CN101172940A

CN101172940A - 回收稀醋酸中醋酸的萃取剂

Info

Publication number: CN101172940A
Application number: CN 200610117868
Authority: CN
Inventors: 钟禄平; 肖剑; 钟思青; 顾军民; 陈秀宏
Original assignee: China Petroleum and Chemical Corp; Sinopec Shanghai Research Institute of Petrochemical Technology
Current assignee: China Petroleum and Chemical Corp; Sinopec Shanghai Research Institute of Petrochemical Technology
Priority date: 2006-11-02
Filing date: 2006-11-02
Publication date: 2008-05-07

Abstract

本发明涉及一种回收稀醋酸中醋酸的萃取剂，主要解决现有技术中存在萃取效率低的问题。本发明通过采用萃取剂以重量百分比计包括以下组分：5～70％含6～24个碳原子的叔胺中的至少一种、10～80％的正烷醇和5～60％的煤油的技术方案较好地解决了该问题，可用于醛废水中醋酸的回收以及醋酸甲酯水解工艺中醋酸的萃取精制的工业生产中。

Description

回收稀醋酸中醋酸的萃取剂

技术领域

本发明涉及一种回收稀醋酸中醋酸的萃取剂。

背景技术

醋酸-水混合物通常采用精馏、萃取精馏、共沸精馏等方法进行分离，但这些方法用于稀醋酸的分离时，能耗过大。因此，稀醋酸水溶液的处理常采用的方法如下：

一、醋酸钠法：采用氢氧化钠中和稀酸溶液中的醋酸生成醋酸钠，然后将其作为低压锅炉供水，使其浓度蒸发至15％～25％，最后将其浓缩盐通过加入浓硫酸转化成醋酸。

该方法的弊端在于回收的醋酸钠的质量低劣，而氢氧化钠价格昂贵，不经济。目前，该方法已被淘汰。

二、电渗析法：采用新兴的膜分离技术从稀酸水溶液中回收醋酸。稀酸水溶液用电渗析(ED)回收醋酸以控制排放水的水质，再以电渗析浓缩醋酸，经萃取、精馏制得副产物醋酸。在试验过程中发现，膜易被污染或堵塞，悬浮物的沉积结垢易使水流分布不均，电阻增加，导致极化，被迫停止试生产。

三、厌氧法：厌氧处理技术是一种生物法，它能有效去除有机污染物并使其通过微生物作用，将有机化合物转变为甲烷和二氧化碳。该法投资大、运行费用高，工艺控制条件要求严格。

四、间歇式活性污泥法：间歇式活性污泥法是近十几年来活性污泥处理系统中较引人注目的一种废水处理工艺。但该处理工艺的自动控制技术要求较高、工程运行操作管理较为复杂，投资较大，影响其推广应用。并且一般只适用于含有多微量有机物的废水处理，而对于稀酸溶液则应采用回收醋酸的方法。

五、中国专利文献CN1141302C中介绍了一种以萃取法回收稀酸水溶液中的醋酸，采用三烷基胺类为萃取剂的萃取法。该方法存在萃取效率低，萃取相中水含量比较高的问题。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是现有工艺在回收稀醋酸中醋酸的过程中存在分离效率低，能耗高的问题，提供一种新的回收稀醋酸中醋酸的萃取剂。该萃取剂用于稀醋酸回收醋酸中，具有萃取效率高的特点。

为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：一种回收稀醋酸中醋酸的萃取剂，以重量百分比计包括以下组分：A)5～70％选自6～24个碳原子的叔胺中的至少一种；B)10～80％的正烷醇；C)5～60％的煤油。

在上述方案中，以重量百分比计选自6～24个碳原子的叔胺中的至少一种的用量优选范围为20～40％；正烷醇的用量优选范围为30～50％；煤油的用量优选范围为10～30％。萃取剂中叔胺优选方案为选自12～16个碳原子叔胺中的至少一种；正烷醇优选方案为选自正庚醇、正辛醇或正壬醇中的至少一种；煤油为160℃以上的馏分烃。

稀醋酸属于典型的Lewis酸，它在水中的活度系数较小，极适于采用络合萃取法分离。常见的络合萃取剂大致可分为三类：胺类、磷酯类、膦氧类，其中胺类萃取剂效果较好。煤油属于稀释剂，它能改善萃取剂的流动性能，缩短分相时间。正烷醇是极性助溶剂，可增大萃取剂的萃取能力。本发明通过将胺类化合物、正烷醇和煤油结合组成萃取剂，使该萃取剂具有了萃取效率高，不仅能把醋酸从稀酸溶液中分离出来，而且萃余相可直接用于锅炉给水的特点。在适宜的条件下，该萃取剂的萃取效率达到98.5％，而在相同条件下只使用混胺作为萃取剂，萃取效率只能达到75％，说明复合萃取剂具有萃取效率高的特点，取得了较好的技术效果。

附图说明

图1为脉冲填料萃取塔示意图。

图1中1为萃取塔，外包裹加热保温带，用于调节和控制萃取温度，塔两端设有沉降段；2和3为计量泵；4、5、6和7为储槽；8为空压机；9为电磁阀；10、11和12为流量计；13、14和15为分布器。

稀醋酸溶液由储槽6经计量泵2、流量计11通过分布器13从塔顶进入萃取塔，萃取剂由储槽7经计量泵3、流量计12通过分布器14从塔釜进入萃取塔，空气由空压机8加压经电磁阀9通过空气分散器15进入塔釜，空气脉冲增强传质，提高萃取效率，萃取相由塔顶进入储槽5，萃余相由塔底经电磁阀控制流量进入储槽4。

下面通过具体实施例对本发明作进一步的说明。但是，本发明的范围并不只限于实施例所覆盖的范围。

具体实施方式

【实施例1】

按图1所示：萃取塔内装填3毫米×3毫米θ环丝网填料，有效高度1.2米，稀醋酸溶液中醋酸的重量百分含量3.3％、水的百分含量96.7％，稀酸溶液和萃取剂都以流量0.7千克/小时进入萃取塔的顶部和底部，萃取温度为35℃，空压机压力为150kPa，电磁阀脉冲频率0.05秒^-1，改变萃取剂的组成，操作稳定后，分析萃取相和萃余相。

1)当萃取剂的重量百分含量：混胺(其中三丁胺和三戊胺分别占35％和65％，以下同)为32.5％、正辛醇为48.7％、160℃以上煤油馏分为18.8％时，萃取结果为：

萃取结果

2)当萃取剂中混胺重量含量为21.2％、正辛醇重量含量为42.6％、煤油重量含量为36.2％时，萃取结果是：

萃取结果

3)当萃取剂中混胺重量含量为43.5％、正辛醇重量含量为42.6％、煤油重量含量为13.9％时，萃取结果是：

萃取结果

【实施例2】

保持其它条件如实施例一，改变萃取剂组分中正烷醇的种类，而其重量百分含量仍为48.7％，系统稳定后，分析萃取相和萃余相。

1)当正烷醇为正庚烷时，萃取结果为：

萃取结果

2)当正烷醇为正壬醇时，萃取结果是：

萃取结果

【比较例1】

设备和操作条件如实施例一，萃取剂改为仅使用混胺，系统稳定后，分析得萃取相和萃余相的组成为：

萃取结果

Claims

1.一种回收稀醋酸中醋酸的萃取剂，以重量百分比计包括以下组分：

A)5～70％选自6～24个碳原子的叔胺中的至少一种；

B)10～80％的正烷醇；

C)5～60％的煤油。

2.根据权利1所述回收稀醋酸中醋酸的萃取剂，其特征在于以重量百分比计选自6～24个碳原子的叔胺中的至少一种的用量为20～40％。

3.根据权利1所述回收稀醋酸中醋酸的萃取剂，其特征在于以重量百分比计正烷醇的用量为30～50％。

4.根据权利1所述回收稀醋酸中醋酸的萃取剂，其特征在于以重量百分比计煤油的用量为10～30％。

5.根据权利1所述回收稀醋酸中醋酸的萃取剂，其特征在于叔胺为选自12～16个碳原子叔胺中的至少一种。

6.根据权利1所述回收稀醋酸中醋酸的萃取剂，其特征在于正烷醇为选自正庚醇、正辛醇或正壬醇中的至少一种。

7.根据权利1所述回收稀醋酸中醋酸的萃取剂，其特征在于煤油为160℃以上的馏分烃。