CN101209110A - 一种用文蛤壳和或贻贝壳制备有机钙的方法 - Google Patents
一种用文蛤壳和或贻贝壳制备有机钙的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101209110A CN101209110A CNA2007101645992A CN200710164599A CN101209110A CN 101209110 A CN101209110 A CN 101209110A CN A2007101645992 A CNA2007101645992 A CN A2007101645992A CN 200710164599 A CN200710164599 A CN 200710164599A CN 101209110 A CN101209110 A CN 101209110A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- shell
- calcium
- mussel
- prepare
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
- Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
Abstract
本发明公开了一种用文蛤壳和或贻贝壳制备有机钙的方法，其通过高温煅烧、用HCl溶液酸解、用Na2CO3溶液沉淀、蒸馏水洗涤去杂、第二次高温煅烧、制成3－8％的Ca(OH)2乳液与40－60％的柠檬酸中和反应，以及浓缩结晶干燥等步骤得到柠檬酸钙粉末；使制备得到的柠檬酸钙粉末纯度在97％以上，并且Cu、Fe、Zn等杂质离子含量较低，这样制备得到的柠檬酸钙粉末完全符合国家的食品标准要求，用本发明的柠檬酸钙粉末可以进一步制成各种补钙食品或保健品，为解决补钙等问题提供了有力的物质基础。
Description
技术领域
本发明涉及有机钙的制备，具体涉及一种用文蛤壳和或贻贝壳制备有机钙的方法。
背景技术
钙是构成骨骼、牙齿的主要成分，钙离子可调节人体酸碱平衡，充足的钙使体液保持微碱性，有预防癌症的作用，并对佝偻病、骨质疏松等病症有良好治疗作用。牡蛎壳等贝壳富含CaCO3，是重要的天然钙源。因此从贝壳等中制备钙剂成为人们的热点，如中国专利申请号为200610077509.1，名称为《以牡蛎壳，花蛤壳，鸡蛋壳与柠檬酸反应制成补钙剂》的发明专利申请，就公开了用上述壳为原料在500-1200℃温度条件下经煅烧，所得的原料粉与柠檬酸中和反应制得柠檬酸钙补钙剂；中国专利号为03117340.3，名称为《一种从禽蛋壳中提取水溶性有机钙的方法》的发明专利，也公开了用蛋壳经粉碎、850-1000℃高温煅烧、30-45％醋酸溶液酸洗21-30小时、用3-4倍溶液量的无菌水洗酸沉淀、对上清液在95-110℃温度下干燥、将得到钙粉用等重无菌水溶解静置5-10小时、取上清液喷雾干燥磨细制得成品。但是上述方法得到的有机钙的纯度较低，并且Cu、Fe、Zn等杂质离子含量较高，对人体食用有不利的影响。
发明内容
本发明所要解决的问题是提供一种纯度较高而Cu、Fe、Zn等杂质离子含量较低的用文蛤壳和或贻贝壳制备有机钙的方法。
本发明解决上述技术问题所采用的技术方案为：一种用文蛤壳和或贻贝壳制备有机钙的方法，包括下述步骤：
a.将干净的文蛤壳和或贻贝壳在900-1000℃温度条件下高温煅烧1-3小时，得到壳灰；
b.将上述壳灰研磨后用60-150目的筛网过筛，除去大颗粒后称量，在每克壳灰中加入摩尔浓度为4mol/L的7.5-12ml HCl溶液，搅拌，充分酸解，过滤，得到滤液；
c.在滤液中加入摩尔浓度为1mol/L的Na2CO3溶液，在每克壳灰中Na2CO3溶液的加入量为17-21ml，静置沉淀0.5-1小时，离心分离得到沉淀物；
d.将沉淀物用2-5倍沉淀物重量的蒸馏水充分洗涤，静置沉淀，离心分离得到去杂的沉淀物；这样就可以除去水溶性盐类；
e.将去杂的沉淀物在100-120℃温度条件下干燥，然后在900-1000℃温度条件下高温煅烧1-3小时，得到钙粉；
f.在上述钙粉中加入蒸馏水，搅拌制成重量百分浓度为3-8％的Ca(OH)2乳液；
g.在上述Ca(OH)2乳液中加入重量百分浓度为20-60％的有机酸，每克壳灰中有机酸加入量为2-4ml，pH值为6-7，在20-80℃温度条件下中和反应0.5-3小时；
h.浓缩结晶，100-110℃干燥，研磨，得到柠檬酸钙粉末。
在步骤a和e中，用文蛤壳为原料时，高温煅烧温度为950℃，高温煅烧时间为2小时。
在步骤a和e中，用贻贝壳为原料时，高温煅烧温度为925℃，高温煅烧时间为2小时。
在步骤b中，HCl溶液的加入量为9.3ml。
在步骤c中，Na2CO3溶液的加入量为19.3ml。
在步骤f中，Ca(OH)2乳液的重量百分浓度为5％。
所述有机酸为柠檬酸，所述柠檬酸重量百分浓度为40-60％，每克壳灰中柠檬酸加入量为2-2.8ml；中和反应的温度为60℃，中和反应的时间为1小时。
产品纯度检测方法为GB15571-1995；杂质离子用原子吸收光谱法测定。
与现有技术相比，本发明的优点在于文蛤壳和或贻贝壳通过酸解、沉淀、水洗、二次煅烧和配制成3-8％的Ca(OH)2乳液与40-60％的柠檬酸中和反应制备而成，使制备得到的柠檬酸钙粉末纯度在97％以上，并且Cu、Fe、Zn等杂质离子含量较低，这样制备得到的柠檬酸钙粉末完全符合国家的食品标准要求，用本发明的柠檬酸钙粉末可以进一步制成各种补钙食品或保健品，为解决补钙等问题提供了有力的物质基础。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步详细描述。
实施例1
一种用文蛤壳制备有机钙的方法：a.将干净的文蛤壳在950℃温度条件下高温煅烧2小时，得到壳灰；
b.将上述壳灰研磨后用120目的筛网过筛，除去大颗粒后称量，在每克壳灰中加入摩尔浓度为4mol/L的9.3ml HCl溶液搅拌，充分酸解，过滤，得到滤液；
c.在滤液中加入摩尔浓度为1mol/L的Na2CO3溶液，在每克壳灰中Na2CO3溶液的加入量为19.3ml，静置沉淀0.5-1小时，离心分离得到沉淀物；
d.将沉淀物用2-5倍沉淀物重量的蒸馏水充分洗涤，静置沉淀，离心分离得到去杂的沉淀物；这样就可以除去水溶性盐类；
e.将去杂的沉淀物在110℃温度条件下干燥，然后在950℃温度条件下高温煅烧2小时，得到钙粉；
f.在上述钙粉中加入蒸馏水，搅拌制成重量百分浓度为5％的Ca(OH)2乳液；
g.在上述Ca(OH)2乳液中加入重量百分浓度为50％的柠檬酸，每克壳灰中柠檬酸加入量为2.5ml，pH值为6-7，在60℃温度条件下中和反应1小时；
h.浓缩结晶，100-110℃干燥，研磨，得到纯度为98.2％柠檬酸钙粉末。
实施例2
一种用贻贝壳制备有机钙的方法：a.将干净的贻贝壳在925℃温度条件下高温煅烧2小时，得到壳灰；
b.将上述壳灰研磨后用60目的筛网过筛，除去大颗粒后称量，在每克壳灰中加入摩尔浓度为4mol/L的9.3ml HCl溶液搅拌，充分酸解，过滤，得到滤液；
c.在滤液中加入摩尔浓度为1mol/L的Na2CO3溶液，在每克壳灰中Na2CO3溶液的加入量为19.3ml，静置沉淀0.5-1小时，离心分离得到沉淀物；
d.将沉淀物用2-5倍沉淀物重量的蒸馏水充分洗涤，静置沉淀，离心分离得到去杂的沉淀物；这样就可以除去水溶性盐类；
e.将去杂的沉淀物在110℃温度条件下干燥，然后在950℃温度条件下高温煅烧2小时，得到钙粉；
f.在上述钙粉中加入蒸馏水，搅拌制成重量百分浓度为5％的Ca(OH)2乳液；
g.在上述Ca(OH)2乳液中加入重量百分浓度为50％的柠檬酸，每克壳灰中柠檬酸加入量为2.5ml，pH值为6-7，在60℃温度条件下中和反应1小时；
h.浓缩结晶，100-110℃干燥，研磨，得到纯度为98.4％的柠檬酸钙粉末。
用原子吸收光谱法测定上述两实施例得到的每公斤柠檬酸钙粉末中Cu、Fe、Zn的重量含量(mg/Kg)，得到下表1的结果：
表1：实施例1、2中的Cu、Fe、Zn的含量表
| 柠檬酸钙粉末(Kg) | Cu(mg/Kg) | Fe(mg/Kg) | Zn(mg/Kg) |
| 实施例1的1Kg | 0 | 35.19 | 2.86 |
| 实施例2的1Kg | 0.15 | 1.59 | 4.42 |
Claims (8)
1.一种用文蛤壳和或贻贝壳制备有机钙的方法，其特征在于包括下述步骤：
a.将干净的文蛤壳和或贻贝壳在900-1000℃温度条件下高温煅烧1-3小时，得到壳灰；
b.将上述壳灰研磨后用60-150目的筛网过筛，除去大颗粒后称量，在每克壳灰中加入摩尔浓度为4mol/L的7.5-12ml HCl溶液，搅拌，充分酸解，过滤，得到滤液；
c.在滤液中加入摩尔浓度为1mol/L的Na2CO3溶液，在每克壳灰中Na2CO3溶液的加入量为17-21ml，静置沉淀0.5-1小时，离心分离得到沉淀物；
d.将沉淀物用2-5倍沉淀物重量的蒸馏水充分洗涤，静置沉淀，离心分离得到去杂的沉淀物；
e.将去杂的沉淀物在100-120℃温度条件下干燥，然后在900-1000℃温度条件下高温煅烧1-3小时，得到钙粉；
f.在上述钙粉中加入蒸馏水，搅拌制成重量百分浓度为3-8％的Ca(OH)2乳液；
g.在上述Ca(OH)2乳液中加入重量百分浓度为20-60％的有机酸，每克壳灰中有机酸加入量为2-4ml，pH值为6-7，在20-80℃温度条件下中和反应0.5-3小时；
h.浓缩结晶，100-110℃干燥，研磨，得到柠檬酸钙粉末。
2.如权利要求1所述的一种用文蛤壳和或贻贝壳制备有机钙的方法，其特征在于在步骤a和e中，用文蛤壳为原料时，高温煅烧温度为950℃，高温煅烧时间为2小时。
3.如权利要求1所述的一种用文蛤壳和或贻贝壳制备有机钙的方法，其特征在于在步骤a和e中，用贻贝壳为原料时，高温煅烧温度为925℃，高温煅烧时间为2小时。
4.如权利要求1所述的一种用文蛤壳和或贻贝壳制备有机钙的方法，其特征在于在步骤b中，HCl溶液的加入量为9.3ml。
5.如权利要求1所述的一种用文蛤壳和或贻贝壳制备有机钙的方法，其特征在于在步骤c中，Na2CO3溶液的加入量为19.3ml。
6.如权利要求1所述的一种用文蛤壳和或贻贝壳制备有机钙的方法，其特征在于在步骤f中，Ca(OH)2乳液的重量百分浓度为5％。
7.如权利要求1所述的一种用文蛤壳和或贻贝壳制备有机钙的方法，其特征在于所述有机酸为柠檬酸，所述柠檬酸重量百分浓度为40-60％，每克壳灰中柠檬酸加入量为2-2.8ml；
8.如权利要求7所述的一种用文蛤壳和或贻贝壳制备有机钙的方法，其特征在于柠檬酸的重量百分浓度为50％，中和反应的温度为60℃，中和反应的时间为1小时。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNA2007101645992A CN101209110A (zh) | 2007-12-24 | 2007-12-24 | 一种用文蛤壳和或贻贝壳制备有机钙的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNA2007101645992A CN101209110A (zh) | 2007-12-24 | 2007-12-24 | 一种用文蛤壳和或贻贝壳制备有机钙的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101209110A true CN101209110A (zh) | 2008-07-02 |
Family
ID=39609498
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNA2007101645992A Pending CN101209110A (zh) | 2007-12-24 | 2007-12-24 | 一种用文蛤壳和或贻贝壳制备有机钙的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101209110A (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102133230A (zh) * | 2011-03-15 | 2011-07-27 | 南京中医药大学 | 一种复合型四角蛤蜊有机钙制剂及其制备方法 |
| CN102334690A (zh) * | 2010-07-27 | 2012-02-01 | 河北农业大学 | 一种由牡蛎壳和扇贝壳制备柠檬酸钙的方法 |
| CN104016845A (zh) * | 2014-06-27 | 2014-09-03 | 黄心诚 | 柠檬酸钙的制备方法 |
| CN104086396A (zh) * | 2014-07-22 | 2014-10-08 | 福州大学 | 贝壳源柠檬酸络合钙产品及制备方法 |
| CN106883642A (zh) * | 2017-03-24 | 2017-06-23 | 南通苏东新型外墙保温板有限公司 | 一种贝壳粉的改性方法 |
-
2007
- 2007-12-24 CN CNA2007101645992A patent/CN101209110A/zh active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102334690A (zh) * | 2010-07-27 | 2012-02-01 | 河北农业大学 | 一种由牡蛎壳和扇贝壳制备柠檬酸钙的方法 |
| CN102133230A (zh) * | 2011-03-15 | 2011-07-27 | 南京中医药大学 | 一种复合型四角蛤蜊有机钙制剂及其制备方法 |
| CN102133230B (zh) * | 2011-03-15 | 2012-10-24 | 南京中医药大学 | 一种复合型四角蛤蜊有机钙制剂及其制备方法 |
| CN104016845A (zh) * | 2014-06-27 | 2014-09-03 | 黄心诚 | 柠檬酸钙的制备方法 |
| CN104086396A (zh) * | 2014-07-22 | 2014-10-08 | 福州大学 | 贝壳源柠檬酸络合钙产品及制备方法 |
| CN104086396B (zh) * | 2014-07-22 | 2016-06-01 | 福州大学 | 贝壳源柠檬酸络合钙产品及制备方法 |
| CN106883642A (zh) * | 2017-03-24 | 2017-06-23 | 南通苏东新型外墙保温板有限公司 | 一种贝壳粉的改性方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101209963A (zh) | 一种用牡蛎壳制备葡萄糖酸钙的方法 | |
| CN101209110A (zh) | 一种用文蛤壳和或贻贝壳制备有机钙的方法 | |
| CN104982937B (zh) | 一种促进骨质及骨膜修复的组合物及其制备方法 | |
| JP2008206470A (ja) | 魚鱗由来のコラーゲンペプチドの製造方法 | |
| CN106804870A (zh) | 一种含茶籽蛋白的成人保健复合蛋白粉及其制备方法 | |
| CN104397359A (zh) | 一种氨基酸螯合钙组合物及其制备方法 | |
| KR100872457B1 (ko) | 콜레스테롤 함량을 낮추고 칼슘 함량을 증가시킨 기능성계란의 생산방법 및 상기 방법으로 제조된 계란 | |
| JP3559487B2 (ja) | ミネラル高含有牡蠣エキスおよびその製造方法 | |
| CN108208458A (zh) | 一种黑斑蛙蝌蚪开口饵料及其制备方法 | |
| CN104432099B (zh) | 一种含维生素k2的保健食品 | |
| CN102626181B (zh) | 柠檬酸钙有机饲料添加剂及其制备方法 | |
| KR20100090084A (ko) | 멸치액젓의 부산물을 이용한 해물소스의 제조방법 | |
| CN102887824B (zh) | 以牡蛎壳为原料制备高纯度葡萄糖酸钙的方法 | |
| KR20070008297A (ko) | 패각류를 이용한 칼슘 수용액 제조방법 및 칼슘 수용액을함유하는 기능성 식품 | |
| CN101554387A (zh) | 生物碳酸钙提取液及其生产方法 | |
| KR20060092183A (ko) | 유해성분이 제거된 유황의 제조방법 | |
| CN106993726A (zh) | 一种含有中草药组分的无公害蛋鸡饲料及其制备方法 | |
| KR20220045280A (ko) | 산호 및 모려를 이용한 이온칼슘 제조방법 | |
| RU2802759C1 (ru) | Способ получения морского биологического кальция из панцирных отходов креветки | |
| CN105265774A (zh) | 一种肉鸽育肥饲料中的保健砂及其配制方法 | |
| CN1281158C (zh) | 禽蛋壳提取水溶性有机钙及其两种钙营养强化剂的配制 | |
| JPH0947253A (ja) | 易吸収性カルシウムを含有する組成物およびその製造 方法 | |
| WO1997008963A1 (fr) | Preparation minerale contenant du sable de corail ou des individus coralliens | |
| KR20140066523A (ko) | 함초를 이용한 헬스 밀 제조방법 및 조성물 | |
| JP3460699B2 (ja) | ホタテ貝外套膜を用いるミネラル強化素材 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Open date: 20080702 |