CN101218266A - 聚酯-（甲基）丙烯酸氨酯树脂 - Google Patents

聚酯-（甲基）丙烯酸氨酯树脂 Download PDF

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Abstract

本发明公开了具有高强度和模量性能的热固性树脂。该树脂用于同时要求高强度和高模量如基础设施市场的应用。

Description

聚酯-（甲基）丙烯酸氨酯树脂
相关申请交叉引用
本申请要求享有于2005年5月17日提交的美国临时申请60/681880的优先权日。
发明背景
具有特别高强度和模量性能的热固性树脂通过用已经和(甲基)丙烯酸羟烷酯反应的多异氰酸酯化合物封端低分子量羟基终止的聚酯树脂获得，其中的聚酯树脂基本上不含α，β-烯键式不饱和键。基础设施市场代表了复合材料增长优异的领域，由于复合材料与当前标准结构材料(即混凝土和钢)相比强度高、重量轻且耐腐蚀。此行业现今使用的结构复合材料常常由通过拉挤成型工艺制得，因为能轻易地获得高玻璃含量如高达75％。拉挤成型的复合材料一般具有非常高的强度性能。
除强度外，结构部件的另一个关键性质是模量或刚度。这样的部件包括拉挤成型的I-梁，它可以用于支持船桥甲板或复合材料公用设施柱，这必须不会在风中摇晃或在电力线的重量作用下弯曲。
大多数拉挤成型的复合材料由含有不饱和聚酯树脂即含α，β-烯键式不饱和键的树脂的间苯二酸制得，它具有优异的强度性能，但一般不具备高模量。基于邻苯二甲酸酐的不饱和聚酯树脂相比之下具有更高的模量但低得多的强度和伸长。提高不饱和聚酯树脂模量的一种方法是将主链中的芳香化合物含量最大化，并在每个芳香环之间使用尽可能短的链使得树脂非常有刚性。理论上这些“刚性棒状”聚合物仅在分子末端含有可交联的双键，以最大化断裂伸长并提高断裂强度。乙二醇(EG)作为最短链的二元醇并且分子量最低，可成为高模量不饱和聚酯树脂的理想二元醇。理论上，可进一步将EG与间苯二酸(IPA)或对苯二酸(TPA)组合，因为已知它们能提供优异的强度性能。问题在于EG/IPA或特别是EG/TPA聚酯树脂结晶度非常高，并且与苯乙烯单体不相容。其他常用芳香族二酸——邻苯二酸酐(PAN)一般不用于结构应用，因为其提供给不饱和聚酯低得多的强度性能，一般只有相比较的含不饱和聚酯树脂的IPA或TPA的75％。使用PAN与IPA或TPA的混合物有助于破坏结晶度，但提供与不饱和聚酯主链中PAN含量成比例的强度性能(即PAN含量越高，强度越低)。二元醇的混合物可与IPA和/或TPA一起使用以助于破坏结晶度，但存在模量性能的损失。
开发具有特别高强度和模量性能的“刚性棒状”不饱和聚酯的另一个内在的问题在于在分子末端上保持可交联的双键。不饱和聚酯树脂在缩合反应中采用的温度下易于酯交换，因此例如由马来酸酯/富马酸酯(交联点)提供的不饱和基随机遍布聚合物，而不是集中在分子的末端。现今，当需要高强度、韧度和/或抗腐蚀性时，通常使用乙烯基酯(VE)树脂代替不饱和聚酯树脂。乙烯基酯树脂具有比不饱和聚酯树脂更高的强度和更好的伸长率，但是有较低模量性能的缺点。有时将环氧化物或氨基甲酸酯用于特定的应用，但这些热固性体系昂贵得多且难以加工得多。这些材料中没有一种已知具有高模量性能。
已经尝试使用两种或多种上述化学物质的混合物。
美国专利3,478,126教导了氨基甲酸酯改性的环氧树脂酯(VE)树脂。这些组合物具有高耐热性和优良的耐溶剂性，但是比标准VE树脂更脆并且不具有同样的高强度或模量。
美国专利3,876,726教导了“乙烯基酯氨基甲酸酯”，它实际上是由丙氧基化的双酚A和不饱和的脂肪族二羧酸或酸酐制得的UPE低聚物，然后用二异氰酸酯和丙烯酸的或甲基丙烯酸的羟基-终止酯进行封端。尽管这些树脂具有良好的强度和耐腐蚀性，它们不具有优越的模量。
Amoco Chemical公司公开了含已通过与异氰酸酯反应而将氨基甲酸酯改性的不饱和聚酯树脂的间苯二酸的信息。“Hybridlsophthalic Polyester Urethanes；37th Annual Conference，Reinforced Plasticsl/Composites Institute，The Society of thePlastics Industry，Inc.January11-15，1982。这些树脂也显示出良好的强度和韧性，但不具备优越的模量。
美国专利5,756,600教导了氨基甲酸酯-改性的环氧乙烯酯树脂。这些组合物具有良好的强度和韧性也具有耐腐蚀性，但它们不具备优越的模量。所需要的是同时具备高强度和模量性能也具有足够的韧性(伸长)的热固性树脂以满足基础设施市场的要求。
本发明通过提供这样的热固性聚酯树脂达到基础设施市场的要求，所述热固性聚酯树脂具有大于11,000psi，优选大于12,000psi(磅每平方英寸)的拉伸强度；大于18,000psi，优选大于20,000psi的弯曲强度和拉伸模量和弯曲模量均大于500ksi(1ksi＝1000psi)。
发明概述
本发明提供了在树脂主链基本上不含α，β-烯键式不饱和键的热固性聚酯树脂，其同时具有高拉伸和弯曲强度和高模量，本发明还提供了制备该聚酯树脂的方法及由此制得的部件。该聚酯树脂包含羟基终止的聚酯，在树脂主链上基本上不含α，β-烯键式不饱和键，所述聚酯树脂以(甲基)丙烯酸酯官能化异氰酸酯组分封端。
这些树脂的一种制备方法包括首先通过常规方法制备不含α，β-烯键式不饱和键的芳香族聚酯树脂和然后将该树脂与(甲基)丙烯酸酯官能化的异氰酸酯化合物反应。该芳香族聚酯树脂能用于要求高强度和高模量性能的用于基础设施市场的制品的任何应用中。其非限制性的实例包括片材、杆、柱、结构梁、接合的I-梁、箱形梁、桩材、多用电线杆(utility pole)、风车叶片等。这样的产品通常由拉挤成型或真空注入工艺制得。
发明详述
已经由羟基终止的聚酯树脂开发了同时具有高强度和模量的热固性树脂，其中所述聚酯树脂在树脂主链上基本上不含α，β-烯键式不饱和键，所述聚酯树脂由二异氰酸酯封端，其中异氰酸酯基中的一个与羟基中止的(甲基)丙烯酸的酯反应。
羟基终止的聚酯能通过含至少两个羧基官能团的不含α，β-烯键式不饱和取代基的芳香族和/或脂环族羧酸与不含α，β-烯键式不饱和键的多官能团醇类反应容易地制得。
合适的羧酸单体的实例包括具有至少两个羧基官能团的羧酸或其对应酸酐，如间苯二酸(IPA)、对苯二酸(TPA)、邻苯二酸(PA)、邻苯二酸酐(PAN)、四氢邻苯二甲酸(THPA)、四氢邻苯二甲酸酐(THPAN)、六氢邻苯二甲酸(HHPA)、六氢邻苯二甲酸酐(HHPAN)、环己烷二羧酸(CHDA)、5，降冰片烯-2，3-二羧酸(桥亚甲基四氢邻苯二甲酸酐)、5-降冰片烯-2，3-二羧酸酐(桥亚甲基四氢邻苯二甲酸酐)等。尽管优选聚酯树脂由不含α，β-烯键式取代基的羧酸制得，基于树脂的重量不高于6.0重量％或在另一个实施方案中不高于5.0重量％的羧酸可以是含α，β-烯键式不饱和键的羧酸。实例包括马来酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸和它们的混合物。
适合的醇类的实例包括具有至少两个羟基的多官能团醇类如二官能团醇，包括乙二醇(EG)、丙二醇(PG)、1，3-丙二醇(PD)、2-甲基-1，3丙二醇(MPD)、新戊二醇(NPG)、二甘醇(DEG)、双丙甘醇(DPG)、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇，2，2-丁基乙基丙二醇、环己烷二甲醇、三甲基戊二醇、氢化双酚A、乙氧基化的双酚A、丙氧基化的双酚A等。优选此处使用的醇为分子量(Mn)不超过1,000。
当把该热固性树脂用于制备基础设施应用的制品时，存在增强填料。在拉挤成型工艺中，增强材料以基于树脂总重量为约50重量％到约75重量％使用。增强填料材料可包括粗纱、毡片、织物、膜(veil)、纤维和/或须晶的任意组合，由玻璃包括E-玻璃和S-玻璃，还有碳、金属、高模量有机纤维、硼、硅酸铝、玄武岩或它们的混合物组成。本发明的热固性树脂可用作其他本领域中已知使用的任何其他热固性树脂。
羧酸和醇之间的反应使用适当过量的醇实施，以控制聚酯树脂链为期望的长度。使用具有两个伯醇的二元醇类是优选的，由于它们与异氰酸酯有快速的反应速率。也优选使用最短链和最低分子量的二元醇以使芳香族/脂环族在羟基终止的聚酯中的含量达到最大值。羟基终止的聚酯随后可用适当的单体使其变稀并贮存以备后来使用，或可将它与(甲基)丙烯酸酯官能化的异氰酸酯化合物立即反应。
在一个实施方案中，(甲基)丙烯酸酯官能化的异氰酸酯化合物由二异氰酸酯如甲苯二异氰酸酯(TDI)、亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)、异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)等，和(甲基)丙烯酸羟烷酯；例如(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、聚氧化烷基(甲基)丙烯酸酯等反应制备。优选使用芳族二异氰酸酯以使聚合物链的刚性最大化，并且最优选使用TDI，因为两个异氰酸酯基团连接在同一个芳香环上。优选使用甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)，因为它在与TDI的单一反应中更具有选择性。而且，HPMA/TDI氨基甲酸酯是非结晶的，可溶于苯乙烯单体。甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)/TDI氨基甲酸酯是结晶性的，会从苯乙烯溶液中沉淀出。甲基丙烯酸羟烷酯类相对于它们的丙烯酸酯的相对物由于它们更好的耐腐蚀性而是优选的。
羟基终止的芳香族聚酯(HTAP)在用于制备不饱和聚酯树脂的标准反应器中，采用标准的温度、标准的惰性气体喷出速率等制得。甲基丙烯酸酯-官能化的单异氰酸酯(MFMI)可在制备不饱和聚酯树脂所用的薄罐中同时制得。对于使用对苯醌作为自由基抑制剂的HPMA和TDI之间的反应的一般条件为180下1小时。可使用二月桂酸二丁锡或其他催化剂来加速反应。当两个步骤都完成时，随后将熔融的HTAP滴入装有苯乙烯和MFMI的薄罐，使得发生反应；一般在180下4小时。二月桂酸二丁锡或其他催化剂可用来加速异氰酸酯与羟基终止的芳香族聚酯上的羟基的反应。HTAP应当以能提供相对于异氰酸酯过量的醇(一般为2-10％)的量使用。由IR光谱测量当基本上没有NCO基团剩余时，反应完成。该反应完成后，可将额外的苯乙烯(或其他乙烯基单体)加入以得到期望的粘度，并将反应物冷却至室温。
在另一个实施方案中，将二异氰酸酯与羟基终止的芳香族聚酯反应。然后将异氰酸酯封端的聚酯与(甲基)丙烯酸羟烷酯反应。
在这个实施方案中优选使用仲醇作为二元醇使TDI单反应(mono-react)到聚酯上。然后将使用甲基丙烯酸羟乙酯而不是甲基丙烯酸羟丙酯，因为TDI的第二个异氰酸酯基的反应活性远不如第一个异氰酸酯基的反应活性。用甲基丙烯酸羟丙酯封端不尽令人满意，因为它要求较高的反应温度，从而需要更多的抑制剂，而更多的抑制剂导致更长的凝胶化时间，这对于最终用于拉挤成型工艺的树脂来说是不合需要的。
在如下实施例中，羟基封端的聚酯(HTAP)的制备在2升或3升玻璃树脂烧瓶中进行，所述的玻璃树脂瓶装有搅拌器和喷出管(将氮气用作惰性气体)。使用连接到Thermowatch温控器的热电偶与电加热套结合控制反应温度。开始时使用分凝器以控制二元醇的损失，一旦反应物达到最高温度(420-440)时将分凝器移走，柱温度降到170以下。使用水冷式冷凝器收集馏分。
如下实施例中，制备甲基丙烯酸酯官能化的单异氰酸酯(MFMI)在2升的树脂烧瓶中进行，所述的树脂烧瓶如上装配，除了1)使用干燥的空气喷入反应物，和2)使用水冷式全冷凝器使任何挥发物保留于树脂烧瓶中。
具体实施方式
比较例#1
使用上面列出的聚酯化设备，将1,330克的丙二醇(17.50摩尔)加料至3-升烧瓶中，并加热到200。然后将779.4g克的马来酸酐(7.95摩尔)和1,177.2克的邻苯二甲酸酐(7.95摩尔)和3.0克的二丁基锡氧化物酯化催化剂加料至反应器中。将内容物加热到420，酯化到酸值(AV)＝12.8，(基于ASTM方法D1639-90)，然后在用1615.5克的苯乙烯单体和0.3克的氢醌(HQ)稀释之前冷却至350。该不饱和聚酯树脂在63.3％非挥发性物质(NV)(基于ASTM方法D1644-88)的粘度为1,504厘泊(cps)(基于ASTM方法D2393-86和D1824-90)。由该树脂制得的铸件具有如下列表#1中列出的物理性能。下列表中还列出了以下物质的物理性能，AROPOL7241，其为可从Ashland Inc.商购的比较例1(C.E.#1)的间苯二酸版本；HETRON922，可从Ashland Inc.商购的乙烯基酯树脂；ATLAC 580-05，可从Reichold Chemicals商购的“乙烯酯氨基甲酸酯”；和双组分，可从Resolution Performance Products商购的高性能环氧树脂体系(以100/15的EPON 826/MPDA)。
实施例#1
将202.7克丙二醇(2.67摩尔)和277.3克新戊二醇(2.67摩尔)加入2-升烧瓶中并加热到300。接下来将644.0克间苯二酸(4.00摩尔)加入，并将反应物在440酯化直到AV＝5.9以形成羟基终止的芳香族聚酯树脂。将熔融的塑性聚酯树脂稀释入1,168.0克苯乙烯和0.2克MTBHQ中，并冷却至室温。然后将树脂转移到3-升烧瓶中，将464.0克甲苯二异氰酸酯(2.67摩尔)和0.5克DBTDL催化剂加入聚酯树脂。然后将364.0克甲基丙烯酸羟乙酯(2.80摩尔)和3.7克DBTDL加入以与剩余的异氰酸酯基团反应并对聚酯/氨基甲酸酯树脂封端。该聚酯/氨基甲酸酯混合树脂在61.1％NV粘度为450厘泊，并且轻度结晶。铸件物理性能列于表#2中。
实施例#2
将520.9克二甘醇(4.91摩尔)加入2-升烧瓶中并加热到300。然后将611.8克间苯二酸(3.69摩尔)加入，并将反应物在440酯化直到AV小于10以形成羟基终止的芳香族聚酯树脂。将熔融的塑性聚酯树脂稀释入1,168.0克苯乙烯和0.2克MTBHQ中，并冷却至室温。然后将树脂转移到3-升烧瓶中，将427.5克甲苯二异氰酸酯(2.46摩尔)和0.5克DBTDL加入该聚酯树脂。然后将335.4克甲基丙烯酸羟乙酯(2.58摩尔)和3.5克DBTDL加入以对聚酯/氨基甲酸酯树脂封端。最终产物为高度结晶的，无法获得其粘度。然后将树脂加热直到160，催化，制成铸件以检测物理性能。得到的结果列于表#2。
实施例#3
将209.0克丙二醇(2.75摩尔)和286.0克新戊二醇(2.75摩尔)加入2-升烧瓶中并加热到300。然后将684.8克间苯二酸(4.12摩尔)加入，并将反应物在420酯化直到AV＝5.5，以形成羟基终止的芳香族聚酯树脂。将熔融的塑性聚酯树脂稀释入1,050.0克苯乙烯和0.2克HQ，并冷却至室温。然后将该树脂转移到3-升烧瓶中，将478.5克甲苯二异氰酸酯(2.75摩尔)和4.0克DBTDL加入HTAP。然后将436.0克甲基丙烯酸羟丙酯(3.02摩尔)加入以对聚酯/氨基甲酸酯树脂封端。该树脂在64.6％NV粘度为1,560厘泊，并且不结晶。铸件物理性能列于表#2中。
实施例#4
将556.8克二甘醇(5.25摩尔)和653.9克间苯二酸(3.94摩尔)加入2-升烧瓶中，并在440酯化直到AV小于10以形成羟基终止的芳香族聚酯树脂。将熔融的塑性聚酯树脂稀释入1,050.0克苯乙烯和0.2克HQ，并冷却至室温。然后将树脂转移到3-升烧瓶并将456.9克TDI(2.63摩尔)和4.0克DBTDL加入。然后将416.0克甲基丙烯酸羟丙酯(2.89摩尔)加入以对聚酯/氨基甲酸酯树脂封端。该树脂在63.7％NV粘度为870厘泊，并且不结晶。铸件物理性能列于表#2中。
实施例#5
将330.4克新戊二醇(3.18摩尔)和141.9克TMP(1.06摩尔)加入2-升烧瓶中并加热到300。然后将527.5克间苯二酸(3.18摩尔)加入，并将反应物在420酯化直到AV＝9.4以形成羟基终止的芳香族聚酯树脂。将熔融的塑性聚酯树脂稀释入1,050.0克苯乙烯和0.6克HQ，并冷却至室温。然后将该树脂转移到3-升烧瓶中，将552.6克TDI(3.18摩尔)和4.0克DBTDL加入。然后将503.3克甲基丙烯酸羟丙酯(3.50摩尔)加入以封端树脂。将额外的500克苯乙烯加入该混合树脂以获得2,540厘泊的粘度。铸件物理性能列于表#3中。
实施例#6
将1,166.1克EG(18.81摩尔)和2,087.7克邻苯二甲酸酐(14.11摩尔)加入3-升烧瓶中，并在440度酯化直到AV＝5.0以形成羟基终止的芳香族聚酯树脂。将熔融的塑性聚酯树脂稀释入1,285.8克苯乙烯和0.3克HQ，并冷却至室温。在另一个3-升烧瓶中，将526.0克甲苯二异氰酸酯(3.02摩尔)、478.9克甲基丙烯酸羟丙酯(3.32摩尔)、0.2克PBQ和0.2克DBTDL在180下反应1小时。然后将1,651.4克的苯乙烯化的(styrenated)溶液加入到该烧瓶中，并在180下反应4小时。将额外的437.0克苯乙烯加入以提供在69.0％NV下的粘度为2,900厘泊的聚酯/氨基甲酸酯混合树脂。铸件物理性能列于表#3中。
实施例#7
将1,548.3克新戊二醇(14.89摩尔)和1,652.7克邻苯二甲酸酐(11.17摩尔)加入3-升烧瓶中，并在440酯化直到AV＝8.8以形成羟基终止的芳香族聚酯树脂。将熔融的塑性聚酯树脂稀释入1,285.8克苯乙烯和0.3克HQ，并冷却至室温。在另一个3-升烧瓶中，将441.0克甲苯二异氰酸酯(2.53摩尔)、401.4克甲基丙烯酸羟丙酯(2.79摩尔)、0.2克PBQ和0.2克DBTDL在180下反应1小时。然后将1,786.6克的苯乙烯化的溶液加入到该烧瓶中在180下反应4小时。将额外的364.3克苯乙烯加入以提供在67.8％NV粘度1,760厘泊的聚酯/氨基甲酸酯混合树脂。铸件物理性能列于表#3中。
实施例#8
将1,251.0克新戊二醇(20.18摩尔)和1,991.1克邻苯二甲酸酐(13.45摩尔)加入3-升烧瓶中，并在440酯化直到AV＝3.5，以形成羟基终止的芳香族聚酯树脂。将熔融的塑性聚酯树脂稀释入1,285.8克苯乙烯和0.15克HQ，并冷却至室温。在另一个3-升烧瓶中，660.0克甲苯二异氰酸酯(3.79摩尔)、600.0克甲基丙烯酸羟丙酯(4.17摩尔)、0.2克PBQ和0.2克DBTDL在180下反应1小时。然后将1,438.0克的苯乙烯化的溶液加入到该烧瓶中，并在180下反应4小时。将额外的743.8克苯乙烯加入以提供在65.6％NV粘度1,082厘泊的聚酯/氨基甲酸酯混合树脂。铸件物理性能列于表#3中。
上述实施例的铸件(casting)均按如下步骤制备。铸件先用4克过氧化苯甲酰催化(溶于4克苯乙烯中)和4克苯甲酸叔丁酯催化的400g树脂制得。将催化的树脂注入用1/8英寸的衬垫分隔板间的2块玻璃板之间。将板夹住并放在烘箱中。将板在150下加热4小时，然后在200下加热2小时。然后将固化的树脂铸件冷却，脱模，然后切成取样管(coupon)用以测试。将取样管在测试之前在280下后固化2小时。
表#1
  C.E.#1   AROPOL7241     HETRON922   ATLAC580-05   EPON 826MPDA
拉伸强度，psi   8,930     10,700     12,650   12,040   13,300
拉伸模量，ksi   593     540     457   508   440
拉伸伸长率，％   1.7     2.4     6.7   4.2   6.1
弯曲强度，ps i   15,790     19,000     20,660   22,190   未获得
弯曲模量，ksi   610     590     503   515   未获得
热变形，   206     210     221   239   314
表#2
    实施例#1     实施例#2     实施例#3     实施例#4
拉伸强度，psi     15,010     14,820     14,060     14,850
拉伸模量，ksi     618     580     605     631
拉伸伸长率，％     3.2     3.7     2.7     3.1
弯曲强度，psi     19,170     23,740     21,560     22,560
弯曲模量，ksi     589     567     583     583
压缩强度，psi     21,290     20,590     22,000     21,700
压缩模量，ksi     650     595     659     605
热变形，     205     158     210     163
表#3
  实施例#5   实施例#6    实施例#7   实施例#8
拉伸强度，psi     13,260     15,260     13,320     15,160
拉伸模量，ksi     536     679     625     696
拉伸伸长率，％     3.2     2.9     2.7     2.8
弯曲强度，psi     20,680     18,600     17,410     24,450
弯曲模量，ksi     535     647     627     686
压缩强度，psi     20,000     24,390     22,120     26,160
压缩模量，ksi     547     674     627     667
热变形，     226     181     182     200

Claims (13)

1.一种热固性树脂，包含：
A.羟基终止的聚酯树脂，其包含如下物质的反应产物：
i.具有至少两个羧基官能团的芳香族或脂环族羧酸单体或其对应的酸酐，其中基于所述聚酯树脂的总重量不高于6.0重量％的单体为含α，β-烯键式不饱和键的羧酸单体或其对应的酸酐，和
ii.不含α，β-烯键式不饱和键的多官能团醇，与
B.具有至少游离的异氰酸酯官能团的(甲基)丙烯酸羟烷基酯改性的多异氰酸酯的反应产物，
其中固化的树脂拉伸强度为至少11,000psi和弯曲强度为至少18,000psi。
2.权利要求1的热固性树脂，其中不高于5重量％的所述羧酸单体包含α，β-烯键式不饱和键。
3.权利要求1的热固性树脂，其中所述羟基终止的聚酯树脂不含α，β-烯键式不饱和键。
4.权利要求1的热固性树脂，其中所述固化树脂的拉伸强度为至少12,000psi。
5.权利要求1的热固性树脂，其中所述固化树脂的弯曲强度为至少20,000psi。
6.权利要求1的热固性树脂，其中所述固化树脂的拉伸模量和弯曲模量为至少500ksi。
7.权利要求1的热固性树脂，其中所述羧酸单体或其对应的酸酐包括选自间苯二酸、对苯二酸、邻苯二酸、邻苯二酸酐、四氢邻苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸酐、环己烷二羧酸、5-降冰片烯-2，3-二羧酸和5-降冰片烯-2，3-二羧酸酐中的至少之一。
8.权利要求1的热固性树脂，其中所述多官能团醇包括选自乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、2-甲基-1，3丙二醇、新戊二醇、二甘醇、二丙甘醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇，2，2-丁基乙基丙二醇、环己烷二甲醇、三甲基戊二醇、氢化双酚A、乙氧基化的双酚A或丙氧基化的双酚A中的至少之一。
9.权利要求1的热固性树脂，其中所述(甲基)丙烯酸羟烷基酯改性的多异氰酸酯为甲基丙烯酸羟丙酯改性的甲苯二异氰酸酯。
10.权利要求1的热固性树脂，进一步包含增强填料。
11.权利要求10的热固性树脂，其中所述增强填料类型为粗纱、毡片、膜、纤维和/或须晶。
12.一种适用于基础设施市场的制品，包含权利要求1的热固性树脂。
13.权利要求12的制品，其中所述的制品为片材、杆、柱、结构梁、接合I-梁、箱形梁、桩材、多用电线杆或风车叶片。
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