CN101198468A - 高透明度易撕多层膜 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了在横向容易撕的高透明度的多层膜，其中芯层由共混物制成，该共混物由5－50重量％结晶聚苯乙烯和95－50重量％的透明苯乙烯－丁－二烯嵌段共聚物(5－40重量％的1，3－丁二烯，60－95重量％的苯乙烯)组成；并且外层包括85－100重量％茂金属催化的聚乙烯(密度：0.915－0.960g/cm3，MI2：0.2－10g/10分钟)，所述的聚乙烯在具备以下通式的茂金属催化剂的存在下进行生产，该通式为：R(THI)2MQZ－2，其中，THI是四氢化的茚基基团，R是取代或未取代的C1－C4烷叉基团、二烷基锗、二烷基硅、二芳基硅、二烷氧基硅烷、二苯氧基硅烷、或桥连两个四氢化茚基基团的烷基膦或胺基，Q是具有1－20个碳原子的烃基，例如芳基、烷基、烯基、烷芳基或者芳烷基，具有1－20个碳原子的烃氧基或卤素，且能够是彼此相同或不同的，M是IVb、Vb或VIb族的过渡金属，并且Z是过渡金属的化学价；所述外层还包括0－15重量％的低密度聚乙烯或由与具有通式R(THI) 2MQz－2的茂金属不同的另一茂金属所催化的任何其他聚乙烯。本发明还涉及生产这样的膜的方法和该膜的用途。

Description

高透明度易撕多层膜
本发明涉及高透明度易撕多层膜和生产这样的膜的方法，且涉及其用途。
膜常在产品例如罐装食品、饮料瓶、纸箱块料(carton bricks)、香烟包装或类似物上用来包装。虽然由于它们能够将产品包装在单一包装中而带来方便，但是它们难以开启。实际上，通过将手指伸入膜中而引起的撕扯倾向于在挤出方向(称为纵向)上进行传播，而非在垂直于膜的挤出方向的方向(称为横向)上进行传播。这是因为：包装方向在纵向上。因此，在完成被包装的物品的释放之前，在横向所发起的撕扯在所述的方向不得不重新发起多次。
JP2001322212A的德温特摘要公开了包括密封层、中间层和最外层的复合膜。中间层可包含聚苯乙烯，并且最外层包含聚乙烯树脂。
EP-A-1306209公开了多层共挤出的膜，其包括：由聚烯烃、聚烯烃混合物或者烯烃共聚物构成的两个外层，和在与外层毗邻的区域中，至少由苯乙烯均聚物和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的混合物构成的芯层。该混合物包含超过50重量％，高达最多90重量％的苯乙烯均聚物，余量是苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物。该文献未公开在外层中使用茂金属催化的聚乙烯。
本发明的目的是提供在横向上易撕的膜。
本发明的另一目的是提供在纵向上具有充分的抗撕裂性的膜。
本发明的另外的目的是提供高透明度的膜。
最后，本发明的目的是提供具备良好抗冲击性的膜。
至少一种上述目的通过本发明来至少部份地达到。
另外，如果这些膜具备良好的抗穿刺性和良好的收缩和密封性能将是有利的。
在本发明中，膜被定义为一种非常薄的连续片材：厚度上限是大约250μm(Hawley′s Condensed Chemical Dictionary，第12版，Rev.by R.J.Lewis，Van Nostrand Reinhold Co.，New York)。
在本发明中，芯层被定义为，具有奇数层的对称构造的多层膜的中间层。
在本发明中，外层定义为：具有奇数层的对称构造的多层膜的最外面的层。
在本发明中，内层被定义为：在具有奇数层的对称构造的多层膜的外层和芯层之间所包含的任何层。
在本发明中，易撕被定义为：在低撕扯力之下，在横向上的撕扯的稳定的传播。这是容易释放所包装的物品的条件。所说的低撕扯力意味着低于15N/mm的力。
在本发明中，高透明度的膜被定义为：根据ASTM D 1003的方法，在用Byk-Gardner Hazegard
Figure A20068002173800051
系统之时所测量的雾度是低于7.5％的膜。
本发明人发现：一种或多种本发明的目标通过使用对称构造的多层膜来获得，该多层膜包括：
i)芯层，其由以下的共混物制成，该共混物基本上由5-95重量％的结晶聚苯乙烯和95-5重量％的透明的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物构成，该苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物由5-40重量％的1，3-丁二烯单体单元和60-95重量％的苯乙烯单体单元构成；
ii)两个外层，其包括85-100重量％的茂金属催化的聚乙烯(mPE)，该聚乙烯的密度为0.915-0.960g/cm3且根据ASTM D 1238方法、在190℃/2.16kg(MI2)的条件下测定的熔体指数为0.2-10g/10分钟，所述的聚乙烯在茂金属催化剂的存在下进行生产，该茂金属催化剂具有以下通式：
R(THI)2MQZ-2
其中，
THI是四氢化的茚基基团，
R是取代或未取代的C1-C4烷叉基团、二烷基锗、二烷基硅、二芳基硅、二烷氧基硅烷、二苯氧基硅烷、或桥连两个四氢化茚基基团的烷基膦或胺基，
Q是具有1-20个碳原子的烃基，例如芳基、烷基、烯基、烷芳基或者芳烷基，具有1-20个碳原子的烃氧基或卤素，且Q能够是彼此相同或不同的，
M是IVb、Vb或VIb族的过渡金属，并且
Z是过渡金属的化学价；
所述外层还包括0-15重量％的低密度聚乙烯或由与具有通式R(THI)2MQz-2的茂金属不同的另一茂金属所催化的任何其他聚乙烯。
在本发明中所使用的结晶聚苯乙烯优选具有一种或多种以下性能：
·根据ISO 1133H，熔体流动指数(200℃/5kg)为2.4g/10分钟到30g/10分钟，
·根据ISO 527-2，断裂拉伸强度为35MPa-48MPa，
·根据ISO 527-2，断裂伸长为2-3％，
·根据ISO 527-2，拉伸模量为3100MPa-3200MPa，
·根据ISO 178，挠曲模量大约为2900MPa，
·根据ISO 179/1eU，无缺口的摆锤冲击强度为6kJ/m2-8kJ/m2，
·根据ISO 2039-2，洛氏硬度为L70。
在本发明中所使用的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物是透明的高苯乙烯类的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物，其由5-40重量％的1，3-丁二烯单体单元和60-95重量％的苯乙烯单体单元构成，优选由15-30重量％的1，3-丁二烯单体单元和70-85重量％的苯乙烯单体单元构成。
在本发明中，透明的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物包括至少一种苯乙烯均聚物嵌段和至少一种1，3-丁二烯均聚物嵌段。其也可包括：一种或多种苯乙烯-1，3-丁二烯无规共聚物嵌段。
苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物可以是线性的或辐射状的或者线性和辐射形的混合物，并且其可以利用碱金属引发剂来在溶剂中通过阴离子聚合而进行制备。更多细节由H.L.Hsieh和R.P. Quirk在以下出版物所提供，″Anionicpolymerization″，Marcel Dekker Inc.(1996)。
在能够用于本发明的透明苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物中，可以例举：Finaclear550共聚物、Styrolux648D或K Resins
Figure A20068002173800063
根据一个实施方案，根据ASTM D 1003方法进行测量，本发明中所使用的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的透射率至少为90％且雾度小于或等于3％，优选透射率大约91％且雾度大约2％。
根据另一个实施方案，本发明中所使用的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物优选具有一种或多种以下的性能：
·根据ASTM D 790，挠曲模量为730MPa-1300MPa，
·根据ASTM D 638，拉伸模量为770MPa-1400MPa，
·根据ASTM D 638，屈服拉伸强度为18MPa-28MPa，
·根据ASTM D 638，断裂伸长大于100％
·根据ISO 868，肖氏硬度为60肖氏D到70肖氏D，
·根据ASTM D 256，在23℃下，无缺口的Izod冲击为880J/m-1200J/m，没有断裂。
本发明中所使用的茂金属催化的聚乙烯(mPE)用具有以下通式的茂金属催化剂来生产，
R(THI)2MQZ-2
其中THI、R、Q、M和Z具有如上所述的含义。
优选地，M是IVb族的过渡金属，更优选M是锆。
优选，Q是具有1-4个碳原子的烷基或卤素，更优选Q是甲基或氯。
优选，R是取代或未取代的C1-C4烷叉基团，更优选为乙叉基或异丙叉基。
优选，所使用的茂金属催化剂是桥连的双(四氢-茚基)二氯化锆，更优选亚乙基双(四氢-茚基)二氯化锆。
根据现有技术已知的任何方法来将茂金属催化剂用于聚合过程中。
当使用ASTM D 1505方法、在23℃下进行测量时，本发明中的mPE的密度为0.915g/cm3-0.960g/cm3，优选0.920g/cm3-0.960g/cm3，更优选0.925g/cm3-0.950g/cm3，更优选0.927g/cm3-0.947g/cm3。
如现有技术已知的，通过乙烯与合适数量的共聚单体的共聚来得到所需密度。这些共聚单体选自：丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯和4-甲基-1-戊烯，优选的共聚单体是1-丁烯、1-己烯、1-辛烯；最优选的共聚单体是1-己烯。
mPE的熔体指数能由在反应器中所注入的氢的量来进行调控。mPE的熔体指数(MI2)为0.2g/10分钟到10g/10分钟。
在本发明中所使用的mPE的特征在于狭窄的分子量分布。优选地，mPE的多分散性指数(D)的范围为2-3；更优选2.2-2.7。多分散性指数被定义成重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比率Mw/Mn。分子量由凝胶渗透色谱法(GPC)测定。
mPE的特征也在于长链支化结构。
本发明中所使用的mPE能够得到高透明度的膜。
本发明的膜的外层由以下两者之一制成：用通式为R(THI)2MQz-2的茂金属所催化的mPE；或mPE与低密度聚乙烯(LDPE)或与由不同于通式R(THI)2MQz-2的茂金属的另一茂金属所催化的任何其他聚乙烯的共混物。当利用通式为R(THI)2MQz-2的茂金属所催化的mPE被用于共混物中之时，使用至少85重量％的所述的聚乙烯，优选使用至少88重量％。
LDPE一般在高压釜或管式反应器中、在120MPa以上的压力下、使用自由基引发剂来生产。本发明中所使用的低密度聚乙烯的制造在现有技术中是已知的，并且例如被描述于以下文献：″Encyclopedia ofPolymer Science andEngineering″，第二版，第6卷，第404-410页。
标准的添加剂例如抗氧剂、抗静电剂、防雾剂，抗紫外剂和防粘连剂或者滑爽剂也可以添加到mPE或添加到mPE的共混物中。所述的添加剂也可以添加到结晶聚苯乙烯和添加到苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物中。如果需要，加工助剂也能够被添加。
根据本发明的实施方案，mPE的共混物的组成由初步干燥共混来获得。
本发明的膜的芯层由以下的共混物制成，其基本上由5-95重量％的结晶聚苯乙烯和95-5重量％的透明苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物构成，优选由15-70重量％的结晶聚苯乙烯和85-30重量％的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物构成，更优选由30-50重量％的结晶聚苯乙烯和70-50重量％的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物构成，所述的共聚物由5-40重量％的1，3-丁二烯单体单元和60-95重量％的苯乙烯单体单元构成。
根据本发明的最优选的实施方案，芯层由以下的共混物制成，其基本上由5-50重量％的结晶聚苯乙烯和95-50重量％的透明苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物构成，所述的嵌段共聚物由5-40重量％的1，3-丁二烯单体单元和60-95重量％的苯乙烯单体单元构成。
本发明的膜具有奇数的层。
本发明的膜是对称构造的多层膜。
根据一个实施方案，膜有三层结构A/C/A，其中，层A和C分别为外层和芯层，并且其中膜的外层具有相同的组成。
根据另一实施方案，膜是一种结构为A/B/C/B/A的五层膜，其中层A是外层，层B是内层，并且层C是芯层，并且其中，层A和B具有同样的组成。在此实施方案中，内层B所具有的组成和外层A的组成是一样的，例如本文在上面已经描述的组成。
根据另一实施方案，膜是一种结构为A/B/C/B/A的五层膜，其中层A是外层，层B是内层，并且层C是芯层，并且其中，层A和B的组成是不同的。在此实施方案中，外层的组成是例如本文在上面已经描述的组成，且内层B是连接物层，例如乙烯醋酸乙烯酯共聚物的层。
膜的厚度和不同的层的厚度可以根据膜的用途来变化。就三层膜而言，膜的总厚度的范围可以是15μm-100μm，各外层相当于膜的总厚度的10-45％，并且芯层相当于膜的总厚度的10-80％。
五层膜的总厚度的范围可以是25μm-100μm，各外层所具有的厚度为膜的总厚度的10-30％，各内层所具有的厚度为膜的总厚度的3-5％，并且芯层所具有的厚度为膜的总厚度的30-74％。
本发明进一步提供了生产高透明度的易撕膜的方法，所述的方法包括以下步骤：
a)制备均匀的共混物，该共混物基本上由5-95重量％的结晶聚苯乙烯和95-5重量％的透明苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物构成，该苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物由5-40重量％的1，3-丁二烯单体单元和60-95重量％的苯乙烯单体单元构成，
b)在至少两个外层之间对步骤a)的共混物进行共挤出，这些外层包括85-100重量％的茂金属催化的聚乙烯(mPE)，该聚乙烯的密度为0.915-0.960g/cm3且根据ASTM D 1238方法、在190℃/2.16kg(MI2)的条件下测定的熔体指数为0.2-10g/10分钟，所述的聚乙烯在茂金属催化剂的存在下进行生产，该茂金属催化剂具有以下通式：
R(THI)2MQZ-2
其中THI、R、Q、M和Z具有如上所述的含义；
所述外层还包括0-15重量％的低密度聚乙烯或由与具有通式R(THI)2MQz-2的茂金属不同的另一茂金属所催化的任何其他聚乙烯，
c)对步骤b)的共挤出物进行吹塑或流延，以制备吹塑或流延的多层膜。
根据本发明所制备的膜是高透明度的膜，其在横向是容易撕的，同时在纵向具有适当的抗撕裂性。根据本发明所制备的膜也具有良好的抗冲击性能和好的收缩以及密封性能。
本发明的高透明度的易撕膜可以被用于邮寄包装、食物和卫生包装、收缩包装。
实施例
1.材料
根据本发明，以下树脂被用于生产膜：
*密度为0.927g/cm3和Ml2为0.9g/10分钟的、在下文中称为“R1”的茂金属聚乙烯树脂通过使用桥连的茂金属亚乙基双(4，5，6，7，四氢-1-茚基)二氯化锆来进行制备。所述催化剂被活化并且负载。
在充满液体的浆料环流反应器中、在该活化和负载的亚乙基双(4，5，6，7，四氢-1-茚基)二氯化锆的存在下来进行树脂R1的聚合。乙烯与1-己烯一起注入。异丁烷用作稀释剂。
聚合条件表示在表I中。
表I
  树脂R1
  C2进料(吨/小时)   4.7
  C6/C2进料比率(kg/吨)   45
  H2/C2进料比率(g/吨)   42
  Iso C4进料(吨/小时)   3
  TIBAL浓度(ppm)   20
  温度(℃)   88
C2＝乙烯
C6＝1-己烯
Iso C4＝异丁烷
TIBAL＝三异丁基铝
*由ExxonMobil销售的称为Exceed 1018的可商购茂金属线性低密度聚乙烯在下文中称为“R2”。Exceed 1018的密度为0.918g/cm3且MI2为1g/10分钟。
*由Total Petrochemicals销售的称为crystal polystyrene 1340的结晶聚苯乙烯在下文中称为“PS”。Crystal polystyrene 1340的特征在于：
·根据ISO 1133H，熔体流动指数(200℃/5kg)为4g/10分钟，
·根据ISO 179/1eU，无缺口的摆锤冲击强度为8kJ/m2，
·根据ISO 527-2，断裂拉伸强度为44MPa，
·根据ISO 527-2，断裂伸长为2.5％，
·根据ISO 527-2，拉伸模量为3100MPa，
·根据ISO 178，挠曲模量是2900MPa，
·根据ISO 2039-2，洛氏硬度是L70。
*由Total Petrochemicals销售的称为Finaclear550的透明苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物在下文中称为“SBS”，其中，苯乙烯单体单元的量是78重量％，并且1，3-丁二烯单体单元的量是22重量％。所述共聚物的特征也在于：
·根据ASTM D 792-A，在23℃下的密度为1.02g/cm3，
·根据ASTM D 1238，熔体流动指数在200℃/5kg下为15g/10分钟，
·根据ASTM D 1003，透射率为90％，
·根据ASTM D 1003，雾度为3％，
·根据ASTM D 790，挠曲模量为1270MPa，
·根据ASTM D 638，拉伸模量为1400MPa，
·根据ASTM D 638，屈服拉伸强度是24MPa，
·根据ASTM D 638，断裂伸长大于200％，
·根据ISO 868，肖氏硬度是66肖氏D，
·根据ASTM D 256，在23℃，无缺口的Izod冲击是880J/m，没有断裂。
使用由Schulman销售的分别称为Polybatch
Figure A20068002173800112
VLA 55和Polybatch
Figure A20068002173800113
Ce502(E)的抗静电剂和滑爽剂，在根据本发明的膜(在下文中称为F1-F6)的外层中和在比较膜CF1的芯层C中，抗静电剂和滑爽剂各自的浓度为1重量％。
2.膜制备
根据本发明来制备五个吹塑共挤出的三层A/C/A膜(在下文中称为F1-F5)，并且其特征在于：
i)由PS/SBS的共混物构成的一个芯层(层C)，如在表II所列出的，
ii)两个外层(层A)。各外层有同样的组成。外层的组成在表II中被定义。
制备四个比较用的吹塑共挤出的三层A/C/A膜(在下文中称为CF1-CF4)，并且其特征在于：
i)由下列物质制造的一个芯层(层C)：
-结晶PS(CF2)，或
-SBS(CF3)，或
-结晶PS和SBS的共混物(CF4)，或
-树脂R1、R2和抗静电剂和滑爽剂的共混物(CF1)，如在表II中所提及的那样。
ii)两个外层(层A)。各外层有同样的组成。外层的组成在表II中被定义。
各膜的总厚度和各层的厚度在表II中被给出。
在Kiefel线路设备(line equipment)上，以2.5的吹胀比率对所有膜和比较用的膜进行吹塑，该设备的特征在于：150mm的模头直径，和1.2mm的模口间隙。
3.膜性能
在纵向和横向中的撕扯性能(在下文中各自被称为MD和TD)、光学性能、在纵向和横向的收缩百分比、冲击性能和抗穿刺性表示于表II中。
根据ASTM D 1922方法，撕断膜所需的力用Elmendorf撕裂测试在纵向和在横向上来进行测量。那些力用N/mm来表达。
根据ASTM D 2457方法，在角度为45°时、利用Byk-Gardner微光泽反射仪测量光泽，并且雾度用Byk-Gardner Hazegard
Figure A20068002173800121
系统根据ASTM D 1003方法来进行测量。
根据ASTM D 1709方法，按照从66cm的高度下落的落镖冲击(单位是g)测量膜的抗冲击性。
根据以下两种不同的方法，测量在纵向和在横向中的收缩百分比：
1.根据ASTM D 2732-03，将膜在130℃下、在2分钟的时间内引入到热油浴中。
2.根据ISO 14616-97，将膜在大约130℃下、在大约17秒的时间内被置于烘箱中。
根据ASTM D 5748-95的方法，测量由在断裂时的力(单位为N)和断裂伸长(单位为mm)所定义的抗穿刺性。
膜的密封性能根据ASTM D 882-02的方法在不同的温度下来评估，并且表示为密封力(单位为N)。膜和比较用的膜的值在表III中来给出。
表II清楚地显示了：根据本发明的膜是在横向上易撕的高透明度膜，同时具有良好的收缩性能和抗穿刺性。该膜也显示了良好的密封性能，如在表III中所示。
对于比较用的膜CF2和CF4，其中芯层分别由100重量％的结晶聚苯乙烯(PS)制成和由以下的共混物制成，该共混物由70重量％的结晶聚苯乙烯(PS)和30重量％的透明苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SBS)构成，观察到各层之间的分层。
Figure A20068002173800151
权利要求书(按照条约第19条的修改)
1.一种对称构造的多层膜，其包括：
i)芯层，其由以下共混物制成，该共混物基本上由5-30重量％的结晶聚苯乙烯和95-70重量％的透明的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物构成，该苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物由5-40重量％的1，3-丁二烯单体单元和60-95重量％的苯乙烯单体单元构成；
ii)两个外层，其包括85-100重量％的茂金属催化的聚乙烯，该聚乙烯的密度为0.920-0.960g/cm3且根据ASTM D 1238方法、在190℃/2.16kg(MI2)的条件下测定的熔体指数为0.2-10g/10分钟，所述的聚乙烯在茂金属催化剂的存在下进行生产，该茂金属催化剂具有以下通式：
R(THI)2MQZ-2
其中，
THI是四氢化的茚基基团，
R是取代或未取代的C1-C4烷叉基团、二烷基锗、二烷基硅、二芳基硅、二烷氧基硅烷、二苯氧基硅烷、或桥连两个四氢化茚基基团的烷基膦或胺基，
Q是具有1-20个碳原子的烃基，例如芳基、烷基、烯基、烷芳基或者芳烷基，具有1-20个碳原子的烃氧基或卤素，且Q能够是彼此相同或不同的，
M是IVb、Vb或VIb族的过渡金属，并且
Z是过渡金属的化学价；
所述外层还包括0-15重量％的低密度聚乙烯或由与具有通式R(THI)2MQz-2的茂金属不同的另一茂金属所催化的任何其他聚乙烯。
2.根据权利要求1的多层膜，其中，该芯层由以下共混物制成，其基本上由5-15重量％的结晶聚苯乙烯和95-85重量％的透明苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物构成。
3.根据权利要求1或2的多层膜，其中，根据ASTM D 1003方法进行测量，该苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的透射率至少为90％且雾度小于或等于3％。
4.根据权利要求1的膜，其特征在于，M是IVb族的过渡金属。
5.根据权利要求4的膜，其特征在于，M是锆。
6.根据权利要求1-5的膜，其特征在于：R是取代或未取代的C1-C4烷叉基团。
7.根据前述权利要求中任一项的膜，其特征在于：该茂金属催化剂是桥连的双(四氢-茚基)二氯化锆。
8.一种生产根据权利要求1-7的膜的方法，该方法包括以下步骤：
a)制备均匀的共混物，该共混物基本上由5-30重量％的结晶聚苯乙烯和95-70重量％的透明的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物构成，该苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物由5-40重量％的1，3-丁二烯单体单元和60-95重量％的苯乙烯单体单元构成，
b)在至少两个外层之间对步骤a)的共混物进行共挤出，所述外层包括85-100重量％的茂金属催化的聚乙烯，该聚乙烯的密度为0.920-0.960g/cm3且根据ASTM D 1238的方法、在190℃/2.16kg(MI2)的条件下测定的熔体指数为0.2-10g/10分钟，所述的聚乙烯在茂金属催化剂的存在下进行生产，该茂金属催化剂具有以下通式：
R(THI)2MQZ-2
其中THI、R、Q、M和Z具有如权利要求1所述的含义；
所述外层还包括0-15重量％的低密度聚乙烯或由与具有通式R(THI)2MQz-2的茂金属不同的另一茂金属所催化的任何其他聚乙烯，
c)对步骤b)的共挤出物进行吹塑或流延，以制备吹塑或流延的多层膜。
9.根据权利要求1-7的膜在邮寄包装、食品包装、卫生包装和收缩包装中的用途。

Claims (8)

1.一种对称构造的多层膜，其包括：
i)芯层，其由以下共混物制成，该共混物基本上由5-50重量％的结晶聚苯乙烯和95-50重量％的透明的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物构成，该苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物由5-40重量％的1，3-丁二烯单体单元和60-95重量％的苯乙烯单体单元构成；
ii)两个外层，其包括85-100重量％的茂金属催化的聚乙烯，该聚乙烯的密度为0.915-0.960g/cm3且根据ASTM D 1238方法、在190℃/2.16kg(MI2)的条件下测定的熔体指数为0.2-10g/10分钟，所述的聚乙烯在茂金属催化剂的存在下进行生产，该茂金属催化剂具有以下通式：
R(THI)2MQZ-2
其中，
THI是四氢化的茚基基团，
R是取代或未取代的C1-C4烷叉基团、二烷基锗、二烷基硅、二芳基硅、二烷氧基硅烷、二苯氧基硅烷、或桥连两个四氢化茚基基团的烷基膦或胺基，
Q是具有1-20个碳原子的烃基，例如芳基、烷基、烯基、烷芳基或者芳烷基，具有1-20个碳原子的烃氧基或卤素，且Q能够是彼此相同或不同的，
M是IVb、Vb或VIb族的过渡金属，并且
Z是过渡金属的化学价；
所述外层还包括0-15重量％的低密度聚乙烯或由与具有通式R(THI)2MQz-2的茂金属不同的另一茂金属所催化的任何其他聚乙烯。
2.根据权利要求1的多层膜，其中，根据ASTM D 1003方法进行测量，该苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的透射率至少为90％且雾度小于或等于3％。
3.根据权利要求1的膜，其特征在于，M是IVb族的过渡金属。
4.根据权利要求3的膜，其特征在于，M是锆。
5.根据权利要求1-4的膜，其特征在于：R是取代或未取代的C1-C4烷叉基团。
6.根据前述权利要求中任一项的膜，其特征在于：该茂金属催化剂是桥连的双(四氢-茚基)二氯化锆。
7.一种生产根据权利要求1-6的膜的方法，该方法包括以下步骤：
a)制备均匀的共混物，该共混物基本上由5-50重量％的结晶聚苯乙烯和95-50重量％的透明的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物构成，该苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物由5-40重量％的1，3-丁二烯单体单元和60-95重量％的苯乙烯单体单元构成，
b)在至少两个外层之间对步骤a)的共混物进行共挤出，所述外层包括85-100重量％的茂金属催化的聚乙烯，该聚乙烯的密度为0.915-0.960g/cm3且根据ASTM D 1238的方法、在190℃/2.16kg(MI2)的条件下测定的熔体指数为0.2-10g/10分钟，所述的聚乙烯在茂金属催化剂的存在下进行生产，该茂金属催化剂具有以下通式：
R(THI)2MQZ-2
其中THI、R、Q、M和Z具有如权利要求1所述的含义；
所述外层还包括0-15重量％的低密度聚乙烯或由与具有通式R(THI)2MQz-2的茂金属不同的另一茂金属所催化的任何其他聚乙烯，
c)对步骤b)的共挤出物进行吹塑或流延，以制备吹塑或流延的多层膜。
8.根据权利要求1-6的膜在邮寄包装、食品包装、卫生包装和收缩包装中的用途。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103275377A (zh) * 2013-06-04 2013-09-04 汕头保税区联通工业有限公司 一种易撕裂塑膜材料及其制备工艺
CN103889716A (zh) * 2011-09-02 2014-06-25 切弗朗菲利浦化学公司 具有提高的抗渗性的多层聚合物薄膜
CN107531035A (zh) * 2015-03-17 2018-01-02 埃克森美孚化学专利公司 多层膜及其制造方法
CN110511467A (zh) * 2018-05-22 2019-11-29 翊圣企业股份有限公司 双向易撕的塑料薄膜及其制造方法

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FI124641B (fi) * 2008-06-25 2014-11-14 Upm Raflatac Oy Paristotarra ja paristo
US9084444B2 (en) 2010-05-25 2015-07-21 Inteplast Group, Ltd. Disposable gloves and glove material compositions
US8797540B2 (en) * 2010-09-08 2014-08-05 The Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior University Slow-light fiber Bragg grating sensor
KR101309389B1 (ko) * 2011-06-28 2013-09-17 삼성토탈 주식회사 열수축 필름용 폴리에틸렌 수지 조성물 및 열수축 필름
US9018329B2 (en) 2011-09-02 2015-04-28 Chevron Phillips Chemical Company Lp Polymer compositions having improved barrier properties
US9284391B2 (en) 2011-09-02 2016-03-15 Chevron Phillips Chemical Company Lp Polymer compositions having improved barrier properties
US9131737B2 (en) 2011-09-15 2015-09-15 Inteplast Group, Ltd. Disposable gloves and glove material compositions including a coloring agent
US9084445B2 (en) 2011-09-15 2015-07-21 Inteplast Group, Ltd. Disposable gloves and glove material compositions
JP6205483B2 (ja) * 2013-04-25 2017-09-27 インフィアナ・ジャーマニー・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング・ウント・コンパニー・コマンディートゲゼルシャフト 線状引き裂き伝播抵抗を有する多層フィルム
JP6711065B2 (ja) * 2016-03-25 2020-06-17 日本ゼオン株式会社 光学フィルム、偏光板、及び表示装置
KR102271394B1 (ko) * 2020-05-26 2021-06-30 안병석 다층 포장재

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5272236A (en) * 1991-10-15 1993-12-21 The Dow Chemical Company Elastic substantially linear olefin polymers
AU660043B2 (en) * 1991-07-18 1995-06-08 Exxon Chemical Patents Inc. Heat sealed article
US5278272A (en) * 1991-10-15 1994-01-11 The Dow Chemical Company Elastic substantialy linear olefin polymers
US6060136A (en) * 1995-10-13 2000-05-09 Cryovac, Inc. High modulus oxygen-permeable multilayer film
EP1298148A1 (en) * 2001-09-27 2003-04-02 Atofina Research S.A. Catalyst component comprising a metallocene with two tetrahydroindenyl ligands for producing a polyolefin
DE10152865B4 (de) * 2001-10-25 2005-12-01 Nordenia Deutschland Gronau Gmbh Mehrschichtige Kunststoffverbundfolie mit wenigstens drei Schichten
US7473473B2 (en) * 2004-12-01 2009-01-06 Cryovac, Inc. Tear resistant shrink film

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103889716A (zh) * 2011-09-02 2014-06-25 切弗朗菲利浦化学公司 具有提高的抗渗性的多层聚合物薄膜
CN103275377A (zh) * 2013-06-04 2013-09-04 汕头保税区联通工业有限公司 一种易撕裂塑膜材料及其制备工艺
CN103275377B (zh) * 2013-06-04 2014-04-30 汕头保税区联通工业有限公司 一种易撕裂塑膜材料及其制备工艺
CN107531035A (zh) * 2015-03-17 2018-01-02 埃克森美孚化学专利公司 多层膜及其制造方法
CN107531035B (zh) * 2015-03-17 2022-11-22 埃克森美孚化学专利公司 多层膜及其制造方法
CN110511467A (zh) * 2018-05-22 2019-11-29 翊圣企业股份有限公司 双向易撕的塑料薄膜及其制造方法

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