CN104327229A - 增韧改性酚醛树脂及其制备方法 - Google Patents
增韧改性酚醛树脂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104327229A CN104327229A CN201410618431.4A CN201410618431A CN104327229A CN 104327229 A CN104327229 A CN 104327229A CN 201410618431 A CN201410618431 A CN 201410618431A CN 104327229 A CN104327229 A CN 104327229A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- add
- parts
- resol
- toughening modifying
- phenol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种增韧改性酚醛树脂，其由下述方法制备：（1）制备芳烃聚酯多元醇 ； （2）制备增韧改性酚醛树脂 ： 先将苯酚溶化后加入反应釜，再分阶段加入甲醛溶液、碱性催化剂，调节pH=9，加入磷酸三苯酯或亚磷酸三苯酯或硼酸三苯酯在一定温度下制成酚醛树脂预聚物，再加入芳烃聚酯多元醇，反应得增韧改性酚醛树脂。本发明采用芳烃聚酯多元醇作为内增韧剂改性酚醛树脂，制备的酚醛泡沫韧性明显改善，掉渣小，压缩强度高，综合力学性能好。
Description
技术领域
本发明属于新材料技术领域，具体是涉及一种增韧改性酚醛树脂及其制备方法。
背景技术
酚醛树脂具有耐热性好,力学强度高,性能稳定等优点, 被广泛用于制备玻璃钢、模塑料、涂料、粘合剂、耐火材料结合剂、保温材料等。尤其是阻燃、安全、环保等特性使其成为新型的建筑保温材料,也被业内人士誉为“保温之王”。但是, 酚醛树脂也存在着缺点,如固化后的酚醛树脂因芳核间仅由亚甲基相连，分子链柔性差、脆性大,制备的酚醛泡沫韧性小、掉粉率高等，从而影响了它的推广应用 。因此,对酚醛泡沫塑料的增韧改性研究具有重要的意义。为此，开展了新型防火建筑保温材料-改性酚醛泡沫的开发研究。
酚醛泡沫的增韧,可通过以下几种方法实现: ①加入外增韧剂,通过共混的方式达到增韧酚醛泡沫的目的; ②通过甲阶酚醛树脂与增韧剂的化学反应,达到增韧的目的; ③用部分带有韧性链的改性苯酚代替苯酚合成酚醛树脂。
本发明与申请号为201310050567.5的中国发明专利《一种增韧改性酚醛树脂及酚醛泡沫的制备方法》、申请号为201310088594.1的中国发明专利《一种羟基封端聚硅氧烷增韧改性酚醛树脂的制备方法》和申请号为201210332508.2的中国发明专利《一种聚醚胺增韧酚醛泡沫及其制备方法》相比，主要有下述几点不同：（1）所采用的增韧剂不同：发明专利《一种增韧改性酚醛树脂及酚醛泡沫的制备方法》所加增韧剂为丙二醇、季戊四醇、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚乙烯吡咯烷酮和异氰酸酯，发明专利《一种羟基封端聚硅氧烷增韧改性酚醛树脂的制备方法》所加增韧剂为羟基封端聚硅氧烷，发明专利《一种聚醚胺增韧酚醛泡沫及其制备方法》所加增韧剂为聚醚胺，而本发明采用在酚醛树脂的合成中加入芳烃聚酯多元醇作为增韧链段进行共聚改性；（2）本发明还同时采用磷酸三苯酯或亚磷酸三苯酯或硼酸三苯酯或三者之间组合为交联增强剂，进一步提高酚醛泡沫的强度。
发明内容
本发明的目的是提供一种增韧改性酚醛树脂及其制备方法，所得增韧改性酚醛树脂用于生产酚醛泡沫。本发明通过设计一种芳烃聚酯多元醇作为增韧改性剂，采用磷酸三苯酯或亚磷酸三苯酯或硼酸三苯酯为交联增强剂，通过酚羟基和羟甲基的化学反应接枝上柔性链,从而得到内增韧的改性甲阶酚醛树脂,在酚醛树脂结构中引入柔性酯键和醚键，制备韧性强、强度高、掉渣率小、力学性能好的酚醛泡沫。
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案是：
增韧改性酚醛树脂，其由下述方法制备：
（1）制备芳烃聚酯多元醇：将乙二醇、一缩二乙二醇、二缩三乙二醇、一缩二丙二醇、甘油加入反应釜，边搅拌边升温，然后在搅拌下加入对苯二甲酸，间苯二甲酸、苯酐，然后加入催化剂，反应一定时间，再升高温度，并保温一定时间，降温抽真空，维持一定时间，降温出料得产品芳烃聚酯多元醇；
（2）制备增韧改性酚醛树脂：先将苯酚溶化后加入反应釜，再分阶段加入甲醛溶液、碱性催化剂，调节pH=9，加入磷酸三苯酯或亚磷酸三苯酯或硼酸三苯酯在一定温度下制成酚醛树脂预聚物，再加入芳烃聚酯多元醇，反应得增韧改性酚醛树脂。
前面所述的增韧改性酚醛树脂，优选的方案是，步骤（1）制备芳烃聚酯多元醇：将12 份乙二醇、20份一缩二乙二醇、5份二缩三乙二醇、3份一缩二丙二醇、1份甘油加入反应釜，边搅拌边升温，然后在搅拌下加入 22份对苯二甲酸，15份间苯二甲酸、16份苯酐，然后加入0.3份催化剂钛酸酯，控制釜温在180～220℃，气相温度控制98-100℃，维持5-6小时；升温至220～250℃，保温4-6小时；降温至180～200℃，抽真空达到0.08～0.09MPa维持2小时，降温至60℃ 出料得产品芳烃聚酯多元醇。
前面所述的增韧改性酚醛树脂，优选的方案是，步骤（1）制备芳烃聚酯多元醇的性能指标为：外观，黄色至褐色粘稠液体；羟值（mg KOH/g ），150-450；酸值（mg KOH/g），3.0；水分（wt%）0.2；粘度（25℃,mpa .s） 2000-20000。
前面所述的增韧改性酚醛树脂，优选的方案是，步骤（2）先将72份苯酚溶化后加入反应釜，再分批加入117份甲醛溶液、2份碱性催化剂，调节pH=9，加入6份磷酸三苯酯或亚磷酸三苯酯或硼酸三苯酯升温至85℃-90℃，保持1小时，制成酚醛树脂预聚物，再加入3-30％（占苯酚质量）芳烃聚酯多元醇，用甲酸将反应液调pH=5，继续在85℃-90℃下反应1h，加入碱性溶液调节pH=7.5，用冷水浴使混合物迅速降温至75℃；75℃下减压脱水1-1.5h，粘度控制在20-30mPas，得增韧改性酚醛树脂。
前面所述的增韧改性酚醛树脂，优选的方案是，步骤（2）所述碱性催化剂为NaOH 10-30%水溶液。
前面所述的增韧改性酚醛树脂，优选的方案是，步骤（2）增韧改性酚醛树脂性能指标为：外观，棕红色透明液体；固含量，＞75%；粘度（25℃, mPas）20-30；游离酚，＜8%。
本发明的技术优势体现在：
1. 采用芳烃聚酯多元醇作为内增韧剂改性酚醛树脂，酚醛泡沫韧性明显改善，掉渣小，压缩强度高，综合力学性能好；
2. 采用磷酸三苯酯、亚磷酸三苯酯、硼酸三苯酯为交联增强剂，进一步提高酚醛泡沫力学性能。
具体实施方式
下面结合具体实施实例对本发明做进一步的描述，并非对保护范围的限制。同时下述实施实例中所述实验方法，如无特殊说明，均为常规方法；所述试剂和材料，如无特殊说明，均可从商业途径获得。
本发明的常规实现途径是：
（1）制备芳烃聚酯多元醇：将12 份乙二醇、20份一缩二乙二醇、5份二缩三乙二醇、3份一缩二丙二醇、1份甘油加入反应釜，边搅拌边升温，然后在搅拌下加入 22份对苯二甲酸，15份间苯二甲酸、16份苯酐，然后加入0.3份催化剂钛酸酯，控制釜温在18O～22O℃，气相温度控制98-1OO℃ ，维持5-6小时。升温至220～250℃ ，保温4-6小时。降温至1 8O～20O℃ ，抽真空达到0.O8～O.09MPa维持2小时左右，降温至60℃ 出料得产品（Ⅰ），其性能指标为：外观，黄色至褐色粘稠液体；羟值（mg KOH/g ），150-450；酸值（mg KOH/g），3.0；水分（wt%）0.2；粘度（25℃,mpa .s） 2000-20000。
（2）制备增韧改性酚醛树脂：先将72份苯酚溶化后加入反应釜，再分批加入117份甲醛溶液、2份碱性催化剂，调节pH=9，加入6份磷酸三苯酯或亚磷酸三苯酯或硼酸三苯酯升温至85℃-90℃，保持1小时，制成酚醛树脂预聚物，再加入3-30％（占苯酚质量）芳烃聚酯多元醇（Ⅰ）、保温85℃-90℃，继续反应1小时，制成增韧改性酚醛树脂（Ⅱ），其性能指标为：外观，棕红色透明液体；固含量，＞75%；粘度（25℃, mPas）2000－20000；游离酚，＜8%。
酚醛树脂的增韧、增强改性酚醛泡沫的制备方法，是先将苯酚溶化后加入反应釜，再分阶段加入甲醛溶液、碱性催化剂(NaOH 10-30%水溶液)，调节pH=9，加入磷酸三苯酯或亚磷酸三苯酯或硼酸三苯酯在一定温度下制成酚醛树脂预聚物，再加入芳烃聚酯多元醇（Ⅰ）、用甲酸将反应液调pH=5，继续在85℃-90℃下反应1h，加入一定量的碱性溶液调节pH=7.5，用冷水浴使混合物迅速降温至75℃；75℃下减压脱水1-1.5h，粘度控制在20-30mPas。继续反应一定时间制成一种增韧改性酚醛树脂（Ⅱ）。
在模具中依次加入60份增韧改性酚醛树脂，3份表面活性剂吐温-80，1.5份发泡剂石油醚（60-90℃）、2份石油醚（30-60℃）,1份二氯甲烷充分搅拌使之混合均匀，然后加入5份混合酸固化剂,快速搅拌，使其迅速分散于混合液体中，将混合液置于准备好的模具中，在70 ℃烘箱中恒温熟化3h，脱模，即得增韧改性酚醛泡沫。
混合酸固化剂，是按质量比例具体是硫酸：磷酸：硼酸：甲基磺酸：十二烷基苯磺酸：樟脑磺酸=1：0.3-0.8：0.1-0.6：0.2-1：0.5-1.5：0.1-0.6（质量比）混合制得。
复合发泡剂是按照石油醚（60-90℃）：石油醚（30-60℃）：二氯甲烷：甲缩醛：一氟二氯乙烷（HCFC-14lb）=1：0.5-0.8：0.5-0.9：0.2-0.6：0.3-0.9（质量比）混合制得。
实施例1
将苯酚/甲醛按一定摩尔比加入装配有冷凝器、电动搅拌器和温度计的三颈烧瓶中，开动搅拌器并用水浴加热；待瓶内混合物预热搅拌均匀后加入一定量的20％氢氧化钠溶液作为催化剂，调节pH=9，加入磷酸三苯酯，缓慢升温，待瓶内混合物的温度达到85℃-90℃保持1小时后，加入3％（占苯酚质量）苯酐聚酯多元醇，用甲酸将反应液调pH=5，继续在85℃-90℃下反应1h，加入一定量的20％氢氧化钠溶液调节pH=7.5，用冷水浴使混合物迅速降温至75℃； 75℃下减压脱水1-1.5h即得到可发性酚醛树脂。
在模具中依次加入苯酐聚酯多元醇增韧酚醛树脂，表面活性剂吐温-80，复合发泡剂，充分搅拌使之混合均匀，然后加入固化剂混合酸,快速搅拌，使其迅速分散于混合液体中，将混合液置于准备好的模具中，在70 ℃烘箱中恒温熟化3h，脱模。
实施例2
将苯酚/甲醛按一定摩尔比加入装配有冷凝器、电动搅拌器和温度计的三颈烧瓶中，开动搅拌器并用水浴加热；待瓶内混合物预热搅拌均匀后加入一定量的20％氢氧化钠溶液作为催化剂，调节pH=9，加入亚磷酸三苯酯缓慢升温，待瓶内混合物的温度达到85℃-90℃保持1小时后，加入5％（占苯酚质量）的苯酐聚酯多元醇，用甲酸将反应液调pH=5，继续在85℃-90℃下反应1h，加入一定量的20％氢氧化钠溶液调节PH=7.5，用冷水浴使混合物迅速降温至75℃； 75℃下减压脱水1-1.5h即得到可发性酚醛树脂。
在模具中依次加入增韧改性酚醛树脂，表面活性剂吐温-80，复合发泡剂，充分搅拌使之混合均匀，然后加入固化剂混合酸,快速搅拌，使其迅速分散于混合液体中，将混合液置于准备好的模具中，在70 ℃烘箱中恒温熟化3h，脱模。
实施例3
将苯酚/甲醛按一定摩尔比加入装配有冷凝器、电动搅拌器和温度计的三颈烧瓶中，开动搅拌器并用水浴加热；待瓶内混合物预热搅拌均匀后加入一定量的20％氢氧化钠溶液作为催化剂，调节PH=9，加入硼酸三苯酯缓慢升温，待瓶内混合物的温度达到85℃-90℃保持1小时后，加入10％（占苯酚质量）的苯酐聚酯多元醇，用甲酸将反应液调pH=5，继续在85℃-90℃下反应1h，加入一定量的20％氢氧化钠溶液调节PH=7.5，用冷水浴使混合物迅速降温至75℃； 75℃下减压脱水1-1.5h即得到可发性酚醛树脂。
在模具中依次加入增韧改性酚醛树脂，表面活性剂吐温-80，复合发泡剂，充分搅拌使之混合均匀，然后加入混合酸固化剂,快速搅拌，使其迅速分散于混合液体中，将混合液置于准备好的模具中，在70 ℃烘箱中恒温熟化3h，脱模。
实施例4
将苯酚/甲醛按一定摩尔比加入装配有冷凝器、电动搅拌器和温度计的三颈烧瓶中，开动搅拌器并用水浴加热；待瓶内混合物预热搅拌均匀后加入一定量的20％氢氧化钠溶液作为催化剂，调节PH=9，缓慢升温，待瓶内混合物的温度达到85℃-90℃保持1小时后，加入15％（占苯酚质量）苯酐聚酯多元醇，用甲酸将反应液调pH=5，继续在85℃-90℃下反应1h，加入一定量的20％氢氧化钠溶液调节PH=7.5，用冷水浴使混合物迅速降温至75℃； 75℃下减压脱水1-1.5h即得到苯酐聚酯多元醇增韧酚醛树脂。
在模具中依次加入增韧改性酚醛树脂，表面活性剂吐温-80，复合发泡剂，充分搅拌使之混合均匀，然后加入混合酸固化剂,快速搅拌，使其迅速分散于混合液体中，将混合液置于准备好的模具中，在70 ℃烘箱中恒温熟化3h，脱模。
实施例5
将苯酚/甲醛按一定摩尔比加入装配有冷凝器、电动搅拌器和温度计的三颈烧瓶中，开动搅拌器并用水浴加热；待瓶内混合物预热搅拌均匀后加入一定量的20％氢氧化钠溶液作为催化剂，调节PH=9，缓慢升温，待瓶内混合物的温度达到85℃-90℃保持1小时后，加入一定量的20％氢氧化钠溶液调节PH=7.5，用冷水浴使混合物迅速降温至75℃； 75℃下减压脱水1-1.5h即得到酚醛树脂。
在模具中依次加入酚醛树脂，表面活性剂吐温-80，复合发泡剂，充分搅拌使之混合均匀，然后加入混合酸固化剂,快速搅拌，使其迅速分散于混合液体中，将混合液置于准备好的模具中，在70 ℃烘箱中恒温熟化3h，脱模。
各实施例所得酚醛树脂主要性能列于表1，所得酚醛泡沫主要性能列于表2。
表1.酚醛树脂主要性能
表2.酚醛泡沫主要性能
其中实施例1为加入磷酸三苯酯为增强剂和3％（占苯酚质量）苯酐聚酯多元醇；实施例2为加入亚磷酸三苯酯，加入5％（占苯酚质量）的苯酐聚酯多元醇；实施例3为加入硼酸三苯酯，加入10％（占苯酚质量）的苯酐聚酯多元醇；实施例4为加入15％（占苯酚质量）苯酐聚酯多元醇；实施例5为未加磷酸三苯酯、亚磷酸三苯酯、硼酸三苯酯和苯酐聚酯多元醇改性。
实验结果表明，加入磷酸三苯酯、亚磷酸三苯酯、硼酸三苯酯和一定量的苯酐聚酯多元醇改性酚醛树脂制备的酚醛泡沫掉渣率小，压缩强度高，力学性能明显提高。
Claims (6)
1.增韧改性酚醛树脂，其特征是，由下述方法制备：
（1）制备芳烃聚酯多元醇：将乙二醇、一缩二乙二醇、二缩三乙二醇、一缩二丙二醇、甘油加入反应釜，边搅拌边升温，然后在搅拌下加入对苯二甲酸，间苯二甲酸、苯酐，然后加入催化剂，反应一定时间，再升高温度，并保温一定时间，降温抽真空，维持一定时间，降温出料得产品芳烃聚酯多元醇；
（2）制备增韧改性酚醛树脂：先将苯酚溶化后加入反应釜，再分阶段加入甲醛溶液、碱性催化剂，调节pH=9，加入磷酸三苯酯或亚磷酸三苯酯或硼酸三苯酯在一定温度下制成酚醛树脂预聚物，再加入芳烃聚酯多元醇，反应得增韧改性酚醛树脂。
2.根据权利要求1所述的增韧改性酚醛树脂，其特征是，步骤（1）制备芳烃聚酯多元醇：将12 份乙二醇、20份一缩二乙二醇、5份二缩三乙二醇、3份一缩二丙二醇、1份甘油加入反应釜，边搅拌边升温，然后在搅拌下加入 22份对苯二甲酸，15份间苯二甲酸、16份苯酐，然后加入0.3份催化剂钛酸酯，控制釜温在180～220℃，气相温度控制98-100℃，维持5-6小时；升温至220～250℃，保温4-6小时；降温至180～200℃，抽真空达到0.08～0.09MPa维持2小时，降温至60℃ 出料得产品芳烃聚酯多元醇。
3.根据权利要求1所述的增韧改性酚醛树脂，其特征是，步骤（1）制备芳烃聚酯多元醇的性能指标为：外观，黄色至褐色粘稠液体；羟值（mg KOH/g ），150-450；酸值（mg KOH/g），3.0；水分（wt%）0.2；粘度（25℃,mpa .s） 2000-20000。
4.根据权利要求1所述的增韧改性酚醛树脂，其特征是，步骤（2）先将72份苯酚溶化后加入反应釜，再分批加入117份甲醛溶液、2份碱性催化剂，调节pH=9，加入6份磷酸三苯酯或亚磷酸三苯酯或硼酸三苯酯升温至85℃-90℃，保持1小时，制成酚醛树脂预聚物，再加入3-30％（占苯酚质量）芳烃聚酯多元醇，用甲酸将反应液调pH=5，继续在85℃-90℃下反应1h，加入碱性溶液调节pH=7.5，用冷水浴使混合物迅速降温至75℃；75℃下减压脱水1-1.5h，粘度控制在20-30mPas，得增韧改性酚醛树脂。
5.根据权利要求4所述的增韧改性酚醛树脂，其特征是，步骤（2）所述碱性催化剂为NaOH 10-30%水溶液。
6.根据权利要求1所述的增韧改性酚醛树脂，其特征是，步骤（2）增韧改性酚醛树脂性能指标为：外观，棕红色透明液体；固含量，＞75%；粘度（25℃, mPas）20-30；游离酚，＜8%。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410618431.4A CN104327229B (zh) | 2014-11-06 | 2014-11-06 | 增韧改性酚醛树脂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410618431.4A CN104327229B (zh) | 2014-11-06 | 2014-11-06 | 增韧改性酚醛树脂及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104327229A true CN104327229A (zh) | 2015-02-04 |
| CN104327229B CN104327229B (zh) | 2016-04-20 |
Family
ID=52402041
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410618431.4A Active CN104327229B (zh) | 2014-11-06 | 2014-11-06 | 增韧改性酚醛树脂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104327229B (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106589800A (zh) * | 2016-12-23 | 2017-04-26 | 昌吉学院 | 一种用pet回收料增强酚醛树脂泡沫板韧性的方法 |
| CN107345045A (zh) * | 2017-07-06 | 2017-11-14 | 湖南中野高科技特种材料有限公司 | 聚己内酯二醇改性酚醛树脂泡沫的生产方法 |
| CN107915816A (zh) * | 2016-08-26 | 2018-04-17 | 大连和致成生物科技发展有限公司 | 玉米化工醇釜残废料制酚醛树脂的方法及酚醛树脂和应用 |
| CN109054248A (zh) * | 2018-08-02 | 2018-12-21 | 藤泽电工（上海）有限公司 | 一种聚氯乙烯改性塑料及其制备工艺 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101184808A (zh) * | 2005-04-27 | 2008-05-21 | 金斯潘控股有限公司 | 用于酚醛泡沫体的增塑剂，以及制备酚醛泡沫体的方法 |
| CN102504153A (zh) * | 2011-11-09 | 2012-06-20 | 长春工业大学 | 一种可发泡的酚醛树脂的制备方法 |
| CN104086794A (zh) * | 2014-07-01 | 2014-10-08 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 聚氨酯预聚体增韧改性酚醛泡沫塑料的制备方法 |
-
2014
- 2014-11-06 CN CN201410618431.4A patent/CN104327229B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101184808A (zh) * | 2005-04-27 | 2008-05-21 | 金斯潘控股有限公司 | 用于酚醛泡沫体的增塑剂，以及制备酚醛泡沫体的方法 |
| CN102504153A (zh) * | 2011-11-09 | 2012-06-20 | 长春工业大学 | 一种可发泡的酚醛树脂的制备方法 |
| CN104086794A (zh) * | 2014-07-01 | 2014-10-08 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 聚氨酯预聚体增韧改性酚醛泡沫塑料的制备方法 |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107915816A (zh) * | 2016-08-26 | 2018-04-17 | 大连和致成生物科技发展有限公司 | 玉米化工醇釜残废料制酚醛树脂的方法及酚醛树脂和应用 |
| CN107915816B (zh) * | 2016-08-26 | 2020-06-16 | 大连路生菲悦科技有限公司 | 玉米化工醇釜残废料制酚醛树脂的方法及酚醛树脂和应用 |
| CN106589800A (zh) * | 2016-12-23 | 2017-04-26 | 昌吉学院 | 一种用pet回收料增强酚醛树脂泡沫板韧性的方法 |
| CN106589800B (zh) * | 2016-12-23 | 2018-08-07 | 昌吉学院 | 一种用pet回收料增强酚醛树脂泡沫板韧性的方法 |
| CN107345045A (zh) * | 2017-07-06 | 2017-11-14 | 湖南中野高科技特种材料有限公司 | 聚己内酯二醇改性酚醛树脂泡沫的生产方法 |
| CN107345045B (zh) * | 2017-07-06 | 2019-07-23 | 湖南中野高科技特种材料有限公司 | 聚己内酯二醇改性酚醛树脂泡沫的生产方法 |
| CN109054248A (zh) * | 2018-08-02 | 2018-12-21 | 藤泽电工（上海）有限公司 | 一种聚氯乙烯改性塑料及其制备工艺 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104327229B (zh) | 2016-04-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104327451B (zh) | 以芳烃聚酯多元醇为增韧剂的酚醛泡沫及其制备方法 | |
| CN102838770B (zh) | 一种酚醛泡沫板的制备方法 | |
| CN102766243B (zh) | 室温可发性酚醛树脂及采用其制备酚醛泡沫的方法 | |
| CN104327229B (zh) | 增韧改性酚醛树脂及其制备方法 | |
| CN101440170B (zh) | 生物质改性酚醛泡沫塑料的制备方法 | |
| CN104211885A (zh) | 一种低温可发性酚醛树脂及采用其制备酚醛泡沫的方法 | |
| CN104327449A (zh) | 一种酚醛泡沫保温材料及其制备方法 | |
| CN104356591A (zh) | 增韧增强型酚醛泡沫保温材料及其制备方法 | |
| CN101735553A (zh) | 一种制造改性酚醛防火保温板的材料 | |
| CN103374196A (zh) | 一种阻燃增韧酚醛泡沫塑料及其制备方法 | |
| CN101955596A (zh) | 聚二甲基硅氧烷改性酚醛泡沫的制备方法 | |
| CN104387541A (zh) | 一种增韧改性酚醛泡沫及其制备方法 | |
| CN101381439B (zh) | 一种热固性快速固化酚醛树脂及其制备方法 | |
| CN102504153A (zh) | 一种可发泡的酚醛树脂的制备方法 | |
| CN105175682B (zh) | 一种利用木质素新型液化方法制备聚氨酯泡沫的工艺 | |
| CN107974037B (zh) | 分级木质素在制备酚醛泡沫保温材料中的应用 | |
| CN106589800B (zh) | 一种用pet回收料增强酚醛树脂泡沫板韧性的方法 | |
| CN103848950A (zh) | 一种羟甲基脲改性酚醛树脂的方法以及使用改性酚醛树脂制备泡沫体的方法 | |
| CN104974320B (zh) | 氧化腰果酚改性酚醛树脂及其制备方法和应用 | |
| CN104403066A (zh) | 一种石墨烯酚醛树脂复合材料及其应用 | |
| CN103059338B (zh) | 可聚合有机强酸/硫酸复合固化剂及其可发泡酚醛树脂组合物 | |
| CN103289307A (zh) | 一种高节能型改性环保酚醛防火保温板的制备方法 | |
| CN104262898A (zh) | 一种有机-无机复合改性阻燃酚醛泡沫 | |
| CN105001386A (zh) | 高活性酚类化合物改性可发性酚醛树脂及其制备方法 | |
| CN104356592A (zh) | 用玻璃纤维粉和绢云母粉改进的酚醛泡沫保温材料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CB03 | Change of inventor or designer information | ||
| CB03 | Change of inventor or designer information |
Inventor after: Tao Xuquan Inventor after: Wang Huaisheng Inventor after: Ge Xiangcai Inventor after: Chen Wangyang Inventor after: Cui Hui Inventor after: Xie Qian Inventor after: Wang Jianping Inventor before: Tao Xuquan Inventor before: Wang Huaisheng Inventor before: Ge Xiangcai Inventor before: Chen Wangyang Inventor before: Cui Hui Inventor before: Xie Qian |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20170508 Address after: 226017, Tongda Road, Nantong economic and Technological Development Zone, Jiangsu, 30 Patentee after: Love casting materials (China) Co., Ltd. Address before: 252000 Hunan Road, Dongchangfu, Shandong, No. 1, Patentee before: Liaocheng University |