CN101146924B - 抗硫化物应力裂纹性优良的油井管用钢及油井用无缝钢管的制造方法 - Google Patents

抗硫化物应力裂纹性优良的油井管用钢及油井用无缝钢管的制造方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供高强度且抗硫化物应力裂纹性优良的油井管用钢以及具有上述特性的油井用无缝钢管的制造方法。以质量％计，油井管用钢含有C：0.30～0.60％、Si：0.05～0.5％、Mn：0.05～1.0％、A1：0.005～0.10％、Cr+Mo：1.5～3.0％(Mo为0.5％以上)、V：0.05～0.3％、Nb：0～0.1％、Ti：0～0.1％、Zr：0～0.1％、N：0～0.03％、Ca：0～0.01％，其余成分由Fe与杂质构成。并且，杂质中的P为0.025％以下、S为0.01％以下、B为0.0010％以下、O(氧)为0.01％以下。油井用无缝钢管的制造方法的特征在于，在将具有上述化学组成的钢锭加热至1150℃以上的温度后，通过热加工制成无缝钢管，加工结束后，立即水冷至400～600℃的温度区域，在该状态下在400～600℃的温度区域进行贝氏体等温相变热处理。也可以在水冷前在900～950℃进行补热处理。

Description

抗硫化物应力裂纹性优良的油井管用钢及油井用无缝钢管的制造方法
技术领域
本发明涉及适于用作油井、气井用的套管、管道的抗硫化物应力裂纹性优良的低合金油井管用钢以及使用这种钢的油井用无缝钢管制造方法。
背景技术
伴随油井的深井化，要求油井管高强度化。即，作为油井管，代替以往一直广泛使用的80ksi级(屈服应力(YS)为80～95ksi，即551～654MPa)、95ksi级(YS为95～110ksi，即654～758MPa)的油井管，最近大多使用110ksi级(YS为110～125ksi，即758～862MPa)的油井管。
另一方面，近年来开发出的油井、气井大多含有具有腐蚀性的硫化氢，在这样的环境下，由于高强度钢引起被称为硫化物应力裂纹(Sulfide Stress Cracking，以下简称SSC)的氢脆而导致被破坏，因此克服SSC是高强度油井管的最大课题。
作为改善YS95～110ksi级(654～758MPa级)油井管的抗SSC性的方法，一直被广泛采用的是“对钢进行高净化”、“使组织细粒化”等方法。例如，专利文献1中公开了通过减少Mn、P等杂质元素来改善抗SSC性的方法。此外，专利文献2中公开了通过2次淬火使晶粒细化而改善抗SSC性的方法。
而且近年来，开始研究125ksi级(YS为125～140ksi，即862～965MPa)这样的、迄今为止还未应用的高强度的油井管。由于越是高强度钢越容易引起SSC，因此比起以往的95～110ksi级(654～758MPa级)的油井管，要求进一步改善材质。
专利文献3中公开了通过进行感应加热的热处理来获得使组织细化了的、抗SSC性优良的125ksi级(862MPa级)钢材的方法。此外，专利文献4中公开了采用直接淬火法制造钢管的方法。据称，该方法通过从高温进行淬火以谋求增加马氏体率，在淬火时使Nb、V等合金元素充分固溶，在淬火后的回火时将这些元素有效运用于沉淀强化，提高回火温度，由此可以获得抗SSC性优良的110～140ksi级(758～965MPa级)的钢管。
专利文献5中公开了通过使合金成分最佳化来获得110～140ksi级(758～965MPa级)的抗SSC性优良的低合金钢的技术。专利文献6、专利文献7及专利文献8中公开了控制碳化物的形态而改善110～140ksi级(758～965MPa级)的低合金油井用钢的抗SSC性的方法。此外，专利文献9中公开了通过使微细的V系碳化物大量析出，而延缓110～125ksi级(758～862MPa级)钢材产生SSC的时间的技术。
专利文献1：日本特开昭62-253720号公报
专利文献2：日本特开昭59-232220号公报
专利文献3：日本特开平6-322478号公报
专利文献4：日本特开平8-311551号公报
专利文献5：日本特开平11-335731号公报
专利文献6：日本特开2000-178682号公报
专利文献7：日本特开2000-256783号公报
专利文献8：日本特开2000-297344号公报
专利文献9：日本特开2000-119798号公报
发明内容
如上所述，虽然提出了各种改善高强度钢的抗SSC性的技术，但是凭借这些技术，也未必能确保125ksi级以上的油井管有稳定优良的抗SSC性，因此要求进一步改善抗SSC性、使抗SSC性稳定。
本发明的目的在于，提供强度虽高但耐SSC也优良的油井管用钢以及具有上述特性的油井用无缝钢管的制造方法。
在用淬火一回火的热处理调整强度的低合金油井管用钢，为了获得高强度需要在较低温度进行回火。但是低温回火增加成为氢陷阱(hydrogen trap site)的位错(dislocation)的密度，进而在粒界处选择性地生成粗大碳化物，这些粗大碳化物容易引起粒界断裂型的SSC。即，低温回火会降低钢的抗SSC性。
因此，为了即使进行高温回火也能维持高强度，本发明人着眼于以C(碳)为添加元素。通过增加C含量可以提高淬火后的强度，与以往的油井管相比，可以进行高温回火，因此可期望改善抗SSC性。但是，由于在以往见解中一直认为过量地含有C会生成大量碳化物而降低抗SSC性，因此在通常的低合金油井管用钢中，C含量被控制为0.3％以下。此外，过量含有C的钢在水淬时易发生淬裂。出于该理由也一直回避大量添加C。
本发明人发现了通过使Cr、Mo及V的含量最佳化以及将促进生成粒界粗大碳化物的B含量控制得低，即使提高C含量也会大大地改善抗SSC性的方法。下面详述作为本发明基础的见解。
(1)增加C含量而导致的抗SSC性降低，可以认为主要是由于在粒界处析出M3C(渗碳体，M为Fe、Cr、Mo)、M23C6(M为Fe、Cr、Mo)等粗大碳化物而引起的。因而，可以认为若使碳化物细化，则即使增加C含量，也能确保抗SSC性。为此，只要含有规定量的V，使过剩的C作为微细碳化物MC(M为V、Mo)而析出即可。此外，由于Mo也会固溶于MC中而有益于生成微细的MC，因此也需要含有规定量以上的Mo。
(2)在以往的含有小于0.3％的C的油井管中，为了确保淬透性而含有B，B会与C置换而促进生成粒界粗大碳化物，即，M3C、M23C6。因而，优选是，尽量将B含量控制得低。补足因减少B而导致的淬透性降低，可以在含有C的基础上，再单独含有Mo，或者混合含有Mo与Cr来进行。因而，需要使Cr与Mo的总含量为规定量以上。但是，含有过量的Cr及Mo反而会促进生成粗大碳化物M23C6，因此需要将Cr及Mo的总含量控制在规定量以内。
(3)作为无缝钢管的制造方法，优选是，通常的淬火—回火，或者在无缝制管后紧接着进行淬火的直接淬火—回火。但是，C含量高的钢在淬火时易引起淬裂。为了防止淬裂，优选是用喷淋式水冷、油冷那样的冷却速度不会过快的方法进行淬火。但是采用喷淋式水冷、油冷需要设有特殊的设备，且存在在无缝钢管的制管中降低生产效率的缺点。
此外，为了使C、Cr、Mo、V等碳化物生成元素在淬火时完全固溶，并在随后的回火时有效运用它们，优选是，使淬火温度为900℃以上，更优选为920℃以上。
(4)为了以高生产率制造C含量高的无缝钢管，优选采用直接淬火法。此时，为了也确保抗SSC性，有效的方法是在直接淬火时中途停止水冷，然后使组织贝氏体相变。用该方法可以在将钢锭加热至1150℃以上后进行无缝制管、进行水冷。可以在制管后紧接着进行水冷，也可以在制管后紧接着进入900～950℃的补热工序，使组织再结晶后再进行水冷。
(5)在水冷时，若冷却至室温，则会发生马氏体相变，从而发生淬裂。因而，在高于开始马氏体相变的开始温度的400～600℃停止水冷。但是，若从该水冷停止温度进行空冷，则由于会变成马氏体与贝氏体的混合组织，降低抗S S C性，因此停止水冷后紧接着在加热到400～600℃的炉内进行等温相变热处理(等温淬火处理)，使组织相变为贝氏体单相组织。在等温相变热处理后的强度过高时，只要在600～720℃的温度区域进行回火、调整强度即可。
(6)在由以上述(5)的方法获得的贝氏体单相组织中，碳化物微细分散，具有该组织的钢管，具有与以往的以淬火-回火处理生成的马氏体单相组织同等的抗SSC性。此外，由于将小钢坯加热至1150℃以上后转移到直接制管，因此还具有这样的优点：能够使C、Cr、Mo、V等碳化物生成元素充分固溶到水冷时，在之后的贝氏体相变热处理及回火时能充分运用这些元素。
本发明是以上述见解为基础而作成的，其要旨在于下述油井管用钢及其制造方法。
(1)一种抗硫化物应力裂纹性优良的油井管用钢，其特征在于，以质量％计，其含有C：0.30～0.60％、Si：0.05～0.5％、Mn：0.05～1.0％、Al：0.005～0.10％、Cr+Mo：1.8～3.0％、其中Mo为0.5％以上、V：0.05～0.3％、Nb：0～0.1％、Ti：0～0.1％、Zr：0～0.1％、N：0～0.03％以及Ca：0～0.01％，其余成分由Fe及杂质构成，杂质中的P为0.025％以下、S为0.01％以下、B为0.0010％以下、O为0.01％以下，具有贝氏体单相组织。
(2)上述(1)的抗硫化物应力裂纹性优良的油井管用钢，其特征在于，以质量％计，其含有C：0.30～0.60％、Si：0.05～0.5％、Mn：0.05～1.0％、Al：0.005～0.10％、Cr+Mo：1.8～3.0％、其中Mo为0.5％以上、V：0.05～0.3％，其余成分由Fe及杂质构成，杂质中的P为0.025％以下、S为0.01％以下、B为0.0010％以下、O为0.01％以下，具有贝氏体单相组织。
(3)上述(1)的抗硫化物应力裂纹性优良的油井管用钢，其特征在于，含有从Nb：0.002～0.1质量％、Ti：0.002～0.1质量％以及Zr：0.002～0.1质量％中选择的1种以上元素。
(4)上述(1)的抗硫化物应力裂纹性优良的油井管用钢，其特征在于，含有N：0.003～0.03质量％。
(5)上述(1)的抗硫化物应力裂纹性优良的油井管用钢，其特征在于，含有Ca：0.0003～0.01质量％。
(6)上述(1)的抗硫化物应力裂纹性优良的油井管用钢，其特征在于，含有从Nb：0.002～0.1质量％、Ti：0.002～0.1质量％以及Zr：0.002～0.1质量％中选择的1种以上元素，N为0.003～0.03质量％。
(7)上述(1)的抗硫化物应力裂纹性优良的油井管用钢，其特征在于，N为0.003～0.03质量％，Ca为0.0003～0.01质量％。
(8)上述(1)的抗硫化物应力裂纹性优良的油井管用钢，其特征在于，含有从Nb：0.002～0.1质量％、Ti：0.002～0.1质量％以及Zr：0.002～0.1质量％中选择的1种以上元素，N为0.003～0.03质量％，Ca为0.0003～0.01质量％。
(9)上述(1)～(8)中任一项的抗硫化物应力裂纹性优良的油井管用钢，屈服应力为125ksi级以上。
一种油井用无缝钢管的制造方法，其特征在于，将具有上述(1)～(8)中任一项所述的化学组成的钢锭加热至1150℃以上的温度后，通过热加工制成无缝钢管，加工结束后，立即水冷至400～600℃的温度区域，在该状态下保持在400～600℃，在该温度区域进行贝氏体等温相变热处理。
一种油井用无缝钢管的制造方法，其特征在于，将具有上述(1)～(8)中任一项所述的化学组成的钢锭加热到1150℃以上的温度后，通过热加工制成无缝钢管，加工结束后，以900～950℃进行补热处理，然后水冷至400～600℃的温度区域，在该状态下保持在400～600℃，以该温度区域进行贝氏体等温相变热处理。
具体实施方式
(A)钢的化学组成
首先，说明本发明的油井管用钢的化学组成的限定理由、并说明各成分的作用效果。以下，成分含量的“％”是指“质量％”。
C：0.30～0.60％
C在本发明钢中为重要元素。通过比以往的油井管材料含有更多C，有效提高了淬透性而提高了强度。为了获得该效果，需要含有0.30％以上。另一方面，即使含有超过0.60％的C，由于该效果饱和，因此使C含量的上限为0.60％。更优选的范围为0.35～0.55％。
Si：0.05～0.5％
Si为有效使钢脱氧的元素，也具有提高回火软化阻力的效果。出于脱氧的目的，需要含有0.05％以上。另一方面，若Si含量超过0.5％，则会促进析出作为软化相的铁素体，而降低抗SSC性。因而，使Si含量为0.05～0.5％。更优选的范围为0.05～0.35％。
Mn：0.05～1.0％
Mn为有效确保钢的淬透性的元素。出于该目的，需要含有0.05％以上。另一方面，若Mn含量超过1.0％，则会与P、S等杂质一起在粒界处偏析而降低抗SSC性。因此，使Mn含量为0.05～10％。更优选的范围为0.1～0.5％。
Al：0.005～0.10％
Al为有效使钢脱氧的元素，若含量小于0.005％，则不能获得脱氧效果。另一方面，即使含有超过0.10％的Al，由于脱氧效果饱和，因此使Al含量上限为0.10％。更优选的范围为0.01～0.05％。另外，本发明的Al含量是指酸溶Al(所谓“sol.Al”)的含量。
Cr+Mo：1.5～3.0％，其中Mo：0.5％以上
Cr及Mo为有效提高钢的淬透性的元素，为了获得该效果需要含有总含量为1.5％以上的Cr及Mo。另一方面，若Cr及Mo的总含量超过3.0％，则会促进生成粗大碳化物M23C6(M为Fe、Cr、Mo)，而降低抗SSC性。因此，使Cr与Mo的总含量为1.5～3.0％。Cr与Mo总含量的更优选范围为1.8～2.2％。
此外，通过同时含有Mo与V来促进生成微细碳化物MC(M为V及Mo)，具有提高回火温度的效果。为了获得该效果需要含有0.5％以上的Mo，更优选含有0.7％以上的Mo。
V：0.05～0.3％
V与Mo均会生成微细碳化物MC(M为V及Mo)，具有提高回火温度的效果。为了获得该效果需要含有至少0.05以上的V。另一方面，即使V含量超过0.3％，由于在淬火时固溶的V饱和而使提高回火温度的效果饱和，因此使V含量上限为0.3％。更优选的范围为0.1％～0.25％。
以下所述的Nb、Ti、Zr、N及Ca为根据本发明的油井管用钢的需要而添加的成分。它们各自的作用效果与含量的较佳范围如下。
Nb、Ti、Zr：各0～0.1％
Nb、Ti及Zr为根据需要添加的成分。它们会与C及N结合而形成碳氮化物，通过该钉扎(pinning)效果有效地起到使晶粒细粒化的作用，从而改善韧性等机械特性。为了可靠地获得该效果，优选是各含有0.002％以上。另一方面，即使无论哪一种元素含量超过0.1％，由于效果饱和，因此使它们的上限各为0.1％。更优选的含量为均为0.01～0.05％。
N：0～0.03％
N也是根据需要添加的元素。N与C一起与Al、Nb、Ti及Zr结合生成碳、氮化物，通过该强化效果有益于晶粒的细粒化，从而改善韧性等机械特性。为了可靠地获得该效果，优选含有0.003％以上。另一方面，即使含有超过0.03％的N，由于该效果饱和，因此使N含量上限为0.03％。更优选的范围为0.01～0.02。
Ca：0～0.01％
Ca也是根据需要添加的元素。Ca与钢中的S结合而形成硫化物，而改善夹杂物的形状，从而有益于改善抗SSC性。为了获得该效果，优选含有0.0003％以上。另一方面，即使含有超过0.01％的Ca，由于该效果饱和，因此使Ca含量上限为0.01％。更优选的范围为0.001～0.003％。
本发明的油井管用钢除上述成分之外，其余成分由Fe及杂质构成。其中，需要如下述那样控制杂质中P、S、B及O(氧)。
P：0.025％以下
P会在粒界处偏析而降低抗SSC性。若P含量超过0.025％，则该影响会变显著，因此使P含量上限为0.025％。优选是，使P含量尽量低。
S：0.01％以下
S与P一样会在粒界处偏析而降低抗SSC性。若S含量超过0.01％，则其影响会变显著，因此使S含量上限为0.01％。优选是，使S含量尽量低。
B：0.0010％以下
在以往的低合金油井管中，为了提高淬透性，一直采用B。但是，在高强度钢中，B具有促进生成粒界粗大碳化物M23C6(M为Fe、Cr、Mo)的作用，而降低SSC性。因此，在本发明中，不添加B，即使在作为杂质混入B时，也使其减少到0.0010％以下。更优选为使B为0.0005％以下。
O(氧)：0.01％以下
虽然O(氧)作为杂质而存在于钢中，但是若其含量超过0.01％，则会形成粗大的氧化物，而降低韧性、抗SSC性。因此，使其上限为0.01％。优选是，尽量减少O(氧)的含量。
(B)无缝钢管的制造方法
为了以高生产率制造C含量高的无缝钢管，而且确保抗SSC性能，优选是，在直接淬火时中途停止水冷、然后使贝氏体相变的热处理方法。
为了确保良好的制管性，优选使小钢坯的加热温度为1150℃以上。为了防止氧化皮的成长而使加热温度的上限止于1300℃左右。
用通常方法、例如曼内斯曼一芯棒式无缝管轧机法等方法将加热了的小钢坯制成无缝钢管后，用水冷进行直接淬火。直接淬火可以在制管后紧接着进行，也可以在制管后紧接着进入900～950℃的补热工序，使组织再结晶后再进行水冷。为了防止淬裂，水冷要停止在400～600℃的温度区域，水冷停止后要保持在400～600℃，在该温度区域进行贝氏体等温相变热处理。接着根据需要，再次在600～720℃的温度区域进行回火，以调整强度。
根据下面的理由使停止水冷温度为400～600℃。即，若温度低于400℃，则会生成一部分马氏体，成为马氏体与贝氏体的混合组织而降低抗SSC性。另一方面，若温度高于600℃，则会变成羽毛状的高温贝氏体组织，由于生成粗大碳化物而降低抗SSC性。使贝氏体等温相变热处理的均热温度为400～600℃，也是基于与上述理由相同的理由。
另外，在水冷前进行补热时，使补热温度为900～950℃的理由是：使组织再结晶成奥氏体单相组织的下限温度为900℃；若以超过950℃的温度加热，则会引起粗粒化。
实施例
以下，根据实施例具体说明本发明的效果。
熔炼表1所示化学组成的钢各150吨，并从其一部分选取了40mm厚的钢块，将这些钢块加热至1250℃后，通过热锻及热轧制作出15mm厚的板材。
(1)QT处理
用上述板材在900～920℃保持45分钟后，进行油冷淬火、并在600～720℃保持1小时后，进行自然冷却的回火。将强度调整为110ksi级(758MPa级)的上限、即125ksi(862MPa)左右，以及125ksi级(862MPa级)的上限、即140ksi(965MPa)左右的这2个水准。将该热处理称为QT处理。
(2)AT处理
对于表1中的钢种A～V，制成外径为225～310mm的小钢坯后，将这些小钢坯加热至1250℃，用曼内斯曼—芯棒制管法成型为各种尺寸的无缝钢管。对于钢种A、C及E，成型后紧接着进行水冷。对于钢种B、D及F～V，在900～950℃进行保持5分钟的补热，然后紧接着进行水冷。水冷在管温度达到400～600℃的时刻停止，停止后紧接着将管装入调节为400～600℃温度的炉内，在炉中保持30分钟后，实施了自然冷却的贝氏体等温相变热处理。然后，在600～720℃保持1小时后，进行自然冷却的回火，将强度调整为110ksi级(758MPa级)的上限、即125ksi(862MPa)左右，以及125ksi级(862MPa级)的上限、即140ksi(965MPa)左右的这2个水准。以后，将该热处理称为AT处理。
从上述热处理后的板材及管材(强度分别调整为2个水准)，沿轧制方向选取平行部直径6mm、平行部长度40mm的圆棒拉伸试样，在常温下进行拉伸试验，求出了YS。用下述的定载荷试验及DCB试验这2种试验评价了抗SSC性。
(1)定载荷试验
从板材及管材沿轧制方向选取平行部直径6.35mm、平行部长度25.4mm的圆棒拉伸试样，按照NACE(NationalAssociation of Corrosion Engineers)TM 0177 A法，用定载荷试验评价了抗SSC性。试验浴采用使1atm的硫化氢气体饱和了的常温的5％食盐+0.5％醋酸水溶液(以后称为A浴)，以及使0.1atm的硫化氢气体(二氧化碳平衡)饱和了的常温的5％食盐+0.5％醋酸水溶液(以后称为B浴)这两种，实际负荷了YS的90％。
在上述试验中，将经过720小时仍未断裂的试样判断为抗SSC性良好，以表2中的“○”表示。在评价YS125ksi(862MPa)左右的钢材时，使用了A浴；在评价YS140ksi(965MPa)左右的钢材时，使用了B浴。
(2)DCB试验
从板材及管材选取厚10mm、宽20mm、长100mm的DCB(Double Cantilever Bent Beam)试样，按照NACE TM0177D法进行了DCB试验。在A浴或B浴中浸泡336小时，测定应力强度因子(KISSC值)，将KISSC值为27以上的试样判断为抗SSC性良好。
将以上的实验结果归纳于表2中予以示出。
表1
表2
Figure S06809528920070926D000141
如上所述，表2中的热处理栏的QT表示用板材进行油淬—回火的条件，AT表示在无缝制管中进行直接淬火、中途停止、以及贝氏体等温相变热处理的条件。
在用钢种A～V进行了QT处理及AT处理的试验编号为1～44的试样中，无论用A浴及B浴中的哪一种环境评价，在定载荷试验中均未产生SSC。此外，在DCB试验中测定出的KISSC值均在27以上，抗SSC性良好。
另一方面，在比较例中的C含量低的钢种W、Si含量高的钢种X、Mn含量高的钢种Y、P含量高的钢种Z、S含量钢的钢种1、Mo含量低的钢种2、Cr与Mo总含量低的钢种3、Cr与Mo总含量高的钢种4、V含量低的钢种5、O(氧)含量高的钢种6、B含量高的钢种7中，抗SSC性都不好。
产业可利用性
根据本发明，能够获得即使是屈服应力(YS)为125ksi(862MPa)以上这样的高强度，抗SSC性也良好的油井管用钢。该钢作为在含有硫化氢的油田等中使用的油井用钢管的材料极为有用。此外，根据本发明的制造方法，能够高效率地制造具有上述特性的油井用无缝钢管。

Claims (11)

1.一种抗硫化物应力裂纹性优良的油井管用钢，其特征在于，
以质量％计，其含有C：0.30～0.60％、Si：0.05～0.5％、Mn：0.05～1.0％、Al：0.005～0.10％、Cr+Mo：1.8～3.0％、其中Mo为0.5％以上、V：0.05～0.3％、Nb：0～0.1％、Ti：0～0.1％、Zr：0～0.1％、N：0～0.03％以及Ca：0～0.01％，其余成分由Fe及杂质构成，杂质中的P为0.025％以下、S为0.01％以下、B为0.0010％以下、O为0.01％以下，具有贝氏体单相组织。
2.根据权利要求1所述的抗硫化物应力裂纹性优良的油井管用钢，其特征在于，
以质量％计，其含有C：0.30～0.60％、Si：0.05～0.5％、Mn：0.05～1.0％、Al：0.005～0.10％、Cr+Mo：1.8～3.0％、其中Mo为0.5％以上、V：0.05～0.3％，其余成分由Fe及杂质构成，杂质中的P为0.025％以下、S为0.01％以下、B为0.0010％以下、O为0.01％以下，具有贝氏体单相组织。
3.根据权利要求1所述的抗硫化物应力裂纹性优良的油井管用钢，其特征在于，
其含有从Nb：0.002～0.1质量％、Ti：0.002～0.1质量％以及Zr：0.002～0.1质量％中选择的1种以上元素。
4.根据权利要求1所述的抗硫化物应力裂纹性优良的油井管用钢，其特征在于，
N为0.003～0.03质量％。
5.根据权利要求1所述的抗硫化物应力裂纹性优良的油井管用钢，其特征在于，
Ca为0.0003～0.01质量％。
6.根据权利要求1所述的抗硫化物应力裂纹性优良的油井管用钢，其特征在于，
其含有从Nb：0.002～0.1质量％、Ti：0.002～0.1质量％以及Zr：0.002～0.1质量％中选择的1种以上元素，N为0.003～0.03质量％。
7.根据权利要求1所述的抗硫化物应力裂纹性优良的油井管用钢，其特征在于，
N为0.003～0.03质量％，Ca为0.0003～0.01质量％。
8.根据权利要求1所述的抗硫化物应力裂纹性优良的油井管用钢，其特征在于，
其含有从Nb：0.002～0.1质量％、Ti：0.002～0.1质量％以及Zr：0.002～0.1质量％中选择的1种以上元素，N为0.003～0.03质量％，Ca为0.0003～0.01质量％。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的抗硫化物应力裂纹性优良的油井管用钢，其中，
屈服应力为125ksi以上。
10.一种油井用无缝钢管的制造方法，其特征在于，
在将具有权利要求1～8中任一项所述的化学组成的钢锭加热至1150℃以上的温度后，通过热加工制成无缝钢管，加工结束后，立即水冷至400～600℃的温度区域，在该状态下保持在400～600℃，在该温度区域进行贝氏体等温相变热处理。
11.一种油井用无缝钢管的制造方法，其特征在于，
在将具有权利要求1～8中任一项所述的化学组成的钢锭加热至1150℃以上的温度后，通过热加工制成无缝钢管，加工结束后，在900～950℃进行补热处理，接着水冷至400～600℃的温度区域，该状态下保持在400～600℃，在该温度区域进行贝氏体等温相变热处理。
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