CN101182589A - Thp与多氨基化合物结合鞣制皮革的方法 - Google Patents

Thp与多氨基化合物结合鞣制皮革的方法 Download PDF

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张辉
毛李蓉
强西怀
洪新球
孙妍
纪春娟
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Abstract

THP与多氨基化合物结合鞣制皮革的方法，首先将皮革与水加入到转鼓内，再加入食盐及甲酸调；然后加入有机膦盐THP，再加入多氨基化合物，加入碱性物质调节溶液的pH值为6.0～6.5，静置过夜，次日转动水洗即可。本发明通过THP与多氨基化合物结合鞣制皮革，可获得收缩温度达83℃的坯革，该坯革颜色洁白、粒面细致、革身丰满，具有良好的加脂染色性能。采用此结合鞣制方法可以有效的降低坯革内的游离甲醛含量，其含量远低于国家标准。

Description

THP与多氨基化合物结合鞣制皮革的方法
技术领域
本发明涉及一种皮革的鞣制方法，具体涉及一种THPS与多氨基化合物结合鞣制皮革的方法。
背景技术
铬鞣剂是当前制革的主要鞣剂，并且由于其良好的性能、多品种的发展受到广大制革者的青睐。但是由于环境问题和人身安全，铬鞣剂的使用受到了很大程度的限制。传统的纯粹铬鞣方法面临的第一个严峻的问题是地壳中铬的蕴藏量较少，而且铬矿在地球上的分布也极不均匀；第二个严峻的问题是铬鞣废液的污染问题。以欧盟为首的发达国家也对从中国和其它国家的进口皮革裘皮制品的铬与六价铬含量做出了更严格的限制。随着我国加入WTO，对外贸易的不断扩大以及世界全球经济一体化进程的加快，我国皮革工业面对各种贸易壁垒的唯一出路是依靠技术进步，开发相应的绿色制革化学品和制革工艺。因此，寻找一种新型清洁制革材料势在必行。THP盐的化学名为四羟甲基季膦盐(tetrakishydroxymethylphosphonium)，通常简称为THP盐，化学分子式为C4H12O4P。THP盐主要以四羟甲基氯化膦(THPC)和四羟甲基硫酸膦(THPS)的形式存在。
THP最早是作为处理工作服等的棉纤维制品的阻燃剂的前体化合物而大规模生产的，后来又应用于油田水系统。早在20世纪中叶，就有人将THP盐以阻燃剂的形式应用于皮革制造业中。之后，人们渐渐发现THP盐对皮胶原有较好的交联作用。现在由于绿色环保鞣剂和鞣制工艺研究的升温，这类鞣剂独特的性能引起了大家的关注。以有机膦为主要材料的鞣剂已经出现，更多的相关改性材料研究也成为热点。
单独使用有机膦盐(THP)鞣制效果不太好，成革板硬非常紧实，需要高度的乳液加脂来增加其柔软度，而且鞣制后的革剖层时厚度不太均匀。
发明内容
本发明的目的在于克服上述现有技术的缺点，提供了一种THPS与多氨基化合物结合鞣制皮革的方法，用该方法鞣制过后的皮革手感柔软丰满，颜色洁白，具有较高的收缩温度，加脂染色性能良好。
为达到上述目的，本发明采用的技术方案是：
1)复浸酸：首先将皮革与20～25℃的水按1∶1的质量比加入到转鼓内，再加入皮革质量10％的食盐及甲酸调节溶液的pH值为2.5～3.0转动60min；
2)鞣制：然后加入皮革质量1％～3％的有机膦盐THP，转动4小时，再加入皮革质量0.5％～2.0％的多氨基化合物，转动2小时；
3)提碱：加入碱性物质调节溶液的pH值为6.0～6.5，静置过夜，次日转动30min，水洗即可。
本发明的多氨基化合物为双氰胺、尿素、乙二胺、二乙烯三胺或四乙烯五胺；碱性物质为小苏打、醋酸钠或甲酸钠；有机膦盐THP为四羟甲基氯化膦(THPC)或四羟甲基硫酸膦(THPS)。
由于本发明加入了多氨基化合物，使得鞣制后期提碱过程容易进行，pH值可以很快达到要求，坯革内游离甲醛含量也由于多氨基化合物的加入而明显降低。采用本发明的鞣制方法可获得收缩温度达83℃的坯革，该坯革颜色洁白、粒面细致、革身丰满，具有良好的加脂染色性能。
具体实施方式：
实施例1：复浸酸：首先将皮革与23℃的水按1∶1的质量比加入到转鼓内，再加入皮革质量10％的食盐及甲酸调节溶液的pH值为2.5转动60min；鞣制：然后加入皮革质量3％的四羟甲基氯化膦(THPC)，转动4小时，再加入皮革质量1.5％的双氰胺，转动2小时；提碱：加入小苏打调节溶液的pH值为6.3，静置过夜，次日转动30min，水洗即可。
实施例2：复浸酸：首先将皮革与21℃的水按1∶1的质量比加入到转鼓内，再加入皮革质量10％的食盐及甲酸调节溶液的pH值为2.8转动60min；鞣制：然后加入皮革质量2％的四羟甲基硫酸膦(THPS)，转动4小时，再加入皮革质量1.0％的尿素，转动2小时；提碱：加入醋酸钠调节溶液的pH值为6.1，静置过夜，次日转动30min，水洗即可。
实施例3：复浸酸：首先将皮革与25℃的水按1∶1的质量比加入到转鼓内，再加入皮革质量10％的食盐及甲酸调节溶液的pH值为3.0转动60min；鞣制：然后加入皮革质量1％的四羟甲基氯化膦(THPC)，转动4小时，再加入皮革质量0.5％的乙二胺，转动2小时；提碱：加入甲酸钠调节溶液的pH值为6.5，静置过夜，次日转动30min，水洗即可。
实施例4：复浸酸：首先将皮革与20℃的水按1∶1的质量比加入到转鼓内，再加入皮革质量10％的食盐及甲酸调节溶液的pH值为2.6转动60min；鞣制：然后加入皮革质量1.5％的四羟甲基硫酸膦(THPS)，转动4小时，再加入皮革质量2％的二乙烯三胺，转动2小时；提碱：加入小苏打调节溶液的pH值为64，静置过夜，次日转动30min，水洗即可。
实施例5：复浸酸：首先将皮革与24℃的水按1∶1的质量比加入到转鼓内，再加入皮革质量10％的食盐及甲酸调节溶液的pH值为2.7转动60min；鞣制：然后加入皮革质量2.5％的四羟甲基氯化膦(THPC)，转动4小时，再加入皮革质量1.5％的四乙烯五胺，转动2小时；提碱：加入小甲酸钠调节溶液的pH值为6.0，静置过夜，次日转动30min，水洗即可。

Claims (4)

1.THP与多氨基化合物结合鞣制皮革的方法，其特征在于：
1)复浸酸：首先将皮革与20～25℃的水按1∶1的质量比加入到转鼓内，再加入皮革质量10％的食盐及甲酸调节溶液的pH值为2.5～3.0转动60min；
2)鞣制：然后加入皮革质量1％～3％的有机膦盐THP，转动4小时，再加入皮革质量0.5％～2.0％的多氨基化合物，转动2小时；
3)提碱：加入碱性物质调节溶液的pH值为6.0～6.5，静置过夜，次日转动30min，水洗即可。
2.根据权利要求1所述的THP与多氨基化合物结合鞣制皮革的方法，其特征在于：所说的多氨基化合物为双氰胺、尿素、乙二胺、二乙烯三胺或四乙烯五胺。
3.根据权利要求1所述的THP与多氨基化合物结合鞣制皮革的方法，其特征在于：所说的碱性物质为小苏打、醋酸钠或甲酸钠。
4.根据权利要求1所述的THP与多氨基化合物结合鞣制皮革的方法，其特征在于：所说的有机膦盐THP为四羟甲基氯化膦(THPC)或四羟甲基硫酸膦(THPS)。
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