位水列为了一种新的消毒要素。
但EOW本身存在的很多弱点：pH值低(2.0～2.8)，性质不稳定，易被光、空气等破坏，不能长期存放，只能现用现生产；腐蚀性强，可对碳钢、铜和铝造成不同程度的腐蚀；用原液消毒，稀释后消毒效果不理想；有机物对消毒效果的干扰作用大；剂型为液体，不便于运输；制备需要电源，在不易得到电源的地方难以制备；制备设备价格昂贵，一次性投资较大，耗材用量大，维持成本高。这些弊病严重制约了其应用与发展。为了解决EOW存在的缺陷与不足，近年来中国检验检疫科学研究院采用化学配比的方法，研制出固体高氧化还原电位消毒粉消毒效果与机器生产的液体剂型相当(王秀娟，张维，马超英，等.“检科I号”消毒剂的杀菌机理及应用研究[J].检验检疫科学，2007；17(3)：12-14)。(姚李四，张顺合，马列超英，等.固体氧化还原电位消毒剂对H5N1型禽流感病毒灭活效果研究[J].中国消毒学杂志，2006；23(6)：523-526)。
这种以化学配比生产高氧化还原电位的方法，由于其中两种主要成分混合后很容易潮解并发生中和反应，因此在研究和使用时，采取了A剂、B剂分开包装的二元粉剂方式。这种二元粉剂包装的方式在使用时较为繁琐，须先将A剂完全溶解，然后加入B剂，待B剂完全溶解后使用，其过程较为繁琐，但将二元粉剂混合在一起采用一元包装方式，很容易潮解并发生中和反应而导致产品失效，如果是一元包装，在储存、运输、使用过程中，片剂比粉剂要更为便利，但是在压片过程中，存在高温高压的条件，这种条件下二元粉剂会剧烈反应，危险性非常大；存在着冲压后脱膜困难，成品崩解度不达标、腐蚀性大等缺点，基于上述的问题，一元包装方式未能实现。
发明内容
本发明的目的是提供一种使用方便、含氯量高、性质稳定、不易吸潮的可持续产生高氧化还原电位的消毒泡腾片。
为了实现上述发明的目的，本发明采取以下的技术方案：
一种可持续产生高氧化还原电位的消毒泡腾片，该消毒泡腾片包括下述重量份数配比的成分：无机氯盐4-8份，有机酸8-12份，碳酸盐、硫酸氢钠和盐酸羟胺中的一种或几种3-5份，稳定剂1-2份，缓蚀剂1-2份。
本发明的消毒剂，投入到水中无机氯盐和有机酸反应，产生次氯酸、新生态氯、新生态氧及高氧化还原电位，他们共同作用，大大提高了杀菌功能，使用中有效氯的浓度降低至280ppm以下，减少了残留和刺激性等副作用。为一元固体片剂，克服了液态消毒剂和二元包装消毒剂的缺点，使用的方便性大提高。
在本发明的可持续产生高氧化还原电位消毒泡腾片中，消毒泡腾片还包括增效剂1-2份。
所述的无机氯盐为次氯酸钙、次氯酸钠、亚氯酸钠和亚氯酸钙中的一种或几种。
所述的有机酸为柠檬酸、柠檬酸衍生物、草酸、草酸衍生物、丙二酸、丙二酸衍生物、丁二酸、丁二酸衍生物、戊二酸和戊二酸衍生物中的一种或几种。其中，丁二酸也称琥珀酸；丁二酸衍生物包括：苹果酸(羟基丁二酸)、酒石酸(2，3-二羟基丁二酸)等。
所述的碳酸盐为碳酸氢钠和/或碳酸钠。
所述的稳定剂为氯化钠、硫酸钠、三聚磷酸钠、焦磷酸钠、羧甲基纤维素钠、羧甲基淀粉钠、氯化钙、十二烷基硫酸钠、过碳酸钠、硼酸、硼酸钠和淀粉中的一种或几种。
所述的缓蚀剂为溴化钠、十二烷基磺酸钠和聚乙二醇的一种或几种。
所述的增效剂为二氯异氰脲酸钠和/或三氯异氰脲酸钠。
本发明的可持续产生高氧化还原电位的泡腾消毒片，是将有机酸采用一种不活泼的酸性衍生物，无机氯盐采用以钙法制造的原料，含氯量高，性质稳定，不易吸潮，从根本上达到安全制片的要求。在本发明的泡腾消毒片中，选用一种水溶性稳定剂，加到配方中混合均匀，对无机氯盐和有机酸表面起钝化作用和隔离作用，在压成片剂时阻断了无机氯盐和有机酸的反应，并增强泡腾片贮存的稳定性，缩短了崩解时间，降低腐蚀性，使产品的稳定性大大提高。不加稳定剂产品的保质期只有二个月，加有稳定剂的产品保质期延长了一年，同时降低了对金属的腐蚀性。本发明为进一步提高产品性能，结合现代泡腾制药方法，提出了一种可持续产生高氧化还原电位的泡腾消毒片。
由于存在压片脱膜困难、成品崩解不达标(崩解时间超过10分钟)、腐蚀性等缺陷，本发明在配方中增加了既有稳定作用又有利于脱膜、加速崩解、降低腐蚀性的辅助成分：稳定剂如三聚磷酸钠、淀粉等；缓蚀剂如聚乙二醇、溴化钠等，并对工艺进行了改进，增加了过筛、脱水等步骤，达到了理想的效果。
在现代泡腾技术片中，必须要添加泡腾剂碳酸氢钠或碳酸钠，从理论上分析泡腾剂的添加，会降低其氧化还原电位值。但本发明中，通过降低碳酸盐的用量，加入硫酸盐和/或增效剂，取得了意想不到的效果，其氧化还原电位比粉状包装的二元消毒剂高50-100mV，消毒效果更佳，达到相同杀菌效果所需要的有效浓度降低了20-50ppm，从而降低了消毒剂的用量，减少了刺激性、腐蚀性等副作用。
在可持续产生高氧化还原电位消毒泡腾片中，该消毒剂泡腾片优选由下述重量份数配比的成分组成：次氯酸钙6.2份、苹果酸12份、硫酸钠2份、聚乙二醇2份、碳酸氢钠3.8份。在该消毒泡腾片中不含增效剂。
在可持续产生高氧化还原电位消毒泡腾片中，该消毒剂泡腾片优选由下述重量份数配比的成分组成：次氯酸钠5.8份、草酸11份、三聚磷酸钠2份、十二烷基硫酸钠2份、碳酸氢钠3份。在该消毒泡腾片中不含增效剂。
在可持续产生高氧化还原电位消毒泡腾片中，该消毒剂泡腾片优选由下述重量份数配比的成分组成：次氯酸钙6份、苹果酸12份、硼酸钠2份、聚二乙醇2份、碳酸钠3份、二氯异氰脲酸钠2份。在该消毒泡腾片中含有增效剂：二氯异氰脲酸钠。
一种可持续产生高氧化还原电位消毒泡腾片的使用的制片工艺方法如下，将原料置40℃干燥24h，分别粉碎，50目过筛、脱水，按本发明的消毒泡腾片的重量份数配比称量原料，混合均匀，20Kg压力下压成片重1g的泡腾片。
一种可持续产生高氧化还原电位消毒泡腾片的使用的方法，将1克/片的一片泡腾片投放到水中，5-10分钟能溶解完毕，配成100ml～1000ml溶液，溶解后的溶液pH值为3-7，氧化还原电位800-1200mv，有效氯浓度1000-3000mg/L。
本发明的主要优点：
1.该消毒泡腾片中含的有机酸对溶液pH值有调节作用，使溶液的pH值为3-6，有利于无机氯盐的激活，快速释放出杀菌功效较高的次氯酸。该消毒泡腾片制片工艺简单，不需要添加黏合剂。
2.该消毒泡腾片投入到水中，有机酸与无机氯盐反应，持续产生高氧化还原电位、新生态氯和新生态氧，起到快速杀菌的作用。
3.该消毒泡腾片水溶液的高氧化还原电位改变了微生物外膜的通透性，有利于杀菌成分次氯酸、新生态氯和新生态氧向微生物细胞内渗透，缩短了消毒时间。高氧化还原电位加快了微生物外膜的破裂，起到快速杀菌的作用。
4.该消毒泡腾片配成使用溶液，多种杀菌成分共同作用。从而提高了杀菌功效，大大降低有效氯使用浓度(50-300.mg/L)，克服了普通含氯消毒剂有效氯浓度高(1000-4000mg/L)、氯味浓、刺激性大、残留多等缺点。
5.该消毒泡腾片一元包装，使用时投放到一定的量的水中溶解速度快，溶解后即可应用，给用户使用带来便利。
附图说明
图1为消毒溶液ORP值与细菌杀灭对数关系
具体实施方式
实施例1：
按次氯酸钙0.31克、苹果酸0.49克、硫酸钠0.1克、聚乙二醇0.1克、碳酸氢钠0.3克的比例制备1克/片的一片泡腾片，并将1克/片的一片泡腾片投放到100ml水中，并溶于水中配成消毒溶液。按上述配制消毒溶液的方法，增加泡腾片剂中的苹果酸重量，而其他组分、配比含量不变，配制消毒溶液，得到四种氧化还原电位(ORP)不同的消毒液。四种不同ORP的消毒溶液对大肠杆菌的杀灭效果见表1。
其中，
对应ORP为700mV的配方：次氯酸钙0.31克、苹果酸0.49克、硫酸钠0.1克、聚乙二醇0.1克、碳酸氢钠0.3克；
对应ORP为800mV的配方：次氯酸钙0.31克、苹果酸0.52克、硫酸钠0.1克、聚乙二醇0.1克、碳酸氢钠0.3克；
对应ORP为900mV的配方：次氯酸钙0.31克、苹果酸0.56克、硫酸钠0.1克、聚乙二醇0.1克、碳酸氢钠0.3克；
对应ORP为980mV的配方：次氯酸钙0.31克、苹果酸0.58克、硫酸钠0.1克、聚乙二醇0.1克、碳酸氢钠0.3克。
对应ORP为1050mV的配方：次氯酸钙0.31克、苹果酸0.64克、硫酸钠0.1克、聚乙二醇0.1克、碳酸氢钠0.3克。
实验表明，作用相同的时间，随着消毒溶液ORP值升高，消毒溶液对大肠杆菌的杀灭效果越好，杀灭对数值升高(表1)。
表1：不同ORP消毒溶液对大肠杆菌的杀灭效果
| 溶液的ORP值(mV) | 作用不同时间(min)的杀灭对数 | |||
| 5 | 10 | 15 | 20 | |
| 700800900980 | 2.452.836.756.75 | 2.513.166.756.75 | 2.994.786.756.75 | 3.246.156.756.75 |
实施例2：
使用实施例1中的所配制的四种不同ORP的消毒溶液对金黄色葡萄球菌的杀灭效果见表2。
实验表明，作用相同的时间，随着消毒溶液ORP值升高，消毒溶液对金黄色葡萄球菌的杀灭效果越好，杀灭对数值升高(表2)。
表2不同ORP的消毒溶液对金黄色葡萄球菌的杀灭效果
| 溶液的ORP值(mV) | 作用不同时间(min)的杀灭对数 | |||
| 5 | 10 | 15 | 20 | |
| 700800900980 | 2.223.116.416.41 | 2.353.346.416.41 | 2.364.436.416.41 | 3.154.766.416.41 |
阳性对照组菌数对数值6.41
实施例3：
按次次氯酸钙0.62克、苹果酸0.65克、硫酸钠0.1克、聚乙二醇0.1克、碳酸氢钠0.28克的比例制备1克/片的一片泡腾片，并将1克/片的一片泡腾片投放到100ml水中，并溶于水中配成消毒溶液。按上述配制消毒溶液的方法，增加泡腾片剂中的苹果酸重量，而其他组分、配比含量不变，配制消毒溶液，得到五种氧化还原电位(ORP)不同的消毒液。五种不同ORP的消毒溶液对枯草杆菌黑色变种芽孢的杀灭效果见表3。
其中，
对应ORP为700mV的配方：次氯酸钙0.62克、苹果酸0.65克、硫酸钠0.1克、聚乙二醇0.1克、碳酸氢钠0.28克；
对应ORP为800mV的配方：次氯酸钙0.62克、苹果酸0.68克、硫酸钠0.1克、聚乙二醇0.1克、碳酸氢钠0.28克；
对应ORP为900mV的配方：次氯酸钙0.62克、苹果酸0.75克、硫酸钠0.1克、聚乙二醇0.1克、碳酸氢钠0.28克；
对应ORP为980mV的配方：次氯酸钙0.62克、苹果酸0.89克、硫酸钠0.1克、聚乙二醇0.1克、碳酸氢钠0.28克；
对应ORP为1050mV的配方：次氯酸钙0.62克、苹果酸1.10克、硫酸钠0.1克、聚乙二醇0.1克、碳酸氢钠0.28克。
实验表明，作用相同的时间，随着消毒溶液ORP值升高，消毒溶液对枯草杆菌黑色变种芽孢的杀灭效果越好，杀灭对数值升高(表3)。
表3不同ORP的消毒溶液对枯草杆菌黑色变种芽孢的杀灭效果
| 溶液的ORP值(mV) | 作用不同时间(min)的杀灭对数 | |||
| 15 | 20 | 25 | 30 | |
| 7008009009801050 | 0.260.260.300.863.92 | 0.270.280.411.164.53 | 0.290.340.601.416.23 | 0.290.400.792.916.23 |
阳性对照组菌数对数值6.23
实施例1的消毒溶液ORP值(mV)与大肠杆菌的杀灭对数值关系曲线(-■-)(作用时间为15分钟)、实施例2的消毒溶液ORP值(mV)与金黄色葡萄球菌的杀灭对数值关系曲线(-▲-)(作用时间为15分钟)、实施例3的消毒溶液ORP值(mV)与枯草杆菌黑色变种芽孢的杀灭对数值关系曲线(-×-)(作用时间为15分钟)见图1，如图1所示，随着消毒溶液ORP值升高，消毒溶液对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、枯草杆菌黑色变种芽孢的杀灭效果越好。
实施例4：
本实施例4的消毒剂由下列组分组成：次氯酸钙0.62克、苹果酸1.2克、硫酸钠0.2克、聚乙二醇0.2克、碳酸氢钠3.8克，取一片(1克/片)配成1升溶液(以下表4中简称本消毒剂)，有效氯约200mg/L，与单纯的次氯酸钠消毒液(有效氯约1000mg/L)，中国检验检疫科学院卫生检疫研究所采用悬液定量杀菌试验法，对比了它们对几种微生物全部杀灭(灭活)所需时间，见表4。
表4本消毒剂与次氯酸钠对几种微生物的杀灭所需时间(分钟)
| 消毒剂名称 | ORP值(mV) | 有效氯浓度mg/L | 大肠杆菌 | 对乙型肝火病毒表面抗原破坏作用 | 枯草杆菌黑色变种芽孢ATCC9372 | 金黄色葡萄球菌ATCC6538 |
| 次氯酸钠 | 780 | 1000 | 10-15 | 40-60 | 80-120 | 15-20 |
| 本消毒剂 | 1020 | 200 | 5-7 | 5-10 | 20-25 | 5-10 |
| 次氯酸钠 | 830 | 2000 | 5-10 | 30-40 | 40-60 | 10-15 |
| 本消毒剂 | 1050 | 300 | 1-3 | 2-5 | 15-20 | 5-8 |
从实验结果可以看出，本消毒在较低浓度(200-300mg/L)的杀微生物效果，优于常用消毒剂次氯酸钠消毒剂在较高浓度时(1000-2000mg/L)的杀灭效果。在达到相同杀菌效果的情况下，本消毒剂使用的有效氯浓度大大降低，从而降低了使用成本，减少了有效氯残留，更环保更经济。
实施例5：
实施例5的消毒泡腾片的重量份数配比成分：次氯酸钙6重量份、苹果酸12重量份、硼酸钠2重量份、聚二乙醇2重量份、碳酸钠3重量份、二氯异氰脲酸钠2重量份。压制成1克/片，取一片投放到100ml水中配成溶液，溶液ORP为1160mV，pH值5.4。取此溶液稀释20-30倍，5-7分钟可完全杀灭细菌繁殖体大肠杆菌、金黄色葡萄球，取此溶液稀释5-10倍，10-20分钟可完全杀灭枯草黑色变种芽孢。
Claims (10)
1.一种可持续产生高氧化还原电位的消毒泡腾片，其特征在于：该消毒泡腾片包括下述重量份数配比的成分：无机氯盐4-8份，有机酸8-12份，碳酸盐、硫酸氢钠和盐酸羟胺中的一种或几种3-5份，稳定剂1-2份，缓蚀剂1-2份。
2.如权利要求1所述的可持续产生高氧化还原电位消毒泡腾片，其特征在于：该消毒泡腾片还包括增效剂1-2份。
3.如权利要求1或2所述的可持续产生高氧化还原电位消毒泡腾片，其特征在于：所述的无机氯盐为次氯酸钙、次氯酸钠、亚氯酸钠和亚氯酸钙中的一种或几种；所述的有机酸为柠檬酸、柠檬酸衍生物、草酸、草酸衍生物、丙二酸、丙二酸衍生物、丁二酸、丁二酸衍生物、戊二酸和戊二酸衍生物中的一种或几种。
4.如权利要求1或2所述的可持续产生高氧化还原电位消毒泡腾片，其特征在于：所述的碳酸盐为碳酸氢钠和/或碳酸钠。
5.如权利要求1或2所述的可持续产生高氧化还原电位消毒泡腾片，其特征在于：所述的稳定剂为氯化钠、硫酸钠、三聚磷酸钠、焦磷酸钠、羧甲基纤维素钠、羧甲基淀粉钠、氯化钙、十二烷基硫酸钠、过碳酸钠、硼酸、硼酸钠和淀粉中的一种或几种；缓蚀剂为溴化钠、十二烷基磺酸钠和聚乙二醇的一种或几种。
6.如权利要求2所述的可持续产生高氧化还原电位消毒泡腾片，其特征在于：增效剂为二氯异氰脲酸钠和/或三氯异氰脲酸钠。
7.如权利要求1所述的可持续产生高氧化还原电位消毒泡腾片，其特征在于：该消毒剂泡腾片由下述重量份数配比的成分组成：次氯酸钙6.2份、苹果酸12份、硫酸钠2份、聚乙二醇2份、碳酸氢钠3.8份。
8.如权利要求1所述的可持续产生高氧化还原电位消毒泡腾片，其特征在于：该消毒剂泡腾片由下述重量份数配比的成分组成：次氯酸钠5.8份、草酸11份、三聚磷酸钠2份、十二烷基硫酸钠2份、碳酸氢钠3份。
9.如权利要求2所述的可持续产生高氧化还原电位消毒泡腾片，其特征在于：该消毒剂泡腾片由下述重量份数配比的成分组成：次氯酸钙6份、苹果酸12份、硼酸钠2份、聚二乙醇2份、碳酸钠3份、二氯异氰脲酸钠2份。
10.一种权利要求1或2的可持续产生高氧化还原电位消毒泡腾片的使用的方法，其特征在于：将1克/片的一片泡腾片投放到水中，5-10分钟能溶解完毕，配成100ml～1000ml溶液，溶解后的溶液pH值为3-7，氧化还原电位800-1200mv，有效氯浓度1000-3000mg/L。
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