CN101171503B - 示差折射率的测量装置 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种用于液相色谱仪的示差折射率测量装置，该装置能大大地提高灵敏度同时对样本的折射率差能快速地响应，提供示差折射率探测器以及使用所述装置和探测器的示差折射率测量方法。所述示差折射率的测量装置具有流动室，根据参考液和样本液之间的折射率差使测量束偏转，用来基于在所述参考液和样本液之间穿过的所述测量束的折射率差，测量偏转角的变化，其中，所述流动室由三个独立的腔构成，包括第一腔、与所述第一腔相邻的第二腔、以及与所述第二腔相邻的第三腔。

Description

示差折射率的测量装置

相关申请的交叉参照

要求获得2005年5月13日申请的日本专利申请No.2005-141696的优先权。

技术领域

本发明涉及到一种示差折射率(differential refractive index)测量装置，该装置基于参考液和样本液之间的折射率差通过测量偏转角的变化来测量所述示差折射率，本发明还涉及到一种示差折射率探测器以及使用所述装置和探测器的示差折射率测量方法。

背景技术

一种用于液相色谱仪的偏转型示差折射率探测器具有一个四棱柱形的流动室(flow cell)100，该流动室由两个三棱柱形的腔100a和100b构成，如图11A所示。所述流动室100具有一个分隔板101，将所述两个腔100a和100b分开。

测量束B′照射在流动室100上，以便相继穿过两个腔100a和100b，其中，腔100a用来装参考液Lc′或使其通过，而腔100b用来装样本液Ls′或使其通过。此时，流动室100根据测量束在参考液Lc′和样本液Ls′之间的折射率差使测量束B′发生偏转，如图11B所示。基于流动室100中参考液Lc′和样本液Ls′之间的折射率的差，在远离流动室100一个预定距离的位置处，通过光探测器(未显示)探测所述偏转角的变化，作为测量束的位置变化。对于相同的折射率差，测量束B′的偏转角依赖于测量束B′的光轴和分隔板101之间的夹角，所以，分隔板101和测量束B′的光轴之间的夹角通常设置为45°，以便获得最大的灵敏度。

在偏转型示差折射率探测器中，通过延长流动室100到光探测器的距离，可以增加对示差折射率的灵敏度。然而，如果延长了从流动室100到光探测器的距离，那么，不仅由于光具座的变形和温度分布的增加会使漂移增加，而且设备变得太大。于是，该方法不能提高全面性能。即，延长从流动室到光探测器的距离的方法不能提高信噪(S/N)比，即使改善了光探测器的电路也不行。

在偏转型示差折射率探测器中，已经提出了一种通过偏转测量束两次来增加灵敏度的方法(参见专利参考1、2)。

例如，专利参考1中描述了一种构造，其中，两个三棱柱形的腔在纵向端彼此沟通，样本液通过所述沟通部分从一个腔流动到另一个腔。然而，在使用专利参考1所描述的构造的情形中，需要更多时间通过流动来更换腔中的样本液，因为，流动通道很复杂，产生了一个问题，即不能对流入液体变化产生快速响应。当参考液在样本液曾经流动的流动通道中流动或密封时，或者当样本液流入参考液曾经流动或密封的空的棱柱形腔的时候，也有所述问题，即不能对参考液进行快速更换。

另一方面，在专利参考2中描述了使用两个测量束的偏转型示差折射率探测器。然而，在使用专利参考2所描述的构造的情形中，需要更多的时间来更换由两个三棱柱腔所夹的部分中的液体，因为，该构造变成了体积很大的五棱柱形(大致为M形)。因此，当用于液相色谱仪的示差折射率探测器中的流动室采用这样一种流动室时，会产生这样的问题，即，从对样本液浓度变化和参考液液体更换的响应性的角度看，所述流动室不堪使用。

专利参考1：日本特开公开专利申请S46-2800(图1)

专利参考2：日本特开公开专利申请H3-170847(图7)

发明内容

考虑了这种情形后产生了本发明，本发明的目标是提供一种示差折射率测量装置，该装置能大大地提高灵敏度同时对样本液的折射率变化能快速响应，也提供一种示差折射率探测器以及使用所述装置和探测器的示差折射率测量方法。

本发明包括下述各个方面：

(1)一种测量示差折射率的装置，利用流动室根据参考液和样本液之间的折射率差使测量束偏转，用来基于在所述参考液和样本液之间穿过的所述测量束的折射率差，来测量所述偏转角的变化，其中，所述流动室由三个独立的腔构成，包括第一腔、与所述第一腔相邻的第二腔、以及与所述第二腔相邻的第三腔，并且所述测量束照射在所述流动室上，以便顺序通过所述三个腔，其中所述三个腔的状态是，所述参考液在所述第一腔和第三腔中流动或密封，并且所述样本液在所述第二腔中流动或密封。

(2)根据(1)所述的示差折射率的测量装置，其中，所述流动室为大致的四棱柱形，而所述第一到第三腔为大致的三棱柱形。

(3)根据(1)或(2)所述的示差折射率的测量装置，其中，所述流动室具有用来在所述第一腔和第二腔之间进行分隔第一分隔板和用来在所述第二腔和第三腔之间进行分隔的第二分隔板，所述第一分隔板和第二分隔板设置为彼此垂直，并且每个分隔板都与所述测量束的光轴形成45±1°夹角。

(4)根据(1)到(3)中的任何一项所述的示差折射率的测量装置，还包括流动通道，以允许所述参考液从所述第一腔流动到所述第三腔。

(5)根据(4)所述的示差折射率的测量装置，还包括第一密封板以及第一块体，该第一密封板构成所述流动通道，其中所述第一密封板被夹在所述第一块体和所述流动室之间。

(6)根据(5)所述的示差折射率的测量装置，其中，所述流动室还包括第一流入口以允许所述参考液流入所述第一腔，第一流出口，以允许所述参考液从所述第一腔中流出，第二流入口，以允许所述样本液流入所述第二腔，第二流出口，以允许所述样本液从所述第二腔中流出，第三流入口，以允许所述参考液流入所述第三腔，以及第三流出口，允许所述参考液从所述第三腔中流出，其中，所述第一密封板在与所述第一流入口和所述第三流出口相对应的位置上具有参考端流入孔和参考端流出孔，所述第一块体在与所述参考端流入孔和所述参考端流出孔相对应的位置上具有参考端流入通道和参考端流出通道，以及所述流动通道在所述第一流出口和所述第三流入口之间形成。

(7)根据(6)所述的示差折射率的测量装置，还包括第二密封板，它在与所述第二流入口和所述第二流出口相对应的位置上具有样本端流入孔和样本端流出孔；以及第二块体，它在与所述样本端流入孔和所述样本流出孔相对应的位置上具有样本端流入通道和样本端流出通道，其中所述第二密封板被夹在所述第二块体和所述流动室之间。

(8)一种示差折射率探测器，包括根据(1)到(7)中的任何一项所述的示差折射率测量装置、发射测量束到所述示差折射率测量装置上的发光器件、以及用来探测穿过所述示差折射率测量装置的所述测量束的光探测器件。

(9)根据(8)所述的示差折射率探测器，还包括反光器件，对从所述发光器件发射的、按所述第一、第二和第三腔的顺序穿过所述流动室的所述测量束进行反射，以便使之按所述第三、第二和第一腔的顺序穿过所述流动室，其中，所述光探测器件探测由所述反光器件反射的并穿过了所述流动室的测量束。

(10)使用根据(1)到(7)中的任何一项所述的示差折射率的测量装置来测量所述示差折射率的方法，包括，使所述参考液在所述第一和第三腔中密封或流动、使所述样本液在所述第二腔中密封或流动、在所述流动室上照射测量束以便使之顺序通过所述三个腔、以及基于穿过所述流动室的测量束在所述参考液和样本液之间的折射率差来测量所述偏转角的变化。

附图说明

图1A是一个斜视图，显示了本发明所述的流动室的结构；

图1B是一个剖面图，显示了图1A所示的流动室的结构；

图2是一个分解的斜视图，显示了图1所示的流动室上所安装的密封板和块体的结构；

图3A是一个示意图，显示了使用了图1所示流动室的示差折射率探测器的构造；

图3B是一个示意图，显示了使用了图1所示流动室的示差折射率探测器中的光探测器；

图4是一个示意图，用来描述本发明的流动室中样本液和参考液的流动；

图5是一个示意图，用来描述常规的流动室中样本液和参考液的流动；

图6是一个示意图，显示了液相色谱仪的构造；

图7是例1中的色谱；

图8是对照例1中的色谱；

图9是例2中的色谱；

图10是对照例2中的色谱；

图11A是一个斜视图，显示了常规的流动室的结构；

图11B是一个示意图，显示了图11A所示的常规流动室的剖面结构。

具体实施方式

下面将参考附图详细描述采用本发明中的示差折射率的测量装置以及示差折射率探测器和使用所述装置和探测器的示差折射率的测量方法。

首先描述采用本发明的示差折射率的测量装置。

采用本发明的示差折射率的测量装置具有如图1A和1B所示的流动室(flow cell)1，适合用于液相色谱仪使用的偏转型示差折射率探测器，该探测器基于所述流动室1中参考液体(参考液)Lc和样本液体(样本液)Ls之间的折射率的差来测量偏转角的变化。

更具体地说，通过将透明的平行平面石英玻璃板等接合起来，使公共接合面相贴，以将流动室1的整体制成大致的四棱柱形。由构成底面的底板1a、构成四个侧面的侧板1b、1c、1d、1e、构成顶面的顶板1f形成大致的四棱柱的内部空间，从而形成流动室1。此外，通过使用第一分隔板2a和第二分隔板2b将所述内部空间进行分隔，流动室1形成了三个独立的大致的三棱柱腔，即，流动室1形成了第一腔3、通过第一分隔板2a与所述第一腔3相邻的第二腔4、通过第二分隔板2b与所述第二腔4相邻的第三腔5。

具有两个平行表面的两块透明石英玻璃板等用作所述第一分隔板2a和第二分隔板2b。通过将接合面贴合到侧板1c、1e上来加入第一分隔板2a，以便在侧板1c的中间部分和侧板1e的一个角落之间分隔流动室1的内部空间。另一方面，通过将接合面贴合到侧板1c、1e上来加入第二分隔板2b，以便在侧板1c的中间部分和侧板1e的另一个角落之间分隔流动室1的内部空间。因此，在第一分隔板2a和第二分隔板2b在侧板1c端的中间部分彼此邻接的状态下，第一分隔板2a和第二分隔板2b彼此垂直，并且每个分隔板都与侧板1c成45±1°角。

流动室1的侧板1c上有第一流入口6a，该流入口允许参考液Lc流入第一腔3中，并具有第一流出口6b，该流出口允许参考液Lc从第一腔3中流出，具有第三流入口7a，该流入口允许参考液Lc流入第三腔5中，具有第三流出口7b，该流出口允许参考液Lc从第三腔5中流出。在这些出入口中，第一流入口6a和第三流入口7a位于侧板1c的下部，而第一流出口6b和第三流出口7b位于侧板1c的上部。另一方面，流动室1的侧板1e上有第二流入口8a，该流入口允许样本液Ls流入第二腔4中，具有第二流出口8b，该流出口允许样本液Ls从第二腔4中流出。在这些出入口中，第二流入口8a位于侧板1e的下部，而第二流出口8b位于侧板1e的上部。

如图2所示，所述示差折射率的测量装置具有第一密封板9，它面对着流动室1的侧板1c；还具有第一块体10，使所述第一密封板9被夹在所述第一块体10和流动室1之间；第二密封板11，它面对着流动室1的侧板1e；第二块体12，使所述第二密封板11被夹在所述第二块体12和流动室1之间。

所述第一密封板9由例如氟树脂(fluororesin)等制成。该密封板9在与流动室1的第一流入口6a和第三流出口7b相对应位置处有参考端流入孔13a和参考端流出孔13b。所述第一密封板9具有一个狭长切口14，该切口将从上述流动室1的第一流出口6b流出的参考液Lc引导流入第三流入口7a。狭长切口14构成了一个线性通道，使得参考液Lc能够从第一腔3流入到第三腔5中，并且它在与第一流出口6b相对应的位置和与第三流入口7a相对应的位置之间倾斜地形成。

所述第一块体10由例如不锈钢等制成，被安装到流动室1上，使得所述第一密封板9被夹在所述第一块体10和流动室1的侧板1c之间。所述第一块体10在与第一密封板9的参考端流入孔13a和参考端流出孔13b相对应的位置处有参考端流入通道15a和参考端流出通道15b。此外，允许参考液Lc流入参考端流入通道15a的参考端流入管16a和允许参考液Lc流出参考端流出通道15b的参考端流出管16b被安装到所述第一块体10上，位于面对着所述密封板9的一侧。

所述第二密封板11由例如氟树脂等制成。所述第二密封板11在与上述流动室1的第二流入口8a和第二流出口8b相对应位置处有样本端流入孔17a和样本端流出孔17b。

所述第二块体12由例如不锈钢等制成，被安装到流动室1上，使得所述第二密封板11被夹在所述第二块体12和流动室1的侧板1e之间。所述第二块体12在与上述第二密封板11的样本端流入孔17a和样本端流出孔17b相对应的位置处有样本端流入通道18a和样本端流出通道18b。此外，允许样本液Ls流入样本端流入通道18a的样本端流入管19a和允许样本液Ls流出样本端流出通道18b的样本端流出管19b被安装到所述第二块体12上，位于面对着所述第二密封板11的一侧。

在具有诸如上述结构的示差折射率测量装置中，参考液Lc从参考端流入管16a通过参考端流入孔13a和第一流入口6a流入第一腔3中。流入第一腔3中的参考液Lc从第一流出口6b流出并经过狭长切口14和第三流入口7a流入第三腔5中。然后，流入第三腔5中的参考液Lc从第三流出口7b流出，并经过参考端流出孔13b和参考端流出通道15b从参考端流出管16b流出，如下面所示：

Lc：16a→15a→13a→6a→第一腔3→6b→14→7a→第三腔5→7b→13b→15b→16b

另一方面，在这个示差折射率的测量工具中，样本液Ls从样本端流入管19a经过第二块体12上的样本端流入通道18a以及样本端流入孔17a和第二流入口8a流入第二腔4中。然后，流入第二腔4中的样本液从第二流出口8b流出，并经过样本端流出孔17b和样本端流出通道18b从样本端流出管19b流出，如下面所示：

Ls：19a→18a→17a→8a→第二腔4→8b→17b→18b→19b

在所述示差折射率的测量装置中，如果测量束B照射在流动室1上，以便依次通过三个腔3、4、5，其中所述三个腔的状态是，同一参考液Lc在第一腔3和第三腔5中流动或密封，样本液Ls在第二腔4中流动或密封，那么，穿过流动室1的测量束B根据参考液Lc和样本液Ls之间的折射率的差而发生偏转。

上述示差折射率的测量装置具有一种构造，其中，在第一密封板9上提供有一个流动通道(狭长切口14)，使参考液Lc从第一腔3流动到第三腔5中，但是不需要限制到这样一种结构上。例如，也可以采用这样一种构造，其中，这样的一个流动通道在第一块体10上提供。更具体地说，可以是这样的一种构造，其中，与上述流动室1的第一流出口6b和第三流入口7a相对应的参考端流出孔和参考端流入孔在第一密封板9上提供，而第一密封板9上的参考端流出孔和参考端流入孔之间的凹槽沟通在第一块体10上提供。

下面描述示差折射率探测器以及使用上述示差折射率测量装置的示差折射率测量方法。

采用本发明的示差折射率探测器是一种如例如图3A和3B中所示用于液相色谱仪的偏转型示差折射率探测器。更具体地说，所述示差折射率探测器设置有用来发射测量束B的灯21、供从灯21发射的测量束B穿过的狭缝22、使穿过狭缝22的测量束B成为平行光的准直透镜23、在由所述准直透镜23变成平行光的测量束B的光路上所放置的上述流动室1、作为反光器件使穿过该流动室1的测量束B的光路发生折叠的平面镜24、作为光探测器件用来探测由平面镜24反射并再次穿过流动室1的测量束B的光探测器25。

所述示差折射率探测器设置有差分放大器26、以及光量基准电路27，差分放大器26用来探测后面要描述的光探测器25的两个光探测器表面25a、25b所接收到的光信号之间的差，而光量基准电路27操控灯21，以便根据光探测器25的两个光探测器表面25a、25b所接收到的光信号之和来保持测量束B的光量为常数。用于测量束B的光探测器探测的器件和用于执行测量束B的光基准的器件可以是已知的那些器件。

在具有诸如上述结构的偏转型示差折射率探测器中，从灯21发射出来的测量束B通过狭缝22，由准直透镜23变为平行光，并照射在流动室1的侧板1b端上。照射在流动室1上的测量束B按第一腔3、第二腔4和第三腔5的顺序穿过流动室1，并从侧板1d端出来，然后由平面镜24反射并折叠，然后这次按第三腔5、第二腔4和第一腔3的顺序反向穿过流动室1。

这里，第一分隔板2a和第二分隔板2b设置为彼此垂直，并且每个都与测量束B的光轴成45±1°夹角。因此，如图4所示，根据填充第一腔3和第三腔5的参考液Lc和填充第二腔4的样本液Ls之间的折射率的差，测量束B在穿过流动室1两次的同时在同一方向上偏转四次。然后，如图3B所示，通过偏转了的测量束B，可以在光探测器25的光探测面25a、25b上获得狭缝22的图像S。

在偏转型示差折射率探测器中，光探测器25基于穿过流动室1的测量束B在参考液Lc和样本液Ls中的折射率的差来探测测量束B的位置的变化作为偏转角的变化。更具体地说，光探测器25有两个光探测面25a、25b，这两个光探测面沿着一条分界线分开，该分界线与平行于狭缝22的方向相对应，在两个接收面25a、25b上聚焦的狭缝22的像的位置的变化正比于参考液Lc和样本液Ls之间的折射率的差。像的位置的改变导致了从两个光探测面25a、25b输出的信号强度的差异，所以，通过用差分放大器26探测两个光探测面25a、25b所接收到的光信号的差，可以探测到基于参考液Lc和样本液Ls之间的折射率的差的偏转角的变化。

在采用本发明的示差折射率探测器中，如图4所示，第一分隔板2a和第二分隔板2b设置为彼此垂直，并且每个都与测量束B的光轴成45±1°夹角。样本液Ls流过设置在分隔板2a、2b之间的第二腔4。在这种情形中，根据填充第一腔3和第三腔5的参考液Lc和填充第二腔4的样本液Ls之间的折射率的差，测量束B在穿过流动室1两次的同时在同一方向上偏转四次。因此，在示差折射率探测器中，可以大大地增加感知样本液Ls的折射率变化的灵敏度，而不需要延长测量束B的光路长度。

在适合本发明的示差折射率探测器中，通过提供流动通道，允许参考液Lc从流动室1的第一腔3流动到第三腔5，可以快速地进行参考液的液体更换。另一方面，在上述专利参考文件1中所描述的流动室的情形中，如图5中封闭区A所示，样本液Ls必须通过第一腔3和第三腔5之间的的形状复杂的流动通道，所以，会出现一个问题，即色谱峰的展宽增加了(在图5中，与图4等价的部分用相同的符号表示)。

因此，在采用本发明的示差折射率探测器中，参考液Lc的液体更换特性改善了，能很快地响应样本液Ls的折射率变化，所以，基于穿过流动室1的测量束B在参考液Lc和样本液Ls中的折射率的差，可以以高灵敏度测量偏转角的变化。

如上所述，本发明可以提供一种具有高灵敏度的示差折射率的测量装置，该装置使信噪比加倍，使漂移减小，同时对样本液Ls的折射率差的变化能作出快速的响应，本发明还提供一种示差折射率探测器以及使用所述装置和探测器的示差折射率测量方法。

[例子]

通过下面的例子可以阐明本发明。

首先，本测量所用的液相色谱系统示意地显示在图6中。

液相色谱仪设置有装有洗脱液的容器31、用来为洗脱液除气的除气装置32、用来输送洗脱液的泵33、用来将样本注入洗脱液的注射器34、用来分离样本的柱35、用来基于由所述柱35分离出来的样本液和参考液之间的折射率的差来探测偏转角变化的示差折射率探测器36、和用来储存从示差折射率探测器36中流出的样本液的容器。

在使用上述液相色谱系统进行的测量中，水被用作洗脱液，作为测量目标的具有预定浓度的样本被注入洗脱液中，同时将其以1mL/min的流速输送。用于糖分析的配体交换及尺寸分离型色谱柱(KS-801，ShowaDenko K.K.制造)被用作柱35，该柱中液体的温度被保持在50℃。

(例1)

在例1中，通过将20μL的1.25μg/μL的蔗糖水溶液注入溶剂中作为样本，并使用具有如图4所示的流动室1的示差折射率探测器36，从而由上述液相色谱系统进行色谱测量。测量结果如图7所示。

(对照例1)

在对照例1中，除了示差折射率探测器36具有上述图5所示的流动室之外，采用与例1相同的样本，由上述液相色谱系统进行色谱测量。测量结果如图8所示。

从图7和图8所示的测量结果来看，例1中的色谱峰比对照例1中的色谱峰更尖锐，也没有发现在峰的上升沿有小峰以及在峰的后沿有宽的小峰。从上面可知，本发明中的示差折射率探测器完全可以用于使用高性能色谱柱进行的分析。

(例2)

在例2中，通过将20μL的分别包含1ng/μL的蔗糖和果糖的水溶液注入洗脱液中作为样本，并使用具有如图4所示的流动室1的示差折射率探测器36，可以由上述液相色谱系统进行色谱测量。测量结果如图9所示。

(对照例2)

在对照例2中，除了所用的示差折射率探测器36具有如图11A和图11B所示的流动室之外，采用与例2相同的样本，由上述液相色谱仪系统进行色谱测量。流动室100与例2中所用的流动室1的容积相同。测量结果如图10所示。图9和图10中的单词“nRIU”是指折射率差的毫微单位(nano unit)。

从图9和图10所示的测量结果来看，在例2和对照例2的色谱图上探测到的蔗糖峰在果糖峰之后，但是例2中蔗糖峰的峰高是对照例2中峰高的近两倍。这里，例2和对照例2中的样本具有相同的蔗糖溶液浓度，所以，所探测到的nRIU也相等。因此，例2中的探测器的灵敏度比对照例2中的要高。图9中例2的色谱的信噪比约为20，图10中对照例2的色谱的信噪比约为8.5，例2的信噪比高于对照例2的信噪比。采用ASTM(E685-79)所述的方法来测量噪声。从上面可以确认，本发明中的示差折射率探测器可以获得高的灵敏度，在使用高性能色谱柱进行的分析中谱峰没有展宽。

工业实用性

如上所述，本发明通过改善参考液的液体更换特性并对样本液的折射率的改变做出快速响应，基于穿过流动室的测量束在参考液和样本液之间的折射率差，可以以高灵敏度来测量偏转角的变化。

Claims (8)

1.一种用于液相色谱仪的示差折射率的测量装置，具有流动室以根据参考液和样本液之间的折射率差使测量束偏转，用来基于在所述参考液和样本液之间穿过的所述测量束的折射率差，来测量所述偏转角的变化，其中，

所述流动室包括三个独立的腔，包括第一腔、与所述第一腔相邻的第二腔、与所述第二腔相邻的第三腔，还包括流动通道，以允许所述参考液从所述第一腔流动到所述第三腔；

所述测量束照射在所述流动室上，以便依次通过所述三个腔，其中所述三个腔的状态是，所述参考液在所述第一腔和第三腔中流动，所述样本液在所述第二腔中流动；并且

所述流动室为四棱柱形，而所述第一到第三腔为三棱柱形。

2.根据权利要求1所述的示差折射率的测量装置，其中，所述流动室具有用来在所述第一腔和第二腔之间进行分隔第一分隔板和用来在所述第二腔和第三腔之间进行分隔的第二分隔板，所述第一分隔板和第二分隔板设置为彼此垂直，并且每个分隔板都与所述测量束的光轴形成45±1°夹角。

3.根据权利要求1所述的示差折射率的测量装置，还包括形成所述流动通道的第一密封板以及第一块体，其中所述第一密封板被夹在所述第一块体和所述流动室之间。

4.根据权利要求3所述的示差折射率的测量装置，其中，所述流动室还包括

第一流入口，使得所述参考液能够流入所述第一腔，

第一流出口，使得所述参考液能够从所述第一腔中流出，

第二流入口，使得所述样本液能够流入所述第二腔，

第二流出口，使得所述样本液能够从所述第二腔中流出，

第三流入口，使得所述参考液能够流入所述第三腔，以及

第三流出口，使得所述参考液能够从所述第三腔中流出，

其中，

所述第一密封板在与所述第一流入口和所述第三流出口相对应的位置上具有参考端流入孔和参考端流出孔，

所述第一块体在与所述参考端流入孔和所述参考端流出孔相对应的位置上具有参考端流入通道和参考端流出通道，以及

所述流动通道在所述第一流出口和所述第三流入口之间形成。

5.根据权利要求4所述的示差折射率的测量装置，还包括

第二密封板，它在与所述第二流入口和所述第二流出口相对应的位置上具有样本端流入孔和样本端流出孔，以及

第二块体，它在与所述样本端流入孔和所述样本流出孔相对应的位置上具有样本端流入通道和样本端流出通道，其中所述第二密封板被夹在所述第二块体和所述流动室之间。

6.一种示差折射率探测器，包括

根据权利要求1到5中的任何一个权利要求所述的示差折射率的测量装置，

发光器件，发射测量束到所述示差折射率的测量装置上，以及

光探测器件，用来探测穿过所述示差折射率的测量装置的所述测量束。

7.根据权利要求6所述的示差折射率探测器，还包括反光器件，对从所述发光器件发射的、按所述第一、第二和第三腔的顺序穿过所述流动室的所述测量束进行反射，以便使之按所述第三、第二和第一腔的顺序穿过所述流动室，

其中，所述光探测器件探测由所述反光器件反射的并穿过了所述流动室的测量束。

8.使用根据权利要求1到5中的任何一个权利要求所述的示差折射率的测量装置来测量测量束的偏转角的变化的用于液相色谱仪的方法，包括

使所述参考液在所述第一和第三腔中流动，

使所述样本液在所述第二腔中流动，

在所述流动室上照射测量束以便使之依次通过所述三个腔，以及

基于穿过所述流动室的测量束在所述参考液和样本液之间的折射率差来测量所述偏转角的变化。

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