CN101208008A - 用于包衣繁殖材料的方法和组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种包衣植物繁殖材料包括种子的方法，包括：a)提供一种欲包衣的繁殖材料如种子；b)向该繁殖材料涂覆含有至少一种具有活性官能团的反应物和任选的至少一种活性成分的组合物；和c)在植物繁殖材料表面上聚合、交联、固化或其他反应具有活性官能团的反应物，在其上形成可包含有效成分(如果存在)的包衣。本发明还提供一种用于增强植物繁殖材料包括种子的安全性、质量和/或成活率的方法，包括提供一种具有较少飞尘的包衣材料。

Description

用于包衣繁殖材料的方法和组合物
发明领域
本发明的领域涉及聚合物包衣的植物繁殖材料，包衣方法，植物繁殖材料包衣用组合物及其使用方法。
背景技术
商品化的农业生产取决于使用具有出色的萌发性和对土壤、空气和水传播的病害和动物害虫有高抗性的种子。处理栽培种子的益处是众所周知的。在这些益处中，包括降低或基本上消除了由于病害和动物害虫如昆虫和线虫导致的植株个体数损失(stand loss)的发生。
种子包衣早已用作保护和增强天然种皮的成活率、控制种子萌发和/或提高幼苗存活率和生长率的手段。含有杀虫剂、杀真菌剂或其他活性成分和用于将活性成分保留在种子上的聚合物的种子包衣一般涂覆于种子的表面。
在聚合物的种子包衣中使用的聚合物的一些理想性能包括：(a)有效附着于种子表面，同时提供光滑和均匀的种子包衣；(b)抗高湿度下的水合作用；(c)产生柔韧的包衣，其在种子装袋和种植期间不易碎；(d)在加工种子期间不产生粉尘；(e)不易燃；(f)具有一定的甘油或乙二醇溶解度以便能在零下温度处理种子；(g)能形成较低粘度的溶液；(h)在包衣过程中不产生种子聚集；(i)能进行至少100蒲式耳/小时的种子处理量；(j)可透过水和氧气；(k)当在用种子包衣剂处理种子期间沉积在加工设备上或当种植处理过的种子时可以容易地洗掉；和(l)与未处理种子相比，能提供充分的种子体积流变性和相伴的可种植性。
然而，当将所述聚合物包衣用在农药种子处理和/或某些易变质量的种批时，有时现有种子聚合物包衣和加工的效用有些不太理想的地方。因此，开发均匀的、对储藏种子安全的、牢固地附着于种子的、耐破裂和剥落(即使是在种子的处理和运输过程中)的、能令种子充分萌发的、与未处理种子相比具有较好的种子体积流动性(bulk flowpropert)和相伴的可种植性的种子包衣在设计和配制方面都提出了重大的技术挑战。因此，希望研制具有一种或多种具有这些理想性能的种子包衣方法和组合物。
发明概述
已发现向植物繁殖材料如种子涂覆含有至少一种可聚合反应物的组合物，并在其表面聚合反应物，在其上形成聚合物包衣，能降低飞尘或材料从处理过的种子上剥落。本发明方法还可用于改善一种或多种性能，包括被处理种子的安全性、成活率、萌发、储藏稳定性、体积流动性和可种植性。
一方面，本发明涉及一种用于包衣植物繁殖材料如种子的方法，包括(1)用含有至少一种具有活性官能团的反应物的组合物接触植物繁殖材料和(2)在植物繁殖材料的表面聚合或交联至少一种反应物，在其上形成包衣，和任选地用至少一种活性成分(“a.i.”)处理被包衣的植物繁殖材料。
本发明还涉及一种用于包衣植物繁殖材料的方法，包括用含有至少一种具有活性官能团的反应物和至少一种活性成分的组合物接触植物繁殖材料和聚合或交联反应物，在繁殖材料表面上形成含活性成分的包衣。
本发明还涉及一种用于包衣植物繁殖材料的方法，包括用至少一种具有活性官能团的反应物接触表面上有至少一种活性成分的植物繁殖材料，和聚合或交联反应物，在繁殖材料表面上形成包衣。在一个实施方案中，包衣基本上覆盖和/或密封了繁殖材料表面上的至少一种活性成分。
此外，本发明涉及植物繁殖材料处理组合物，包括种子处理组合物，其中含有至少一种具有活性官能团的反应物和至少一种活性成分的混合物，该组合物适用于制备植物繁殖材料包括种子上的含活性成分包衣。
此外，本发明涉及一种增强植物繁殖材料的安全性、质量和成活率的方法，通过用含有至少一种具有活性官能团的反应物的组合物接触该材料，并在繁殖材料表面上聚合或交联该反应物，以提供如上所述的繁殖材料上的包衣。
本发明还涉及一种防治植物害虫的方法，包括向植物繁殖材料涂覆杀害有效量的农药包衣组合物，该组合物适用于在繁殖材料表面上制备或形成农药包衣。
本发明还涉及已按照如上所述的方法被包衣的新的植物繁殖材料。与在种子和其他植物繁殖材料上形成聚合物包衣的常规方法不同，常规方法中将聚合物溶液或分散体涂覆于种子或材料上并令其干燥和/或固化，根据本发明是通过聚合或交联或其他反应一种或多种具有活性官能团的反应物，在种子或繁殖材料上直接合成包衣。
将适用于本发明的具有活性官能团的反应物涂覆于繁殖材料是容易和经济的，涂覆可在用活性成分处理繁殖材料的同一装置内进行。选择反应物以制备聚合的、交联的或其他反应的包衣，包括例如丙烯酸酯或丙烯酸酯低聚物、脲-甲醛(如氨基塑料)和多官能胺。通过本发明的方法形成的包衣是连续的或半连续的种子覆盖层，能有效地将活性成分捕集于种子表面并防止活性成分飞尘。包衣是可能高度地或一般地物理和/或化学交联的聚合物矩阵(matrix)，交联度可影响活性成分的释放度。所得包衣是水可半渗透的或可渗透的以启动植物繁殖材料的生长过程和活性成分的释放。
在已发现的可通过本发明实现的若干优点中，可提及的是增加已处理植物繁殖材料的安全性和货架期，降低植物繁殖材料的处理中使用的活性成分的植物毒性，降低储藏期间活性成分的损失率，降低已处理材料的飞尘/剥落，和改善工人安全。
发明详述
本文使用的术语“植物繁殖材料”指的是可用于繁殖营养体植物材料如插枝和块茎(例如马铃薯)的植物的所有有生殖力的部分。例如和非限制性可提及的是种子(严格意义上的)、根、果实、块茎、球茎、根茎、和植物的部分。还可提及将要在萌发后或从土壤中长出后移栽的发芽植物和秧苗。这些秧苗可在移栽前通过浸渍等全部或部分处理进行包衣。在特定的实施方案中，本发明的方法特别适用于包衣栽培植物的植物繁殖材料。所述植物是那些被人栽培的植物，或从其上收获的部分或产品被人所使用的植物。适宜的栽培植物繁殖材料包括，但不限于，选自单子叶、双子叶和多子叶(裸子)植物。
术语“含水的”应理解为表示水或任选水基的溶剂系统，其中含有水和水可混溶的有机溶剂的混合物，所述有机溶剂如选自酮类、酯类、醚类、环酰胺类或亚砜类的溶剂。这些溶剂的具体实例包括，但不限于，丙酮，乙醇，甲醇，异丙醇，二甲基甲酰胺，甲乙酮，乳酸丁酯等。可以使用水与两种或多种如上所述水可混溶的有机溶剂的混合物。在一个实施方案中，水基溶剂系统包括大量的水和少量的所述水可混溶有机溶剂或溶剂混合物的混合物。
具有活性官能团的反应物包括单体和聚合物和任何能形成具有成网或可交联特性的包衣的试剂。将适用于本发明的反应物涂覆于植物繁殖材料是简单且经济的，涂覆可在用活性成分处理材料之前、之后或同时在同一设备中进行。选择具有活性官能团的反应物以制备聚合物或类聚合物包衣，包括例如丙烯酸酯或丙烯酸酯低聚物、脲-甲醛(如氨基塑料)和多官能胺。在一个实施方案中，可聚合的反应物是基本上不可交联的硅酮材料。
包衣是连续的或半连续的种子覆盖层，能有效地将活性成分捕集于种子表面并防止活性成分飞尘。包衣是可能高度地或一般地物理和/或化学交联的聚合物矩阵，交联度可影响活性成分的释放度。聚合物包衣是水可半渗透的或可渗透的以启动植物繁殖材料的生长过程和活性成分的释放。
例如且非限制性的是，适宜的具有活性官能团的反应物可选自多胺、多醇、烯属不饱和单体、环氧-官能单体、脲-甲醛、蜜胺-甲醛、苯胍胺-甲醛和甘脲-甲醛。如上所述，在一个实施方案中，具有活性官能团的反应物基本上不含可交联的硅酮材料。
因此，本发明提供一种用于植物繁殖材料包括种子的包衣方法，包括：
a)提供欲包衣的繁殖材料，如种子；
b)向繁殖材料涂覆组合物，组合物含有至少一种具有活性官能团的反应物和任选的至少一种活性成分；和
c)在植物繁殖材料表面上聚合、交联、固化或其他反应具有活性官能团的反应物，在其上形成可包含有效成分(如果存在)的包衣。更具体地说，通过至少两种具有活性官能团基团的反应物间的反应，在繁殖材料如种子的表面上形成网状、交联的或矩阵包衣，其中反应物的活性官能团间的摩尔比是基本上相当的。作为选择，通过至少一种具有活性官能团的反应物和一种光引发剂间的反应并且在紫外线条件下固化组合物，在繁殖材料如种子表面形成网状、交联的或矩阵包衣。
本发明包括若干如上所述用于植物繁殖材料的包衣方法的实施方案。本发明的一个一般实施方案包括一种包衣植物繁殖材料包括种子的方法，包括用含有至少一种具有活性官能团的反应物、光引发剂和任选的活性成分的组合物接触繁殖材料，并且通过在紫外线条件下固化组合物进行反应。在此一般方法中包括具有活性官能团的反应物、光引发剂和为对抗紫外线辐照被保护的活性成分间的反应。有效成分的紫外线保护可以是本领域已知的任何形式，包括但不限于将有效成分包囊和将活性成分与遮蔽活性成分暴露于紫外线辐照的填料结合。此一般方法中还包括具有活性官能团的反应物、光引发剂、辅助引发剂和任选的活性成分间的反应，所述活性成分可以是未保护的或如上所述被保护的。
本发明的第二个一般实施方案包括一种包衣植物繁殖材料包括种子的方法，包括用至少一种多官能胺和至少一种具有多官能的烯属不饱和官能团的反应物和任选的活性成分接触繁殖材料，进行植物繁殖材料表面上的反应，以便在其上形成网状、交联的或矩阵包衣。在此一般方法中包括的是将至少一种二胺反应物与至少一种多官能的烯属不饱和单体反应物一起进行迈克尔加成反应的过程。此一般方法中还包括的是其中至少一种多官能胺反应物或至少一种具有多官能烯属不饱和官能团的反应物在结合于植物繁殖材料表面上之前先与活性成分结合的过程。此外在此一般方法中还包括的是其中至少一种多官能胺反应物或至少一种具有多官能烯属不饱和官能团的反应物在结合于植物繁殖材料表面上之前先与被保护的活性成分结合的过程。在此过程中，活性成分可任选被保护以防止由于pH改变而降解。所述活性成分的保护可通过本领域已知的任何方式实现，包括但不限于聚合微胶囊化、吸附在填料上和胶束形成。
本发明的第三个一般实施方案包括一种包衣植物繁殖材料包括种子的方法，包括在植物繁殖材料表面用氨基塑料组合物接触繁殖材料，在其上形成聚合物网或聚合物矩阵，通过氨基树脂预聚物在含水酸催化相中反应形成的。在此包衣植物繁殖材料的一般方法中包括其中在室温或高温下氨基树脂预聚物在含水酸催化相中反应的过程。此包衣植物繁殖材料的一般方法中还包括氨基树脂预聚物在与含水酸催化相反应以形成聚合物网或聚合物矩阵前可与活性成分结合的过程。此包衣植物繁殖材料的一般方法中还包括含水酸催化相在与氨基树脂预聚物反应以形成聚合物网或聚合物矩阵前可与活性成分结合的过程。
在本发明的上述各一般实施方案中，试剂可任选包括用于处理植物繁殖材料的活性成分。例如，但不限于，将适量的第一反应物添加到植物繁殖材料处理制剂(如农药种子处理剂)中并且均匀混合以形成稀浆。在室温下，以建议量将此稀浆喷到种子上。在植物繁殖材料表面上形成反应混合物，通过同时或顺序地向植物繁殖材料施用(a)适于促进试剂固化的波长的紫外线辐照或(b)至少一种具有活性官能团的附加试剂，在适合引起第一反应物和附加反应物的反应的条件下，从而在植物繁殖材料表面上形成聚合物型包衣。通常，成分的选择应使反应在几分钟内完成并且所得包衣或矩阵包围每一个已处理的种子个体或其他植物繁殖材料。
在另一实施方案中，本发明的包衣是在已经预先用农药或其他活性成分的稀浆组合物涂覆或覆盖的种子或其他繁殖材料上制备的。通过包衣预处理过的种子或繁殖材料，本发明提供了一种通过用本发明的聚合物壁或矩阵包衣或包囊植物繁殖材料以改善繁殖材料包括种子的飞尘性的方法。
在本发明的另一方面，种子或繁殖材料在用任何农药或其他活性成分进一步处理前具有按照本发明制备的包衣。此技术特别适用于改善种批的质量，否则会降低萌发率或成活率(根据产业标准(例如＜70％))，这种萌发率或成活率的降低是由种子处理农药或其他活性成分的植物毒性造成的。尽管不希望受限于理论，但我们相信在施用种子处理活性成分前提供本发明的包衣将会覆盖或封闭种皮中的细裂缝，从而减少农药或其他植物毒性活性成分渗入种胚。
在本发明的再一方面，种子或繁殖材料具有按照本发明制备的交错多层包衣。例如，在种子上提供具有如种皮-农药-(包衣-农药-包衣)n或种皮-包衣-(农药-包衣-农药)n构型的多层包衣，其中变量n是1-10的数；或n是1-5的数；或n是1-3的数；或n是1。例如，可采用多层包衣从而可以控制农药的释放或以不同的速度释放农药。例如和非限制性的是，根据具体情况，一种农药可在几分钟内释放，另一种在几小时内释放，另一种释放几天或几周。此外对被处理的种子具有较高植物毒性的农药可通过包衣层与种皮分离，而其他成分可直接涂覆到种皮上。在涂覆包衣的各种情况中，可采用本发明的一种或多种方法。例如，且非限制性的是，一层包衣可使用如上所述的紫外线固化方法制备，涂覆到同一植物繁殖材料上的另一包衣可使用多官能胺和具有如本文所述的多官能烯属不饱和官能团的反应物间的迈克尔加成反应制备。另外的包衣可通过如本文所述在植物繁殖材料表面上形成氨基塑料来制备和涂覆。各包衣层由本文所述任何方法或通过本领域已知的包衣方法独立地形成。
特定种子的最佳构型、包衣、农药和目标害虫压力状况可通过在温室或田间设置下进行的简单评定研究(simple ranging study)简单地和无需过度试验地确定。特别是要设计和选择包衣的类型和厚度以提供需要的性能如改善的种子安全性、货架期、成活率(氧气传递)、萌发率(水分传递)、植物毒性和飞尘。
紫外线可固化包衣/反应性稀释剂
在本发明的一个实施方案中，种子包衣可通过使用含有单烯属和/或多烯属不饱和官能团的单体或低聚物和/和含有一个或多个可供反应的环氧基的环氧官能化单体或低聚物来制备。将光引发剂与所述单体和/或低聚物结合以促进反应物暴露于紫外线辐照下时的反应。含有所述单体和/或低聚物和光引发剂的组合物在植物繁殖材料上沉积并暴露于紫外线辐照。
适用于本发明的乙烯醚化合物包括乙烯醚单体和本领域通常已知的并且可描述为：(R’CH＝CR”---OZ)n-A的低聚物，其中R’和R”可以相同或不同并且独立地选自H或具有1-10个碳原子的烷基；A是衍生于尿烷、酚、聚酯、聚醚、聚碳酸酯或聚硅氧烷的部分，并且分子量为大约400-10000；Z是衍生于饱和脂族或环脂族烃或聚烷撑醚的部分，分子量为大约28-250；n是2-6的整数，优选2或更高。
用于本发明的优选的乙烯醚单体和低聚物的实例是1-丁醇-4-(乙烯氧)-苯甲酸酯，戊二酸二[[4-[(乙烯氧)甲基]酯，丁二酸二[4-(乙炔氧)丁基]酯，氨基甲酸(亚甲基二-4，1-亚苯基)二-二[4-(乙炔氧)丁基]酯，氨基甲酸(甲基-1，3-亚苯基)二-，二[4-(乙炔氧)丁基]酯，其混合物等。乙烯醚化合物的含量至多约100wt％，优选大约5-约100wt％，在有些实施方案中，更优选大约20-约100wt％。此外，正如本领域通常已知的，单-、二-和三官能乙烯醚单体可用做稀释剂。
适宜的丙烯酸酯包括丙烯酸酯低聚物。丙烯酸酯低聚物的实例包括丙烯酸酯化的脂族尿烷低聚物如乙氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯，二乙烯基苯，(甲基)丙烯酸乙烯酯，(甲基)丙烯酸烯丙酯，顺丁烯二酸二烯丙酯、反式丁烯二酸二烯丙酯，亚甲基二丙烯酰胺，丙烯酸环戊二烯酯，氰尿酸三烯丙酯，和聚(乙二醇)二(甲基)丙烯酸酯，选自下组的烷撑二醇二丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯：乙二醇二(甲基)丙烯酸酯，二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯，1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯，1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯，新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯，和丙二醇二(甲基丙烯酸酯)。通常，尿烷(甲基)丙烯酸酯可包括芳族或脂族尿烷(甲基)丙烯酸酯，所述芳族或脂族尿烷(甲基)丙烯酸酯包括其中用于制备尿烷的多元醇是聚醚或聚酯的那些化合物。
优选的用于本发明的丙烯酸酯有Ebecryl 8804(UCB Chemical)、和乙氧基化双酚A二丙烯酸酯、SR349(Sartomer)、其混合物等。含有乙烯醚/丙烯酸酯的包衣显示出很好的抗磨损性、柔韧性和固化时的高模量(Sitzmann等，RadTech98 Conf.Proc.(1998))。丙烯酸酯的含量可为至多约100wt％，优选大约10-约100wt％，在有些实施方案中，更优选大约50-约90wt％。
紫外线可固化包衣组合物可任选含有一种每个分子具有至少两个双键的脂族尿烷(甲基)丙烯酸酯预聚物聚氨酯(PU)，或所述预聚物PU与至少一种反应稀释剂的混合物，所述反应稀释剂优选自丙烯酸和/或甲基丙烯酸与脂族二醇或多元醇的双官能的和多官能的酯。
脂族尿烷(甲基)丙烯酸酯预聚物是具有尿烷基团和丙烯酰氧烷基和/或甲基丙烯酰氧烷基或(甲基)丙烯酰胺烷基的聚合的或低聚的化合物。通常，(甲基)丙烯酰氧烷基和/或(甲基)丙烯酰胺烷基是通过尿烷基团的氧原子连接的。术语丙烯酰氧烷基指的是被一个、两个或三个，优选一个丙烯酰氧基取代的C1-C10烷基，优选C2-C5烷基。类似的说明适用于甲基丙烯酰氧烷基。因此，(甲基)丙烯酰胺烷基是被一个、两个或三个(甲基)丙烯酰胺基团，优选被一个(甲基)丙烯酰胺基团取代的C1-C10烷基，优选C2-C5烷基。按照本发明，脂族尿烷(甲基)丙烯酸酯预聚物PU每个分子具有至少两个双键，优选每分子具有三至六个双键。本发明的脂族尿烷(甲基)丙烯酸酯预聚物PU基本上没有芳族结构单元，如亚苯基或亚萘基或取代的亚苯基或亚萘基。
用作粘合剂的尿烷(甲基)丙烯酸酯预聚物或低聚物PU通常具有的数均分子量Mn在500-5000范围内，优选500-2000道尔顿(通过基于权威对照样本的GPC方式测定)。双键当量(聚合物g/其中存在的双键)优选是250-2000，特别是300-900。
预聚物PU优选粘度为250-11000mPa.s，特别是1000-8000mPa.s。
可光化学交联的制剂还可含有或可另外含有环氧官能的单体，如甲基丙烯酸缩水甘油酯(glycidal methacrylate)。与乙烯醚组合的环氧化合物，当其显示尽可能多的下列性能时最适用于本发明。环氧化合物应具有至少两个官能度即其每分子应具有至少两个环氧乙烷部分，对制剂提供低粘度，并且与其他成分可完全混合。
来源于酚类特别是双酚A、酚醛树脂类、线性和环脂族多元醇、聚醚多元醇和硅氧烷的环氧化合物是优选的。本发明最优选的环氧化合物的实例是双酚A二缩水甘油醚(如DER331，332，Dow Chemical和Epon 828，Shell Chemical)，(甲基)丙烯酸缩水甘油酯，环氧(甲基)丙烯酸酯，环氧酚醛树脂(如DEN 431，Quatrex 240，Dow Chemical)，环氧甲酚(如Quatrex 3310，Dow Chemical)，和环脂族环氧化物(如ERL 4221，ERL 4299，ERL 4234，Union Carbide)。当存在环氧化物时，其含量为至多约80wt％，优选大约10-约80wt％，在有些实施方案中最优选大约10-约50wt％。
光引发剂的用量是基于包衣组合物的固体含量的0.001％至至多15wt％，优选1-10wt％。实例包括二苯甲酮和二苯甲酮衍生物，如4-苯基二苯酮和4-氯二苯酮，米蚩酮，苯乙酮衍生物，如1-苯甲酰基环己-1-醇，2-羟基-2，2-二甲基苯乙酮，和2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮，苯偶姻和苯偶姻醚，如甲基、乙基和丁基苯偶姻醚，苄基酮缩醇，如苯甲基二甲基酮缩醇，2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙-1-酮，蒽醌及其衍生物，如甲基蒽醌和叔丁基蒽醌，酰基氧化膦，如2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦，2，4，6-三甲基苯甲酰基苯基亚膦酸乙酯，2，4，6-三甲基苯甲酰基苯基亚膦酸甲酯和双酰基氧化膦。
本发明的紫外线可固化制剂在190-400nm波长范围内进行紫外线辐照。
本发明的紫外线可固化制剂可任选含有至多35wt％常规助剂，如增稠剂、均染助剂，消泡剂，UV稳定剂，润滑剂和填料。适宜的助剂是涂料和包衣技术领域的技术人员熟知的。适宜的填料包括硅酸盐如通过水解四氯化硅获得的硅酸盐，如Degussa的AerosilTM，硅藻土，滑石，硅酸铝，硅酸镁，碳酸钙等。适宜的稳定剂包括典型的紫外线吸收剂，如草酰替苯胺、三嗪类和苯并三唑和二苯甲酮。这些物质可单独或与适宜的自由基清除剂一起使用，例如空间位阻胺，包括2，2，6，6-四甲基哌啶，2，6-二叔丁基哌啶或其衍生物，例如双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸盐。稳定剂通常用量是基于包衣组合物的0.01-5.0wt％，优选0.1-3.0wt％。
使用二丙烯酸酯和二胺的迈克尔加成
在本发明的另一实施方案中，种子或其他植物繁殖材料可通过使用迈克尔反应形成交联的聚合物网包衣所述材料。在此实施方案中，多官能胺与多官能烯属不饱和键反应，在种子表面形成交联的网络。任何一种材料可独立地以纯的、含水的或使用适宜的有机溶剂的形式添加，所述有机溶剂如丙酮、甲醇、氯仿、四氢呋喃，每一种溶剂具有低蒸汽压并且能润湿繁殖材料而不是浸透植物繁殖材料。
适宜的多胺包括每分子具有2-10个伯氨基和/或仲氨基的化合物(这些术语由本领域普通技术人员常规理解的含义)，如伯胺，其中包括的具体实例(非限制性的)是乙二胺、丙二胺、三亚甲基二胺、四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、六亚甲基二胺、4-(氨基甲基)-1，8-辛烷二胺、癸二胺、1，2-二氨基环己烷、异佛尔酮二胺、三(2-氨基乙基)胺、二亚乙基三胺、二亚丙基三胺和二亚丁基三胺、三亚乙基四胺、三氨基丙烷、2，2，4-三甲基六亚甲基二胺、甲苯二胺、肼、哌啶、哌嗪、环脂族多胺如异佛尔酮二胺和二环己基甲烷-4，4’-二胺，以及芳族多胺如苯二胺和亚二甲苯基二胺。
适宜的多烯属不饱和单体包括但不限于烷撑二醇二丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯，如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯，二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯，1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯，1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯，新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯，乙氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯和丙二醇二(甲基)丙烯酸酯。还适宜的是二乙烯基苯，(甲基)丙烯酸乙烯酯，(甲基)丙烯酸烯丙酯，顺丁烯二酸二烯丙酯、反丁烯二酸二烯丙酯，亚甲基二丙烯酰胺，丙烯酸环戊二烯酯，和氰尿酸三烯丙酯。适宜的其他单体是如任何分子量范围的聚(乙二醇)二(甲基)丙烯酸酯，以及任何其他多官能烯属不饱和聚合物，包括各种聚合物结构，如无规、嵌段、梳状和接枝共聚物。聚合物整体也许不包含活性官能团，相反可能由材料如单体组成，所述单体包括苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯、乙酸乙烯酯、氯乙烯、偏二氯乙烯、丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸的各种(C1-C20)烷基或(C3-C20)烯基酯((甲基)丙烯酸表示丙烯酸和甲基丙烯酸)，如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯、丙烯酸硬脂基酯。
本发明的方法可包括独立地提供纯的或有溶剂的含水形式的多胺。当提供的是含水形式时，溶剂可以是有机溶剂。适宜的有机溶剂包括但不限于丙酮、甲醇、氯仿、乙醇和四氢呋喃。
本发明的方法可包括独立地提供纯的或有溶剂的含水形式的多官能烯属不饱和单体。当提供的是含水形式时，溶剂可以是有机溶剂。适宜的有机溶剂包括但不限于丙酮、甲醇、氯仿、乙醇、四氢呋喃和含水亚甲基双丙烯酰胺。
本发明的此实施方案中使用的制剂可任选含有至多35wt％常规助剂，如增稠剂、均染助剂、消泡剂、UV稳定剂，润滑剂和填料。适宜的助剂是涂料和包衣技术领域的技术人员熟知的。适宜的填料包括硅酸盐如通过水解四氯化硅获得的硅酸盐，如Degussa的AerosilTM，硅藻土，滑石，硅酸铝，硅酸镁，碳酸钙等。适宜的稳定剂包括典型的紫外线吸收剂，如草酰替苯胺、三嗪类和苯并三唑和二苯甲酮。这些物质可单独或与适宜的自由基清除剂一起使用，例如空间位阻胺，包括2，2，6，6-四甲基哌啶，2，6-二叔丁基哌啶或其衍生物，例如双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸盐。稳定剂通常用量是基于包衣组合物的0.01-5.0wt％，优选0.1-3.0wt％。
多价的金属离子
在另一实施方案中，含有聚合络合物的包衣由选自用多价金属离子中和的酸性共聚物的聚合电解质形成，所述金属离子如选自元素周期表中的Ia、Ib、IIa、IIb、IIIa族的金属离子，如锌、钙、镁、和铝。适宜的粘附是用被离子中和的酸性共聚物来实现的，所述离子如锌、钙或镁，最特别是锌。所述离子化酸性共聚物在本领域被称为“离聚物”。通常，交联会达到5-95％。在一个实施方案中，共聚物有大约35-70％的羧酸基团通过离子交换被金属平衡离子离子化。
氨基塑料
在本发明的另一实施方案中，可使用形成氨基塑料型包衣的反应将植物繁殖材料包衣。此包衣由一种或多种氨基树脂预聚物与含有催化剂的酸性水相反应形成。
适宜的氨基树脂预聚物包括一般种类的甲醛，包括脲-甲醛、蜜胺-甲醛、苯胍胺-甲醛和甘脲-甲醛。头两类是本发明优选的，脲-甲醛是最优选的。适宜的脲-甲醛包括但不限于Cymel U-80和CymelU-1050-10，均来自Cytec Industries，Inc。
根据预聚物的醚化(丁化)程度，可在反应中使用另外的交联剂。适宜的交联剂包括但不限于多官能硫醇酯，包括但不限于季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)，季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)；酯类，包括但不限于甘油-3-硬脂酰硫代丙酸酯，三甘醇-二[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]，1，6-己二醇-二[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]，季戊四醇-四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]，十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯，1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲基)苯，N，N-亚己基二(3，5-二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酰胺)，3，5-二叔丁基-4-羟基-苯甲基膦酸二乙酯，三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲基)异氰脲酸酯，四(2，4-二叔丁基)-4，4’-二亚苯基二膦酸酯，3，9-二{1，1-二甲基-2-[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基}-2，4，8，10-四氧螺(5，5)十一烷等。本发明优选的交联剂种类是多官能硫醇酯，最优选的交联剂是季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)。
氨基树脂预聚物和酸性水相间的反应在催化剂的存在下进行。适用于本发明的催化剂包括任何强度足以使反应质子化的酸。适宜的催化剂包括羧酸、磺酸及其盐。优选用于本发明方法的催化剂是二烷基萘磺酸钠型的分散剂。
目标作物
实际上，任何繁殖材料包括种子都可用本发明的种子包衣组合物处理，如谷物、蔬菜、观赏植物和水果。在一个实施方案中，可用本发明的方法包衣的种子包括例如下列植物品种的种子：甜菜(糖用甜菜和饲用甜菜)、油料作物(油菜、芸苔、芥菜籽、罂粟、橄榄、向日葵、椰子、蓖麻、可可豆、落花生和大豆)。还可提及花生，小麦，高梁，棉花，玉米，大豆，烟草，西红柿，油菜，卷心菜，洋葱和胡萝卜。
本发明范围内的其他适宜的植物品种的种子包括马铃薯，薄荷，饲料草和干草以及药草亚型。
此外，还要注意在United States Code of Federal Regulations，特别是40 CFR Sec.180.41(1995)的作物表中所列作物。40 CFR Sec.180.41(1995)和Federal Register：May 17，1995(vol.60，no.95)pp.26625-26643中涉及有益作物的公开内容在此全部引用作为参考：
(1)Crop Group 5：芸苔(Cole)多叶蔬菜组，例如茎椰菜；花椰菜；卷心菜；和芥菜；
(2)Crop Group 9：葫芦科蔬菜组，例如黄瓜，甜瓜，哈密瓜，香瓜，南瓜，包括夏南瓜；
(3)Crop Group 11：梨果组，例如苹果和梨；
(4)Crop Group 15：谷物组，例如玉米和稻。
还应提及的是结实蔬菜组，例如西红柿和胡椒以及观赏植物和花卉。
按照本发明被处理的目标作物和种子包括常规的以及遗传增强或设计的品种，例如抗昆虫的(例如Bt.和VIP品种)以及抗病害的、耐除草剂的和耐线虫的品种。
活性成分
任选，在将活性组合物涂覆于种子上之前，将至少一种活性成分与具有活性官能团的反应物组合。在本文使用的“活性成分”或“a.i.”表示任何化学物质，无论是天然的还是合成衍生的，该物质(a)具有生物活性或能在植物内或在植物所在地如种子生长的土壤环境释放具有生物活性的离子、部分、代谢物或衍生物，或能诱导植物表达生物性状，包括但不限于对除草剂或微生物或动物害虫侵袭的抗性，和(b)以化学物质或其生物活性离子、部分、代谢物或衍生物进入植物的活细胞或组织或留驻在植物所在地并在植物本身体内或在植物内或上或植物所在地存在的病原体、寄生虫或摄食生物体内引发刺激、抑制、调节、治疗、毒性或致死反应为目的或结果施用于植物。活性物质的实例包括但不限于化学农药(如除草剂，杀藻剂，杀真菌剂，杀细菌剂，杀病毒剂，杀虫剂，杀蚜剂，杀螨剂，杀线虫剂，杀软体动物剂等)，植物生长调节剂，除草剂安全剂，肥料和营养素，杀配子剂，脱叶剂，干燥剂，其混合物等。
可选择活性成分以使种子包衣组合物的涂覆或生物性能最优。根据这些预期的目的和主要的环境，活性成分组分的形式可选自乳油、悬浮剂、可直接喷雾或可稀释溶液，可涂布糊剂，稀乳剂，可喷雾粉剂，可溶性粉剂，可分散粉剂，可湿性粉剂，粉剂，颗粒剂或胶囊剂。
农药的实例包括那些选自例如且非限制的杀虫剂，杀螨剂，杀细菌剂，杀真菌剂，杀线虫剂和杀软体动物剂的农药。用于这些施用的活性成分包括但不限于阿维菌素，乙酰甲胺磷，啶虫脒，涕灭威，高效氯氰菊酯，保棉磷，氟氯菊酯，西维因，呋喃丹，丁硫克百威，毒死蜱，噻虫胺，灭蝇胺，溴氰菊酯，乐果，埃玛菌素-苯甲酸酯，硫丹，氟虫腈，呋线威，林丹，吡虫啉，异柳磷，灭虫威，氧化乐果，七氟菊酯，噻虫嗪，噻虫啉，硫双威，嘧菌酯，唑菌胺酯，苯菌灵，联苯三唑醇，克菌丹，多菌灵，萎锈灵，百菌清，铜盐(如硫酸铜，氧化亚铜，波尔多液，氢氧化铜，硫酸铜(三价)，王铜，和辛酸铜)，霜脲氰，环丙唑醇，嘧菌环胺，苯醚甲环唑，烯唑醇，乙嘧酚，噁唑菌酮，咪唑菌酮，环酰菌胺，拌种咯，咯菌腈，氟喹唑，氟酰胺，粉唑醇，乙磷铝，麦穗宁，双胍盐，己唑醇，噁霉灵，抑霉唑，异菌脲，异柳磷，代森锰锌，代森锰，甲霜灵，精甲霜灵，叶菌唑，腈菌唑，硅噻菌胺，氟苯嘧啶醇，噁霜灵，喹啉铜，噁喹酸，戊菌隆，咪鲜胺，腐霉利，嘧霉胺，咯喹酮，五氯硝基苯，戊唑醇，四氟醚唑，噻菌灵，甲基托布津，福美双，三唑醇，咪唑嗪，灭菌唑，肟菌酯，啶氧菌酯和种菌唑。
适宜添加的杀虫和杀螨活性成分是，例如但非限制，下列种类的活性成分的代表：有机磷化合物，硝基苯酚类和衍生物，甲脒类、三嗪衍生物，硝基烯胺衍生物，硝基-和氰基胍衍生物，脲类，苯甲酰基脲类，氨基甲酸酯类，拟除虫菊酯类，氯代烃类和苏云金枯草芽孢杆菌产物。混合物中特别优选的成分是阿维菌素，NI-25(氰基亚胺啶虫脒)，TI-304(硝基亚甲基烯啶虫胺)，TI-435(噻虫胺)，MTI-446(呋虫胺)，氟虫腈，虱螨脲，pyripfoxyfen，噻虫啉，氟草肟；吡虫啉，噻虫嗪，苯氧威，丁醚脲，吡蚜酮，二嗪农，乙拌磷；丙溴磷，呋线威，灭蝇胺，氯氰菊酯，氟胺氰菊酯，七氟菊酯或苏云金枯草芽孢杆菌产物，特别是阿维菌素、NI-25、TI-304、TI-435、MTI-446、氟虫腈，噻虫啉，吡虫啉，噻虫嗪和七氟菊酯。
适宜添加的杀真菌活性成分的实例包括但不限于下列化合物：嘧菌酯，联苯三唑醇，萎锈灵，Cu2O，霜脲氰，环丙唑醇，嘧菌环胺，dichlofluamid，苯醚甲环唑，烯唑醇，氟环唑，拌种咯，咯菌腈，氟喹唑，氟硅唑，粉唑醇，呋霜灵，双胍盐，己唑醇，噁霉灵，抑霉唑，亚胺唑，种菌唑，醚菌酯，代森锰锌，甲霜灵，精甲霜灵，叶菌唑，噁霜灵，稻瘟酯，戊菌唑，戊菌隆，咪鲜胺，丙环唑，pyroquilone，SSF-109，螺环菌胺，戊唑醇，七氟菊酯，噻菌灵，tolifluamide，咪唑嗪，三唑酮，三唑醇，氟菌唑，灭菌唑和烯效唑。
当本发明的聚合物包衣含有杀真菌剂时，其可用于减少性、预防性和治疗性保护植物繁殖材料对抗真菌和真菌性病害，包括对抗真菌，特别是属于下列纲的卵菌：藻菌纲(例如疫霉属，霜霉属，假霜霉属，腐霉属[即终极腐霉，瓜果腐霉，禾生腐霉，畸雄腐霉]或单轴霉属)，担子菌纲(即柄锈菌属[隐匿柄锈菌，条形柄锈菌和禾柄锈菌]，腥黑粉菌属[即小麦网腥黑粉菌和小麦矮腥黑粉菌]，黑粉菌属[即玉蜀黍黑粉菌，裸黑粉菌，大麦坚黑粉菌，和燕麦黑粉菌]，子囊菌纲(如赤霉属[即稻噁苗赤霉，玫瑰赤霉]，病霉属[即棉炭疽病霉])，半知菌纲或半知菌型，如丝核菌属(即茄属丝核菌，R.cerealis和玉蜀黍丝核菌)，镰孢属(即茄病镰孢，尖孢镰孢，玫瑰色镰孢，雪腐病镰孢，串珠镰孢，层出镰刀菌，禾谷镰孢，胶孢镰刀菌)，长蠕孢属(即稻长蠕孢，圆长蠕孢，和蒜头长蠕孢)，茎点霉属(即忝菜茎点霉，Phoma foveata和黑胫茎点霉)，链格孢属(即马铃薯早疫病链格孢，大孢链格孢，和互格链格孢)，毛盘孢属(即禾生毛盘孢，Colletotriuchum coccodes，C.capsici，棉毛盘孢，和平头毛盘孢)，白粉菌属(即禾白粉菌，和二孢白粉菌)，囊壳属(即禾顶囊壳水稻变种和禾顶囊壳小麦变种)，葡萄孢属(即灰色葡萄孢)，梨孢属(即稻梨孢菌和稻瘟菌)，Cercossora属(即C.beticola)，Rhinchosporium属(即R.secalis)，核腔菌属(即燕麦核腔菌)，壳针孢属(即小麦壳针孢，和燕麦壳针孢，Whetzelinia属(即核盘菌)，微结菌属，Mycosohaerella属(即M.fijiensis)，曲霉属(即黑色曲霉和黄色曲霉)，尾孢属(即花生尾孢和棉尾孢)，麦角菌属，枝孢属(即腊叶枝孢)，青霉属，Pestalozzia属，轮枝孢属(即大丽花轮枝孢)，壳二孢属(即豌豆壳二孢，和棉壳二孢)，球座菌属(即皮委里球座菌)，罗尔氏伏革菌，拟茎点霉属(即P.viticola)，核盘菌属(即油菜核盘菌和除虫菊核盘菌)，除虫菊核盘菌，Coryneum cardinale，Acrostalagmus koningi，罗尔氏伏革菌，色二孢属(即蒂腐色二孢)，芽枝状单孢枝霉，漆斑菌属(即疣孢漆斑菌)，宛氏拟青霉，佐佐木氏薄膜革菌，Phellinus megaloporus，壳针孢属，小核菌属(即整齐小核菌)，黑葡萄穗霉，木霉属(即T.pseudokoningi)，结肠基串珠根霉，和玫瑰单端孢。
本发明的含有杀虫剂的聚合物包衣可用于保护植物繁殖材料和生长中的植物对抗动物害虫如昆虫和蜱螨目的典型代表，包括：
鳞翅目(Lepidoptera)，例如长翅卷蛾属(Aclerisspp.)、小卷蛾属(Adoxophyes spp.)、透翅蛾属(Aegeria spp.)、地老虎属(Agrotisspp.)、棉叶波纹夜蛾(Alabama argillaceae)、Amylois spp.、黎豆夜蛾(Anticarsia gemmatalis)、黄卷蛾属(Archips spp.)、银带卷叶蛾属(Argyrotaenia spp.)、夜蛾属(Autographa spp.)、玉米楷夜蛾(Busseola fusca)、粉斑螟(Cadra cautella)、桃小食心虫(Carposinanipponensis)、禾草螟属(Chilo spp.)、卷蛾属(Choristoneura spp.)、葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella)、稻纵卷螟属(Cnaphalocrocisspp.)、卷叶蛾属(Cnephasia spp.)、Cochylis spp.、鞘蛾属(Coleophora spp.)、Crocidolomia binotalis、苹果异形小卷蛾(Cryptophlebia leucotreta)、豆小卷蛾属(Cydia spp.)、异草螟属(Diatraea spp.)、展叶松夜蛾(Diparopsis castanea)、金刚钻属(Earias spp.)、粉斑螟属(Ephestia spp.)、松花小卷蛾属(Eucosmaspp.)、Eupoecilia ambiguella、黄毒蛾属(Euproctis spp.)、切根虫属(Euxoa spp.)、小卷叶额属(Grapholita spp.)、Hedyanubiferana、棉铃虫属(Heliothis spp.)、菜心野螟(Hellulaundalis)、美国白蛾(Hyphantria cunea)、番茄蠹蛾(Keiferialycopersicella)、旋纹潜蛾(Leucoptera scitella)、细蛾属(Lithocollethis spp.)、花翅小卷蛾(Lobesia botrana)、毒蛾属(Lymantria spp.)、潜蛾属(Lyonetia spp.)、天幕毛虫属(Malacosomaspp.)、甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)、烟草天蛾(Manduca sexta)、冬尺蛾属(Operophtera spp.)、玉米螟(Ostrinia nubilalis)、超小卷蛾属(Pammene spp.)、褐卷蛾属(Pandemis spp.)、小眼夜蛾(Panolisflammea)、棉红铃虫(Pectinophora gossypiella)、马铃薯麦蛾(Phthorimaea operculella)、菜粉蝶(Pieris rapae)、菜粉蝶属(Pieris spp.)、小菜蛾(Plutella xylostella)、巢蛾属(Prays spp.)、三化螟属(Scirpophaga spp.)、大螟属(Sesamia spp.)、长须卷蛾属(Sparganothis spp.)、斜纹夜蛾属(Spodoptera spp.)、透翅蛾属(Synanthedon spp.)、带蛾属(Thaumetopoea spp.)、卷叶蛾属(Tortrixspp.)、粉纹夜蛾(Trichoplusia ni)和巢蛾属(Yponomeuta spp.)；鞘翅目(Coleoptera)，例如扣甲属(Agriotes spp.)、花象甲属(Anthonomus spp.)、甜菜隐食甲(Atomaria linearis)、甜菜茎跳甲(Chaetocnema tibialis)、香蕉根象甲属(Cosmopolites spp.)、象虫属(Curculio spp.)、皮蠹属(Dermestes spp.)、条叶甲属(Diabroticaspp.)、植瓢虫属(Epilachna spp.)、Eremnus spp.、马铃薯甲虫(Leptinotarsa decemlineata)、稻象甲属(Lissorhoptrus spp.)、鳃金龟属(Melolontha spp.)、Orycaephilus spp.、草莓根象甲(Otiorhynchus spp.)、Phlyctinus spp.、丽金龟属(Popillia spp.)、跳甲属(Psylliodes spp.)、动根蠹属(Rhizopertha spp.)、金龟甲科(Scarabeidae)、米象属(Sitophilus spp.)、麦蛾属(Sitotrogaspp.)、拟步行虫属(Tenebrio spp.)、拟谷温属(Tribolium spp.)和皮蠹属(Trogoderma spp.)；
直翅目(Orthoptera)，例如蜚蠊属(Blatta spp.)、小蠊属(Blattella spp.)、蝼蛄属(Gryllotalpa spp.)、马得拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、飞蝗属(Locusta spp.)、大蠊属(Periplanetaspp.)和蚱蜢属(Schistocerca spp.)；
等翅目(Isoptera)，例如Reticulitermes spp.；啮虫目(Psocoptera)，例如粉啮虫属(Liposcelis spp.)；虱目(Anoplura)，例如血虱属(Haematopinus spp.)、长颚虱属(Linognathus spp.)、虱属(Pediculus spp.)、瘿绵蚜属(Pemphigus spp.)和根瘤蚜属(Phylloxera spp.)；食毛目(Mallophaga)，例如Damalinea spp.和啮毛虱属(Trichodectes spp.)；缨翅目(Thysanoptera)，例如花蓟马属(Frankliniella spp.)、条蓟马属(Hercinothrips spp.)、带蓟马属(Taeniothrips spp.)、棕黄蓟马(Thrips palmi)、棉蓟马(Thripstabaci)和非洲桔硬蓟马(Scirtothrips aurantii)；异翅亚目(Heteroptera)，例如臭虫属(Cimex spp.)、可可瘤盲蝽(Distantiellatheobroma)、红蝽属(Dysdercus spp.)、Euchistus spp.、褐盾蝽属(Eurygaster spp.)、稻缘蝽属(Leptocorisa spp.)、绿蝽属(Nezaraspp.)、网蝽属(Piesma spp.)、红腹猎蝽属(Rhodnius spp.)、可可褐盲蝽(Sahlbergella singularis)、稻黑蝽属(Scotinophara spp.)和锥蝽属(Triatoma spp.)；
同翅目(Homoptera)，例如绵纷虱(Aleurothrixus floccosus)、粉虱属(Aleyrodes brassicae)、圆盔蚧属(Aonidiella spp.)、蚜科(Aphididae)、蚜虫属(Aphis spp.)、圆盾蚧属(Aspidiotus spp.)、甘薯粉虱(Bemisia tabaci)、蜡蚧属(Ceroplaster spp.)、茶褐圆蚧(Chrysomphalus aonidium)、蔷薇轮蚧(Chrysomphalusdictyospermi)、褐软蚧(Coccus hesperidum)、微叶蝉属(Empoascaspp.)、苹果绵蚜(Eriosoma larigerum)、红斑叶蝉属(Erythroneuraspp.)、Gascardia spp.、灰稻虱属(Laodelphax spp.)、Lecaniumcorni、蛎蚧属(Lepidosaphes spp.)、Macrosiphus spp.、瘤额蚜属(Myzus spp.)、Nephotettix spp.、褐飞虱属(Nilaparvata spp.)、Paratoria spp.、瘿绵蚜属(Pemphigus spp.)、臀纹粉蚧属(Planococcus spp.)、桑白蚧属(Pseudaulacaspis spp.)、粉蚧属(Pseudococcus spp.)、叶虱属(Psylla spp.)、棉蚧(Pulvinariaaethiopica)、圆盾蚧属(Quadraspidiotus spp.)、缢管属(Rhopalosiphum spp.)、盔蚧属(Saissetia spp.)、叶蝉属(Scaphoideus spp.)、麦二叉蚜属(Schizaphis spp.)、Sitobion spp.、温室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、木虱(Trioza erytreae)和桔盾蚧(Unaspis citri)；膜翅目(Hymenoptera)，例如Acromyrmex、切叶蚁属(Atta spp.)、茎蜂属(Cephus spp.)、叶蜂属(Diprion spp.)、锯节叶蜂科(Diprionidae)、云杉叶蜂(Gilpinia polytoma)、叶蜂属(Hoplocampa spp.)、田蚁属(Lasius spp.)、蚁属(Monomoriumpharaonis)、锯角叶蜂属(Neodiprion spp.)、水蚁属(Solenopsis spp.)和胡蜂属(Vespa spp.)；双翅目(Diptera)，例如伊蚊属(Aedes spp.)、Antherigona soccata、Bibio hortulanus、丽蝇属(Calliphoraerythrocephala)、实蝇属(Ceratitis spp.)、金蝇属(Chrysomyiaspp.)、库蚊属(Culex spp.)、疽蝇属(Cuterebra spp.)、实蝇属(Dacusspp.)、黄猩猩果蝇(Drosophila melanogaster)、厕蝇属(Fanniaspp.)、马蝇属(Gastrophilus spp.)、舌蝇属(Glossina spp.)、皮蝇属(Hypoderma spp.)、Hyppobosca spp.、潜蝇属(Liriomyza spp.)、绿蝇属(Lucilia spp.)、豆干黑潜蝇属(Melanagromyza spp.)、苍蝇属(Musca spp.)、狂蝇属(Oestrus spp.)、Orseolia spp.、瑞典麦杆蝇(Oscinella frit)、甜菜潜叶蝇(Pegomyia hyoscyami)、春麦蝇属(Phorbia spp.)、苹实蝇(Rhagoletis pomonella)、蕈蝇属(Sciaraspp.)、螫蝇属(Stomoxys spp.)、虻属(Tabanus spp.)、Tannia spp.和大蚊属(Tipula spp.)；蚤目(Siphonaptera)，例如角叶蚤属(Ceratophyllus spp.)和印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)和缨尾目(Thysanura)，例如西洋衣鱼(Lepisma saccharina)。
本发明的含有杀线虫剂的聚合物包衣可用于保护植物繁殖材料和生长中的植物对抗线虫纲的典型代表，包括例如：根结线虫、茎线虫和叶线虫；特别是胞囊属(Heterodera)，例如甜菜胞囊线虫(Heterodera schachtii)、燕麦胞囊线虫(Heterodera avenae)和三叶草胞囊线虫(Heterodera trifolii)；纽带属(Hoplolaimus)，如帽状纽带线虫(Hoplolaimus galeatus)和哥伦比亚纽带线虫(Hoplolaimuscolumbus)；球异皮属(Globodera)，例如马铃薯异皮线虫(Globoderarostochiensis)；根结属(Meloidogyne)，例如南方根结线虫(Meloidogyne incoginita)和爪哇根结线虫(Meloidogyne javanica)；穿孔属(Radopholus)，例如相似穿孔线虫(Radopholus similis)；小盘旋属(Rotylenchulus)，如肾形小盘旋线虫(Rotylenchulusreniformis)；短体属(Pratylenchus)，例如落选短体线虫(Pratylenchus neglectans)和穿刺短体线虫(Pratylenchuspenetrans)；小垫刃属(Tylenchulus spp.)，例如半穿刺线虫(Tylenchulus semipenetrans)；刺属(Belonolaimus spp.)；长针属(Longidorus spp.)，毛刺属(Trichodorus spp.)，剑属(Xiphinemaspp.)，茎属(Ditylenchus spp.)，滑刃属(Aphelenchoides spp.)和鳗属(Anguina spp.)；特别是根结属，例如南方根结线虫和胞囊属，例如大豆包囊线虫(Heterodera glycines)。
包衣制剂和方法
形成的聚合物的厚度和结构可根据反应物的量和性质而变化。在植物繁殖材料表面上形成的包衣的厚度可在0.001-10000微米范围内变化。优选厚度变化范围是0.01-1000微米。更有选在植物繁殖材料表面上形成的包衣的厚度变化范围是0.1-1000微米。
本发明的方法可任选含有变化，如改变加料顺序和各成分的引入时间，或向反应添加pH缓冲剂或催化剂。例如，可使用任何常规的缩合聚合催化剂以制备本发明的包衣，包括三亚乙基二胺，二烃基锡化合物如二甲基氧化锡、二丁基氧化锡、二辛基氧化锡等；二锡氧烷，如二(二丁基乙酸锡)氧化物、二(二丁基月桂酸锡)氧化物等；和二羧酸二烃基锡，如二乙酸二丁基锡，二月桂酸二丁基锡等。
根据具体的被包衣植物繁殖材料，其储藏条件，预期萌发和生长的土壤和气候条件，本发明的包衣组合物可含有一种或多种广泛的添加剂。所述添加剂包括但不限于紫外线保护剂，颜料，染料，填充剂如面粉，分散剂，赋形剂，防冻剂，防腐剂，除草剂安全剂，肥料，生物防治剂，表面活性剂，螯合剂，增塑剂，着色剂，抛光剂，乳化剂，流动剂如硬脂酸钙、滑石和蛭石，聚结剂，消泡剂，保湿剂，增稠剂，蜡，杀细菌剂，杀虫剂，农药，和填料如纤维素、玻璃纤维、粘土、高岭土、滑石、碳酸钙和木粉，和气味改进剂。典型的赋形剂包括细分散的矿物质如浮石、硅镁土、膨润土、高岭土、沸石、硅藻土和其他粘土、改性的硅藻吸附剂、木炭、蛭石、细分散的有机物如泥炭藓、木粉等。
种子包衣组合物中可聚合反应物的浓度是基于种子包衣组合物总重量的1-50wt％。种子包衣组合物中可聚合反应物的优选浓度是1-30wt％。
种子包衣组合物优选以基本上均匀的方式分布于种子的表面。将包衣组合物涂覆于植物繁殖材料上的优选方式是通过本领域技术人员已知的各种方法。三种众所周知的技术包括使用鼓式涂布机、转筒或HEGE种子涂布机，和涡流或NIKLAS涂布机。在一个实施方案中，种子可在包衣前进行填孔(presized)处理。
可任选向本发明被包衣的植物繁殖材料上涂覆膜保护涂层(overcoat)。膜保护涂层可保护包衣层，和/或供简单识别被处理的种子或植物繁殖材料所用和/或用于增加包衣的体积或均匀度。
各种材料适用于保护涂层，包括但不限于甲基纤维素，羟丙基甲基纤维素，糊精，树胶，蜡，植物油或石蜡油；水溶性或水分散性多糖及其衍生物如藻朊酸盐，淀粉和纤维素；和合成聚合物如聚环氧乙烷、聚乙烯醇、和聚乙烯吡咯烷酮及其共聚物和相关聚合物，包括所述聚合物的混合物。保护涂层，如果存在的话，其任选包含任何添加剂，如前述的那些。
实施例
为了使本领域技术人员能较好地实现本发明，以例证而非限制的方式给出下列实施例。注册商标和其他名称表示下列产品。提供者是已知的或易于找到的。
Figure A20058004579400311
实施例A-D-常规农药种子处理
实施例A-D说明了用常规农药种子处理进行玉米和棉花种子拌种。将500g种子放在Hege 11种子处理器的处理筒中。然后通过混合农药、色素、聚合物、中和剂(如果有的话)、和水直至形成均匀相来制备含水农药稀浆。打开Hege发动机，将得到的稀浆涂覆到种子处理器的旋转盘上经由注射器进入滚动床内。当种子几乎干燥时(需至多1分钟)停止搅拌。表1详细说明了所用种子处理组合物。该表中给出的数字表示成分重量g/500g种子。所有的机器设置按照生产商的建议进行并且在种子包衣领域的技术技术人员可以理解的常规范围内。
Figure A20058004579400321
实施例1-迈克尔加成
实施例1说明了在农药处理过的玉米和棉花种子上制备聚合物保护涂层。玉米和棉花种子按照实施例A和C的方法分别用农药处理。视情况而定，将500g农药处理过的玉米或棉花种子放在如上所述的Hege 11液体种子处理器的处理筒内。然后，将获自Sigma-Aldrich，Milwaukee，WI的聚多烯属不饱和单体3.00g聚乙二醇二丙烯酸酯(Mn＝263)注入种子处理器的旋转盘上。待材料基本上包被了旋转的种子后，暂时停止旋转，以便擦干净旋转盘，防止在盘上发生反应。随后，将二胺，3.79g 35wt％的六亚甲基二胺的水溶液注入种子处理器的旋转盘上。反应在几秒钟内发生，结果产生了包围每一粒农药已处理种子的包衣之上的物理交联的矩阵。当种子几乎干燥(需至多1分钟)时停止搅拌。所有的机器设置按照生产商的建议进行并且在种子包衣领域的技术技术人员可以理解的常规范围内。当几天后进行飞尘测试时，测量不到飞尘。
用噻虫嗪作为活性成分处理并与纯水接触过的玉米种子在处理后24小时内不同时间间隔进行测量。在各时间间隔测定的水中发现的噻虫嗪的量显示当与水接触时只有60％噻虫嗪释出，残余的40％随时间缓慢释放。结果提供在表2和3中。
表2
  编码**  0.25hr时发现的TMX(ppm)   0.5hr时发现的TMX(ppm)   1hr时发现的TMX(ppm)   1.5hr时发现的TMX(ppm)   2hr时发现的TMX(ppm) 4hr时发现的TMX(ppm)  6hr时发现的TMX(ppm)   8hr时发现的TMX(ppm)   24hr时发现的TMX(ppm)
  76696  3120   3560   4090   4390   4450 4720   4785   4943   5009
  76697  3730   4160   4540   4760   4790 5010   4915   5021   5285
  76698  3810   4060   4220   4340   4500 4380   4227   4146   4028
  76699  3660   3920   3990   4250   4340 4320   4284   4219   4126
  76700  4480   4570   4720   4880   4840 4730   4743   4864   5067
  76701  4360   4500   4560   4640   4710 4680   4964   4860   4701
样本说明：
LIMS 76996-玉米t/w Cruiser，poly(BisA)#1，NB 1332-84
LIMS 76997-玉米t/w Cruiser，poly(BisA)#2，NB 1332-85
LIMS 76998-玉米t/w Cruiser，poly(PEGDA1)#1，NB 1332-86
LIMS 76999-玉米t/w Cruiser，poly(PEGDA1)#2，NB 1332-87
LIMS 76700-玉米t/w Cruiser，poly(PPGDA)#1，NB 1332-88
LIMS 76701-玉米t/w Cruiser，poly(PPGDA)#2，NB 1332-89
表3
Figure A20058004579400331
实施例2-紫外线可固化
实施例2说明了在农药处理过的玉米和棉花种子上制备聚合物保护涂层。玉米和棉花种子按照实施例A和C的方法分别用农药处理。视情况而定，将500g农药处理过的玉米或棉花种子放在上述实施例中所述的Hege 11液体种子处理器的处理筒内。使用1.5g芳族尿烷二丙烯酸酯(CN976)、4.5g双酚A环氧丙烯酸酯(CN104)、作为活性稀释剂(SR306)的3.0g三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)和0.4g活性胺辅助引发剂(CN386)、作为引发物质的0.4g二苯甲酮和0.2g低聚(2-羟基-2-甲基-1-4(1-甲基乙烯基)苯基丙酮和2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(单体的)(SarcureTM SR 1129)制备紫外线可固化单体的制剂，所有材料均来自Sartomer Company，Exton，PA。然后，将5.8g紫外线可固化制剂注入种子处理器的旋转盘上。只要制剂已均匀地在种子间散布开，将处理器减速，引入紫外线灯以曝光种子。反应在几秒钟内发生，得到包围每个农药已处理种子的聚合保护涂层。当种子几乎干燥时(需至多2-3分钟)停止搅拌。所有的机器设置按照生产商的建议进行并且在种子包衣领域的技术技术人员可以理解的常规范围内。在培养箱中7天后发现有70％种子萌发。
实施例3-氨基树脂
使用在实施例1-2中所述的Hege装置，将250g棉花种子置于处理器内，接通处理器。将2.7g Cymel U-80(尿素甲醛树脂预聚物)和0.3g季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)的混合物作为交联剂通过注射器滴到旋转盘上加入种子中。之后，通过注射器添加由0.15g二烷基萘磺酸钠(Petro BAF)和2.85g用硫酸酸化至pH2.0的自来水组成的3g水相。令种子短期混合后，将其从处理器中取出，在盘中铺开，在50℃烘箱内干燥。
对照实施例
比较按照实施例A-D处理过的种子的物理性能与按照本发明的实施例1-3处理过的种子的性能。
飞尘操作：将50g已处理种子，干燥后(处理后至少24小时)，在真空下密闭系统内以50rpm(标准飞尘设备，任何种子公司已知)滚动。容器内保持空气流，气流通过5微米筛过滤。5分钟后，称重滤器上的灰尘的重量。如上所述，实施例A-B和1.1-3.1涉及玉米种子，实施例C-D和1.2-3.2涉及棉花种子。结果示于下表4和表5中。
表4
Figure A20058004579400351
表5
Figure A20058004579400352
加温萌发和加速老化方法：加温萌发试验用于确定未处理种子和进行处理的种子的最大萌发潜力。加速老化试验评估仓库储藏的种批的越冬(carryover)能力。
方法-加温萌发：将按照实施例A-D和1.1-3.2制备的各种批中随机取100粒玉米和棉花种子的样本(以及100粒未处理的种子)放在位于标准尺寸的湿纸巾间的萌发盘底部。盘用塑料袋盖住以防止干燥并置于散射光下23-27℃培养箱中。7天后计数萌发种子的总量。试验期内已萌发种子的平均数减去任何异常种子数，除以原始种子的总数，乘以100，为萌发率。
加速老化试验：
将玉米种子(至少100粒)短期(48-96小时)暴露于高温(40-45℃)和高相对湿度(90-100％)下，然后在标准加温萌发试验中如上所述测试。加温萌发和加速老化试验的结果示于下表6-8中。
加温萌发和加速老化数据：
表6
Figure A20058004579400361
表7
Figure A20058004579400362
表8
Figure A20058004579400363
上述数据证明按照本发明处理的种子(实施例1-3)在飞尘方面好于用对照组合物A-D处理的种子，并且对由加温萌发和加速老化试验数据标示的萌发潜力或越冬没有显著影响。
总之，本发明提供了一种用于保护植物繁殖材料的新的聚合物包衣。在不背离由所附权利要求定义的本发明的范围的条件下，可改变比例、方法和材料。

Claims (65)

1.一种包衣植物繁殖材料的方法，包括用形成包衣的组合物接触该植物繁殖材料，所述组合物含有至少一种具有活性官能团的反应物和光引发剂，在紫外线下固化该组合物，在植物繁殖材料表面上形成包衣。
2.如权利要求1所述的方法，其中的反应物选自(a)含有单烯属和/或多烯属不饱和官能团的单体或低聚物和/或(b)含有一个或多个可供反应的环氧基的环氧官能化的单体或低聚物。
3.如权利要求2所述的方法，其中的光引发剂的含量是基于组合物固体含量的0.001％至大约15wt％。
4.如权利要求3所述的方法，其中的光引发剂选自下组：二苯甲酮，4-苯基二苯酮和4-氯二苯酮，米蚩酮，1-苯甲酰基环己-1-醇，2-羟基-2，2-二甲基苯乙酮，和2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮，甲基、乙基和丁基苯偶姻醚苯甲基二甲基酮缩醇，2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙-1-酮，蒽醌，甲基蒽醌和叔丁基蒽醌，2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦，2，4，6-三甲基苯甲酰基苯基亚膦酸乙酯，2，4，6-三甲基苯甲酰基苯基亚膦酸甲酯和双酰基氧化膦。
5.如权利要求4所述方法，其中的反应物是一种或多种尿烷(甲基)丙烯酸酯预聚物聚氨酯单体或低聚物和至少一种活性稀释剂。
6.如权利要求5所述的方法，其中的反应物选自下组：乙氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯，二乙烯基苯，(甲基)丙烯酸乙烯酯，(甲基)丙烯酸烯丙酯，顺丁烯二酸二烯丙酯、反式丁烯二酸二烯丙酯，亚甲基二丙烯酰胺，丙烯酸环戊二烯酯，氰尿酸三烯丙酯，聚(乙二醇)二(甲基)丙烯酸酯，乙二醇二(甲基)丙烯酸酯，二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯，1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯，1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯，新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯，和丙二醇二(甲基丙烯酸酯)。
7.如权利要求4所述的方法，其中的反应物是环氧官能化的单体。
8.如权利要求7所述的方法，其中的环氧官能化的单体具有至少两个官能度。
9.如权利要求8所述的方法，其中的环氧官能化的单体的含量是至多约80wt％。
10.如权利要求9所述的方法，其中的环氧官能化的单体选自下组：酚类、酚醛树脂类、线性和环脂族多元醇、聚醚多元醇和硅氧烷。
11.如权利要求10所述的方法，其中的环氧官能化单体选自下组：双酚A二缩水甘油醚，(甲基)丙烯酸缩水甘油酯，环氧(甲基)丙烯酸酯，环氧酚醛树脂，环氧甲酚类和环脂族环氧化物。
12.如权利要求4所述的方法，其中的固化发生在190-400波长下。
13.如权利要求12所述的方法，其中的固化发生在240-370波长下。
14.如权利要求4所述的方法，其中的组合物还包含一种或多种紫外线稳定剂、增稠剂、均染助剂、消泡剂、润滑剂和填料。
15.一种包衣植物繁殖材料的方法，包括用含有基本上等摩尔量的至少一种多官能胺和至少一种多官能的烯属不饱和单体的形成包衣组合物接触植物繁殖材料，在植物繁殖材料表面上形成包衣。
16.如权利要求15所述的方法，其中的至少一种多官能胺选自下组：乙二胺、丙二胺、三亚甲基二胺、四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、六亚甲基二胺、4-(氨基甲基)-1，8-辛烷二胺、癸二胺、1，2-二氨基环己烷、异佛尔酮二胺、三(2-氨基乙基)胺、二亚乙基三胺、二亚丙基三胺、二亚丁基三胺、三亚乙基四胺、三氨基丙烷、2，2，4-三甲基六亚甲基二胺、甲苯二胺、肼、哌啶、异佛尔酮二胺、二环己基甲烷-4，4’-二胺、苯二胺和亚二甲苯基二胺。
17.如权利要求15所述的方法，其中的至少一种多官能烯属不饱和单体选自下组：烷撑二醇二丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯，二乙烯基苯，(甲基)丙烯酸乙烯酯，(甲基)丙烯酸烯丙酯，顺丁烯二酸二烯丙酯、反式丁烯二酸二烯丙酯，亚甲基二丙烯酰胺，丙烯酸环戊二烯酯，氰尿酸三烯丙酯，和聚(乙二醇)二(甲基)丙烯酸酯。
18.如权利要求17所述的方法，其中的烷撑二醇二丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯选自下组：乙二醇二(甲基)丙烯酸酯，二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯，1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯，1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯，新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯，乙氧基化双酚A二(甲基丙烯酸酯)和丙二醇二(甲基丙烯酸酯)。
19.如权利要求15所述的方法，其中的多官能胺和多官能烯属不饱和单体可独立地以纯的或含水形式提供。
20.如权利要求19所述的方法，其中的胺是含有有机溶剂的含水形式，所述有机溶剂选自丙酮、甲醇、氯仿、四氢呋喃和乙醇。
21.如权利要求19所述的方法，其中的多官能烯属不饱和单体是含有有机溶剂的含水形式，所述有机溶剂选自丙酮、甲醇、氯仿、四氢呋喃、乙醇和含水亚甲基二丙烯酰胺。
22.一种包衣植物繁殖材料的方法，包括用含有氨基树脂预聚物与含有催化剂的酸性水相的形成包衣组合物接触该植物繁殖材料，在该植物繁殖材料表面上形成包衣。
23.如权利要求22所述的方法，其中的组合物处于25℃-60℃。
24.如权利要求23所述的方法，其中的组合物处于40℃-50℃。
25.如权利要求24所述的方法，其中的氨基树脂预聚物选自脲-甲醛、蜜胺-甲醛、苯胍胺-甲醛和甘脲-甲醛。
26.如权利要求25所述的方法，其中的脲-甲醛选自Cymel U-80和Cymel U-1050-10树脂。
27.如权利要求24所述的方法，其中的含水酸是用选自下组的酸制备的：磺酸，盐酸，磷酸，甲酸和柠檬酸。
28.如权利要求25所述的方法，其中的氨基树脂预聚物是脲-甲醛。
29.如权利要求26所述的方法，进一步包含交联剂。
30.如权利要求27所述的方法，其中的交联剂选自多官能硫醇酯。
31.如权利要求28所述的方法，其中的交联剂是季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)。
32.如权利要求25所述的方法，其中的氨基树脂预聚物是蜜胺-甲醛。
33.如权利要求25所述的方法，其中的氨基树脂预聚物是苯胍胺-甲醛。
34.如权利要求25所述的方法，其中的氨基树脂预聚物是甘脲-甲醛。
35.如权利要求25所述的方法，其中的催化剂选自羧酸、磺酸及其金属盐。
36.如权利要求32所述的方法，其中的交联剂是季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)，催化剂是磺酸，组合物处于40℃-50℃。
37.如权利要求1所述的方法，其中的形成包衣组合物进一步包含至少一种活性成分。
38.如权利要求15所述的方法，其中的形成包衣组合物进一步包含至少一种活性成分。
39.如权利要求22所述的方法，其中的形成包衣组合物进一步包含至少一种活性成分。
40.如权利要求1所述的方法，其中的植物繁殖材料用至少一种活性成分预处理。
41.如权利要求15所述的方法，其中的植物繁殖材料用至少一种活性成分预处理。
42.如权利要求22所述的方法，其中的植物繁殖材料用至少一种活性成分预处理。
43.如权利要求1所述的方法，其中的包衣形成组合物进一步包含至少一种活性成分，并且其中该植物繁殖材料用至少一种相同或不同的活性成分预处理。
44.如权利要求15所述的方法，其中的包衣形成组合物进一步包含至少一种活性成分，并且其中该植物繁殖材料用至少一种相同或不同的活性成分预处理。
45.如权利要求22所述的方法，其中的包衣形成组合物进一步包含至少一种活性成分，并且其中该植物繁殖材料用至少一种相同或不同的活性成分预处理。
46.如权利要求34、35、36、37、38、39、40、41或42所述的方法，其中的活性成分选自下组：阿维菌素，乙酰甲胺磷，啶虫脒，高效氯氰菊酯，保棉磷，氟氯菊酯，西维因，呋喃丹，丁硫克百成，毒死蜱，噻虫胺，灭蝇胺，溴氰菊酯，乐果，埃玛菌素-苯甲酸酯，硫丹，氟虫腈，呋线威，林丹，吡虫啉，异柳磷，灭虫威，氧化乐果，七氟菊酯，噻虫嗪，噻虫啉，硫双威，嘧菌酯，唑菌胺酯，苯菌灵，联苯三唑醇，克菌丹，多菌灵，萎锈灵，百菌清，铜盐(如硫酸铜，氧化亚铜，波尔多液，氢氧化铜，硫酸铜(三碱)，王铜，和辛酸铜)，霜脲氰，环丙唑醇，嘧菌环胺，苯醚甲环唑，烯唑醇，乙嘧酚，噁唑菌酮，咪唑菌酮，环酰菌胺，拌种咯，咯菌腈，氟喹唑，氟酰胺，粉唑醇，乙磷铝，麦穗宁，双胍盐，己唑醇，噁霉灵，抑霉唑，异菌脲，异柳磷，代森锰锌，代森锰，甲霜灵，精甲霜灵，叶菌唑，腈菌唑，硅噻菌胺，氟苯嘧啶醇，噁霜灵，喹啉铜，噁喹酸，戊菌隆，咪鲜胺，腐霉利，嘧霉胺，咯喹酮，五氯硝基苯，戊唑醇，四氟醚唑，噻菌灵，甲基托布津，福美双，三唑醇，咪唑嗪，灭菌唑，肟菌酯，啶氧菌酯和种菌唑。
47.如权利要求43所述的方法，其中的活性成分选自噻虫嗪、吡虫啉、丙溴磷、咯菌腈、苯醚甲环唑、阿维菌素、mefenoxam、七氟菊酯和嘧菌酯。
48.如权利要求1、15或22所述的方法，其中的包衣的厚度是0.1-1000微米。
49.如权利要求1、15或22所述的方法，其中的包衣是基本上连续的。
50.如权利要求1、15或22所述的方法，其中的繁殖材料选自种子、根、果实、块茎、球茎、根茎和植物插枝。
51.如权利要求47所述的方法，其中的植物繁殖材料是种子。
52.如权利要求51所述的方法，其中的种子选自甜菜、低芥酸菜子、芸苔、芥菜籽、罂粟、橄榄、向日葵、椰子、蓖麻、可可豆、落花生、大豆、花生、小麦、高梁、棉花、玉米、西红柿、大豆、烟草、西红柿、油菜、卷心菜、洋葱、胡萝卜和观赏花卉。
53.一种通过如权利要求1、15或22所述的方法制备的包衣的植物繁殖材料。
54.一种增强植物繁殖材料的安全性、质量和/或成活率的方法，包括用形成包衣的组合物接触该植物繁殖材料，所述形成包衣的组合物含有至少一种具有活性官能团的反应物和光引发剂，并在紫外线下固化该组合物，以在该植物繁殖材料表面上形成包衣。
55.如权利要求54所述的方法，包括用活性成分接触其中形成的包衣以便在包衣表面上形成活性成分包被层。
56.如权利要求55所述的方法，进一步包括用另外的包衣材料包被活性成分包被层。
57.如权利要求56所述的方法，其中的另外的包衣材料可任选含有至少一种另外的活性成分。
58.一种增强植物繁殖材料的安全性、质量和/或成活率的方法，包括用含有基本上等摩尔量的至少一种多官能胺和至少一种多官能烯属不饱和单体的形成包衣组合物接触该植物繁殖材料，在该植物繁殖材料表面上形成包衣。
59.如权利要求58所述的方法，包括用活性成分接触其中形成的包衣以便在包衣表面上形成活性成分包被层。
60.如权利要求59所述的方法，进一步包括用另外的包衣材料包被活性成分包被层。
61.如权利要求60所述的方法，其中的另外的包衣材料可任选含有至少一种另外的活性成分。
62.一种增强植物繁殖材料的安全性、质量和/或成活率的方法，包括用含有氨基树脂预聚物与含有催化剂的酸性水相的形成包衣组合物接触该植物繁殖材料，在该植物繁殖材料表面上形成包衣。
63.如权利要求62所述的方法，包括用活性成分接触其中形成的包衣以便在包衣表面上形成活性成分包被层。
64.如权利要求63所述的方法，进一步包括用另外的包衣材料包被活性成分包被层。
65.如权利要求64所述的方法，其中的另外的包衣材料可任选含有至少一种另外的活性成分。
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