CN101224882B - 人造石墨表面改性方法及制得的锂电池负极材料 - Google Patents
人造石墨表面改性方法及制得的锂电池负极材料 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101224882B CN101224882B CN2007100729740A CN200710072974A CN101224882B CN 101224882 B CN101224882 B CN 101224882B CN 2007100729740 A CN2007100729740 A CN 2007100729740A CN 200710072974 A CN200710072974 A CN 200710072974A CN 101224882 B CN101224882 B CN 101224882B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- graphite
- surface modifying
- artificial graphite
- graphite surface
- modifying method
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 229910021383 artificial graphite Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 22
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 4
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 title abstract description 4
- 239000010405 anode material Substances 0.000 title 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 62
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 56
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims abstract description 56
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 21
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 3
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 10
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 7
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical group C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 6
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 6
- 238000010000 carbonizing Methods 0.000 claims description 4
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 2
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 abstract description 18
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 abstract description 4
- 239000010406 cathode material Substances 0.000 abstract description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 238000002715 modification method Methods 0.000 abstract 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 16
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 8
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 8
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 7
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 2
- 238000005229 chemical vapour deposition Methods 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000005486 organic electrolyte Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005411 Van der Waals force Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000000739 chaotic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000009837 dry grinding Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910021382 natural graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002296 pyrolytic carbon Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001238 wet grinding Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
本发明公开了一种人造石墨表面改性方法，所述方法包括：A、将石墨在50℃～70℃的温度条件下氧化处理后烘干；B、将步骤A得到的产物加入沥青溶液，搅拌混均后蒸干溶剂；C、将步骤B得到的产物进行加热碳化处理。本发明还公开了包括上述改性方法制得的锂电池负极材料。采用本发明的方法对石墨进行表面改性后，能够提高石墨的可逆容量及首次效率，可逆容量可提高10～16％，首次效率可提高5～8％。
Description
技术领域
本发明涉及锂离子二次电池领域，具体涉及锂离子电池负极材料中人造石墨的表面改性方法，以及制得的锂电池负极材料。
背景技术
石墨是比较重要的锂离子电池负极材料，它具有完整的晶型结构，比容量较高，导电性较好，具有较好的充放电平台，因而具有很好的安全性能。但直接用石墨做负极材料，有以下缺点：
1)由于石墨晶体的高度取向性，快速充放电的动力学阻力较大，因而大电流性能不理想；
2)石墨层间的范德华力较弱，充放电时膨胀与收缩，使得石墨的循环性能不够理想；
3)石墨与有机电解液反应，稳定性较差。
一般石墨要适当处理后才能使用。
而高分子聚合物经炭化后的热解碳一般对有机电解液的稳定性较高，具有较好的循环稳定性。但其导电性较差，不可逆容量较大，放电电压缺乏石墨那样的平台。因此许多这方面的研究者试图在石墨表面上包覆一层有机高分子热解碳，形成复合石墨碳素复合材料，使其由于石墨表面热解碳的包裹，兼备石墨和热解碳的优点，即可保持石墨可逆容量高，不可逆容量低，又保持热解碳充放电稳定性较好，取向性低等特性。
日本专利文献公开号JP10-12241描述了一种锂离子二次电池用的负极材料，它是以平均粒径＜50μm石墨粒子为核，用化学气相沉积法在石墨粒子表面沉积一层炭，形成的一种石墨--炭素复合材料，石墨--炭素复合材料的比表面为1m2/g以下，平衡吸附水量＜0.3wt％，石墨粒子的平均粒径与平均厚度的比为5以上。其制备方法是，所用的石墨原料为天然石墨和膨胀石墨，将它们经干磨或湿磨，使石墨粒子平均粒径小于50μm，又以1-25μm为好。用化学气相沉积法，采用较低分子量的有机物蒸发到需包覆的石墨颗粒表面，高温炭化形成复合的石墨--炭素复合材料，化学蒸着处理温度为700-1300℃，又以900-1000℃为佳。所用的热解炭素的原料为苯乙烯、苯、甲苯、二甲苯等。但是该方法工艺复杂，产品质量难以控制，有机物材料苯乙烯、苯、甲苯、二甲苯等利用率低，产品成本高，不适合大规模生产。
日本专利文献JP9-330703描述了锂离子二次电池用负极的制造方法。该负极材料是石墨--炭素复合材料，该复合材料的制备方法是，将有机物粘结材料溶解在过量的溶剂中，与石墨结晶微粉混合后，蒸发除去溶剂，形成石墨与有机粘结材料的组合物。将上述组合物在惰性气氛或非氧化性的气氛下烧成含有由机粘结材料炭化的石墨--炭素的复合炭素材料。其烧成的最终温度为500-1000℃，又以700-900℃较好。用本法所生成的石墨--炭素产品不需要粉碎，初期放电容量低，约240mAh/g，初期循环稳定性差，不可逆容量太大，约40％，更没有提到大批量制备石墨--炭素复合炭素材料的情况。
从上述的现有技术看，均没有达到满意的效果。现有技术存在着工艺复杂，产品质量不易控制，产品成本高，稳定性差，不可逆容量太大等缺点。
发明内容
本发明的目的就是针对现有技术的上述问题，提供一种能够提高人造石墨的可逆容量及首次效率的人造石墨表面改性方法。
本发明的再一目的在于提供一种能够提高锂离子电池性能的锂离子电池负极材料。
为实现上述目的，本发明采用了以下技术方案：
本发明公开了一种人造石墨表面改性方法，所述方法包括步骤：
A、将人造石墨在50℃～70℃的温度条件下进行氧化处理，之后烘干；
B、将沥青溶解于溶剂中，并将步骤A得到的产物加入沥青溶液，搅拌混均后蒸干溶剂；
C、将步骤B得到的产物进行加热碳化处理。
所述步骤A中，氧化处理是指往石墨中加入氧化剂，处理时间为4～15小时。
所述氧化剂为双氧水或者浓硝酸。
所述双氧水的浓度为0.8～1.2M；所述浓硝酸的浓度为1～2M。
步骤B中，所述步骤A得到的产物按照沥青与石墨的质量比为1∶100～40∶100的比例加入沥青溶液中。
步骤B中，所述沥青的QI值小于1，所述溶剂为吡啶、二硫化碳或者以1∶1比例混合的四氢呋喃与丙酮的混合溶液。
步骤C中，所述加热碳化处理是指升温至800～1200℃，并保持2～10小时。
所述石墨的粒径分布在2μm至70μm之间，其D002在0.3354nm至0.3359nm之间。
本发明还公开了采用上述人造石墨表面改性方法制备得到的锂离子电池负极材料。
由于采用了以上的方案，使本发明具备的有益效果在于：
采用本发明的方法对人造石墨进行表面改性后，能够提高石墨的可逆容量及首次效率，可逆容量可提高10～16％，首次效率可提高5～8％；利用本发明的方法制备出的锂离子电池负极材料，能够有效提高锂离子电池的性能；并且本发明的方法工艺简单，易于工业上大规模推广应用。
具体实施方式
沥青中含有固体颗粒是在煤炼焦过程中产生，溶解性极差，即使是在强溶解性的溶剂喹啉中也难溶，因此它们被称作“原生喹啉不溶物”(QI)。在沥青中随QI值的增加，沥青的残碳率也随之增加，这是我们在石墨表面改性过程中所不希望的。研究发现，QI中含有低的H含量及高的C、O含量，这意味着QI中含有大量稠合芳烃和高极性含氧功能团。QI含量高的沥青，其碳化后的反应活性较高，导致包覆后的石墨可逆容量不高。也有研究指出，由于原生QI有着高旋绕的颗粒表面，微观结构较为混乱，故其碳化后产生非常高的比表面积。本发明首先通过对人造石墨进行氧化，然后采用QI值小于1的沥青进行包覆处理。通过该法处理后，人造石墨的可逆容量及首次效率有显著提高。该石墨改性方法比现有技术更为简单。
下面通过具体的实施例对本发明作进一步详细的描述。
实施例1
一种D002为0.3359的人造石墨，其比表面积为4.59m2/g，该石墨的可逆容量为290mAh/g、首次效率为87.01％。
对该石墨先经浓度为0.8M的双氧水于50℃水浴中氧化处理8小时，然后烘干。后对该石墨采用QI为0.8的浸渍沥青进行包覆处理(沥青与石墨粉的质量比为1∶100)，浸渍沥青中所采用的溶剂为四氢呋喃∶丙酮＝1∶1。溶剂的用量需保证沥青及加入的石墨能充分浸渍，并能搅拌混匀。搅拌混均后蒸干溶剂；然后升温至1000℃，保温两小时。
所得包覆材料比表面积为1.94m2/g；可逆容量为323mAh/g，比原来提高了11.4％；首次效率为93.53％，比原来提高了7.5％。
实施例2
一种D002为0.3354的人造石墨，其比表面积为4.01m2/g，该石墨的可逆容量为283mAh/g、首次效率为85.98％。
对该石墨先经浓度为2M的浓硝酸于70℃水浴中氧化处理4小时，然后烘干。后对该石墨采用QI为0.9的浸渍沥青进行包覆处理(沥青与石墨粉的质量比为20∶100)，浸渍沥青中所采用的溶剂为吡啶，溶剂的用量需保证沥青及加入的石墨能充分浸渍，并能搅拌混匀。搅拌混均后蒸干溶剂；然后升温至1000℃，保温10小时。
所得包覆材料比表面积为2.12m2/g；可逆容量为312mAh/g，比原来提高了10.2％；首次效率为92.53％，比原来提高了7.6％。
实施例3
一种D002为0.3356的人造石墨，其比表面积为4.23m2/g，该石墨的可逆容量为278mAh/g、首次效率为86.25％。
对该石墨先经浓度为1.2M的双氧水于60℃水浴中氧化处理15小时，然后烘干。后对该石墨采用QI为0.68的浸渍沥青进行包覆处理(沥青与石墨粉的质量比为40∶100)，浸渍沥青中所采用的溶剂为二硫化碳，溶剂的用量需保证沥青及加入的石墨能充分浸渍，并能搅拌混匀。搅拌混均后蒸干溶剂，然后升温至1200℃，保温两小时。
所得包覆材料比表面积为1.98m2/g；可逆容量为321mAh/g，比原来提高了15.5％；首次效率为91.53％，比原来提高了6.1％。
实施例4
一种D002为0.3357的人造石墨，其比表面积为4.49m2/g，该石墨的可逆容量为286mAh/g、首次效率为87.18％。
对该石墨先经浓度为1M的浓硝酸于60℃水浴中氧化处理10小时，然后烘干。后对该石墨采用QI为0.72的浸渍沥青进行包覆处理(沥青与石墨粉的质量比为20∶100)，浸渍沥青中所采用的溶剂为四氢呋喃∶丙酮＝1∶1，溶剂的用量需保证沥青及加入的石墨能充分浸渍，并能搅拌混匀。搅拌混均后蒸干溶剂；然后升温至800℃，保温5小时。
所得包覆材料比表面积为1.96m2/g；可逆容量为323mAh/g，比原来提高了13％；首次效率为92.13％，比原来提高了5.7％。
实施例5
该实施例与3基本相同，唯一不同的是双氧水的浓度为1.0M。
所得包覆材料比表面积为1.97m2/g；可逆容量为325mAh/g，比原来提高了12.2％；首次效率为92.23％，比原来提高了5.8％。
实施例6
该实施例与4基本相同，唯一不同的是浓硝酸的浓度为1.5M。
所得包覆材料比表面积为1.94m2/g；可逆容量为321mAh/g，比原来提高了16.9％；首次效率为91.28％，比原来提高了5.8％。
Claims (5)
1.一种人造石墨表面改性方法，所述方法包括步骤：
A、将人造石墨在50℃～70℃的温度条件下进行氧化处理，之后烘干，氧化处理是指往石墨中加入双氧水或者浓硝酸，处理时间为4～15小时；
B、将沥青溶解于溶剂中，并将步骤A得到的产物加入沥青溶液，搅拌混均后蒸干溶剂；
C、将步骤B得到的产物进行加热碳化处理；
所述步骤A中的双氧水和浓硝酸的浓度分别为0.8～1.2M和1～2M。
2.根据权利要求1所述的一种人造石墨表面改性方法，其特征在于：步骤B中，所述步骤A得到的产物按照沥青与石墨的质量比为1∶100～40∶100的比例加入沥青溶液中。
3.根据权利要求1或2任一项所述的一种人造石墨表面改性方法，其特征在于：步骤B中，所述沥青的QI值小于1，所述溶剂为吡啶、二硫化碳或者以1∶1比例混合的四氢呋喃与丙酮的混合溶液。
4.根据权利要求3所述的一种人造石墨表面改性方法，其特征在于：步骤C中，所述加热碳化处理是指升温至800～1200℃，并保持2～10小时。
5.根据权利要求4所述的一种人造石墨表面改性方法，其特征在于：所述石墨的粒径分布在2μm至70μm之间，其D002在0.3354nm至0.3359nm之间。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2007100729740A CN101224882B (zh) | 2007-01-16 | 2007-01-16 | 人造石墨表面改性方法及制得的锂电池负极材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2007100729740A CN101224882B (zh) | 2007-01-16 | 2007-01-16 | 人造石墨表面改性方法及制得的锂电池负极材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101224882A CN101224882A (zh) | 2008-07-23 |
| CN101224882B true CN101224882B (zh) | 2011-12-07 |
Family
ID=39857124
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2007100729740A Active CN101224882B (zh) | 2007-01-16 | 2007-01-16 | 人造石墨表面改性方法及制得的锂电池负极材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101224882B (zh) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102544510B (zh) * | 2011-12-31 | 2014-07-02 | 陈骏 | 石墨的复合改性方法以及锂离子电池负极材料的制备方法 |
| CN102916168B (zh) * | 2012-11-09 | 2015-02-11 | 中国海洋石油总公司 | 一种人造石墨的改性方法 |
| CN103855395B (zh) * | 2012-12-05 | 2017-07-21 | 上海杉杉科技有限公司 | 一种锂离子电池天然石墨负极材料及其制备方法 |
| CN106654235B (zh) * | 2017-02-08 | 2020-01-24 | 深圳市贝特瑞新能源材料股份有限公司 | 一种复合石墨材料、其制备方法及包含该复合石墨材料的锂离子电池 |
| CN106602067B (zh) * | 2017-02-08 | 2020-01-24 | 深圳市贝特瑞新能源材料股份有限公司 | 一种石墨基复合材料、其制备方法及包含该复合材料的锂离子电池 |
| CN108199043A (zh) * | 2018-01-15 | 2018-06-22 | 安徽科达洁能新材料有限公司 | 一种高倍率锂离子电池用人造石墨负极材料的制备方法 |
| CN110775971A (zh) * | 2019-10-15 | 2020-02-11 | 合肥国轩高科动力能源有限公司 | 一种天然石墨的改性方法、改性天然石墨及应用 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1202142A (zh) * | 1995-11-14 | 1998-12-16 | 大阪瓦斯株式会社 | 锂蓄电池用负极材料、其制备方法以及用该材料的锂蓄电池 |
| CN1581544A (zh) * | 2003-08-16 | 2005-02-16 | 比亚迪股份有限公司 | 一种改性石墨及其制备方法 |
| CN1702893A (zh) * | 2005-04-20 | 2005-11-30 | 深圳市贝特瑞电子材料有限公司 | 锂离子电池负极材料及其制备方法、电池负极、电池 |
-
2007
- 2007-01-16 CN CN2007100729740A patent/CN101224882B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1202142A (zh) * | 1995-11-14 | 1998-12-16 | 大阪瓦斯株式会社 | 锂蓄电池用负极材料、其制备方法以及用该材料的锂蓄电池 |
| CN1581544A (zh) * | 2003-08-16 | 2005-02-16 | 比亚迪股份有限公司 | 一种改性石墨及其制备方法 |
| CN1702893A (zh) * | 2005-04-20 | 2005-11-30 | 深圳市贝特瑞电子材料有限公司 | 锂离子电池负极材料及其制备方法、电池负极、电池 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101224882A (zh) | 2008-07-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101224882B (zh) | 人造石墨表面改性方法及制得的锂电池负极材料 | |
| CN109616622B (zh) | 一种碳/锡/碳空心微球锂离子电池负极材料的制备方法 | |
| CN102751494A (zh) | 新型多孔骨架MIL-101(Cr)@S/石墨烯锂硫电池正极复合材料的制备方法 | |
| CN108807884B (zh) | 一种锂离子电池负极材料碳包覆改性的装置及方法 | |
| CN101969122A (zh) | 一种锂离子电池负极材料用核壳结构碳及其制备方法 | |
| CN101195484B (zh) | 石墨的改性方法及制得的改性石墨 | |
| CN102306783A (zh) | 多层石墨烯/磷酸铁锂插层复合材料、其制备方法及以其为正极材料的锂离子电池 | |
| CN101162775A (zh) | 一种高性能锂离子电池负极材料及其制备方法 | |
| JP6977062B2 (ja) | グラフェン被覆粉末材料を調製する方法およびその生成物 | |
| CN102438948A (zh) | 制备锂钒氧化物粉末的方法及粉末的用途 | |
| CN102832378A (zh) | 一种锂离子电池碳负极材料及其制备方法 | |
| CN103030128A (zh) | 采用溶剂热法制备纳米级磷酸亚铁锂的工业生产方法 | |
| CN102227020A (zh) | 一种用于锂离子电池改性石墨负极材料的制备方法 | |
| CN109904395A (zh) | 一种二硫化钼-石墨烯复合材料 | |
| CN111276677A (zh) | 一种碳纳米材料/非晶碳/氧化亚硅复合材料及其制备方法 | |
| CN105702938A (zh) | 一种铁基氧化物锂离子电池负极材料及其制备方法与应用 | |
| CN109904400A (zh) | 一种二硫化钼/三维石墨烯复合材料 | |
| CN109935791B (zh) | 碳球包裹的硒化钴纳米复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN113871605A (zh) | 一种预锂化硅基负极材料及其制备方法和用途 | |
| CN1702042B (zh) | 碳化产品生产方法以及由此方法得到的碳化产品 | |
| CN109904398A (zh) | 一种二硫化钼/石墨烯复合材料 | |
| CN114203994B (zh) | 一种锂硫电池正极材料的制备方法及其应用 | |
| CN111362312B (zh) | 一种利用酸洗铁红回收处理得到锂-空气电池正极材料的方法 | |
| CN109713278B (zh) | 一种果皮炭化复合锂硫电池正极材料及其制备方法 | |
| CN109904396A (zh) | 一种二硫化钼-三维石墨烯复合材料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: HK Ref legal event code: DE Ref document number: 1121123 Country of ref document: HK |
|
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: HK Ref legal event code: GR Ref document number: 1121123 Country of ref document: HK |
|
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: HUBEI YANGUANG ENERGY TECHNOLOGY CO.,LTD. Free format text: FORMER OWNER: BIKE CELL CO., LTD., SHENZHEN Effective date: 20150519 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: ADDRESS; FROM: 518119 SHENZHEN, GUANGDONG PROVINCE TO: 436070 EZHOU, HUBEI PROVINCE |
|
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20150519 Address after: 436070 Beek Industrial Zone, Gedian economic and Technological Development Zone, Ezhou, Hubei Patentee after: Hubei Yanguang Energy Technology Co.,Ltd. Address before: Kwai Chung street Beek Industrial Park in Longgang District of Shenzhen City, Guangdong province 518119 Patentee before: Shenzhen Bak Battery Co., Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20210425 Address after: 451450 North Road, 300m west of the intersection of Zhongxing Road and bike Avenue, Zheng'an Town, Zhongmou County, Zhengzhou City, Henan Province Patentee after: Zhengzhou bike Electronics Co.,Ltd. Address before: 436070 Beek Industrial Zone, Gedian economic and Technological Development Zone, Ezhou, Hubei Patentee before: HUBEI YANGUANG ENERGY TECHNOLOGY Co.,Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right |