CN101146679A - 多层结构体 - Google Patents

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Abstract

提供了具有优异的防酒精汽油渗透性、层间粘合性、耐低温冲击性、耐热性和耐化学性的多层结构体。多层结构体包含层A和层B这至少两层，层A由包含30－90质量％聚酰胺树脂(X)和70－10质量％抗冲改性剂的聚酰胺树脂组合物(a)构成，聚酰胺树脂(X)包含包括50－100摩尔％对苯二甲酸单元和/或萘二甲酸单元的二羧酸单元和包括60－100摩尔％具有9至13个碳原子的脂族二胺单元的二胺单元，层B由包含50－95质量％聚酰胺树脂(X’)和50－5质量％抗冲改性剂的聚酰胺树脂组合物(b)构成，聚酰胺树脂(X’)包含包括50－100摩尔％对苯二甲酸单元和/或萘二甲酸单元的二羧酸单元和包括60－100摩尔％具有9至13个碳原子的脂族二胺单元的二胺单元，其满足Y≥Y’+5，其中Y显示了抗冲改性剂在层A中的含量比率(质量％)，Y’显示了抗冲改性剂在层B中的含量比率(质量％)。

Description

多层结构体
技术领域
本发明涉及具有至少两层的多层结构体，其中这两层各自由包含具有特定结构单元的聚酰胺树脂的聚酰胺树脂组合物制成，且具体地，本发明涉及具有优异的防酒精汽油渗透性、层间粘合性、耐低温冲击性、耐热性和耐化学性的多层结构体。
背景技术
在汽车相关的燃料管、软管、燃料箱和类似物中，主要材料正从金属变成树脂以解决由路面防冻剂的使用引起的生锈、与近年来的节省能源相符的汽车构件轻型化之类的问题。这类树脂的例子包括饱和聚酯基树脂、聚烯烃基树脂、聚酰胺基树脂、热塑性聚氨酯基树脂和类似物。至于使用这些树脂的单层模制品，由于它们的耐热性、耐化学性等不足，它们的适用范围受到限制。
此外，近年来，从防止环境污染的角度看，正在实施严格的废气规章，包括防止挥发性烃和类似物由于透过燃料管、软管或燃料箱的壁扩散而泄漏到空气中。未来会施行更严格的规章，因此需要最大限度地抑制燃料由于从燃料管、软管或燃料箱的壁中渗透而流逸(transpiration)。从节省消耗和汽油高性能的角度看，越来越多地使用通过将具有低沸点的醇，例如甲醇、乙醇和类似物，或醚，例如甲基-叔丁基醚(MTBE)和类似物掺和而获得的含氧汽油。因此，对于传统使用的聚酰胺11(PA11)树脂、聚酰胺12(PA12)树脂和类似物，不足以防止上述燃料渗透，特别需要防酒精汽油渗透性的改进。
为此，燃料管、软管和燃料箱的壁厚需要增加以改进防酒精汽油渗透性。这又产生了模制品挠性降低且其重量增加的问题，此外，由于材料和生产率，成本提高。
作为解决问题的方法，已经提出了含有聚酰胺11或聚酰胺12作为外层或最外层并含有具有良好防酒精汽油渗透性的树脂，例如具有优异燃料隔离性能的树脂，例如乙烯/乙酸乙烯酯共聚物皂化产品(EVOH)、聚(甲基亚二甲苯基(methaxylylene)己二酰二胺)(聚酰胺MXD6)、聚(对苯二甲酸丁二酯)(PBT)、聚(萘二甲酸亚乙酯)(PEN)、聚(萘二甲酸丁二酯)(PBN)、聚(偏二氟乙烯)(PVDF)、乙烯/四氟乙烯共聚物(ETFE)、乙烯/氯三氟乙烯共聚物(ECTFE)、四氟乙烯/六氟丙烯共聚物(TFE/HFP，FEP)和四氟乙烯/六氟丙烯/偏二氟乙烯共聚物(TFE/HFP/VDF，THV)作为最内层的多层结构体(参见，例如，NationalPublication of Translated Version No.JP7-507739等)。
但是，其是带有聚酰胺11或聚酰胺12的多层结构体的防酒精汽油渗透层，且只要使用聚酰胺11或聚酰胺12，即使使用具有良好防酒精汽油渗透性的树脂也在燃料隔离性能的改进上具有限制。
此外，包含内树脂层、金属薄膜层和外树脂层的氢燃料用软管是已知的。同样已知的是，可以使用壬烷亚甲基二胺-对苯二甲酸酯共聚物作为构成低透气层(其构成内树脂层)和任选位于透气层内部的低透水层的树脂，和构成外树脂层的树脂，且该氢燃料用软管可用于汽车燃料(汽油-二甲醚)输送软管和类似物(参见JP-A-2002-168377)。但是，就聚酰胺9T(PA9T)而言，没有找到关于抗冲改性剂的添加等的描述，且使用不含抗冲改性剂的PA9T可能产生不能充分满足耐冲击性的软管。
此外，尽管JP-A-2004-203012提出包含由PA11或PA12制成的层和由包括1，9-壬二胺、2-甲基-1，8-辛二胺和对苯二甲酸的聚酰胺树脂制成的层的多层结构体，这类多层结构体有时不够令人满意，因为所要求的防酒精汽油渗透性和层间粘合性水平已经变得非常高。
因此，本发明的目的是提供能够解决上述问题的多层结构体，其表现出优异的防酒精汽油渗透性并具有优异的层间粘合性、耐低温冲击性和耐热性。
发明内容
本发明人已经进行了深入的研究以尝试解决上述问题，并发现，下述具有至少两层的多层结构体表现出优异的防酒精渗透性以及符合各种性能，例如层间粘合性、耐低温冲击性、耐热性和类似性能，其中这两层各自由包含下述具有特定结构单元的聚酰胺树脂的聚酰胺树脂组合物构成，其中构成这两层的聚酰胺树脂组合物各包含浓度彼此不同的抗冲改性剂。
相应地，本发明提供了下列。
(1)包含至少两层(层A和层B)的多层结构体，层A由包含30-90质量％聚酰胺树脂(X)和70-10质量％抗冲改性剂的聚酰胺树脂组合物(a)构成，其中聚酰胺树脂(X)包含包括50-100摩尔％对苯二甲酸单元和/或萘二甲酸单元的二羧酸单元和包括60-100摩尔％具有9至13个碳原子的脂族二胺单元的二胺单元；而层B由包含50-95质量％的聚酰胺树脂(X’)和50-5质量％的抗冲改性剂的聚酰胺树脂组合物(b)构成，其中聚酰胺树脂(X’)包含包括50-100摩尔％对苯二甲酸单元和/或萘二甲酸单元的二羧酸单元和包括60-100摩尔％具有9至13个碳原子的脂族二胺单元的二胺单元，其满足Y≥Y’+5，其中Y显示了抗冲改性剂在层A中的含量比率(质量％)，Y’显示了抗冲改性剂在层B中的含量比率(质量％)。
(2)上述(1)的多层结构体，其中构成聚酰胺树脂(X)的具有9至13个碳原子的脂族二胺单元是1，9-壬二胺单元和/或2-甲基-1，8-辛二胺单元。
(3)上述(1)或(2)的多层结构体，其中构成聚酰胺树脂(X’)的具有9至13个碳原子的脂族二胺单元是1，9-壬二胺单元和/或2-甲基-1，8-辛二胺单元。
(4)上述(1)-(3)任一项的多层结构体，其中层A和层B的总厚度相对于多层结构体厚度的比例超过90％。
(5)上述(1)-(4)任一项的多层结构体，其中层A直接层压在层B上。
(6)上述(1)-(5)任一项的多层结构体，其是燃料输送管。
本发明的多层结构体具有优异的防酒精汽油渗透性、耐热性、耐化学性、耐低温冲击性和层间粘合性。相应地，本发明的多层结构体以例如薄膜、管(软管)、瓶子、槽罐之类的形式有效用于汽车部件、技术材料、工业材料、电或电子部件、机械部件、办公设备部件、家用品、各种容器和类似物，并特别可用作燃料输送管，例如汽车燃料管和类似物。
具体实施方式
下面详细解释本发明。
本发明中使用的聚酰胺树脂(X)和(X’)各自包含包括50-100摩尔％对苯二甲酸单元和/或萘二甲酸单元的二羧酸单元和包括60-100摩尔％具有9至13个碳原子的脂族二胺单元的二胺单元。聚酰胺树脂(X)和(X’)可以相同或不同。
对苯二甲酸单元和/或萘二甲酸单元在聚酰胺树脂(X)和(X’)中的含量为每一聚酰胺树脂的二羧酸单元总量的50摩尔％-100摩尔％，优选60摩尔-100摩尔％，更优选75摩尔％-100摩尔％，进一步优选90摩尔％-100摩尔％。当对苯二甲酸单元和/或萘二甲酸单元的含量低于50摩尔％时，所得多层结构体的各种性能，例如耐热性、耐化学性、防酒精汽油渗透性和类似性能降低。
萘二甲酸单元的例子包括源自2，6-萘二甲酸、2，7-萘二甲酸或1，4-萘二甲酸的单元。在上述萘二甲酸单元中，源自2，6-萘二甲酸的单元是优选的。
聚酰胺树脂(X)和(X’)中的二羧酸单元可以含有对苯二甲酸单元和/或萘二甲酸单元以外的二羧酸单元，只要可以实现本发明的多层结构体的目的。这类其它二羧酸单元的例子包括源自脂族二羧酸，例如丙二酸、二甲基丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、2-甲基己二酸、三甲基己二酸、庚二酸、2，2-二甲基戊二酸、2，2-二乙基丁二酸、壬二酸、癸二酸、辛二酸和类似物；脂环族二羧酸，例如1，3-环戊烷二羧酸、1，3/1，4-环己烷二羧酸和类似物；和芳族二羧酸，例如间苯二甲酸、1，3/1，4-亚苯基二氧二乙酸、联苯酸、4，4’-氧二苯甲酸、二苯甲烷-4，4’-二羧酸、二苯基砜-4，4’-二羧酸、4，4’-联苯基二羧酸和类似物的单元。可以使用其中一种或多种。在上述单元中，源自芳族二羧酸的单元是优选的。这类其它二羧酸单元的含量为每一聚酰胺树脂的二羧酸单元总量的50摩尔％-0摩尔％，优选40摩尔％-0摩尔％，更优选25摩尔％-0摩尔％，进一步优选10摩尔％-0摩尔％。此外，也可以在允许熔体模塑的范围内包含源自多价羧酸，例如偏苯三酸、1，3，5-苯三酸、均苯四酸和类似物的单元。
具有9-13个碳原子的脂族二胺单元在聚酰胺树脂(X)和(X’)中的含量为每一聚酰胺树脂的二胺单元总量的60摩尔％-100摩尔％，优选75摩尔％-100摩尔％，更优选90摩尔％-100摩尔％。当具有9-13个碳原子的脂族二胺单元的含量低于60摩尔％时，所得多层结构体的耐热性和耐冲击性降低且低吸水性受损。
具有9-13个碳原子的脂族二胺单元可以是直链脂族二胺单元和支链脂族二胺单元，支链脂族二胺单元的例子包括源自1，9-壬二胺、1，10-癸二胺、1，11-十一烷二胺、1，12-十二烷二胺和1，13-十三烷二胺的单元。支链脂族二胺单元的例子包括源自支链脂族二胺，例如2-甲基-1，8-辛二胺、5-甲基-1，9-壬二胺和类似物的单元。
在上述具有9-13个碳原子的脂族二胺单元中，从防酒精汽油渗透性和经济角度看，源自1，9-壬二胺或2-甲基-1，8-辛二胺的单元是优选的，从耐低温冲击性的角度看，源自1，12-十二烷二胺的单元是优选的。此外，对于可模塑性、耐冲击性和共挤模塑性的平衡，1，9-壬二胺和2-甲基-1，8-辛二胺单元的共同存在是优选的，其中它们的摩尔比(前者比后者)优选为30∶70-98∶2，更优选40∶60-95∶5。
聚酰胺树脂(X)和(X’)中的二胺单元可以含有除包含具有9-13个碳原子的脂族二胺的单元以外的源自二胺的单元，只要可以实现本发明的目的。其它二胺单元的例子包括源自脂族二胺，例如乙二胺、丙二胺、1，4-丁二胺、1，5-戊二胺、1，6-己二胺、1，7-庚二胺、1，8-辛二胺、1，14-十四烷二胺、1，15-十五烷二胺、1，6-十六烷二胺、1，17-十七烷二胺、1，18-十八烷二胺、1，19-十九烷二胺、1，20-二十烷二胺、2/3-甲基-1，5-戊二胺和类似物；脂环族二胺，例如1，3/1，4-环己二胺、1，3/，14-环己烷二甲胺、双(4-氨基环己基)甲烷、双(4-氨基环己基)丙烷、双(3-甲基-4-氨基环己基)甲烷、双(3-甲基-4-氨基环己基)丙烷、5-氨基-2，2，4-三甲基-1-环戊烷甲胺、5-氨基-1，3，3-三甲基环己烷甲胺、双(氨基丙基)哌嗪、双(氨基乙基)哌嗪、降冰片烷二甲胺、三环癸烷二甲胺和类似物；芳族二胺，例如对苯二胺、间苯二胺、对苯二甲胺、间苯二甲胺、4，4’-二氨基二苯基甲烷、4，4’-二氨基二苯基砜、4，4’-二氨基二苯基醚和类似物的单元。可以使用这些中的一种或多种。这些二胺单元的含量为每一聚酰胺树脂的二胺单元总量的40摩尔％-0摩尔％，优选25摩尔％-0摩尔％，更优选10摩尔％-0摩尔％。
此外，每一聚酰胺树脂(X)和(X’)的分子链的末端优选被封端剂封端，更优选不少于40％，更优选不少于60％，特别优选不少于70％的端基被封端。
尽管对封端剂没有特别限制，只要其是可与聚酰胺末端的氨基或羧基反应的单官能化合物，但从反应性、封闭末端的稳定性之类的角度看，单羧酸或单胺是优选的，从易于操作性之类的角度看，单羧酸是更优选的。除上述之外，也可以使用酸酐、单异氰酸酯、单酰基卤、单酯、单醇和类似物。
对用作封端剂的单羧酸没有特别限制，只要其可与氨基反应，可以提到例如脂族单羧酸，例如乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、特戊酸、异丁酸和类似物；脂环族单羧酸，例如环己烷羧酸和类似物；芳族单羧酸，例如苯甲酸、甲苯甲酸、α-萘羧酸、b-萘羧酸、甲基萘羧酸、苯基乙酸和类似物，和它们的任选混合物。其中，从反应性、封闭末端的稳定性、价格之类的角度看，乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸和苯甲酸特别优选。
对用作封端剂的单胺没有特别限制，只要其可与羧基反应，可以提到例如脂族单胺，例如甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、己胺、辛胺、癸胺、硬脂胺、二甲胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺和类似物；脂环族单胺，例如环己胺、二环己胺和类似物；芳族单胺，例如苯胺、甲苯胺、二苯胺、萘胺和类似物，和它们的任选混合物。其中，从反应性、沸点、封闭末端的稳定性、成本之类的角度看，丁胺、己胺、辛胺、癸胺、硬脂胺、环己胺和苯胺特别优选。
本发明中的聚酰胺树脂(X)和(X’)各自优选表现出0.4-3.0dl/g，更优选0.5-2.5dl/g，进一步优选0.6-2.0dl/g的在浓硫酸中在30℃测得的特性粘度[η]。当使用具有在上述范围内的特性粘度[η]的聚酰胺树脂时，可以获得具有更优异的机械性能、耐热性等的材料。当特性粘度小于上述值时，所得多层结构体的机械性能有时变得不足，当其大于上述值时，挤出压力和扭矩变得太大且多层结构体的制造有时变难。可以通过例如适当控制二胺和二羧酸的比率、封端剂的引入量、聚合条件等，将聚酰胺树脂(X)和(X’)的特性粘度[η]调节至上述范围。
聚酰胺树脂(X)和(X’)可以通过已知的聚酰胺聚合方法制造，其被称作结晶聚酰胺制造法。作为制造装置，可以使用已知的聚酰胺制造装置，例如分批反应器、单槽或多槽连续反应器、管式连续反应器、捏和反应挤出机，例如单轴捏和挤出机、双轴捏和挤出机和类似物。作为聚合方法，可以使用已知方法，例如熔体聚合、溶液聚合、固相聚合和类似方法，可以通过重复常压、减压和加压操作来进行聚合。这些聚合方法可以单独或适当结合使用。
当制造本发明中的聚酰胺树脂(X)和(X’)时，可以使用上文例举的封端剂，且其用量根据特性粘度和最终获得的聚酰胺树脂的端基的封端速率而定。尽管具体用量随所用封端剂的反应性或沸点、反应器、反应条件和类似因素而变，但其通常在二羧酸和二胺总摩尔数的0.3-10摩尔％范围内。
在本发明中，构成层A的聚酰胺树脂组合物(a)包含上述特定量的聚酰胺树脂(X)和抗冲改性剂，其中抗冲改性剂的含量为70-10质量％，优选50-15质量％，更优选40-20质量％，进一步优选40-25质量％。当抗冲改性剂的含量超过70质量％时，整个多层结构体的防酒精汽油渗透性降低，当其小于10质量％时，整个多层结构体的耐冲击性和伸长性降低。
构成层B的聚酰胺树脂组合物(b)包含上述特定量的聚酰胺树脂(X’)和抗冲改性剂，其中抗冲改性剂的含量为50-5质量％，优选30-7.5质量％，更优选20-10质量％。当抗冲改性剂的含量超过50质量％时，整个多层结构体的抗酒精汽油渗透性降低，并且当其小于5质量％时，整个多层结构体的耐冲击性和伸长性降低。
用于层A和用于层B的抗冲改性剂可以具有相同或不同的类型。
此外，在本发明的多层结构体中，聚酰胺树脂组合物(a)中所含的抗冲改性剂的比例Y(质量％)和聚酰胺树脂组合物(b)中所含的抗冲改性剂的比例Y’(质量％)需要符合关系Y≥Y’+5。由此，由聚酰胺树脂组合物(a)构成的层A和由聚酰胺树脂组合物(b)构成的层B均表现出优异的防酒精汽油渗透性，层A特别具有耐冲击性优异的构造，而层B具有防酒精汽油渗透性更优异的构造。
对本发明中所用的抗冲改性剂没有特别限制，只要其改进聚酰胺树脂(X)和(X’)的耐冲击性，例如可以提到聚烯烃、聚烯烃基弹性体、聚苯乙烯基弹性体、丙烯酸基弹性体、聚酰胺基弹性体、聚酯基弹性体和类似物。其中，聚烯烃、聚烯烃基弹性体、聚苯乙烯基弹性体和聚酯基弹性体是优选的。
上述聚烯烃的例子包括聚丁二烯(PB)、高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、超高分子量聚乙烯(UHMWPE)、聚丙烯(PP)、聚异戊二烯、氢化聚异戊二烯和类似物。
上述聚烯烃基弹性体的例子包括乙烯/丙烯/二烯橡胶(EPDM)、乙烯/丁烯共聚物(EBR)、乙烯/丙烯共聚物(EPR)、乙烯/丙烯/亚乙基降冰片烯共聚物、乙烯-α-烯烃共聚物和丙烯-α-烯烃共聚物(例如，由Mitsui Petrochemical Industries，Ltd.制造的商品名TAFMER)及类似物。
上述聚苯乙烯基弹性体的例子包括苯乙烯/丁二烯共聚物(SBR)、氢化苯乙烯/丁二烯共聚物(H-SBR)、含有聚苯乙烯嵌段和氢化聚异戊二烯嵌段的二嵌段或三嵌段共聚物(例如，由KURARAY CO.，LTD.制造的商品名SEPTON)、含有聚苯乙烯嵌段和氢化聚丁二烯嵌段的二嵌段或三嵌段共聚物(例如，由Kraton Polymers LLC.制造的商品名KRATON G)及类似物。
上述丙烯酸基弹性体的例子包括聚丙烯酸酯、乙烯甲基丙烯酸基特种橡胶(例如，由DU PONT-MTSUI POLYCHEMICALS Co.，Ltd.制造的商品名Taflit T3000)、丙烯酸基(活性类型)弹性体(例如，由KUREHACHEMICAL INDUSTRY COMPANY，LIMITED制造的商品名ParaloidEXL)、含有硅橡胶作为芯并含有丙烯酸橡胶或丙烯酸树脂作为壳的芯壳型弹性体(例如，由MITSUBISHI RAYON CO.，LTD.制造的等级名称S2001或RK120)及类似物。
其中，优选使用聚丙烯(PP)、乙烯/丁烯共聚物(EBR)、乙烯/丙烯共聚物(EPR)、乙烯-α-烯烃共聚物、丙烯-α-烯烃共聚物、氢化苯乙烯/丁二烯共聚物(H-SBR)或含有聚苯乙烯嵌段和氢化聚丁二烯嵌段的二嵌段或三嵌段共聚物，更优选使用聚丙烯(PP)、乙烯/丁烯共聚物(EBR)或乙烯/丙烯共聚物(EPR)。
此外，在本发明中使用的聚酰胺树脂组合物(a)和/或(b)可以在必要时含有导电填料、抗氧化剂、热稳定剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、润滑剂、无机填料、抗静电剂、阻燃剂、结晶促进剂、增塑剂、色料、润滑剂及类似物。
此外，聚酰胺树脂组合物(a)可以在不损害本发明目的的范围内含有聚酰胺树脂(X)和抗冲改性剂以外的热塑性树脂。聚酰胺树脂组合物(b)可以在不损害本发明目的的范围内含有聚酰胺树脂(X’)  和抗冲改性剂以外的热塑性树脂。此类其它热塑性树脂的例子包括聚缩醛(POM)、聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)、各种脂族聚酰胺和芳族聚酰胺、聚酯、聚(苯硫醚)、聚醚醚酮、聚砜、液晶聚合物、乙烯/四氟乙烯共聚物(ETFE)及类似物。
本发明的多层结构体需要由层A和层B两层构成，层A由包含30-90质量％聚酰胺树脂(X)和70-10质量％抗冲改性剂的聚酰胺树脂组合物(a)构成，而层B由包含50-95质量％聚酰胺树脂(X’)和50-5质量％抗冲改性剂的聚酰胺树脂组合物(b)构成，或至少包含这两层。本发明的多层结构体除了层A和层B这两层外，还可以含有由其它热塑性树脂制成的一层或两层或更多层，由此产生其它功能或提供经济上有利的多层结构体。此外，本发明的多层结构体可以具有多个层A或多个层B。
上述其它热塑性树脂的例子包括聚烯烃基树脂，例如高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、超高分子量聚乙烯(UHMWPE)、聚丙烯(PP)、乙烯/丙烯共聚物(EPR)、乙烯/丁烯共聚物(EBR)、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物皂化产品(EVOH)、乙烯/丙烯酸共聚物(EAA)、乙烯/甲基丙烯酸共聚物(EMAA)、乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物(EMA)、乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMMA)、乙烯/丙烯酸乙酯(EEA)及类似物；含有如下官能团的上述聚烯烃基树脂，例如含有羧基的，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、巴豆酸、甲基反丁烯二酸、柠康酸、戊烯二酸、顺式-4-环己烯-1，2-二羧酸、内双环[2.2.1]-5-庚烯-2，3-二羧酸及类似物及其金属盐(Na、Zn、K、Ca、Mg等)，含有酸酐基团的，例如马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐、富马酸酐、内双环[2.2.1]-5-庚烯-2，3-二羧酸酸酐及类似物，含有环氧基团的，例如丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、乙基丙烯酸缩水甘油酯、衣康酸缩水甘油酯、柠康酸缩水甘油酯等等及类似物；聚酯基树脂，例如聚(对苯二甲酸丁二酯)(PBT)、聚(对苯二甲酸乙二酯)(PET)、聚(间苯二甲酸乙二酯)(PEI)、聚(对苯二甲酸环己二酯)(PCT)、PET/PEI共聚物、聚丙烯酸酯(PAR)、聚(萘二甲酸丁二酯)(PBN)、聚(萘二甲酸乙二酯)(PEN)、液晶聚酯(LCP)及类似物；聚醚基树脂，例如聚缩醛(POM)、聚(苯醚)(PPO)及类似物；聚砜基树脂，例如聚砜(PSF)、聚醚砜(PES)及类似物；聚硫醚基树脂，例如聚苯硫(PPS)、聚硫醚砜(PTES)及类似物；聚酮基树脂，例如聚醚醚酮(PEEK)、聚烯丙基醚酮(PEAK)及类似物；聚腈基树脂，例如聚丙烯腈(PAN)、聚甲基丙烯腈、丙烯腈/苯乙烯共聚物(AS)、甲基丙烯腈/苯乙烯共聚物、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物(ABS)、甲基丙烯腈/苯乙烯/丁二烯共聚物(MBS)及类似物；聚甲基丙烯酸酯基树脂，例如聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)、聚(甲基丙烯酸乙酯)(PEMA)及类似物；聚(乙酸乙烯酯)基树脂，例如聚(乙酸乙烯酯)(PVAc)及类似物；聚(氯乙烯)基树脂，例如聚(偏二氯乙烯)(PVDC)、聚(氯乙烯)(PVC)、氯乙烯/偏二氯乙烯共聚物、偏二氯乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物及类似物；纤维素基树脂，例如乙酸纤维素、丁酸纤维素及类似物；氟基树脂，例如聚(偏二氟乙烯)(PVDF)、聚(氟乙烯)(PVF)、乙烯/四氟乙烯共聚物(ETFE)、聚氯代三氟乙烯(PCTFE)、乙烯/氯三氟乙烯共聚物(ECTFE)、四氟乙烯/六氟丙烯共聚物(TFE/HFP，FEP)、四氟乙烯/六氟丙烯/偏二氟乙烯共聚物(TFE/HFP/VDF，THV)、四氟乙烯/氟(烷基乙烯基醚)共聚物(PFA)及类似物；聚碳酸酯基树脂，例如聚碳酸酯(PC)及类似物；聚酰亚胺基树脂，例如热塑性聚酰亚胺(PI)、聚酰胺酰亚胺(PAI)、聚醚酰亚胺(PEI)及类似物；热塑性聚氨酯基树脂；聚酰胺基树脂，例如聚(亚乙基己二酰胺)(聚酰胺26)、聚(四亚甲基己二酰胺)(聚酰胺46)、聚(亚己基己二酰胺)(聚酰胺66)、聚(亚己基壬二酰胺)(聚酰胺69)、聚亚己基癸二酰胺(聚酰胺610)、聚(亚己基十一烷二酰胺)(聚酰胺611)、聚(亚己基十二烷二酰胺)(聚酰胺612)、聚(亚己基对苯二酰胺)(聚酰胺6T)、聚(亚己基间苯二酰胺)(聚酰胺6I)、聚(亚壬基十二烷二酰胺)(聚酰胺912)、聚(亚癸基十二烷二酰胺)(聚酰胺1012)、聚(亚十二烷及十二烷二酰二胺)(聚酰胺1212)、聚(甲基亚二甲苯基己(poly(methaxylylene)二胺)(聚酰胺MXD6)、聚(双(4-氨基环己基)甲烷十二酰胺)(聚酰胺PACM12)、聚(双(3-甲基-4-氨基环己基)甲烷十二酰胺)(聚酰胺二甲基PACM12)、聚(亚壬基六氢化对苯二酰胺)(聚酰胺9T(H))、聚(亚癸基六氢化对苯二酰胺)(聚酰胺10T(H))、聚(亚十一烷基六氢化对苯二酰二胺)(聚酰胺11T(H))、聚(亚十二烷基六氢化对苯二酰二胺)(聚酰胺12T(H))、包含数种构成共聚物的聚酰胺原材料单体的共聚物及类似物；聚氨酯弹性体；聚酰胺弹性体及类似物。
其中，优选使用聚酯基树脂、聚硫醚基树脂、氟基树脂或聚酰胺基树脂，更优选使用聚酯基树脂、氟基树脂或聚酰胺基树脂。
此外，本发明的多层结构体可以与由上述热塑性树脂制成的层以外的任何基底层压，例如纸、由金属材料制成的基底、非取向的、单轴或双轴取向的塑料膜或片材、织造物、无纺织物、金属棉状基底、木质基底及类似物。金属材料的例子包括金属，例如铝、铁、铜、镍、金、银、钛、钼、镁、锰、铅、锡、铬、铍、钨、钴及类似物，金属化合物，由其中两种或更多种制成的合金，例如合金钢(例如，不锈钢及类似物)、铝合金、铜合金(例如，黄铜、青铜及类似物)、镍合金及类似物，等等。
在本发明的多层结构体中，对层A和层B的厚度没有特别限制，并可以根据构成各层的聚合物种类、整体的层数、用途等调节。考虑诸如防酒精汽油渗透性、耐低温冲击性、挠性之类的多层结构体的性能来确定各层的厚度。一般而言，层A和层B的厚度各优选为整个多层结构体厚度的3-90％。考虑到防酒精汽油渗透性，层A和层B的厚度各自更优选为整个多层结构体厚度的5-80％，进一步优选为10-50％。从多层结构体生产率的改进、多层结构体的防燃料渗透性的改进之类的角度看，层A和层B的总厚度相对于多层结构体厚度的比例优选超过90％，更优选95％。
尽管层A和层B的任一层可以是本发明的多层结构体的外层，但考虑到防酒精汽油渗透性和耐冲击性，层A优选比层B靠外。
此外，在本发明的多层结构体中，从层间粘合性的角度看，由包含聚酰胺树脂(X)的聚酰胺树脂组合物(a)构成的层A和由包含聚酰胺树脂(X’)的聚酰胺树脂组合物(b)构成的层B优选直接层压。
从多层结构体的生产装置的机制看(例如层压管，等等)，本发明的多层结构体的层数不小于上述两层，其不超过7层，优选2层-6层，更优选2层-5层。
多层结构体的制造方法的例子包括，包含与层数或材料数对应地使用挤出机的熔体挤出和在模头内或外部同时层压的方法(共挤法)，和包含先制造由上述方法制成的单层结构体或多层结构体并相继根据需要使用粘合剂在外侧集成和层压树脂(涂布法)的方法。
当所得多层结构体具有复杂形状或在模制后通过热弯曲法制造模制品时，可以在形成上述多层结构体后通过在低于构成前述结构树脂熔点中的最低熔点的温度下热处理0.01-10小时来获得目标模制品，由此消除模制品的残留变形。
多层结构体可以具有波纹状区域。波纹状区域是指以波纹形状、风箱形状、褶皱形状、瓦楞形状等形成的区域。该多层结构体可以在整个长度内具有波纹区域，或可以在整个长度内的适当区域中具有部分波纹区域。在例如层压管的情况下，可以通过模制直管并随后模塑成型以产生预定的波纹形状等来容易地形成波纹区域。使用这种波纹区域，多层结构体具有冲击吸收能力并容易粘贴。此外，例如，可以增加必要的部件，例如连接器和类似物，并施以弯曲加工以提供L形、U形和类似形状。
考虑到石头弹跳(stone bouncing)、被其它部件磨损和耐燃性，由此形成的多层结构体可以在整个或部分外周上具有由表氯醇橡胶(ECO)、丙烯腈/丁二烯橡胶(NBR)、NBR和聚氯乙烯的混合物、氯磺化的聚乙烯橡胶、氯化聚乙烯橡胶、丙烯酸橡胶(ACM)、氯丁二烯橡胶(CR)、乙烯/丙烯橡胶(EPR)、乙烯/丙烯/二烯橡胶(EPDM)、NBR和EPDM的混合橡胶、热塑性弹性体(例如氯乙烯基、烯烃基、酯基、酰胺基和类似物)等等制成的保护元件(保护器)。保护元件可以是无孔的或可以通过已知方法制成多孔，例如海绵体和类似物。通过制成多孔，可以形成具有优异隔热性的轻型保护元件。此外，材料成本也降低。或者，可以添加玻璃纤维和类似物以改进其强度。尽管对保护元件的形状没有特别限制，但当多层结构体是例如层压管时，其通常是具有用于接合层压管的凹面的管状元件或块状元件。在管状元件的情况下，其可以通过将层压管插入预先制成的管状元件来设定，或将管状元件覆盖和挤出在层压管上以使它们彼此紧密接触。为了使它们粘合，必要时在保护元件内部或在上述凹面内涂施粘合剂，并将层压管插入或嵌入其中并使它们彼此紧密接触，由此可以形成整合了层压管和保护元件的结构。此外，该结构可以用金属和类似物增强。
考虑燃料(例如汽油)和类似物的流速，当多层结构体具有管状时，其外径被设计成(但不限于)使厚度不会提高汽油的渗透性，可以保持一般管的破坏压力，并也可以保持容易进行管组装操作并在使用过程中提供良好抗震性的挠性。优选地，外径为4-30毫米，内径为3-25毫米，厚度为0.5-5毫米。
本发明的多层结构体的应用例子包括机械部件，例如汽车部件、内燃机用途、电动工具的外壳和类似物，以及诸如技术材料、工业材料、电或电子部件、药品、食品、家用或办公设备、建筑材料相关部件、家具部件、家用品之类的各种用途。
此外，由于本发明的多层结构体具有优异的防酒精汽油渗透性，其对于化学液体输送管是优选的。所述化学液体的例子包括汽油、煤油、柴油、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、含醇汽油、甲基叔丁基醚、含氧汽油、含胺汽油、酸性汽油、蓖麻油基制动液、乙二醇醚基制动液、硼酸酯基制动液、极冷地区用的制动液、硅油基制动液、矿物油基制动液、动力转向油、风挡玻璃清洗液、发动机冷却液、药剂、油墨、漆料及类似物。本发明的多层结构体优选作为输送上述化学液体用的管，特别可以提到燃料输送管，例如进料管、回流管、蒸发管、燃料填充管、ORVR管、储存管、通风管和类似物、油管、闸管、风挡玻璃清洗液管、散热器管、冷却水、冷却介质等用的冷却剂管、空调冷却介质的管、地面供暖管、灭火器和灭火装置的管、医疗冷却设备的管、油墨或漆料喷雾管、和其它化学液体管。本发明的多层结构体特别优选作为燃料输送管。
实施例
尽管参照下列实施例和对比例更详细解释本发明，但它们不被视为限制性的。
实施例和对比例中物理性能的分析和测量如下进行。
[特性粘度]
将聚酰胺溶于浓硫酸以制备浓度为0.05g/dl、0.1g/dl、0.2g/dl和0.4g/dl的样品溶液，并在30℃测量特性粘度ηinh。将值外推至0，并取所得值作为特性粘度[η]。
[物理性能评测]
(耐低温冲击性)
通过SAE J2260中所述的方法评测该性能。
(防酒精汽油渗透性)
将切割至200毫米的管的一个末端密封，并在其中装入燃料C(异壬烷/甲苯＝50/50体积比)和乙醇的90/10体积比混合物(醇/汽油)，并将另一末端也密封。此后，测量总重量，并将受试管置于60℃的炉中，并每天测量重量变化。将每天的重量变化除以管的内层表面积，从而通过计算产生酒精汽油渗透系数(克/平米·天)。
(层间粘合性)
将切割至200毫米的管在纵向上进一步切成两半以产生试样。使用TENSILON通用测试机，以50毫米/分钟的拉伸速率进行180°层离试验。从S-S曲线的最高点读取层离强度并评测层间粘合性。
[实施例和对比例中所用的材料]
(a)聚酰胺9T
(a-1)聚酰胺9T的制造
将对苯二甲酸(32960克，198.4摩尔)、1，9-壬二胺(26909克，170摩尔)、2-甲基-1，8-辛二胺(4748.7克，30摩尔)、苯甲酸(390.8克，3.2摩尔)、一水合次磷酸钠(60克，相对于原材料0.1质量％)和蒸馏水(40升)置于高压釜内，对其进行氮气取代。
将上述混合物在100℃搅拌30分钟并将内部温度经过2小时升至210℃。此时，将高压釜加压至2.2MPa。反应就这样持续1小时，温度升至230℃，在230℃保持2小时，此后在通过逐渐提取水蒸汽将压力保持在2.2MPa的同时进行反应。然后将压力经过30分钟降至1.0MPa，并使反应再持续1小时以产生预聚物。将其在100℃在减压下干燥12小时并粉化至2毫米或更小。使其在230℃，0.013kPa固相聚合10小时，产生熔点为300℃且特性粘度为1.92dl/g的聚酰胺9T(下文将这种聚酰胺称作(a-1))。
(a-2)聚酰胺9T的制造
按照与聚酰胺9T的(a-1)制造方法相同的方式，只是将1，9-壬二胺(26909克，170摩尔)换成(15829克，100摩尔)，并将2-甲基-1，8-辛二胺(4748.7克，30摩尔)换成(15829克，100摩尔)，获得熔点为275℃且特性粘度为1.85dl/g的聚酰胺9T(下文将这种聚酰胺称作(a-2))。
(b)聚酰胺9N
(b-1)聚酰胺9N的制造
将2，6-萘二甲酸(42892克，198.4摩尔)、1，9-壬二胺(26909克，170摩尔)、2-甲基-1，8-辛二胺(4748.7克，30摩尔)、苯甲酸(390.8克，3.2摩尔)、一水合次磷酸钠(60克，原材料的0.1质量％)和蒸馏水(40升)置于高压釜内，对其进行氮气取代。
将上述混合物在100℃搅拌30分钟并将内部温度经过2小时升至210℃。此时，将高压釜加压至2.2 MPa。反应就这样持续1小时，温度升至240℃，在230℃保持2小时，此后在通过逐渐提取水蒸汽将压力保持在2.2MPa的同时进行反应。然后将压力经过30分钟降至1.0MPa，并使反应再持续1小时以产生预聚物。将其在100℃在减压下干燥12小时并粉化至2毫米或更小。使其在240℃，0.013kPa固相聚合10小时，产生熔点为302℃且特性粘度为1.90dl/g的聚酰胺9N(下文将这种聚酰胺称作(b-1))。
(b-2)聚酰胺9N的制造
按照与聚酰胺9N的(b-1)制造方法相同的方式，只是将1，9-壬二胺(26909克，170摩尔)换成(15829克，100摩尔)，并将2-甲基-1，8-辛二胺(4748.7克，30摩尔)换成(15829克，100摩尔)，获得熔点为275℃且特性粘度为1.85dl/g的聚酰胺9N(下文将这种聚酰胺称作(b-2)) 。
(A-1)聚酰胺9T树脂组合物的制造
将聚酰胺9T(a-1)与作为抗冲改性剂的JSR T7761P(JSRCorporation制造，乙烯/丙烯共聚物)预混，将其加入双螺杆挤出机(BT-30，PLABOR Co.，Ltd.制造)，熔融并捏和，在料筒温度320℃的条件下挤出，冷却并切割以产生包含聚酰胺9T树脂(90质量份)和抗冲改性剂(10质量份)的聚酰胺9T树脂组合物丸粒(下文将这种聚酰胺9T树脂组合物缩写为A-1)。
(A-2)聚酰胺9T树脂组合物的制造
按照与上述制造方法(A-1)相同的方式，获得包含聚酰胺9T树脂(80质量份)和抗冲改性剂(20质量份)的聚酰胺9T树脂组合物丸粒(下文将该聚酰胺9T树脂组合物缩写为A-2)。
(A-3)聚酰胺9T树脂组合物的制造
按照与上述制造方法(A-1)相同的方式，只是将聚酰胺9T从(a-1)换成(a-2)，获得包含聚酰胺9T树脂(70质量份)和抗冲改性剂(30质量份)的聚酰胺9T树脂组合物丸粒(下文将该聚酰胺9T树脂组合物缩写为A-3)。
(A-4)聚酰胺9T树脂组合物的制造
按照与上述制造方法(A-3)相同的方式，获得包含聚酰胺9T树脂(60质量份)和抗冲改性剂(40质量份)的聚酰胺9T树脂组合物丸粒(下文将该聚酰胺9T树脂组合物缩写为A-4)。
(B-1)聚酰胺9N树脂组合物的制造
将聚酰胺9N(b-1)与作为抗冲改性剂的JSR T7761P(JSRCorporation制造，乙烯/丙烯共聚物)预混，将其加入双螺杆挤出机(BT-30，PLABOR Co.，Ltd.制造)，熔融并捏和，在料筒温度320℃的条件下挤出，冷却并切割产生包含聚酰胺9N树脂(80质量份)和抗冲改性剂(20质量份)的聚酰胺9T树脂组合物丸粒(下文将这种聚酰胺9N树脂组合物缩写为B-1)。
(B-2)聚酰胺9N树脂组合物的制造
按照与上述制造方法(B-1)相同的方式，只是将聚酰胺9N从(b-1)换成(b-2)，获得包含聚酰胺9N树脂(80质量份)和抗冲改性剂(20质量份)的聚酰胺9T树脂组合物丸粒(下文将该聚酰胺9N树脂组合物缩写为B-2)。
(C)由AES Japan Ltd.制造的聚烯烃基TPE(热塑性弹性体)，santoprene103-50
实施例1
使用上述聚酰胺9T树脂组合物(A-3)和聚酰胺9T树脂组合物(A-1)，在PLABOR Co.，Ltd.制造的管成型机上将(A-3)和(A-1)分别单独在挤出温度300℃和挤出温度320℃下熔融，并将排出的熔融树脂通过接合器合并以形成层压管。随后，通过控制尺寸的定型模将该管冷却，并收集产生具有厚度(I)/(III)＝0.80/0.20毫米的层构造的层压管，其中层(I)(最外层)由聚酰胺9T树脂组合物(A-3)制成，而层(III)(最内层)由聚酰胺9T树脂组合物(A-1)制成，内径6毫米，外径8毫米。层压管的物理性能的测量结果显示在表1中。
实施例2
按照与实施例1相同的方式，只是将(A-1)换成(A-2)，获得具有表1所示的层构造的层压管。层压管的物理性能的测量结果显示在表1中。
实施例3
按照与实施例1相同的方式，只是将(A-3)换成(A-4)，获得具有表1所示的层构造的层压管。层压管的物理性能的测量结果显示在表1中。
实施例4
按照与实施例3相同的方式，只是将(A-1)换成(A-2)，获得具有表1所示的层构造的层压管。层压管的物理性能的测量结果显示在表1中。
实施例5
按照与实施例3相同的方式，只是将(A-1)换成(B-1)，获得具有表1所示的层构造的层压管。层压管的物理性能的测量结果显示在表1中。
实施例6
按照与实施例3相同的方式，只是将(A-1)换成(B-2)，并将(B-2)在300℃的挤出温度下熔融，获得具有表1所示的层构造的层压管。层压管的物理性能的测量结果显示在表1中。
实施例7
使用上述聚烯烃基TPE(C)、聚酰胺9T树脂组合物(A-3)和聚酰胺9T树脂组合物(A-1)，在PLABOR Co.，Ltd.制造的管成型机上将(C)、(A-3)和(A-1)分别单独在挤出温度230℃、300℃和320℃下熔融，并将排出的熔融树脂通过接合器合并以形成层压管。随后，通过控制尺寸的定型模将该管冷却，并收集产生具有厚度(I)/(II)/(III)＝0.30/0.30/0.40毫米的层构造的层压管，其中层(I)(最外层)由聚烯烃基TPE(c)制成，层(II)(中间层)由聚酰胺9T树脂组合物(A-3)制成，而层(III)(最内层)由聚酰胺9T树脂组合物(A-1)制成，内径6毫米，外径8毫米。层压管的物理性能的测量结果显示在表1中。
实施例8
按照与实施例7相同的方式，只是将(A-1)换成(B-1)，并将(B-1)在300℃的挤出温度下熔融，获得具有表1所示的层构造的层压管。层压管的物理性能的测量结果显示在表1中。
对比例1
按照与实施例1相同的方式，只是将(A-3)换成(C)，并将(C)在250℃的挤出温度下熔融，获得具有表1所示的层构造的层压管。层压管的物理性能的测量结果显示在表1中。
对比例2
按照与实施例5相同的方式，只是将(A-4)换成(C)，并将(C)在250℃的挤出温度下熔融，获得具有表1所示的层构造的层压管。层压管的物理性能的测量结果显示在表1中。
对比例3
使用上述聚酰胺9T树脂组合物(A-1)，在PLABOR Co.，Ltd.制造的管成型机上将(A-1)在挤出温度320℃下熔融，并将排出的熔融树脂形成管。随后，通过控制尺寸的定型模将该管冷却，并收集产生由聚酰胺9T树脂组合物(A-1)制成的且内径6毫米、外径8毫米的单层管。层压管的物理性能的测量结果显示在表1中。
对比例4
按照与对比例3相同的方式，只是将(A-1)换成(A-2)，获得具有表1所示的层构造的单层管。单层管的物理性能的测量结果显示在表1中。
对比例5
按照与对比例3相同的方式，只是将(A-1)换成(A-3)，并将(A-3)在300℃的挤出温度下熔融，获得具有表1所示的层构造的单层管。单层管的物理性能的测量结果显示在表1中。
对比例6
按照与对比例3相同的方式，只是将(A-1)换成(A-4)，并将(A-4)在300℃的挤出温度下熔融，获得具有表1所示的层构造的单层管。单层管的物理性能的测量结果显示在表1中。
对比例7
按照与对比例3相同的方式，只是将(A-1)换成(B-1)，并将(B-1)在300℃的挤出温度下熔融，获得具有表1所示的层构造的单层管。单层管的物理性能的测量结果显示在表1中。
对比例8
按照与对比例3相同的方式，只是将(A-1)换成(B-2)，并将(B-2)在300℃的挤出温度下熔融，获得具有表1所示的层构造的单层管。单层管的物理性能的测量结果显示在表1中。
对比例9
按照与对比例3相同的方式，只是将(A-1)换成(C)，并将(C)在230℃的挤出温度下熔融，获得具有表1所示的层构造的单层管。单层管的物理性能的测量结果显示在表1中。
表1
    最外层*1层(I)     中间层*1层(II)     最内层*1层(III)     酒精汽油渗透系数(克/平米·天)     层间粘合性(N/cm)     耐低温冲击性(破损管数/受试管数)
    实施例1     A-3(0.8)     -     A-1(0.2)     0.2     无层离     0/10
    实施例2     A-3(0.8)     -     A-2(0.2)     0.6     无层离     0/10
    实施例3     A-4(0.8)     -     A-1(0.2)     0.5     57     0/10
    实施例4     A-4(0.8)     -     A-2(0.2)     0.8     59     0/10
    实施例5     A-4(0.8)     -   B-1(0.2)     0.05     56     0/10
    实施例6     A-4(0.8)     -     B-2(0.2)     0.1     59     0/10
    实施例7     C(0.3)     A-3(0.3)     A-1(0.4)     0.8     45     0/10
    实施例8     C(0.3)     A-3(0.3)     B-1(0.4)     0.5     47     0/10
    对比例1     C(0.8)     -     A-1(0.2)     2.3     36     0/10
    对比例2     C(0.8)     -     B-1(0.2)     1.7     34     0/10
    对比例3     A-1(1.0)     -     -     0.1     -     8/10
    对比例4     A-2(1.0)     -     -     0.3     -     5/10
    对比例5     A-3(1.0)     -     -     3.1     -     0/10
    对比例6     A-4(1.0)     -     -     4.6     -     0/10
    对比例7     B-1(1.0)     -     -     0.02     -     10/10
    对比例8     B-2(1.0)     -     -     0.07     -     8/10
    对比例9     C(1.0)     -     -     198     -     0/10
*1：( )显示层厚度(毫米)
从表1中清楚看出，实施例1-8的层压管表现出非常小的酒精汽油渗透系数(也就是，优异的防酒精汽油渗透性)、表现出非常高的层离强度或没有层间层离(也就是，优异的层间粘合性)，并具有优异的耐低温冲击性。
相反，使用由聚烯烃基TPE制成的层作为最外层的对比例1和2的层压管表现出非常高的酒精汽油渗透系数(也就是，差的防酒精汽油渗透性)，和非常小的层离强度(也就是，差的层间粘合性)。对比例3-9的单层管表现出非常高的酒精汽油渗透系数(也就是，差的防酒精汽油渗透性；对比例5、6和9)或差的耐低温冲击性(对比例3、4、7和8)。
工业适用性
本发明的多层结构体具有优异的防酒精汽油渗透性、耐热性、耐化学性、耐低温冲击性和层间粘合性。相应地，本发明的多层结构体可以例如以薄膜、管(软管)、瓶子、槽罐形式用于汽车部件、技术材料、工业材料、电或电子部件、机械部件、办公设备部件、家用品、容器，特别是用作燃料输送管，例如汽车燃料输送管和类似物。
本申请基于在日本提交的申请号No.2005-103298，其整个内容经此引用并入本文。

Claims (6)

1.包含至少层A和层B这两层的多层结构体，其中层A由包含30-90质量％的聚酰胺树脂(X)和70-10质量％的抗冲改性剂的聚酰胺树脂组合物(a)构成，聚酰胺树脂(X)包含包括50-100摩尔％的对苯二甲酸单元和/或萘二甲酸单元的二羧酸单元和包括60-100摩尔％的具有9至13个碳原子的脂族二胺单元的二胺单元，层B由包含50-95质量％的聚酰胺树脂(X’)和50-5质量％的抗冲改性剂的聚酰胺树脂组合物(b)构成，聚酰胺树脂(X’)包含包括50-100摩尔％的对苯二甲酸单元和/或萘二甲酸单元的二羧酸单元和包括60-100摩尔％的具有9至13个碳原子的脂族二胺单元的二胺单元，其满足Y≥Y’+5，其中Y显示了抗冲改性剂在层A中的含量比率(质量％)，Y’显示了抗冲改性剂在层B中的含量比率(质量％)。
2.权利要求1的多层结构体，其中构成聚酰胺树脂(X)的具有9-13个碳原子的脂族二胺单元是1，9-壬二胺单元和/或2-甲基-1，8-辛二胺单元。
3.权利要求1或2的多层结构体，其中构成聚酰胺树脂(X’)的具有9-13个碳原子的脂族二胺单元是1，9-壬二胺单元和/或2-甲基-1，8-辛二胺单元。
4.权利要求1-3任一项的多层结构体，其中层A和层B的总厚度相对于该多层结构体厚度的比例超过90％。
5.权利要求1-4任一项的多层结构体，其中层A直接层压在层B上。
6.权利要求1-5任一项的多层结构体，其是燃料输送管。
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