CN101184808A - 用于酚醛泡沫体的增塑剂,以及制备酚醛泡沫体的方法 - Google Patents
用于酚醛泡沫体的增塑剂,以及制备酚醛泡沫体的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101184808A CN101184808A CNA2005800499112A CN200580049911A CN101184808A CN 101184808 A CN101184808 A CN 101184808A CN A2005800499112 A CNA2005800499112 A CN A2005800499112A CN 200580049911 A CN200580049911 A CN 200580049911A CN 101184808 A CN101184808 A CN 101184808A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- acid
- phenolic foams
- dicarboxylic acid
- softening agent
- phenolic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000006260 foam Substances 0.000 title claims abstract description 90
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 87
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 title abstract 5
- 230000008569 process Effects 0.000 title description 6
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 claims abstract description 36
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 9
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 239000004902 Softening Agent Substances 0.000 claims description 44
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 229920003987 resole Polymers 0.000 claims description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 23
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- -1 alicyclic diol Chemical class 0.000 claims description 21
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 13
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 claims description 13
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 claims description 12
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 8
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 7
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 7
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 7
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 6
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N pimelic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC(O)=O WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 6
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 claims description 5
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- XDODWINGEHBYRT-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCCCC1CO XDODWINGEHBYRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LUSFFPXRDZKBMF-UHFFFAOYSA-N [3-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCCC(CO)C1 LUSFFPXRDZKBMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ABMFBCRYHDZLRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,4-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)O)=CC=C(C(O)=O)C2=C1 ABMFBCRYHDZLRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KHARCSTZAGNHOT-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,3-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=C2C=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC2=C1 KHARCSTZAGNHOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-dicarboxylic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001142 dicarboxylic acid group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 2
- 238000009413 insulation Methods 0.000 abstract description 9
- 230000007774 longterm Effects 0.000 abstract description 9
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 abstract 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 12
- UXFQFBNBSPQBJW-UHFFFAOYSA-N 2-amino-2-methylpropane-1,3-diol Chemical compound OCC(N)(C)CO UXFQFBNBSPQBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 7
- 230000007850 degeneration Effects 0.000 description 6
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Inorganic materials [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N Dimethyl phthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 206010000269 abscess Diseases 0.000 description 4
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 4
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 3
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 3
- 239000006261 foam material Substances 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960001755 resorcinol Drugs 0.000 description 3
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N dimethyl phthalate Natural products CC(=O)OC1=CC=CC=C1OC(C)=O FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960001826 dimethylphthalate Drugs 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009738 saturating Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- AJDIZQLSFPQPEY-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-Trichlorotrifluoroethane Chemical compound FC(F)(Cl)C(F)(Cl)Cl AJDIZQLSFPQPEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALVZNPYWJMLXKV-UHFFFAOYSA-N 1,9-Nonanediol Chemical compound OCCCCCCCCCO ALVZNPYWJMLXKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWJNDVAKQLOWRZ-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxynaphthalene-2-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(O)=C(S(O)(=O)=O)C=CC2=C1 PWJNDVAKQLOWRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)CO LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEPBITJSIHRMRT-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzenesulfonic acid Chemical compound OC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 FEPBITJSIHRMRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007848 Bronsted acid Substances 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- AJBXRBRVQMZREG-UHFFFAOYSA-N OC(CC)(C1=CC=CC=C1)O.OC1=CC=C(C=C1)CCC Chemical compound OC(CC)(C1=CC=CC=C1)O.OC1=CC=C(C=C1)CCC AJBXRBRVQMZREG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 229920001214 Polysorbate 60 Polymers 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMUZQOKACOLCSS-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)phenyl]methanol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1CO XMUZQOKACOLCSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWMLORGQOFONNT-UHFFFAOYSA-N [3-(hydroxymethyl)phenyl]methanol Chemical compound OCC1=CC=CC(CO)=C1 YWMLORGQOFONNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWVAOONFBYYRHY-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)phenyl]methanol Chemical compound OCC1=CC=C(CO)C=C1 BWVAOONFBYYRHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000008431 aliphatic amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- GHPGOEFPKIHBNM-UHFFFAOYSA-N antimony(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Sb+3].[Sb+3] GHPGOEFPKIHBNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSCLMSFRWBPUSK-UHFFFAOYSA-N beta-Butyrolactone Chemical compound CC1CC(=O)O1 GSCLMSFRWBPUSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YXVFYQXJAXKLAK-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4-ol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=CC=C1 YXVFYQXJAXKLAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical compound [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N butane-1,2-diol Chemical compound CCC(O)CO BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPAIMXWXWPJRES-UHFFFAOYSA-N butyltin(3+) Chemical compound CCCC[Sn+3] NPAIMXWXWPJRES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L calcium acetate Chemical compound [Ca+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001639 calcium acetate Substances 0.000 description 1
- 229960005147 calcium acetate Drugs 0.000 description 1
- 235000011092 calcium acetate Nutrition 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001896 cresols Chemical class 0.000 description 1
- VNGOYPQMJFJDLV-UHFFFAOYSA-N dimethyl benzene-1,3-dicarboxylate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC(C(=O)OC)=C1 VNGOYPQMJFJDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 description 1
- 229960005082 etohexadiol Drugs 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012774 insulation material Substances 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 229940071125 manganese acetate Drugs 0.000 description 1
- UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diacetate Chemical compound [Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003878 thermal aging Methods 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)(=O)OC1=CC=CC=C1 XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001935 vanadium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002256 xylenyl group Chemical class C1(C(C=CC=C1)C)(C)* 0.000 description 1
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 description 1
- 229960000314 zinc acetate Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/12—Esters; Ether-esters of cyclic polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0061—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L61/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
- C08L61/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2361/00—Characterised by the use of condensation polymers of aldehydes or ketones; Derivatives of such polymers
- C08J2361/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
- C08J2361/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2467/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
Abstract
用于酚醛泡沫体的增塑剂包含聚酯多元醇,特别是选自二元至四元羧酸的多元羧酸与选自二元至五元醇的多元醇的反应产物的聚酯多元醇。本发明还描述了包含所述增塑剂的酚醛泡沫体。所述增塑剂改善了泡孔韧性,因此改善了包含所述增塑剂的酚醛泡沫体的绝热性能的长期稳定性。
Description
技术领域
本发明涉及用于酚醛泡沫体的增塑剂、酚醛泡沫体产品及使用所述增塑剂制备酚醛泡沫体的方法。更具体地,本发明涉及这样的增塑剂,它使酚醛泡沫体的泡壁的韧性增强,抑制酚醛泡沫体随时间的退化,并提高绝热性能。另外,本发明涉及热陈化性能提高的酚醛泡沫体和制备所述酚醛泡沫体的方法。
背景技术
由于其优越的绝热和耐火特性,酚醛泡沫体用于建筑材料的绝热应用中。众所周知,包括酚醛泡沫体在内的高分子绝热材料的导热系数会随着时间变化。这种现象是由泡孔内部气体的逐渐扩散造成的。泡孔内部存在的气体源于发泡过程中使用的发泡剂。泡孔内的该气体慢慢地被大气中的空气取代。相应地,酚醛泡沫体的导热系数随时间增加。
实现酚醛泡沫体绝热性能的长期稳定是非常理想的。人们认为绝热性能退化的一个原因是酚醛泡沫体的泡壁的韧性随时间减小。因此,本发明的目的是给予酚醛泡沫体的泡壁韧性,作为在延长的时间段内稳定酚醛泡沫体的导热系数的一种方法。
从JP-A-59-62615可知,可以将磷酸三苯脂、对苯二甲酸二甲酯或间苯二甲酸二甲酯加入酚醛树脂用作增塑剂来降低酚醛树脂的粘度。JP-A-2003-183439中描述了使用乙氧基化蓖麻油作为表面活性剂来改善泡壁的特性。这些改性在控制泡沫泡壁随时间的退化上仍然不理想。使用这种增塑剂和表面活性剂不能实现泡沫长期的绝热稳定性。
发明内容
本发明的目的是提供用于酚醛泡沫体的增塑剂来赋予酚醛泡沫体的泡壁以韧性,抑制泡壁随时间的退化,并提高长期绝热稳定性能。此外,本发明的另外的目的是提供其中包含所述增塑剂的具有所述理想特性的优异酚醛泡沫体,以及有效制备该酚醛泡沫体的方法。
本发明通过提供用聚酯多元醇作为增塑剂的酚醛泡沫体来解决上述问题。
根据本发明,提供了一种用于酚醛泡沫体的增塑剂,其包括聚酯多元醇。
在一个实施方案中,所述聚酯多元醇是选自二元至四元羧酸的多元羧酸与选自二元至五元醇的多元醇的反应产物。
所述聚酯多元醇可以是二元羧酸与二元醇的反应产物,生成的化合物以通式(I)表示:
其中A是来自二元羧酸的最初含有至多两个氢原子的二元羧酸残基,R是来自二元醇的最初具有至多两个羟基的二元醇的化学结构骨架,n是等于或大于1的整数。
所述二元羧酸可以是芳族二羧酸、脂族二羧酸或脂环族二羧酸;并且二元醇是脂族二醇或脂环族二醇。
在一个实施方案中,所述芳族二羧酸、脂族二羧酸或脂环族二羧酸选自邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘-2,3-二羧酸、萘-1,4-二羧酸、萘-2,6-二羧酸、己二酸、庚二酸(pimeric acid)、辛二酸、壬二酸、癸二酸、环己烷-1,2-二羧酸、环己烷-1,3-二羧酸和环己烷-1,4-二羧酸。
所述脂族二醇和脂环族二醇可以选自乙二醇、二甘醇、丙二醇、双丙甘醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇和1,4-环己烷二甲醇。
本发明提供了包含上述本发明的增塑剂的酚醛泡沫体。
所述酚醛泡沫体可以在每100重量份的酚醛泡沫体中包含0.1-20重量份的增塑剂。
在一个实施方案中,对于25mm厚度的酚醛泡沫体,透湿系数不大于60ng/(m2.s.Pa)。
本发明还提供了通过以下步骤生产酚醛泡沫体的方法:制备可发泡酚醛树脂组合物,将所述树脂组合物输送到连续移动的基底上,并通过加热区来制备酚醛泡沫体同时所述酚醛泡沫体被模制成预定形状,所述可发泡酚醛树脂组合物包含酚醛树脂、表面活性剂、增塑剂、发泡剂和催化剂,其中所述酚醛泡沫体包含本发明的增塑剂。
本发明的增塑剂赋予酚醛泡沫体的泡壁以韧性,抑制泡壁随时间的退化,并改善长期绝热稳定性。另外,还提供了具有这些性质的其中包括增塑剂的优异酚醛泡沫体,和有效制备所述酚醛泡沫体的方法。
具体实施方式
从下面仅作为实施例的描述可以更清楚地理解本发明。
本发明的增塑剂是从多元羧酸与多元醇的反应得到的聚酯多元醇。在赋予酚醛树脂的泡壁以韧性这方面,对增塑剂的分子量没有特别限制。但是,优选重均分子量为200-10,000,特别是200-5,000的聚酯多元醇。使用的多元醇优选在分子中具有至少两个羟基。所述多元醇的分子中羟基数量至少大于1。
所述多元羧酸的分子中的羧基数量至少大于1。
本发明的聚酯多元醇是,例如选自二元至四元羧酸的多元羧酸与选自二元至五元醇的多元醇的反应产物。优选由式(I)表示的产物,其中A是来自二元羧酸的最初含有至多两个氢原子的二羧酸残基,R是来自二元醇的最初含有至多两个羟基的二元醇的化学结构骨架,n是等于或大于1的整数。
在通式(I)中,形成所述残基A的优选二元羧酸是芳族二羧酸、脂族二羧酸或脂环族二羧酸,其优选包括邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘-2,3-二羧酸、萘-1,4-二羧酸、萘-2,6-二羧酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、环己烷-1,2-二羧酸、环己烷-1,3-二羧酸、环己烷-1,4-二羧酸等。
可以用于形成所述化学结构骨架R的二元醇包括芳族二醇、脂族二醇或脂环族二醇,其优选包括乙二醇、二甘醇、丙二醇、双丙甘醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇和1,4-环己烷二甲醇,其中特别优选脂族二醇和脂环族二醇。
可以用于形成所述化学结构骨架R的芳族二醇包括,例如羟甲基化的苯化合物如苯-1,2-二甲醇、苯-1,3-二甲醇、苯-1,4-二甲醇;以及儿茶酚、间苯二酚、对苯二酚、2,2-二(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)等与环氧乙烷或环氧丙烷的加成化合物。如果所述化学结构骨架R基于脂族二醇,那么R可包括脂族二醇中的醚键(-O-)和/或酯键(-COO-)。例如,链烷二醇,如乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇等;氧化烯二醇,例如二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、双丙甘醇、二缩三丙二醇、聚丙二醇等;聚酯二醇,例如内酯如β-丁内酯、γ-丁内酯、δ-戊内酯与氧化乙烯二醇如乙二醇、二甘醇、三甘醇的开环化合物;受阻二醇,例如2,2-二甲基-1,3-丙二醇(新戊二醇),2,2-二乙基-1,3-丙二醇、2,2-二丙基-1,3-丙二醇、2,2-二异丙基-1,3-丙二醇、2,2-二丁基-1,3-丙二醇、2,2-二异丁基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-十二基-1,3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-丙基-2-戊基-1,3-丙二醇等。
脂环族二醇包括,例如环戊烷-1,2-二醇、环戊烷-1,2-二甲醇、环己烷-1,2-二醇、环己烷-1,3-二醇、环己烷-1,4-二醇、环戊烷-1,4-二甲醇、2,5-降莰烷二醇等。
在本发明中,优选使用脂族二醇和脂环族二醇作为二元醇,其中特别优选乙二醇、二甘醇、丙二醇、双丙甘醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、环己烷-1,2-二甲醇、环己烷-1,3-二甲醇和环己烷-1,4-二甲醇。
通式(I)中的n是等于或大于1的整数,并且通式(I)表示的化合物的重均分子量优选是200-10,000,更优选200-5,000。
主要含有通式(I)表示的化合物的用于酚醛泡沫体的增塑剂可以通过1摩尔所述二羧酸与大于1.2摩尔(优选1.2-5摩尔,更优选1.5-5摩尔)的所述二元醇通常在100-320℃的温度,优选在150-300℃温度下进行酯化反应制得。优选地,所述酯化反应在惰性气氛如氮气下进行,或者所述反应可在减压下进行。可以使用任选的能够与水形成共沸混合物的非水溶剂例如甲苯或二甲苯。
在上述酯化反应中通常使用酯化催化剂。所述酯化催化剂包括,例如布朗斯台德酸,如对甲苯磺酸、硫酸和磷酸;路易斯酸,如三氟化硼络合物、氯化锡(IV)、或四氯化钛;有机金属化合物,如醋酸钙、醋酸锌、醋酸锰、硬脂酸锌、烷氧基锡、或钛醇盐;金属氧化物,如氧化锡、氧化锑、氧化钛、或氧化钒。从得到的聚酯多元醇对氧化的稳定性考虑,优选单丁基氧化锡和四正丁基原钛酸盐。
另一个酯化反应包括以下过程:将所述二羧酸与所述二元醇反应的过程,所述二羧酸的低级烷酯(烷基中的碳原子数目通常为1-4)与所述二元醇的酯交换反应,或者将所述二羧酸的卤化物与所述二元醇在氢受体(hydrogen recipient)的存在下反应的过程等。
这样得到的反应产物是混合物,其中“n”由多个数值组成,并且这些反应产物的羟基值通常为10-500mg-KOH/g。
优选用包含通式(I-a)表示的化合物的聚酯多元醇作为本发明用于酚醛泡沫体的增塑剂。所述聚酯多元醇由芳族二羧酸与乙二醇或1,4-丁二醇中任何一个反应得到,其中芳族二羧酸对二醇的摩尔比为1∶1.5-1∶5.0。A1含有1,2-亚苯基、1,3-亚苯基、或1,4-亚苯基的聚酯多元醇是特别优选的。
其中A1表示1,2-亚苯基、1,3-亚苯基、1,4-亚苯基、2,3-萘基、1,4-萘基或2,6-萘基;R1表示-CH2CH2-,-CH2CH2OCH2CH2-,or-CH2CH2CH2CH2-;n表示等于或大于1的整数。
由于本发明中用于酚醛泡沫体的增塑剂的分子结构含有酯骨架和羟基,具有优异的亲水性和使其与酚醛树脂相容的表面活性也即是亲水性,并因此一起形成均相溶液。所述增塑剂与酚醛树脂均相混合。另外,认为所述聚酯多元醇帮助在酚醛泡沫体中形成均一泡孔,使酚醛泡沫体更加均匀。
另外,还认为当向可发泡酚醛树脂中加入具有优异表面活性的分子结构的聚酯多元醇时,聚酯多元醇赋予酚醛泡沫体的泡壁以韧性。因此,即使在延长的时间以后,退化现象如在泡壁上出现裂缝得到控制。这使酚醛泡沫的导热系数长期稳定。
下面描述本发明的一个优选实施方案。本发明的酚醛泡沫体包括所述聚酯多元醇以赋予酚醛泡沫体的泡壁以韧性,并使酚醛泡沫体的绝热性能长期稳定。
接下来描述本发明的酚醛泡沫体。本发明中优选使用的酚醛树脂是可熔性酚醛树脂(下面也称为酚醛树脂材料),其通过酚化合物如甲酚、二甲苯酚、对烷基酚、对苯基苯酚、雷琐酚等与醛如甲醛、低聚甲醛、糠醛、乙醛等在催化量的碱如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、或脂肪胺如三甲胺和三乙胺下反应得到。这些是可熔性酚醛树脂生产中的典型成分,但不限于这些成分。对酚基对醛基的摩尔比没有限制。优选地,酚对醛的摩尔比是1∶1-1∶3,更优选1.5-2.5,特别优选约1∶2。但是本发明不局限于这些范围。
就重均分子量来说,酚醛树脂材料的优选分子量为400-3,000,更优选700-2,000。另一方面,数均分子量为150-1,000,更优选为300-700,但是本发明不局限于这些范围。
下面在一个优选实施方案中描述本发明的酚醛泡沫体的生产。
首先,制备含有所述酚醛树脂、表面活性剂(也称为泡孔稳定剂)、增塑剂和催化剂的可发泡酚醛树脂组合物。优选使用的表面活性剂包括非离子表面活性剂,如聚硅氧烷、聚氧乙烯失水山梨糖醇、脂族酯、及蓖麻油-环氧乙烷加合物。
上述本发明的聚酯多元醇用作增塑剂。每100重量份可发泡酚醛树脂组合物所述聚酯多元醇的用量通常为0.1-20份,还优选0.5-15份,或更优选1-12份。在上述范围内,可赋予泡壁以韧性,而不破坏酚醛泡沫体的其它性能。
所述催化剂包括酸,例如,无机酸如硫酸、磷酸等;有机酸如苯磺酸、二甲苯磺酸、对甲苯磺酸、萘酚磺酸和苯酚磺酸等。
对使用的发泡剂的类型没有限制,在本发明中使用公用领域中生产酚醛泡沫体中所使用的发泡剂。这些包括具有低沸点的脂肪族烃,如丁烷、戊烷、己烷或庚烷;醚,如异丙醚;含氟烃,如三氯单氟甲烷、三氯三氟乙烷、或其混合物。
然后搅拌所述表面活性剂、聚酯多元醇、和酚醛树脂得到混合物。然后将该混合物引入搅拌器,加入所述发泡剂和催化剂,并搅拌来制备可发泡酚醛树脂组合物。
通过使用下面过程来形成并模制本发明的酚醛泡沫体:将这样制备的可发泡酚醛树脂组合物(1)卸入连续输送机,(2)部分加热并发泡,(3)放入受压模具中,(4)倒入模具中制成发泡块料(foaming block),或者(5)在高压下装入一个或多个封闭的模孔中,等。
根据本发明制备酚醛泡沫体的一个优选实施方案,将所述可发泡酚醛树脂组合物倒在连续移动的载体上,通过加热区(固化炉),在这里树脂组合物被模制成型,制得所需的酚醛泡沫体产品。更具体地,将所述树脂组合物倒在运转的输送机携带的较低表面材质(lower facing material)上,对于酚醛树脂组合物还有上层表面材质(top facing material)。将所述运移动的泡沫材料通过固化炉,在这里泡沫材料的上表面用第二输送机下压以实现预定的厚度。炉中泡沫材料的发泡和固化在60-100℃的温度下进行2-15分钟。将从固化炉出来的酚醛泡沫体切割成预定长度。
对所使用的表面材质没有限制。它们可以是纤维材料。它们包括由天然纤维、合成纤维、无机纤维等制成的无纺布、纸等。所述表面材质也可以是金属或塑料箔或薄片,可以有或没有适当的底涂层或纤维夹层来增强粘附。
优选对于厚度为25mm的酚醛泡沫体的透湿系数不大于60ng/(m2.s.Pa),通常不大于55ng/(m2.s.Pa)。
由于本发明的酚醛泡沫体的泡壁具有韧性,所述酚醛泡沫体随时间的长期退化被抑制,因此长时间保持了稳定的绝热性能。
下面描述测试酚醛泡沫体的物理性能的评价方法。酚醛泡沫体的各种样品用这些评价方法来测试。
(1)导热系数(缩写为TC)
将长300mm、宽300mm的测试片放在导热系数测试仪器(Type HC-074304,Koei Seiki Co.,Ltd.)中温度为30℃的高温板和温度为10℃的低温板之间,根据JIS A 1412来测量所述测试片的导热系数(TC)。
(2)25mm厚度的透湿系数(缩写为MPC)。
该性能根据JIS A 9511测量。
从厚度为25mm、直径为65mm的酚醛泡沫体板上切下三个盘形测试片。测试片的尺寸具有0.1mm的精度,并且水蒸气的透湿面积计算为0.05cm2。
25mm厚度的透湿系数(MPC)是
其中,
m1、m2分别是时间T1或T2时的重量(ng)
T1、T2分别是重量m1或m2的时间
A是每个测试片的水蒸气的透湿面积(m2)
P1是烧瓶中水的蒸气压(P1=0Pa)
P2是恒温箱的蒸气压(1404.4Pa)
t是测试片的厚度(mm)
实施例
下面通过实施例更具体地解释本发明,但本发明不局限于这些实施例和对比例。
实施例1
通过在1∶2的摩尔比下将邻苯二甲酸与二甘醇反应得到聚酯多元醇。这样制得的聚酯多元醇的重均分子量为450-500。向103重量份的可熔性酚醛树脂PF-328(由Asahi Organic Chemicals Industry Co Ltd生产)中加入5重量份的该聚酯多元醇,并混合。PF-328树脂包含100重量份的由1∶2.0的摩尔比下苯酚与甲醛反应制备的可熔性酚醛树脂,然后向其中混入3重量份的硅油表面活性剂来完成PF-328树脂混合物。
向所述得到的酚醛树脂混合物中加入8重量份的戊烷作为发泡剂,并向混合器中泵送20重量份的对甲苯磺酸和二甲苯磺酸(重量比为2∶1)的混合物作为催化剂,以得到可发泡酚醛树脂组合物。将所述组合物流注到铺有玻璃纤维无纺布的模架中。开始发泡,将样品在炉中于80℃下保持10分钟得到固化的酚醛泡沫体。得到的泡沫的尺寸是长300mm,宽300mm,厚25mm。所述泡沫的性能显示在表1中。
实施例2
用与实施例1相同的方式制备酚醛泡沫体的样品,不同之处是将聚酯多元醇的量改为基于酚醛树脂重量2.5重量份。泡沫的性能显示在表1中。
实施例3
用与实施例1相同的方式制备酚醛泡沫体的样品,不同之处是将聚酯多元醇的量改为基于酚醛树脂重量10重量份。
泡沫的性能显示在表1中。
实施例 4
用与实施例1相同的方式制备酚醛泡沫体的样品,不同之处是所使用的聚酯多元醇增塑剂通过摩尔比为1∶2的邻苯二甲酸与乙二醇反应制备。将该可选聚酯多元醇以酚醛树脂的10重量份的水平加入酚醛树脂混合物中。
泡沫的性能显示在表1中。
实施例5
用与实施例1相同的方式制备酚醛泡沫体的样品,不同之处是所使用的聚酯多元醇增塑剂通过摩尔比为1∶2的邻苯二甲酸与1,4-丁二醇反应制备。将该可选聚酯多元醇以酚醛树脂的10重量份的水平加入酚醛树脂混合物中。
泡沫的性能显示在表1中。
对比例1
用与实施例1相同的方式制备酚醛泡沫体的样品,不同之处是不使用增塑剂。
泡沫的性能显示在表1中。
对比例2
用与实施例1相同的方式制备酚醛泡沫体的样品,不同之处是将增塑剂改为酚醛树脂重量的5重量份的邻苯二甲酸二辛酯。
泡沫的性能显示在表1中。
对比例3
用与实施例1相同的方式制备酚醛泡沫体的样品,不同之处是增塑剂改为酚醛树脂重量的5重量份的邻苯二甲酸二甲酯。
泡沫样品的性能显示在表1中。
表1
实施例编号 | 使用的增塑剂 | 导热系数[20℃](W/m.K) | 在70℃下25周后在20℃时的导热系数(W/m.K) | MPC(ng/(m2.s.Pa)) | |
反应产物(摩尔比) | 用量(重量份) | ||||
实施例1 | 邻苯二甲酸∶二甘醇(1∶2) | 5 | 0.0189 | 0.0209 | 40 |
实施例2 | 邻苯二甲酸∶二甘醇(1∶2) | 2.5 | 0.0191 | 0.0213 | 45 |
实施例3 | 邻苯二甲酸∶二甘醇(1∶2) | 10 | 0.0191 | 0.0216 | 45 |
实施例4 | 邻苯二甲酸∶乙二醇(1∶2) | 5 | 0.0195 | 0.0219 | 43 |
实施例5 | 邻苯二甲酸∶1,4-丁二醇(1∶2) | 5 | 0.0193 | 0.0219 | 50 |
对比例1 | - | - | 0.0194 | 0.0275 | 55 |
对比例2 | 邻苯二甲酸二辛酯 | 5 | 0.0250 | 0.0310 | 70 |
对比例3 | 邻苯二甲酸二甲酯 | 5 | 0.0220 | 0.0280 | 70 |
如表1所示,含有聚酯多元醇的泡沫样品热老化后导热系数的变化比对比例中的泡沫样品小得多。这表明,与不含聚酯多元醇增塑剂的样品相比,含有聚酯多元醇增塑剂的本发明的样品的绝热性能的退化更加受到控制。
25mm厚泡沫样品的透湿系数(MPC)的值比对比例的值小。这表明,本发明的实施例的测试样品的湿气滞留小于对比例的测试样品的湿气滞留。
当本发明的聚酯多元醇用作酚醛泡沫体的增塑剂时,得到韧性增强的泡壁。因此,所述泡壁随时间的长期退化得到抑制,并因此酚醛泡沫体的长期绝热稳定性得到改善。本发明的绝热产品优选用于建筑材料等领域等。
本发明不局限于上文描述的实施方案,其细节可以变化。
Claims (10)
1.用于酚醛泡沫体的增塑剂,其包含聚酯多元醇。
2.权利要求1的用于酚醛泡沫体的增塑剂,其中所述聚酯多元醇是选自二元至四元羧酸的多元羧酸与选自二元至五元醇的多元醇的反应产物。
4.权利要求3的用于酚醛泡沫体的增塑剂,其中所述二元羧酸是芳族二羧酸、脂族二羧酸或脂环族二羧酸;并且所述二元醇是脂族二醇或脂环族二醇。
5.权利要求4的用于酚醛泡沫体的增塑剂,其中所述芳族二羧酸、脂族二羧酸或脂环族二羧酸选自邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘-2,3-二羧酸、萘-1,4-二羧酸、萘-2,6-二羧酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、环己烷-1,2-二羧酸、环己烷-1,3-二羧酸和环己烷-1,4-二羧酸。
6.权利要求4或5的用于酚醛泡沫体的增塑剂,其中所述脂族二醇或脂环族二醇选自乙二醇、二甘醇、丙二醇、双丙甘醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇和1,4-环己烷二甲醇。
7.包含权利要求1-6任意一项中的增塑剂的酚醛泡沫体。
8.权利要求7的酚醛泡沫体,其每100重量份的酚醛树脂包含0.1-20重量份的所述增塑剂。
9.权利要求7或8的酚醛泡沫体,其中对于25mm厚度的透湿系数不大于60ng/(m2.s.Pa)。
10.制备酚醛泡沫体的方法,其包括如下步骤:制备包含酚醛树脂、表面活性剂、增塑剂、发泡剂和催化剂的可发泡酚醛树脂组合物,将所述树脂组合物输送到连续移动的基底上,并通过加热区来制备酚醛泡沫体,同时所述酚醛泡沫体被模制成预定形状,所述酚醛泡沫体的特征在于所述增塑剂是权利要求1-6任意一项中的增塑剂。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PCT/IE2005/000045 WO2006114777A1 (en) | 2005-04-27 | 2005-04-27 | Plasticiser for phenolic foam, and a process for producing phenolic foam |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN101184808A true CN101184808A (zh) | 2008-05-21 |
CN101184808B CN101184808B (zh) | 2010-12-22 |
Family
ID=34965394
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN2005800499112A Active CN101184808B (zh) | 2005-04-27 | 2005-04-27 | 用于酚醛泡沫体的增塑剂,以及制备酚醛泡沫体的方法 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP1885799B1 (zh) |
CN (1) | CN101184808B (zh) |
AT (1) | ATE454427T1 (zh) |
DE (1) | DE602005018836D1 (zh) |
ES (1) | ES2336925T3 (zh) |
GB (1) | GB2440492B (zh) |
PL (1) | PL1885799T3 (zh) |
WO (1) | WO2006114777A1 (zh) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104327451A (zh) * | 2014-11-06 | 2015-02-04 | 聊城大学 | 以芳烃聚酯多元醇为增韧剂的酚醛泡沫及其制备方法 |
CN104327229A (zh) * | 2014-11-06 | 2015-02-04 | 聊城大学 | 增韧改性酚醛树脂及其制备方法 |
CN111410815A (zh) * | 2020-05-18 | 2020-07-14 | 江阴市威腾铝箔合成材料有限公司 | 一种改性酚醛树脂泡沫材料 |
CN112724447A (zh) * | 2020-12-14 | 2021-04-30 | 苏州圣杰特种树脂有限公司 | 一种墙面保温酚醛树脂发泡材料及其制备方法 |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA2621520C (en) * | 2005-09-08 | 2014-03-11 | Kingspan Holdings (Irl) Limited | A phenolic foam |
US20100010111A1 (en) | 2005-09-08 | 2010-01-14 | Kingspan Holdings (Irl) Limited | Phenolic Foam |
JP6193530B2 (ja) * | 2015-03-24 | 2017-09-06 | 旭化成建材株式会社 | フェノール樹脂発泡体及びその製造方法 |
GB2575988B (en) | 2018-07-30 | 2020-07-22 | Kingspan Holdings Irl Ltd | Phenolic foam and method of manufacture thereof |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2446429A (en) * | 1944-10-20 | 1948-08-03 | Gen Electric | Cellular phenolic resin |
FR955293A (zh) * | 1953-04-30 | 1950-01-11 | ||
BE1006021A3 (nl) * | 1992-07-13 | 1994-04-19 | Recticel | Werkwijze voor het vervaardigen van een hoofdzakelijk geslotencellig fenolschuim. |
TWI290933B (en) * | 2000-07-31 | 2007-12-11 | Mitsui Takeda Chemicals Inc | Method and apparatus for producing polyester polyol, polyester polyol and polyurethane foam |
JP2003183439A (ja) * | 2001-12-18 | 2003-07-03 | Asahi Kasei Corp | フェノール樹脂フォーム |
-
2005
- 2005-04-27 GB GB0723080A patent/GB2440492B/en active Active
- 2005-04-27 EP EP05734798A patent/EP1885799B1/en active Active
- 2005-04-27 CN CN2005800499112A patent/CN101184808B/zh active Active
- 2005-04-27 WO PCT/IE2005/000045 patent/WO2006114777A1/en not_active Application Discontinuation
- 2005-04-27 DE DE602005018836T patent/DE602005018836D1/de active Active
- 2005-04-27 AT AT05734798T patent/ATE454427T1/de not_active IP Right Cessation
- 2005-04-27 ES ES05734798T patent/ES2336925T3/es active Active
- 2005-04-27 PL PL05734798T patent/PL1885799T3/pl unknown
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104327451A (zh) * | 2014-11-06 | 2015-02-04 | 聊城大学 | 以芳烃聚酯多元醇为增韧剂的酚醛泡沫及其制备方法 |
CN104327229A (zh) * | 2014-11-06 | 2015-02-04 | 聊城大学 | 增韧改性酚醛树脂及其制备方法 |
CN111410815A (zh) * | 2020-05-18 | 2020-07-14 | 江阴市威腾铝箔合成材料有限公司 | 一种改性酚醛树脂泡沫材料 |
CN112724447A (zh) * | 2020-12-14 | 2021-04-30 | 苏州圣杰特种树脂有限公司 | 一种墙面保温酚醛树脂发泡材料及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB2440492B (en) | 2010-09-08 |
ES2336925T3 (es) | 2010-04-19 |
WO2006114777A1 (en) | 2006-11-02 |
DE602005018836D1 (de) | 2010-02-25 |
EP1885799A1 (en) | 2008-02-13 |
ATE454427T1 (de) | 2010-01-15 |
GB0723080D0 (en) | 2008-01-02 |
PL1885799T3 (pl) | 2010-04-30 |
GB2440492A (en) | 2008-01-30 |
EP1885799B1 (en) | 2010-01-06 |
CN101184808B (zh) | 2010-12-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101184808B (zh) | 用于酚醛泡沫体的增塑剂,以及制备酚醛泡沫体的方法 | |
KR101301860B1 (ko) | 발포성 레졸형 페놀 수지 성형 재료 및 페놀 수지 발포체 | |
CA2621512C (en) | A phenolic foam | |
CN103717668B (zh) | 发泡性甲阶型酚醛树脂成形材料和酚醛树脂发泡体 | |
WO2012162681A2 (en) | Mixed tannin-phenolic foams | |
JP5795450B1 (ja) | フェノール樹脂発泡体積層板及びその製造方法 | |
JP7458587B2 (ja) | フェノール発泡体及びその製造方法 | |
KR20070029060A (ko) | 페놀 수지 발포체 | |
EP0170357B1 (en) | A process for producing phenolic foams | |
CN101184800B (zh) | 用于酚醛泡沫体的表面活性剂 | |
JP2007070504A (ja) | フェノール樹脂発泡体 | |
JP4947760B2 (ja) | フェノール樹脂発泡体 | |
JP4761446B2 (ja) | フェノール樹脂発泡体 | |
IE20050262A1 (en) | A plasticiser for phenolic foam and a process for producing phenolic foam | |
JP5385634B2 (ja) | 発泡性レゾール型フェノール樹脂成形材料およびフェノール樹脂発泡体 | |
IE20050263A1 (en) | A surfactant for phenolic foam and a process for producing phenolic foam | |
NZ212187A (en) | Process for the production of phenolic foams | |
JPS59226033A (ja) | フエノ−ル樹脂発泡体製造用組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |