CN101381784A - 一种用非铬类金属复合鞣剂鞣制山羊裘革的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明是一种用非铬类金属复合鞣剂鞣制山羊裘革的方法，包括预处理、鞣制步骤，鞣制过程中采用了LTA－100型金属(无铬)复合鞣剂、无铬鞣伴侣D5和利鞣剂GM－15等。其特点是工业化生产皮革收缩温度可稳定在90℃以上；无铬、无磷污染，无甲醛释放；皮板和毛呈白色，耐光性好，染色时颜色浓艳；制革污泥可直接焚烧，没有潜在六价铬危险。本发明可以替代传统的醛、铬粉对裘革的鞣制，同时消除生产过程、皮革制品使用中以及革制品废弃物中的甲醛或铬盐对人类和环境的污染，为裘革厂生产无铬鞣革山羊裘革创造了新的途径。
Description
技术领域
本发明属于裘革鞣制领域，特别是涉及一种山羊裘革的无铬鞣制技术。
背景技术
传统的裘革生产采用醛鞣技术，该技术不可避免的存在甲醛污染问题，其包括裘革生产加工过程和裘革制品消费过程。同时醛鞣的裘革虽然柔软，耐汗性能好，但是其不耐黄变，收缩温度一般很难稳定在85℃以上，这为后续的加工带来了不变，大大影响了一些风格产品的生产。
近年来裘革生产的醛法鞣制技术正慢慢给铬鞣所取代。但是铬对环境仍存在污染问题，其表现为三个方面:第一，含铬材料生产加工过程中污染；第二，制革生产过程中污水、污泥、含铬固体废弃物的污染；第三，含铬制品消费后对环境的二次污染。这一污染往往被人们所忽视，但是它却占整个制革行业铬污染总量的70％左右，而且相当的分散，不利于治理或回收。此外，铬鞣裘革还存在生产白色革时白度不够的问题。
随着全球经济的发展和社会的进步，人们环保意识的增强以及铬资源的匮乏，甲醛、铬的污染，穿用皮革制品的安全问题和废弃皮革制品的处理问题日益受到关注。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术的不足而提供一种山羊裘革的无铬鞣制技术，其特点是工业化生产皮革收缩温度可稳定在90℃以上；无铬、无磷污染，无甲醛释放；皮板和毛呈白色，耐光性好，染色时颜色浓艳；制革污泥可直接焚烧，没有潜在六价格危险。
本发明为实现上述目的所采取的技术方案是:
一种用非铬类金属复合鞣剂鞣制山羊裘革的方法，包括以下步骤，其中盐水用量以皮张数计，其它所用原料以相对于盐水的浓度(g/l)计:
(1)预处理:常规削匀浸酸山羊裘皮，置于转鼓内，以山羊裘革张数为计量基准单位；在转鼓内加入浓度为6～8波美度的常温盐水3～8升/张皮，调节pH为2.5～2.8，转动20～30分钟；加入0.3～2.0g/l酸性酶，转动120～240分钟；加入2～4g/l预处理剂AT-6，转动45～75分钟；
(2)鞣制:加入24～48g/l非铬类金属复合鞣剂，4～12g/l无铬鞣伴侣D5，转动180～240分钟；加入2～6g/l利鞣剂GM-15，转动60～120分钟；再加入小苏打提碱，调节pH为3.8～4.2；提温保持内温36℃～38℃，转动60分钟；过夜，次日水洗出鼓。
在预处理步骤中:
所述预处理剂AT-6为多元胺类弱阳离子有机化合物；所述预处理剂AT-6的浓度最好为3～3.6g/l。
在鞣制步骤中:
所述非铬类金属复合鞣剂是LTA-100型金属(无铬)复合鞣剂，它是一种非铬以锆盐为主的金属复合鞣剂；所述非铬类金属复合鞣剂的浓度最好为30～36g/l。
所述无铬鞣伴侣D5为多种多元羧酸化合物的复合物；所述无铬鞣伴侣D5的浓度为非铬类金属复合鞣剂浓度的1/6～1/4。
所述利鞣剂GM-15为具有特殊分子结构有机络合剂；所述利鞣剂GM-15的浓度为非铬类金属复合鞣剂浓度的1/12～1/8。
本发明中:
(一)所述预处理剂AT-6专门为LTA型金属(无铬)复合鞣剂而开发的前处理材料；有助于降低无铬鞣剂在表面的结合，同时提高后期材料的吸收率；不含欧盟委员会限用的APEO和醛类物质。其技术指标如下:
(1)外观:淡黄色透明水溶液；
(2)电荷类型:阳离子型；
(3)固形物含量:≥35.0％(重量/重量)；
(4)pH值(10％水溶液):5.0～7.0；
(5)水溶性:能与任意比例的常温水混溶。
(二)所述的LTA-100金属(无铬)复合鞣剂是以锆盐为主，通过添加多种助鞣材料和特殊防冻材料所制成的无铬鞣剂。其技术指标如下:
(1)外观:淡黄色透明液体；
(2)总固体:≥42.0％(重量/重量)；
(3)非铬类金属鞣剂含量(以ZrO2计):(16.0±2.0)％(重量/重量)；
(4)六价铬含量(以Cr2O3计):<0.01％(重量/重量)；
(5)总铬含量(以Cr2O3计):≤0.10％(重量/重量)；
(6)氧化铁含量(以Fe2O3计):≤0.10％(重量/重量)；
(7)冻融稳定性(-15℃，72h):无结晶析出，不结冻。
(三)所述无铬鞣伴侣D5是LTA型金属(无铬)复合鞣剂专用配套材料，与LTA型金属(无铬)复合鞣剂同时使用；有助于无铬鞣剂在皮革内的渗透，促进无铬鞣剂在革内分布更均匀；使用无铬鞣伴侣D5可使无铬鞣皮革粒面更细致；不含欧盟委员会限用的APEO和醛类物质。其技术指标如下:
(1)外观:黄色透明水溶液；
(2)电荷类型:阴离子型；
(3)固形物含量:≥28.0％(重量/重量)；
(4)pH值(10％水溶液):4.0～7.0；
(5)水溶性:能与任意比例的常温水混溶。
(四)利鞣剂GM-15是专门为LTA型金属(无铬)复合鞣剂正常使用而开发的专用配套材料；当LTA型金属(无铬)复合鞣剂和无铬鞣伴侣D5在皮革中基本渗透均匀后加入，可起到与鞣剂络合鞣制的作用，有助于改进无铬鞣剂鞣制效果，促进无铬鞣革收缩温度的提高；可促进无铬鞣剂与皮革形成牢固的结合；不含欧盟委员会限用的APEO和醛类物质。其技术指标如下:
(1)外观:微黄色透明水溶液；
(2)电荷类型:阴离子型；
(3)固形物含量:≥35.0％(重量/重量)；
(4)pH值(10％水溶液):4.0～7.0；
(5)水溶性:能与任意比例的常温水混溶。
所述预处理剂AT-6、LTA-100型金属(无铬)复合鞣剂、无铬鞣伴侣D5和利鞣剂GM-15均由温州大学皮革研究所开发并提供，其他化工材料可在市场上购买。
本发明用于鞣制山羊裘革，收缩温度可稳定在90℃以上；皮板和毛呈白色，耐光性好，染色时颜色浓艳，强度好，皮革手感柔软、丰满。
本鞣制技术不存在有机磷、甲醛和铬的污染问题，所用材料在中华人民共和国污水综合排放标准(GB8978-1996)无任何限定，制革污泥可直接焚烧，是一种环境友好的制革鞣制技术。
本发明生产山羊鞣革的鞣后工序与现有制革工艺系统配套性好，无需特殊的鞣后工艺和材料，具备良好的工厂工业化生产基础。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明进行具体的描述，只用于对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限定，该领域的技术工程师可根据上述发明的内容对本发明作出一些非本质的改进和调整。
在下述所有实施例中，盐水用量以皮张数计，其它所用原料以相对于盐水的浓度(g/l)计。
实施例1
(1)预处理:常规削匀浸酸山羊裘皮，置于转鼓内，以山羊裘革张数为计量基准单位；在转鼓内加入浓度为6波美度的常温盐水3升/张皮，调节pH为2.5，转动20分钟；加入0.3g/l酸性酶，转动120分钟；加入2g/l预处理剂AT-6，转动45分钟；
(2)鞣制:加入24g/l非铬类金属复合鞣剂，4g/l无铬鞣伴侣D5，转动180分钟；加入2g/l利鞣剂GM-15，转动120分钟；再加入小苏打提碱，调节pH为3.8；提温保持内温36℃，转动60分钟；过夜，次日水洗出鼓。
实施例2
(1)预处理:常规削匀浸酸山羊裘皮，置于转鼓内，以山羊裘革张数为计量基准单位；在转鼓内加入浓度为6波美度的常温盐水3升/张皮，调节pH为2.5，转动20分钟；加入0.3g/l酸性酶，转动120分钟；加入2g/l预处理剂AT-6，转动45分钟；
(2)鞣制:加入36g/l非铬类金属复合鞣剂，8g/l无铬鞣伴侣D5，转动210分钟；加入4g/l利鞣剂GM-15，转动90分钟；再加入小苏打提碱，调节pH为4.0；提温保持内温37℃，转动60分钟；过夜，次日水洗出鼓。
实施例3
(1)预处理:常规削匀浸酸山羊裘皮，置于转鼓内，以山羊裘革张数为计量基准单位；在转鼓内加入浓度为6波美度的常温盐水3升/张皮，调节pH为2.5，转动20分钟；加入0.3g/l酸性酶，转动120分钟；加入2g/l预处理剂AT-6，转动45分钟；
(2)鞣制:加入48g/l非铬类金属复合鞣剂，12g/l无铬鞣伴侣D5，转动240分钟；加入6g/l利鞣剂GM-15，转动60分钟；再加入小苏打提碱，调节pH为4.2；提温保持内温38℃，转动60分钟；过夜，次日水洗出鼓。
实施例4
(1)预处理:常规削匀浸酸山羊裘皮，置于转鼓内，以山羊裘革张数为计量基准单位；在转鼓内加入浓度为7波美度的常温盐水5升/张皮，调节pH为2.7，转动25分钟；加入1.0g/l酸性酶，转动180分钟；加入3g/l预处理剂AT-6，转动60分钟；
(2)鞣制:加入24g/l非铬类金属复合鞣剂，4g/l无铬鞣伴侣D5，转动180分钟；加入2g/l利鞣剂GM-15，转动120分钟；再加入小苏打提碱，调节pH为3.8；提温保持内温36℃，转动60分钟；过夜，次日水洗出鼓。
实施例5
(1)预处理:常规削匀浸酸山羊裘皮，置于转鼓内，以山羊裘革张数为计量基准单位；在转鼓内加入浓度为7波美度的常温盐水5升/张皮，调节pH为2.7，转动25分钟；加入1.0g/l酸性酶，转动180分钟；加入3g/l预处理剂AT-6，转动60分钟；
(2)鞣制:加入36g/l非铬类金属复合鞣剂，8g/l无铬鞣伴侣D5，转动210分钟；加入4g/l利鞣剂GM-15，转动90分钟；再加入小苏打提碱，调节pH为4.0；提温保持内温37℃，转动60分钟；过夜，次日水洗出鼓。
实施例6
(1)预处理:常规削匀浸酸山羊裘皮，置于转鼓内，以山羊裘革张数为计量基准单位；在转鼓内加入浓度为7波美度的常温盐水5升/张皮，调节pH为2.7，转动25分钟；加入1.0g/l酸性酶，转动180分钟；加入3g/l预处理剂AT-6，转动60分钟；
(2)鞣制:加入48g/l非铬类金属复合鞣剂，12g/l无铬鞣伴侣D5，转动240分钟；加入6g/l利鞣剂GM-15，转动60分钟；再加入小苏打提碱，调节pH为4.2；提温保持内温38℃，转动60分钟；过夜，次日水洗出鼓。
实施例7
(1)预处理:常规削匀浸酸山羊裘皮，置于转鼓内，以山羊裘革张数为计量基准单位；在转鼓内加入浓度为8波美度的常温盐水8升/张皮，调节pH为2.8，转动30分钟；加入2.0g/l酸性酶，转动240分钟；加入4g/l预处理剂AT-6，转动75分钟；
(2)鞣制:加入24g/l非铬类金属复合鞣剂，4g/l无铬鞣伴侣D5，转动180分钟；加入2g/l利鞣剂GM-15，转动120分钟；再加入小苏打提碱，调节pH为3.8；提温保持内温36℃，转动60分钟；过夜，次日水洗出鼓。
实施例8
(1)预处理:常规削匀浸酸山羊裘皮，置于转鼓内，以山羊裘革张数为计量基准单位；在转鼓内加入浓度为8波美度的常温盐水8升/张皮，调节pH为2.8，转动30分钟；加入2.0g/l酸性酶，转动240分钟；加入4g/l预处理剂AT-6，转动75分钟；
(2)鞣制:加入36g/l非铬类金属复合鞣剂，8g/l无铬鞣伴侣D5，转动210分钟；加入4g/l利鞣剂GM-15，转动90分钟；再加入小苏打提碱，调节pH为4.0；提温保持内温37℃，转动60分钟；过夜，次日水洗出鼓。
实施例9
(1)预处理:常规削匀浸酸山羊裘皮，置于转鼓内，以山羊裘革张数为计量基准单位；在转鼓内加入浓度为8波美度的常温盐水8升/张皮，调节pH为2.8，转动30分钟；加入2.0g/l酸性酶，转动240分钟；加入4g/l预处理剂AT-6，转动75分钟；
(2)鞣制:加入48g/l非铬类金属复合鞣剂，12g/l无铬鞣伴侣D5，转动240分钟；加入6g/l利鞣剂GM-15，转动60分钟；再加入小苏打提碱，调节pH为4.2；提温保持内温38℃，转动60分钟；过夜，次日水洗出鼓。
实施例10
(1)预处理:常规削匀浸酸山羊裘皮，置于转鼓内，以山羊裘革张数为计量基准单位；在转鼓内加入浓度为6波美度的常温盐水4升/张皮，调节pH为2.5，转动30分钟；加入0.5g/l酸性酶，转动150分钟；加入3g/l预处理剂AT-6，转动60分钟；
(2)鞣制:加入36g/l非铬类金属复合鞣剂，9g/l无铬鞣伴侣D5，转动240分钟；加入4.5g/l利鞣剂GM-15，转动60分钟；再加入小苏打提碱，调节pH为4.0；提温保持内温38℃，转动60分钟；过夜，次日水洗出鼓。
Claims (5)
1.一种用非铬类金属复合鞣剂鞣制山羊裘革的方法，其特征在于，包括以下步骤，其中盐水用量以皮张数计，其它所用原料以相对于盐水的浓度(g/l)计:
(1)预处理:常规削匀浸酸山羊裘皮，置于转鼓内，以山羊裘革张数为计量基准单位；在转鼓内加入浓度为6～8波美度的常温盐水3～8升/张皮，调节pH为2.5～2.8，转动20～30分钟；加入0.3～2.0g/l酸性酶，转动120～240分钟；加入2～4g/l预处理剂AT-6，转动45～75分钟；
(2)鞣制:加入24～48g/l非铬类金属复合鞣剂，4～12g/l无铬鞣伴侣D5，转动180～240分钟；加入2～6g/l利鞣剂GM-15，转动60～120分钟；再加入小苏打提碱，调节pH为3.8～4.2；提温保持内温36℃～38℃，转动60分钟；过夜，次日水洗出鼓。
2.如权利要求1所述的一种用非铬类金属复合鞣剂鞣制山羊裘革的方法，其特征在于，所述非铬类金属复合鞣剂是LTA-100型金属(无铬)复合鞣剂。
3.如权利要求1或2所述的一种用非铬类金属复合鞣剂鞣制山羊裘革的方法，其特征在于，所述非铬类金属复合鞣剂的浓度最好为30～36g/l。
4.如权利要求1或2所述的一种用非铬类金属复合鞣剂鞣制山羊裘革的方法，其特征在于，所述无铬鞣伴侣D5的浓度为非铬类金属复合鞣剂浓度的1/6～1/4，所述利鞣剂GM-15的浓度为非铬类金属复合鞣剂浓度的1/12～1/8。
5.如权利要求3所述的一种用非铬类金属复合鞣剂鞣制山羊裘革的方法，其特征在于，所述无铬鞣伴侣D5的浓度为非铬类金属复合鞣剂浓度的1/6～1/4，所述利鞣剂GM-15的浓度为非铬类金属复合鞣剂浓度的1/12～1/8。
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Cited By (2)
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|---|---|---|---|---|
| CN103695576A (zh) * | 2013-12-27 | 2014-04-02 | 山东华升化工科技有限公司 | 一种用于皮革鞣制的复合自动提碱剂 |
| CN106167839A (zh) * | 2016-06-24 | 2016-11-30 | 安徽创荣服装辅料有限公司 | 一种新型防静电山羊裘革 |
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2008
- 2008-10-15 CN CNA2008101216309A patent/CN101381784A/zh active Pending
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