CN101152974B - 以底面涂覆玻璃陶瓷板为烹饪面的烹饪台及相关涂覆方法 - Google Patents
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Abstract
以底面涂覆玻璃陶瓷板为烹饪面的烹饪台及相关涂覆方法。本发明涉及用作烹饪台的烹饪面的玻璃陶瓷板，该玻璃陶瓷板由除可透射IR辐射外还可透射可见光的玻璃陶瓷制成，该玻璃陶瓷板具有贵金属膜形式的玻璃陶瓷板底面涂层。已知的底面涂层特别是具有下列缺点：对食品和通常的清洗剂无足够的化学稳定性；在现代厨房中通常的照明条件下无足够的不透视性，这些缺点可通过本发明避免，即：所述贵金属膜由赋予其反光特性的金和/或铂和/或钯的合金组成，在贵金属膜中的银、铜、硅、铋以及非贵金属的含量按总金属含量计总共最大为0-5重量％，和经涂覆的玻璃陶瓷板在红外范围的光谱透射度为0至<12％。
Description
技术领域
本发明涉及一种作为烹饪台(Kochfeld)的烹饪面(
)用的玻璃陶瓷板，其由除可透射IR辐射外还透射可见光的玻璃陶瓷组成，并具有贵金属膜形式的玻璃陶瓷板的底面涂层。
本发明还涉及一种用于底面涂覆玻璃陶瓷板的方法。
背景技术
在烹饪台中用作烹饪面的玻璃陶瓷板即所谓的玻璃陶瓷烹饪面在欧洲市场上通常是在熔体中着以暗色，由此看上去呈黑色，并阻止看到烹饪台的内部。但在来自上方的强辐照下，特别在现今厨房中部分通常用的卤素光源辐照下仍可看见在烹饪台内部的电缆或其它构件。为得到明显不透视的烹饪面，在优质烹饪设备情况下在玻璃陶瓷板的通常呈凸纹的底面上涂以硅涂层。但该不透视的硅涂层在显示区如在余热指示灯区必须留出空隙，以使用户可看出发光指示。通常将在该具有无色硅层的发光指示(显示区和余热指示)区的玻璃陶瓷板下面的凸纹结构弄平滑，以此可不失真地显示发光指示。
特别是在日本目前越来越多地应用无色的即在溶体中不着色的并可透射可见光的两面光滑的玻璃陶瓷板，该玻璃陶瓷板的底面经特别方法涂覆，以此不可从上面看到烹饪台内部。具有无色的两面光滑的玻璃陶瓷板的烹饪面的优点在于，其颜色可简单地通过底面的涂层来改变，即以本身(无色)的玻璃陶瓷基材通过底面的涂层可制备除黑色烹饪面外还有银色、黄色、绿色或任意其它颜色的烹饪面。因为该玻璃陶瓷板在底面无凸纹，所以可直接在烹饪面的底面施加发光烹饪区指示、显示区或余热指示，并能良好识别，只要在这些区域空出不透视的涂层即可。
由日本公开件H7-17409已知用贵金属膜作为底面涂层。此外，由EP 1267593 B1已知基于玻璃熔剂和无机颜料的底面涂层，该涂层上还可涂以基于有机物(硅、聚酰胺等)的其它涂层。在DE 10014373 C2 中除贵金属层外还提及溶胶-凝胶层。在WO 03/098115A1中还提及溅射层。
在作为玻璃陶瓷烹饪面的底面涂层的检验中，这些涂层有如下缺点：
由JP H7-17409已知的贵金属膜由于其过渡金属(如银)的含量而不耐焦化的食品。但在用煤气加热烹饪设备中该底面涂层的耐食品性是必需的，因为在烹饪时食品通过在玻璃陶瓷烹饪面中的在采用煤气燃烧器时是不可少的开孔可达到该玻璃陶瓷烹饪面的底部。因此该已知的解决办法不适用于煤气烹饪台。
因为在JP H7-17409中提及的贵金属膜呈金属光泽并能很好地反射光，所以通过该贵金属层会反映出即放大该玻璃陶瓷的可能缺陷(如小气泡、划痕或熔融的小粒)，并由此可特别明显看出。但该玻璃陶瓷中的较小缺陷如划痕或小气泡在制备无色玻璃陶瓷烹饪面时是不可完全避免的，以致用贵金属制剂单一地涂覆无色玻璃陶瓷会导致高的废品率和使工艺不经济。
根据上述EP 1267593 B1中的由玻璃熔剂和无机颜料组成的多孔底面涂层或根据上述DE 10014373 C2中的基于溶胶-凝胶的多孔底面涂层被证明对用煤气的烹饪设备也是不适用的，因为食品在未经热处理的底面上留下明显可见的斑迹。通过应用如前述步骤中所建议的封闭的硅涂层也达不到长期保护，因为硅涂层不能经受近于煤气燃烧器的高温(约450-550℃)。硅层的受损也导致底面涂层明显的颜色变化(发亮)。
所述WO文献中的溅射层即使在耐化学性和耐热性方面的要求是足够的，但仍具有为显示窗的形成或其它用于发光指示的留空隙而需要昂贵的标记技术的缺点，如JP(A)2004342609所述。
发明内容
本发明的任务在于形成或制备开头所述的用作烹饪台的烹饪面，使其在其底面涂层方面具有下列特性：
a)对食品和通常的清洁剂具有化学稳定性
b)在厨房中常用的照明条件下不透视
c)在生产工艺上可简单形成涂覆区
d)达550℃的耐热性
e)该玻璃陶瓷的缺陷不可呈干扰性察觉。
该任务是以用作烹饪台的烹饪面的玻璃陶瓷板实现的，该玻璃陶瓷板由除可透射IR辐射外还可透射可见光的玻璃陶瓷制成，并具有本发明的贵金属膜形式的玻璃陶瓷板底面涂层，由此：
-该贵金属膜由赋予其反射特性的金和/或铂和/或钯的合金组成，
-在贵金属膜中的银、铜、硅、铋以及非贵金属的含量按总金属含量计总共最大为0-5重量％，和
-经涂覆的玻璃陶瓷板在红外范围的光谱透射度为0至<12％。
本发明的具有贵金属膜的玻璃陶瓷烹饪面的涂层可特别有利地应用于煤气烹饪台中，该贵金属膜不含或仅含少量(按贵金属膜中的总金属量计为5重量％或更少)银、铜、硅、锡、铅、铋、铁、钴、镍或其它在所形成的贵金属层中可易通过食品(食用油、酱油等)的烧灼而氧化的金属(如所有非贵金属即具有负标准电势的金属)。该主要由金、铂和钯(按贵金属膜中的总金属量计为90-100重量％，优选95-100重量％)制成的层有特别高的化学稳定性，以致通过烧灼的食品或通常的玻璃清洁剂均不会出现从玻璃陶瓷上面可看到的变色。
特别是可得到不透视的涂层，只要贵金属制剂在烧灼前的总贵金属含量按由例如有机金属化合物、溶剂和树脂组成的总色料浆计为5-50重量％，特别是10-20重量％以及烧灼前层厚为1-10μ，特别是2-5μ。该贵金属制剂可用溶剂和树脂进行丝网印刷，特别是可触变调节，使得以工艺上特别简单的方法例如通过空出显示窗或周边的不涂区可使涂层结构化。经烧灼后该贵金属层的层厚通常小于1μ，优选为0.05-0.5μ，尤其是0.1-0.2μ。该贵金属制剂在超过600℃，通常为780-850℃，特别是830±10℃下被烧灼。
通过本发明的措施可有利地实现经底面涂覆的玻璃陶瓷板在可见光波长范围内的光谱透射为0-4％，优选0-1.7％，这相应于非常高的不透视性。
本发明还涉及底面涂覆玻璃陶瓷板的方法，其包括下列步骤：
-制备至少一种含金和/或铂和/或钯的合金的贵金属制剂，在烧灼状态下的银、铜、硅、铋及非贵金属的含量按该贵金属膜的总金属 含量计总共最大为0-5重量％，
-在玻璃陶瓷板的工作底面上涂至少一层该贵金属制剂，其层厚为1-10μ，优选2-5μ，和
-在燃烧温度>600℃，优选780-850℃下烧灼所涂的贵金属层。
该贵金属膜由于贵金属的高熔点(金、铂、钯在高于1000℃下熔化)以及由于所含的膜稳定剂(如氧化铑)和贵金属的化学惰性直到超过550℃都是长期热稳定的。
特别是Li2O-Al2O3-SiO2型玻璃陶瓷如由Schott AG公司市售得到的无色玻璃陶瓷适合作为玻璃陶瓷板的材料，该玻璃陶瓷在30-500℃下的热膨胀系数为-10·10-7K-1至+30.10-7K-1，其组成列于下表1：
表1：适用的玻璃陶瓷基材的组成
因为在该玻璃陶瓷板底面上所涂覆的贵金属层由于其高的可见光反射性而会反射该玻璃陶瓷板上或玻璃陶瓷板中存在的所有缺陷，所以这些缺陷会明显显示出来。因为甚至最小的缺陷(如小于0.5mm直径的小气泡)也会通过在反射性的底面涂层上的反射而倍增即放大，并由此使观察者认为是产品的缺点，干挠所力求的均匀性。
当以特殊的栅网状将该装饰色料涂覆于该玻璃陶瓷上表面时，可通过用通常的装饰色料覆盖而减少小的玻璃陶瓷缺陷(扩展小于1mm)如小气泡、划痕、包熔的小粒或凹坑(在玻璃陶瓷中的小凹点)的明显性。通常的装饰色料是搪瓷色料，例如在EP 0771765 B1或DE 19721737C1所述。因为该搪瓷色料在无色玻璃陶瓷上不能充分掩盖，而使得能透视进设备内部，所以不能通过对上表面装饰来完全掩盖玻璃缺陷。相反，必需通过所涂覆的上表面装饰的栅网充分将缺陷偏转开观察者的视线。
附图说明
图1示出呈不对称性掩盖栅网形式的上表面装饰
线段长： 2.0-2.5mm
线段宽： 2.5mm
覆盖度： 17％
图2示出呈对称性掩盖栅网形式的上表面装饰
点直径： 0.5mm
最小点间距： 2.5mm
覆盖度： 3.4％
图3A示出呈非掩盖栅网形式的上表面装饰
点直径： 0.4mm
最小点间距： 0.82mm
覆盖度： 20％
图3B示出呈非掩盖栅网形式的上表面装饰
点直径： 0.5mm
最小点间距： 1.2mm
占用度： 13％
图4示出根据实施例1所述方法底面涂覆以GPP4510的玻璃陶瓷板(无上表面装饰)的光谱透射度。
具体实施方式
通常图1的不对称栅网是适用的，因为其赋予该烹饪面非常不规则的外观，由此对观察者来说在玻璃陶瓷或底面贵金属层中可能存在的缺陷不再显眼，即不再“引入注目”。
但令人意外的是由无色玻璃陶瓷制成的具有反射底面涂层的烹饪面也可通过图2所示的具有较小面覆盖度的规则的即对称的栅网而赋予为覆盖可能存在的缺陷所需的不规则外观。因为在覆盖度为2-12％的其结构元呈至少2mm和最多4mm相互分开的规则的栅网情况下，上表面涂覆的栅网的结构元由底面涂覆的贵金属膜所反射，因此总体上同样产生总烹饪面的不规则外观，该外观充分掩盖了玻璃陶瓷的缺陷。该栅网的结构元通常可由点或划线构成。
从结构元的最佳间隔为2.5mm(在4mm厚玻璃陶瓷烹饪面情况下)和最佳面覆盖度为3-5％开始，掩盖效应下降，因为：
a)结构元的更大间距(即在减小的面覆盖度情况下)，图像和反射图像形成可察觉的单元，由此失去分散对可能存在的缺陷的注意力所需不规则性。穿过空白的(即上表面未涂覆的)区域，观察者可透过上表面涂覆的结构元和其反射像之间再次直接看到可能存在的缺陷，类似于上表面未经涂覆的烹饪面的情况，
b)通过结构元的更小间距(即在增加的面覆盖度情况下)，结构元的反射像不断移近，结果同样失去烹饪面的不规则外观，并穿过上表面涂覆的装饰察觉到应掩盖的缺陷。
图3在两个分图A，B中示出两种不足以掩盖缺陷的栅网，因为该结构元的间隔小于2mm且覆盖度大于12％。
除去掩盖可能存在的缺陷外，上表面装饰还减弱底面涂层的反射作用，基于美观的原因这是所希望的。
通过改变上表面装饰的颜色(如白、灰、棕)还可改变整个烹饪面的色感。因为上表面涂覆的装饰色不是掩盖性的而是透视的，所以产生有利的效果，即从观察者看来该烹饪面的颜色变化归入金属光泽的底面涂层而不是上表面装饰。例如具有本身银色光泽的底面涂层的烹饪 面在白色上表面装饰情况下显示出亮银色，在灰色上表面装饰情况下显示出暗银色，在棕色上表面装饰情况下显示青铜色。
通过改变贵金属膜的层厚可改变底面涂层的亮度。如果层厚增加，则涂层较暗。因此在可丝网印刷的贵金属制剂情况下，例如可在整面涂覆烹饪面的第一层上在第二层中印制图案、公司标记等，其在烧灼后被银色的第一层较暗地衬托出来。
所述的贵金属涂层除应用于煤气烹饪台外，意外发现尽管其有高的导电性，也仍适用于感应加热的烹饪板(Kochmulden)。按烹饪锅的类型和水量不同，烹饪时间为9-12分钟，因此处于通常的范围内。其与由通常的黑色玻璃陶瓷如CERAN
制成的辐射加热烹饪面所具有的烹饪时间相当。
在应用感应的烹饪台中应用贵金属制剂作为底面涂层情况下，该底面涂层可由在烹饪台内的从下邻近烹饪面的构件划刻，例如受可电加热的保温区范围的感应线圈的云母片或金属板所划刻。作为不损害该贵金属层的使用特性的有效的防划刻，可在该贵金属层上涂覆基于硅、聚酰胺或聚酰亚胺的涂层。
所述的本发明的不透视贵金属层不适用于辐射加热的烹饪面的热区，因为该涂层过于强烈地反射加热元件的红外辐射，即达不到令人满意的烹饪时间。所述贵金属层的光谱透射在红外波长区(800-6000nm)和可见光谱区(350-800nm)均低于12％，甚至为0-4％。因此所述的贵金属层也由于其透射性而不同于开始所提及的JP H7-17409中的在红外区有12-87％的透射率的贵金属层。但是如果从本发明的涂层中空出热区即烹饪区或由其它的不透视涂层将其取代，则该玻璃陶瓷板也可用于辐射加热的烹饪面。本发明的涂层除在热区是留出空隙外也可在显示区或发光指示区或在其他功能区如烹饪面的触摸控制单元区留出空隙。
实施例
实施例1(“银色光泽的底面涂层”)
对具有EP1170264B1(表1中左栏)中的组成的无色玻璃陶瓷板的上表面涂以DE19721737C1中的白色装饰色料和图2的规则的覆盖栅网并陶瓷化。接着在该陶瓷化的玻璃陶瓷板的底面用丝网印刷(网眼 宽度140-31)涂以市购的不含银的贵金属制剂GPP4510(HERAEUS公司，Hanau)，并在20℃下干燥约3小时。然后将该经涂覆的玻璃陶瓷以1K/min的速率加热到830℃，并在830℃下烧灼该涂层1小时。经烧灼后该玻璃陶瓷烹饪面的底面形成银色光泽的涂层(也见表2的实验1)。
该色料的贵金属含量为11重量％(89重量％灼烧损失)。该贵金属膜的组成(重量％)为60-90％的金、16-24％的铂和0.5-2％的铑以及各为0-1％的铋和铬。
该制成的玻璃陶瓷板作为烹饪面装入应用煤气的烹饪台中。
为检验耐食品性，将酱油和油涂于底面涂层上，并经操作烹饪台烧灼。在反向于用户的面(不可达到的面)上通过油和酱油的烧灼而形成黑斑。但在注视该玻璃陶瓷烹饪面的上表面时该斑是看不见的。该涂层也未受损如脱落等，即该涂层有足够的耐食品性。
检验了不透视性，为此不仅在日光(D65L18瓦/72-965，6500K)也在用通常厨房用的卤素辐射灯(Bosch-Siemens-
公司，B/S/H)下观测装入的烹饪面。因为在该两种情况下均不可看到该烹饪台的内部结构，所以该底面涂层是足够不透视的。按图4的透射曲线，该经底面涂覆的玻璃陶瓷板(无上表面装饰)在可见光波长区的光谱透射率小于1.5％。
检验了耐热性，为此在炉中将该玻璃陶瓷板经24小时加热到550℃。在接着与参比物对比色调时可确认无颜色差别。该涂层的粘附性经退火后也是足够的。用“TESA试验”进行检验，这时将透明胶膜条在底面涂层上磨擦，然后猛力撕下(
Typ104，BeiersdorfAG)。因为用通常的目视在胶条上看不出脱落的涂层小片，所以该涂层有足够的热稳定性。
对在该玻璃陶瓷板的上表面进行装饰的栅网的掩盖作用作了评定，为此观测玻璃陶瓷板中玻璃陶瓷基材或底面涂层中的缺陷。在所应用的栅网情况下，由50cm距离观测时未发现缺陷或发现的缺陷未显示出有干扰。
实施例2(“金色光泽的底面涂层”)
类似于实施例1，应用另一种同样也不含银的贵金属制剂(GGP 070505，HERAEUS公司，Hanau)，经烧灼后产生金色光泽的底面涂层。对此涂层按上述试验测试的耐食品性、不透视性、耐热性(包括粘附性)和上表面装饰的掩盖作用也均令人满意。
实施例3(“底面色调的变化”)
实施例1中所述的贵金属制剂GPP4510的银色调可通过涂覆其它色层而改变，同时无损于底面涂层的使用特性。为此该陶瓷化的玻璃陶瓷板首先用丝网印刷(网眼宽度140-31)涂覆GPP4510。在该色层干燥后，在该第一色层上再印刷其它色层GPP4510(网眼宽度140-31)。经在830℃下烧灼后用分光光度计(Mercury2000，Datacolor GmbH)测定色值。该单层体系的色值与相关的双层体系的色值的比较表明，在增加层厚(双层体系)时，可获得另一种略微不同的色调，如下面表2所示：
表2：各种贵金属层体系的色值
该色值是穿过上述基材测定的，即由观测者的目视角度。
色值测定仪：Mercury2000，Datacolor GmbH。
贵金属制剂：“银”：GPP 4510，Heraeus
“金”：GGP 070505，Heraeus
作为第二色层也可选用其它贵金属制剂，例如可在银色光泽贵金 属制剂例如有光泽的铂制剂上印刷经烧灼后有光泽的贵金属制剂例如有光泽的金制剂。两种贵金属制剂如GPP 4510和GGP 050507的组合可产生青铜色调(表2，实验5)。
因此通过层厚变化可细调底面涂层的色调。通过使用不同的贵金属制剂可成底面涂层的多色结构。
实施例4(“化学不稳定性金制剂”)
作为耐食品的光泽金制剂GGP 070505(实施例2)的对比例，在陶瓷化的玻璃陶瓷烹饪面上以类似于实施例1的方法印刷市购的含银有光泽的金制剂GGP 1213-10％(HERAEUS公司，Hanau)，并进行烧灼。
该色料的贵金属含量为10重量％(90重量％灼烧损失)，经烧灼的涂层的银含量为11-17重量％，该贵金属膜还含66-88重量％的金、各为0.5-2重量％的铑和铋和达0-1重量％的硅。
制成的玻璃陶瓷板作为烹饪面装入应用煤气的烹饪台中。
为检验耐食品性，将酱油和油涂于底面涂层上，并经操作烹饪台烧灼。在反向于用户的面(不可达到的面)上通过油和酱油的烧灼而形成黑斑。在注视该烹饪面的上表面即朝向用户的面时，该斑以浅棕色着色的区成为可见，即表明非本发明的涂层的耐食品性不足。
实施例5(“用于增加耐磨性的硅色料”)
类似实施例1制备的玻璃陶瓷板另外用丝网印刷(网织物54-64)在底面上整面涂以耐热的黑色硅色料(GSX，Daishin Paint公司)。该色料在80℃下干燥5分钟，然后在400℃下烧灼30分钟。所制成的玻璃陶瓷板作为烹饪面装入应用感应加热的烹饪台中(Bosch-Siemens- 
公司，B/S/H)。通过10次重复接通和切断所有相应于最大功率运行的加热区和保热区来检验底面涂层对划刻性构件(感应线圈上的石英片、保热区的金属板)的耐受性。在接着的从面向用户的面观察烹饪面时，可证实无划刻或磨损区。因此该底面涂层对感应加热应用具有足够的耐磨性。该硅色料也无损于实施例1中所述的其他特性。甚至表明，通过硅色料还更增加了耐食品性，因为该硅色料防止食品与贵金属层的直接接触，相当于起到“牺牲层”的作用。
用于本发明的实施例涉及无色即在熔体中未经着色的玻璃陶瓷。但该玻璃陶瓷也可是淡色调的(如棕色、红色或蓝色)。本发明的底面涂层原则上不能是不透视着色的玻璃陶瓷或不透明的陶瓷化玻璃陶瓷，即不能是不可看透的玻璃陶瓷。
Claims (26)
1.用作烹饪台的烹饪面的玻璃陶瓷板，该玻璃陶瓷板由除可透射IR辐射外还可透射可见光的玻璃陶瓷制成，该玻璃陶瓷板具有贵金属膜形式的玻璃陶瓷板底面涂层，其特征在于：
-所述贵金属膜由赋予其反光特性的金和/或铂和/或钯的合金组成，
-在贵金属膜中的银、硅、铋以及非贵金属的含量按总金属含量计总共为大于0且小于等于5重量％，和
-经涂覆的玻璃陶瓷板在红外范围的光谱透射度为0至＜12％，
且在该玻璃陶瓷板的操作上表面上涂有栅网状装饰。
2.权利要求1的玻璃陶瓷板，其特征在于，所述非贵金属是铜。
3.权利要求1或2的玻璃陶瓷板，其特征在于，在贵金属膜中的银、硅、铋以及非贵金属的含量按总金属含量计为大于0且小于等于1重量％。
4.权利要求1或2的玻璃陶瓷板，其特征在于，贵金属膜中的总贵金属含量按总的膜材料计为90-＜100重量％。
5.权利要求4的玻璃陶瓷板，其特征在于，贵金属膜中的总贵金属含量按总的膜材料计为95-＜100重量％。
6.权利要求1或2的玻璃陶瓷板，其特征在于，所述贵金属层的层厚小于1μ。
7.权利要求6的玻璃陶瓷板，其特征在于，所述贵金属层的层厚为0.05-0.5μ。
8.权利要求6的玻璃陶瓷板，其特征在于，所述贵金属层的层厚为0.1-0.2μ。
9.权利要求1或2的玻璃陶瓷板，其特征在于，所述贵金属层通过丝网印刷涂覆到板的底面上。
10.权利要求1或2的玻璃陶瓷板，其特征在于，所述玻璃陶瓷择一地具有下列重量％组成：
11.权利要求1的玻璃陶瓷板，其特征在于，上表面装饰的栅网通过点状或线段状结构元或通过不对称结构元构成。
12.权利要求1或11的玻璃陶瓷板，其特征在于，上表面装饰的栅网通过随机分布的结构元构成。
13.权利要求1或11的玻璃陶瓷板，其特征在于，上表面装饰的栅网通过对称分布的结构元构成。
14.权利要求13的玻璃陶瓷板，其特征在于，所述结构无的面覆盖度按区域中总的上表面计为2-12％，且结构元的相互间距至少为2mm且最大为4mm。
15.权利要求13的玻璃陶瓷板，其厚度为4mm，其特征在于，所述结构元的面覆盖度按区域中总的上表面计为3-5％，相互间距为2.5mm。
16.权利要求1或2的玻璃陶瓷板，其特征在于，在各区域或在整个板底面上的贵金属层由一层或多层单层组成。
17.权利要求16的玻璃陶瓷板，其特征在于，所述单层由不同的贵金属制剂构成。
18.权利要求16的玻璃陶瓷板，其特征在于，至少一层底面涂覆的贵金属层是整面涂覆的。
19.权利要求16的玻璃陶瓷板，其特征在于，至少一层贵金属层不是整面涂覆的，而是以栅网或文字组或几何图案涂覆。
20.权利要求1或2的玻璃陶瓷板，其特征在于，所述贵金属层在烹饪面的热区或在显示区或在发光指示区或在触摸控制单元区或在其它功能元件区留出空隙。
21.权利要求1或2的玻璃陶瓷板，其特征在于，该底面涂覆的玻璃陶瓷板在可见光波长区的光谱透射度为0-4％。
22.一种用贵金属膜在底面涂覆权利要求1-21之一的玻璃陶瓷板的方法，其具有下列步骤：
-制备至少一种含金和/或铂和/或钯的合金的贵金属制剂，在烧灼状态下银、硅、铋及非贵金属的含量按贵金属膜的总金属含量计总共为大于0且小于等于5重量％，
-在玻璃陶瓷板的工作底面上涂至少一层所述贵金属制剂，层厚为1-10μ，和
-在燃烧温度＞600℃下烧灼所涂的贵金属层。
23.权利要求22的方法，其中，所述非贵金属是铜。
24.权利要求22或23的方法，其中，制备总贵金属含量按总的色料浆计为5-50重量％的贵金属制剂。
25.权利要求22或23的方法，其中，制备作为能够丝网印刷的色料浆的贵金属制剂，其由有机金属化合物、溶剂和树脂组成。
26.权利要求22或23的方法，其中，制备呈金属有机化合物形式的至少含金和/或铂和/或钯的贵金属制剂。
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