CN101205313A - 一种环氧增韧稀释剂的制备方法 - Google Patents

一种环氧增韧稀释剂的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101205313A
CN101205313A CNA2007101911793A CN200710191179A CN101205313A CN 101205313 A CN101205313 A CN 101205313A CN A2007101911793 A CNA2007101911793 A CN A2007101911793A CN 200710191179 A CN200710191179 A CN 200710191179A CN 101205313 A CN101205313 A CN 101205313A
Authority
CN
China
Prior art keywords
reaction system
benzene
sodium hydroxide
epoxy
deflocculating agent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2007101911793A
Other languages
English (en)
Other versions
CN100564437C (zh
Inventor
金戈
高菊
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nantong Xingchen Synthetic Materials Co Ltd
Original Assignee
WUXI RESIN FACTORY OF BLUE STAR NEW CHEMICAL MATERIAL CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by WUXI RESIN FACTORY OF BLUE STAR NEW CHEMICAL MATERIAL CO Ltd filed Critical WUXI RESIN FACTORY OF BLUE STAR NEW CHEMICAL MATERIAL CO Ltd
Priority to CNB2007101911793A priority Critical patent/CN100564437C/zh
Publication of CN101205313A publication Critical patent/CN101205313A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100564437C publication Critical patent/CN100564437C/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Epoxy Resins (AREA)

Abstract

一种环氧增韧稀释剂的制备方法，制备步骤为：将聚乙二醇、环氧氯丙烷、纯苯及BF3－乙醚于反应器中，进行醚化反应得反应体系A；将氢氧化钠配制成质量浓度为28～51％的氢氧化钠水溶液，向反应体系A中滴加氢氧化钠，在0.5～4.5小时内滴加完毕，得反应体系B；向反应体系B中加入苯后加热，加弱酸进行中和，至PH为6.5～7，得反应体系C；反应体系C在1个大气压下脱苯冷却，减压脱苯得到环氧增韧稀释剂。采用聚乙二醇及环氧氯丙烷等原材料来制造环氧增韧稀释剂，加入环氧树脂固化体系中，能有效地降低体系的粘度，增加制品的柔韧性和机械强度，使制品的弯曲强度增加45％左右，冲击强度增加20％左右。

Description

一种环氧增韧稀释剂的制备方法
一、技术领域
本发明属于二酚基丙烷二缩水甘油醚(环氧树脂)的改性技术领域，特别涉及一种环氧增韧稀释剂的制备方法。
二、背景技术
现有技术：二酚基丙烷二缩水甘油醚(环氧树脂)固化体系，具有粘接强度高、收缩率低、优良的电性能及机械性能等优点，应用非常广泛，但该固化体系的粘度及钢性较大，给使用带来不便，因此合成一种环氧增韧稀释剂来改善其弱点。一般环氧稀释剂制造方法是由脂肪醇、芳香醇(酚)及环氧氯丙烷在催化剂的作用下与等当量或稍过量的环氧氯丙烷(ECH)发生开环反应，再用碱金属氢氧化物进行闭环反应，再经过适当处理即可的到环氧稀释剂。用此方法制造的环氧稀释剂，其与环氧树脂的稀释效果较好，但平均分子量较小，在环氧树脂固化体系中的增韧效果较差。
三、发明内容
本发明针对上述技术问题，提供一种环氧增韧稀释剂的制备方法，该方法制备的环氧增韧稀释剂，具有一定的柔韧性和机械强度，在环氧树脂固化体系中引入该环氧增韧稀释剂后，能使制品的弯曲强度和冲击强度增加。
本发明的技术解决方案为：一种环氧增韧稀释剂的制备方法，制备步骤为：将1摩尔份的聚乙二醇、1.5～3.0摩尔份的环氧氯丙烷、0.65摩尔份的纯苯及总投料质量的9‰的BF3-乙醚络合物于反应器中，在30～50℃之间进行醚化反应0.5～10小时得反应体系A；将氢氧化钠配制成质量浓度为28～51％的氢氧化钠水溶液，在40～55℃温度下，向反应体系A中滴加1.8～4.0摩尔份氢氧化钠，在0.5～4.5小时内滴加完毕，滴加完毕后在45～65℃温度下维持0.5～3.5小时，得反应体系B；维持毕，向反应体系B中加入2000～6000ml纯度≥90％苯后加热至55～75℃，加弱酸进行中和，至PH为6.5～7，得反应体系C；反应体系C在1个大气压下脱苯至110℃，冷却至70℃下，减压脱苯，脱至130℃以上，冷却至100℃，抽滤包装，得到环氧增韧稀释剂。弱酸为质量浓度≥95％的醋酸。减压脱苯的压力为-0.086Mpa。
有益效果：采用聚乙二醇及环氧氯丙烷等原材料来制造环氧增韧稀释剂，加入环氧树脂固化体系中，能有效地降低体系的粘度，增加制品的柔韧性和机械强度，使制品的弯曲强度增加45％左右，冲击强度增加20％左右。
四、具体实施方式
实施例1
a.一种环氧增韧稀释剂的制备方法，制备步骤为：将1摩尔份的聚乙二醇、1.5摩尔份的环氧氯丙烷、0.65摩尔份的纯苯及总投料质量的9‰的BF3-乙醚于反应器中，在30℃之间进行醚化反应0.5小时得反应体系A；将氢氧化钠配制成质量浓度为28％的氢氧化钠水溶液，在40℃温度下，向反应体系A中滴加1.8摩尔份氢氧化钠，在0.5小时内滴加完毕，滴加完毕后在45℃温度下维持0.5小时，得反应体系B；维持毕，向反应体系B中加入2000ml纯度≥90％苯后加热至55℃，加弱酸进行中和，至PH为6.5，得反应体系C；反应体系C在1个大气压下脱苯至110℃，冷却至70℃下，减压脱苯，脱至130℃以上，冷却至100℃，抽滤包装，得到环氧增韧稀释剂。弱酸为质量浓度≥95％的醋酸。减压脱苯的压力为-0.086Mpa。
b.一种环氧增韧稀释剂的制备方法，制备步骤为：将1摩尔份的聚乙二醇、3.0摩尔份的环氧氯丙烷、0.65摩尔份的纯苯及总投料质量的9‰的BF3-乙醚于反应器中，在50℃进行醚化反应10小时得反应体系A；将氢氧化钠配制成质量浓度为51％的氢氧化钠水溶液，在55℃温度下，向反应体系A中滴加1.8～4.0摩尔份氢氧化钠，在0.5～4.5小时内滴加完毕，滴加完毕后在65℃温度下维持3.5小时，得反应体系B；维持毕，向反应体系B中加入6000ml纯度≥90％苯后加热至75℃，加弱酸进行中和，至PH为7，得反应体系C；反应体系C在1个大气压下脱苯至110℃，冷却至70℃下，减压脱苯，脱至130℃以上，冷却至100℃，抽滤包装，得到环氧增韧稀释剂。弱酸为质量浓度≥95％的醋酸。减压脱苯的压力为-0.086Mpa。
c.一种环氧增韧稀释剂的制备方法，制备步骤为：将1摩尔份的聚乙二醇、2.0摩尔份的环氧氯丙烷、0.65摩尔份的纯苯及总投料质量的9‰的BF3-乙醚于反应器中，在40℃之间进行醚化反应5小时得反应体系A；将氢氧化钠配制成质量浓度为45％的氢氧化钠水溶液，在45℃温度下，向反应体系A中滴加3.0摩尔份氢氧化钠，在3.5小时内滴加完毕，滴加完毕后在55℃温度下维持2.5小时，得反应体系B；维持毕，向反应体系B中加入4000ml纯度≥90％苯后加热至55～75℃，加弱酸进行中和，至PH为6.8，得反应体系C；反应体系C在1个大气压下脱苯至110℃，冷却至70℃下，减压脱苯，脱至130℃以上，冷却至100℃，抽滤包装，得到环氧增韧稀释剂。弱酸为质量浓度≥95％的醋酸。减压脱苯的压力为-0.086Mpa。
成品技术指标及分析
1)环氧增韧稀释剂技术质量指标如下表：
       表：环氧增韧稀释剂成品技术指标
  项目   质量指标
  外观   浅黄色透明液体，无机械杂质
  环氧值，eq/100g   0.2-0.48
  有机氯，eq/100g   ≤0.02
  无机氯，eq/100g   ≤0.001
2)聚乙二醇与环氧氯丙烷的摩尔比，若环氧氯丙烷比例较大时，环氧增韧稀释剂的分子量也越大，粘度也随之增大，环氧值偏低。因此聚乙二醇与环氧氯丙烷的重量比在1.5-3.0之间。
3)环氧增韧稀释剂闭环时采用低质量浓度氢氧化钠(28-32％)，成品收率偏低，采用高质量浓度氢氧化钠(47-51％)，成品收率高。因此宜选用高质量浓度氢氧化钠(47-51％)合成该环氧增韧稀释剂。
实例2如表一：
表一：实例2
  原料名称   1   2   3   4   5
  聚乙二醇400#(g)   400   400   400   400   400
  环氧氯丙烷(g)   138   175   185   195   278
  苯(g)   50   50   50   50   50
  BF3-乙醚(g)   5.3   5.5   6   6   6.5
  醋酸(g)   8   8   8   8   8
  氢氧化钠(28-32％)(g)   315   315   315   315   315
实例3如表二：
表二：实例3
  原料名称   1   2   3   4   5
  聚乙二醇400#(g)   400   400   400   400   400
  环氧氯丙烷(g)   138   175   185   195   278
  苯(g)   50   50   50   50   50
  BF3-乙醚(g)   5.3   5.5   6   6   6.5
  醋酸(g)   8   8   8   8   8
  氢氧化钠(47-51％)(g)   187   187   187   187   187
实例4如表三：
表三：实例4
  原料名称   1   2   3   4   5
  聚乙二醇200#(g)   400   400   400   400   400
  环氧氯丙烷(g)   276   350   370   390   556
  苯(g)   50   50   50   50   50
  BF3-乙醚(g)   6.5   6.5   7   8   9
  醋酸(g)   9   9   9   9   9
  氢氧化钠(28-32％)(g)   630   630   630   630   630
实例5如表四：
表四：实例5
  原料名称   1   2   3   4   5
  聚乙二醇600#(g)   600   600   600   600   600
  环氧氯丙烷(g)   138   175   185   195   278
  苯(g)   50   50   50   50   50
  BF3-乙醚(g)   7   7.5   8.0   8.5   8.5
  醋酸(g)   10   10   10   10   10
  氢氧化钠(47-51％)(g)   187   187   187   187   187
实例6如表五：
表五：实例6
  原料名称   1   2   3   4   5   6   7   8
  E-51(618)(g)   87   85   80   100   100   87   100   87
  环氧增韧稀释剂(g)   13   15   20   13   13
  甲基四氢苯酐(g)   90   90   90   90
  593固化剂(g)   25   25
  二乙烯三胺(g)   11   11
  冲击强度KJ/m2   18.2   17.8   16.5   14.5   6.2   7.75   4.5   5.6
  弯曲强度MPa   149   152   155   100   85   120   90   130
  硬度(SD)   87   85   80   90   85   78   90   86

Claims (4)

1.一种环氧增韧稀释剂的制备方法，其特征在于制备步骤为：
a.将1摩尔份的聚乙二醇、1.5～3.0摩尔份的环氧氯丙烷、0.65摩尔份的纯苯及总投料质量的9‰的BF3-乙醚于反应器中，在30～50℃之间进行醚化反应0.5～10小时得反应体系A；
b.将氢氧化钠配制成质量浓度为28～51％的氢氧化钠水溶液，在40～55℃温度下，向反应体系A中滴加1.8～4.0摩尔份氢氧化钠，在0.5～4.5小时内滴加完毕，滴加完毕后在45～65℃温度下维持0.5～3.5小时，得反应体系B；
c.维持毕，向反应体系B中加入2000～6000ml苯后加热至55～75℃，加弱酸进行中和，至PH为6.5～7，得反应体系C；
d.反应体系C在1个大气压下脱苯至110℃，冷却至70℃下，减压脱苯，脱至130℃以上，冷却至100℃，抽滤包装，得到环氧增韧稀释剂。
2.根据权利要求1所述的环氧增韧稀释剂的制备方法，其特征在于所述弱酸为质量浓度≥95％的醋酸。
3.根据权利要求1所述的环氧增韧稀释剂的制备方法，其特征在于所述苯纯度≥90％。
4.根据权利要求1所述的环氧增韧稀释剂的制备方法，其特征在于所述减压脱苯的压力为-0.086Mpa。
CNB2007101911793A 2007-12-11 2007-12-11 一种环氧增韧稀释剂的制备方法 Active CN100564437C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB2007101911793A CN100564437C (zh) 2007-12-11 2007-12-11 一种环氧增韧稀释剂的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB2007101911793A CN100564437C (zh) 2007-12-11 2007-12-11 一种环氧增韧稀释剂的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101205313A true CN101205313A (zh) 2008-06-25
CN100564437C CN100564437C (zh) 2009-12-02

Family

ID=39565804

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB2007101911793A Active CN100564437C (zh) 2007-12-11 2007-12-11 一种环氧增韧稀释剂的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN100564437C (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102060976A (zh) * 2010-11-12 2011-05-18 宜兴市江南药用化工厂 用太阳能硅片切割废液制环氧增韧稀释剂方法
CN102503863A (zh) * 2011-10-10 2012-06-20 西南石油大学 一种双烷基醚双磺酸盐表面活性剂及其制备方法
CN107459917A (zh) * 2017-09-20 2017-12-12 江南载福粉末涂料（张家港）有限公司 一种浅色抗静电粉末涂料及其制备方法
CN114316516A (zh) * 2021-12-31 2022-04-12 广州惠利电子材料有限公司 增韧环氧树脂的配方及其制备方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ZA9510782B (en) * 1994-12-21 1996-06-20 Shell Int Research Novel epoxy-functional hydroxy esters
CN1148366C (zh) * 2001-02-28 2004-05-05 湖南大学 羟基丙烯酸酯醚化甘油环缩甲醛及其合成方法
CN100469812C (zh) * 2006-09-26 2009-03-18 蓝星化工新材料股份有限公司无锡树脂厂 低有机氯含量的环氧树脂活性稀释剂的制备方法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102060976A (zh) * 2010-11-12 2011-05-18 宜兴市江南药用化工厂 用太阳能硅片切割废液制环氧增韧稀释剂方法
CN102060976B (zh) * 2010-11-12 2012-07-25 宜兴市江南药用化工厂 用太阳能硅片切割废液制环氧增韧稀释剂方法
CN102503863A (zh) * 2011-10-10 2012-06-20 西南石油大学 一种双烷基醚双磺酸盐表面活性剂及其制备方法
CN107459917A (zh) * 2017-09-20 2017-12-12 江南载福粉末涂料（张家港）有限公司 一种浅色抗静电粉末涂料及其制备方法
CN114316516A (zh) * 2021-12-31 2022-04-12 广州惠利电子材料有限公司 增韧环氧树脂的配方及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN100564437C (zh) 2009-12-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110511536B (zh) 环氧树脂组合物及其制备方法
US10738162B2 (en) High-temperature resistant modified silicon-containing cyanate ester resin as well as preparation method and application thereof
CN100564437C (zh) 一种环氧增韧稀释剂的制备方法
GB666300A (en) Manufacture of resin solutions suitable for making lacquers and prepared from resinous ethylene oxide derivatives of phenols
CN103059268B (zh) 一种电器绝缘件用环氧树脂材料
US20160280846A1 (en) Curable compositions
CN103183945A (zh) 一种改性不饱和聚酯树脂及其制备方法
CN103694637B (zh) 一种风电叶片用高韧性真空慢速环氧树脂及其制备方法
TW201136978A (en) Divinylarene dioxide resin compositions
CN105531316A (zh) 可固化环氧树脂组合物
ES2901727T3 (es) Nuevo uso de la isosorbida
CN110669213A (zh) 双酚a聚醚的制作方法
CN102153724A (zh) 芳香族聚醚缩水甘油醚环氧树脂及其制备方法
CN104250375B (zh) 歧化松香胺聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其制备方法
CN111171283A (zh) 一种聚甘油多缩水甘油醚的合成方法
CN115785028B (zh) 一种高环氧值腰果酚缩水甘油醚的制备方法
CN108084436A (zh) 一种环氧树脂固化剂、其制备方法及应用
CN111286019A (zh) 一种高粘结力发泡用硬质聚醚多元醇的制备方法
CN102050943A (zh) 缩水甘油醚基聚醚的合成方法
CN113754876B (zh) 一种双酚a聚醚多元醇及其制备方法
CN113698587A (zh) 硬泡聚醚多元醇的制备方法
CN106832225B (zh) 一种用于制备可发泡pet树脂的扩链剂及其制备方法
JPS6136846B2 (zh)
CN115074065B (zh) 一种芯片封装用环氧粘结胶及其制备工艺
KR20050044510A (ko) 에폭시 수지의 중합 방법

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: XINGCHEN SYNTHETIC MATRIALS CO., LTD., NANTONG

Free format text: FORMER OWNER: WUXI RESIN FACTORY OF BLUE STAR NEW CHEMICAL MATERIAL CO., LTD.

Effective date: 20140513

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
COR Change of bibliographic data

Free format text: CORRECT: ADDRESS; FROM: 214011 WUXI, JIANGSU PROVINCE TO: 226017 NANTONG, JIANGSU PROVINCE

TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20140513

Address after: 226017 Nantong economic and Technological Development Zone, Jiangsu, Hong Kong Road, No. 118

Patentee after: Xingchen Synthetic Matrials Co., Ltd., Nantong

Address before: 214011 No. 18 Zhuang Road, New District, Jiangsu, Wuxi

Patentee before: Wuxi Resin Factory of Blue Star New Chemical Material Co., Ltd.