CN101205247A

CN101205247A - 利用人参茎叶制备人参皂甙单体Re、Rh1、Rh2、Rg2、Rg3的方法

Info

Publication number: CN101205247A
Application number: CNA2007101589032A
Authority: CN
Inventors: 李自义
Original assignee: Fusong County Daziran Biological Engineering Co Ltd
Current assignee: Fusong County Daziran Biological Engineering Co Ltd
Priority date: 2007-12-07
Filing date: 2007-12-07
Publication date: 2008-06-25
Anticipated expiration: 2027-12-07
Also published as: CN101205247B

Abstract

本发明属于人参加工技术领域，具体涉及一种利用人参茎叶备制人参皂甙单体Re、Rh1、Rh2、Rg2、Rg3的方法，硅胶层析柱→高Rh1、Rg5、Rg2；硅胶层析柱→高Rg3、Rg5、Rh2、Rh3充分利用人参资源，经济效益可观。

Description

利用人参茎叶制备人参皂甙单体Re、Rh1、Rh2、Rg2、Rg3的方法

技术领域

本发明属于人参加工技术领域，尤其是利用人参茎叶制备人参皂甙单体Re、Rh1、Rh2、Rg2、Rg3的方法。

背景技术

我国今产鲜参10000吨，可以加工各种成品参有9000吨，还有副产物人参茎叶1000吨，只能利用人参茎叶制备初级产品，目前还没有利用人参茎叶为原料提取人参皂甙单体Re、Rh1、Rh2、Rg2、Rg3的产品。本发明提出利用人参茎叶制备人参皂甙单体Re、Rh1、Rh2、Rg2、Rg3的方法，充分利用人参资源，经济效益可观。

发明内容

本发明的目的在于利用人参茎叶制备人参皂甙单体Re、Rh1、Rh2、Rg2、Rg3的方法，充分利用人参资源。

本发明利用人参茎叶制备人参皂甙，提取Re、Rh1、Rh2、Rg2、Rg3的方法。

一、工艺流程

硅胶层析柱→高Rh1、Rg5、Rg2

硅胶层析柱→高Rg3、Rg5、Rh2、Rh3

二、工艺流程分解

1、人参茎叶总皂甙的制备

人参茎叶→提取→沉降→过滤→吸附→解析→脱色→浓缩→人参茎叶总皂甙浸膏。

将人参茎叶投入多功能提取罐内，加纯水提取三次，每次时间2-4小时，温度80～95℃，提取完毕后，在冷热缸中将提取液调PH7-11，合并三次提取液泵入沉降罐内沉降24小时，温度10-15℃。沉降完毕后，取上清液进行粗滤，将干净的上清液泵入高位槽内，进入装有AB8树脂的树脂柱内进行吸附，吸附完毕后用2倍树脂体积的。3％NaOH浸泡2小时洗脱，然后用水洗柱，洗至PH试纸显中性。然后用4倍树脂体积75～85℃乙醇进行解析，流速1000l/h，解析下来的洗脱液同时经过装有D280的脱色柱进行脱色，脱色完的脱色液经过外循环蒸发器浓缩至无醇味，制成人参茎叶总皂甙稀浸膏。

2人参茎叶二醇，人参茎叶三醇，Re的制备

人参茎叶稀浸膏→吸附→解析→浓缩→干燥→粉碎→半成品

将前面制备好的人参茎叶总皂甙稀浸膏稀释至3倍树脂体积，同时调PH7-11上树脂柱(AB8)吸附，然后水洗至中性。分别用(20～60℃)低度、(70～80℃)高度乙醇进行解析分离，低度乙醇解析所得解析液在浓缩后期产生无色结晶体，经过过滤，滤纸上面得到无色针状结晶体-Re得率达0.5％，经过结晶含量可达到98％以上。

〔Re的物理性状〕无色针状结晶；熔点(mp℃)201～203；比旋度

〔α〕_D ²²(在甲醇中)-1.10(1.10)；红外光谱(KBr)cm^-1，3380(OH)1620(C＝C)。

〔分子式(结晶水)及分子量〕C₄₈H₈₂O₁₈·2H₂O:982

〔化学分类〕三萜甙triterpenoidalglycoside

[结构式]

[植物来源]五加科(Araliaceae)

人参Panaxginseng C.A Meyer(茎)叶

抽滤后得到澄清滤液经过浓缩干燥得人参茎叶三醇，得率为47.8％。

高度乙醇解析所得解析液经过浓缩干燥所得人参茎叶二醇，得率为44.2％，经测定人参茎叶二醇含量为62％左右，其中RF2为7.4％，Rb1为2.8％，Rb2为6.4％，Rc为19.6％，Rd为25％。

3.酸解

人参茎叶二醇类皂甙中RF2在适宜条件下酸解转变成Rh2，人参茎叶二醇类皂甙中Rb1、Rb2、Rb3、Rc、Rd、在适宜条件下酸解后改变结构转化Rg3。其反应式如下

Rb1 R1＝GLC²-GLC R2＝GLC⁶-GLC

Rb2 R1＝GLC²-GLC R2＝GLC⁶-Ara(p)

Rc R1＝GLC²-GLC R2＝GLC⁶-Ara(+)

Rd R1＝GLC²-GLC R2＝GLC

RF2 R1＝GLC R2＝GLC

将前面得到人参茎叶二醇进行酸解，酸解条件如下：采用稀醋酸，温度60～85℃，时间1.5～4小时，酸解完毕后，上树脂柱(AB8)吸附，水洗至中性，再分别用低度高度乙醇进行解析分离。低度乙醇解析液经过浓缩干燥得Rg3含量30％左右，得率51％；高度乙醇解析液经过浓缩干燥得Rh2含量7％左右，Rh3含量3％左右，Rg3含量18％左右，得率25％；Rg5含量20％左右，此产品作为Rh2粗品。

Re酸解同上，得到Rg2含量在38％左右，Rg5含量在40％左右，Rh1含量在7％以上，此为Rg2粗品。

反应式如下：

4.硅胶层析柱分离Rh2、Rh1、Rh3、Rg5、Rg3、Rg2

Rh2粗品主要含有Rg3、Rg5、Rh2、Rh1、Rh3和少量皂甙元等。层析条件：采用湿法上柱，硅胶60～200目，洗脱剂采用三氯甲烷与甲醇，洗脱液的收集采用等份法。这样以三氯甲烷与甲醇的洗脱液为流动相进行洗脱，洗脱下来依次是：皂甙元、Rh3、Rh2、Rh1、Rg5、Rg3等。Rh3、Rh2、Rh1、Rg5、Rg3含量可达90％以上，Rh2得率为11.46％(含量50％以上)，经过多次重结晶得到90％以上白色针状晶体。Rg3得率为15％，Rh3得率为3％，Rg5得率为18％。

[分子式用分子量]C₃₆H₆₂O₉；638

[化学分类]三萜甙tritepenoidalg coside

[物理性状]白色粉末；比旋度[α]_D ²²(在甲醇中)+28.40(0.23)；

红外光谱(KBr)cm^-1

[植物来源]五加科(Aralialeae)

人参Panaxginseng C.A.Mever叶(茎)

人参皂甙Rh2结构式

[结构式]由于其C-20位的空间构型不同，人参皂苷Rh2在20位均有两种构型，即20(R)型和20(S)型。结构式如图：

20(S)-人参皂甙Rh₂ 20(R)-人参皂甙Rh₂

[分子式及分子量]C₃₈H₆₂D₈

[化学分类]三萜式tritepenoidalg coside

[物理性状]无色针状结晶，熔点mp°c218～220，比旋度[α]²²D(在甲醇中)+21.8(0.93)，红外光谱(kBr)cm

，易溶于甲醇、乙醇等有机溶剂中。

[植物来源]五加科(Aralialeae)

人参Panaxginseng C.A.Mever叶

人参皂甙Rg2结构式

[分子式(结晶水)]C₄₂H₇₂O₁₃·2H₂O

[物理性状]无色针状结晶，(乙醇)溶点mp°c187～189，比旋度[α]²²D(在甲醇中)+5.00～6.00(1.00)，红外光谱(kBr)cm

[化学分类]三萜式，triterpenoidalgly coside

[植物来源]五加科(Araliaceae)

人参Panaxginseng C.A.Meyer叶

人参皂甙Rg3结构式

[结构式]由于其C-20位的空间构型不同，人参皂甙Rg₃在20位均有两种构型，即20(R)型和20(S)型。其结构式如下：

20(S)-人参皂甙Rg₃ 20(R)-人参皂甙Rg₃

[分子式及分子量]C₄₂H₇₂O₁₃，784。

[化学分类]三萜式triterpenoidalgly coside

[物理性状]无色针状结晶，20(S)-人参皂苷Rg₃易溶于甲醇，而20(R)-人参皂苷Rg₃难溶于甲醇，易溶于吡啶。

[植物来源]五加科(Araliaceae)

人参Panaxginseng C.A.Meyer叶

Rg₃的粗品主要含有Rh₁、Rg₅、Rg₂以及少量皂甙元，Rg₂粗品层析条件同上，洗脱下来依次是：皂甙元、Rh₁、Rg₅、Rg₂等。含量都可达90％以上

主要技术指标见下表：

人参皂甙单体Re

检验项目	标准	结果
检验项目	标准	结果	性状细度干燥失重炽灼残渣Re含量鉴别农残重金属细菌总数霉菌、酵母菌大肠埃希菌储存条件保质期	本品为白色粉末，味微苦，具吸湿性80mesh≤5.0％≤1.5％(+)≤10ppb＜10ppm＜1000cfu/g总数＜100cfu/gNegative	符合80mesh4.8％0.69％92.79％Comply＜10ppb符合符合符合未检出低温干燥一年

人参皂甙单体Rh1

检验项目	标准	结果
检验项目	标准	结果	性状细度干燥失重炽灼残渣Rh1含量Rh1(s)Rh1(r)鉴别农残重金属细菌总数霉菌、酵母菌总数大肠埃希菌储存条件保质期	本品为白色粉末，味微苦，具吸湿性80mesh≤5.0％≤1.5％(+)≤10ppb＜10ppm＜1000cfu/g＜100cfu/gNegative	符合80mesh4.43％0.86％91.78％40.64％51.14％Comply＜10ppb符合符合符合未检出低温干燥一年

人参皂甙单体Rh2

检验项目	标准	结果
检验项目	标准	结果	性状细度干燥失重炽灼残渣Rh2含量Rh2(s)Rh2(r)鉴别农残重金属细菌总数霉菌、酵母菌总数大肠埃希菌储存条件保质期	本品为白色粉末，味微苦，具吸湿性80mesh≤5.0％≤1.5％(+)≤10ppb＜10ppm＜1000cfu/g＜100cfu/gNegative	符合80mesh4.7％0.74％95.67％(HPLC)1.21％94.46％Comply＜10ppb符合符合符合未检出低温干燥一年

人参皂甙单体Rg2

检验项目	标准	结果
检验项目	标准	结果	性状细度干燥失重炽灼残渣Rg2含量Rg2(S)Rg2(R)鉴别农残重金属细菌总数霉菌、酵母菌总数大肠埃希菌储存条件保质期	本品为白色粉末，味微苦，具吸湿性80mesh≤5.0％≤1.5％(+)≤10ppb＜10ppm＜1000cfu/g＜100cfu/gNegative	符合80mesh4.5％0.72％91.78％36.87％54.91％Comply＜10ppb符合符合符合未检出低温干燥一年

人参皂甙单体Rg3

检验项目	标准	结果
检验项目	标准	结果	性状细度干燥失重炽灼残渣Rg3(含量)Rg3(s)Rg3(r)鉴别农残重金属细菌总数霉菌、酵母菌总数大肠埃希菌储存条件保质期	本品为白色粉末，味微苦，具吸湿性80mesh≤5.0％≤1.5％(+)≤10ppb＜10ppm＜1000cfu/g＜100cfu/gNegative	符合80mesh4.2％0.68％91.62％5.16％86.46％Comply＜10ppb符合符合符合未检出低温干燥一年

本发明的有益效果是充分利用人参资源，采用

硅胶层析柱→高Rh1、Rg5、Rg2

硅胶层析柱→高Rg3、Rg5、Rh2、Rh3

具有白色粉末，味微苦，具吸湿性。

下面结合实施例对本发明进一步说明。

具体实施方式

实施例：

本发明以人参茎叶的皂甙为原料，提取Re、Rh1、Rh2、Rg2、Rg3的方法。

工艺流程

硅胶层析柱→高Rh1、Rg5、Rg2

硅胶层析柱→高Rg3、Rg5、Rh2、Rh3

工艺流程分解

人参茎叶总皂甙的制备

将人参茎叶投入多功能提取罐内，加纯水提取三次，每次时间2-4小时，温度80～95℃，提取完毕后，在冷热缸中将提取液调PH7-11，合并三次提取液泵入沉降罐内沉降24小时，温度10-15℃。沉降完毕后，取上清液进行粗滤，将干净的上清液泵入高位槽内，进入装有AB8树脂的树脂柱内进行吸附，吸附完毕后用2倍树脂体积的。

Claims

1.一种利用人参茎叶制备人参皂甙单体Re、Rh1、Rh2、Rg2、Rg3的方法，其特征在于：

(1)工艺流程

硅胶层析柱→高Rh1、Rg5、Rg2

硅胶层析柱→高Rg3、Rg5、Rh2、Rh3

(2)人参总皂甙的制备：人参茎叶→提取→沉降→过滤→吸附→解析→脱色→浓缩→人参茎叶总皂甙浸膏。

(3)人参茎叶二醇，人参茎叶三醇，Re的制备：人参茎叶稀浸膏→吸附→解析→浓缩→干燥→粉碎→半成品。

(4)酸解：人参茎叶二醇类皂甙中RF2在适宜条件下酸解转变成RH2，人参茎叶二醇类皂甙中Rb1、Rb2、Rb3、Rc、Rd，在适宜条件下酸解后改变结构转化Rg3。

(5)硅胶层析柱分离Rh2、Rh1、Rh3、Rg5、Rg3、Rg2

Rh2粗品主要含有Rg3、Rg5、Rh2、Rh1、Rh3和少量皂甙元等。层析条件：采用湿法上柱，硅胶60-200目，洗脱剂采用三氯甲烷与甲醇，洗脱液的收集采用等份法。这样以三氯甲烷与甲醇的洗脱液为流动相进行洗脱，洗脱下来依次是：皂甙元、Rh3、Rh2、Rh1、Rg5、Rg3等。Rh3、Rh2、Rh1、Rg5、Rg3含量可达90％以上，Rh2得率为11.46％(含量50％以上)，经过多次重结晶得到90％以上白色针状晶体。Rg3得率为15％、Rh3得率为3％，Rg5得率为18％。