CN101142303A - 聚(甲基)丙烯酸烷基酯在润滑油组合物中的应用 - Google Patents

聚(甲基)丙烯酸烷基酯在润滑油组合物中的应用 Download PDF

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Abstract

本发明涉及聚烷基酯用于降低润滑油组合物温度的用途,其中该聚烷基酯在氯仿中在25℃下测得的比粘度ηsp/c为5~30ml/g。

Description

聚(甲基)丙烯酸烷基酯在润滑油组合物中的应用
本发明涉及聚(甲基)丙烯酸烷基酯在润滑油组合物中的应用。
移动式液压设备在困难的运行条件下过热是已知的问题。液压系统各部件的摩擦、具有较高压力降的体积流量以及管路系统中的流动阻力都导致液压液体温度升高。
同时,空气-油换热器、设备部件的对流和热辐射会对温度升高产生抵制。各设备部件的结构设计、环境条件、运行类型和时间影响着所用液压液体所得到的运行温度。在结构性设计中,根据装置类型,从具有相应停工时间和所得液体冷却的间歇运行出发。在估计环境温度时同样要进行假定。
如果运行偏离该设计假定(最大效率下较高的运行时间比例和较高的环境温度),则导致液体温度不断升高。液体温度升高降低了液压液体的粘度和各设备部件,特别是液压泵和液压电动机的功能和使用寿命。
为了保护设备部件,在达到临界液体温度时,首先发出声或光警报。温度进一步升高时则关闭设备。对于完成结构措施或者与最终期限有关的可比较的工作过程,这样的情形难以预见,因此特别不方便。
不过,简单的设计性解决方案,如增大的液体贮存容器、更有效的冷却装置以及在较低压力下工作的更大型液压泵,同样存在缺点,因为这与装置尺寸、系统成本以及从而带来的较高装置价格有关,不能在市场上获得成功。相反,对尺寸、工作压力以及尤其是液压液体贮存器大小的历来看法则表明,装置设计朝着较高压力、明显更小的贮存容器和不充分的冷却功率方向发展。此外,对电动机和液压泵的声音封闭限制了向环境自然散热。
装置操作者和部件供应商经常抱怨该问题。典型的工作装置例如是挖掘机、轮式装载机、拖拉机以及用于农业、林业和露天采矿的特殊装置。因此,考虑到现有技术,本发明的一个任务是给出解决以上讨论的液压设备过热问题的方案。特别是该解决方案应该在没有明显损害功率情况下得以实现。本发明另一任务是提供一种甚至可用于已经处于运行状态下的液压设备的解决方案。
此外,可视为一个任务的是找到一种可特别便宜地实施的解决方案。这里,尤其应该避免环境污染。
这些任务以及其他没有明确提及但可从这里引入的讨论内容直接得出或看到的任务通过具有权利要求1所有特征的聚(甲基)丙烯酸烷基酯的应用而实现。对本发明应用合适的改进在引用权利要求1的从属权利要求中要求保护。关于特别的润滑油组合物,权利要求14提供了所述任务的解决方案。
通过聚(甲基)丙烯酸烷基酯用于降低润滑油组合物的温度的应用,以不能直接预见的方式提供了液压液体,用该液压液体可以简单地减少以上所述的问题。
同时,通过本发明的应用可以实现一系列其他优点。特别包括:
*根据本发明的应用可以用于已经制成的液压设备中。
*根据本发明的应用防止液压设备过热。
*根据本发明的应用可以使液压设备有较高功率,而没有将温度升高到临界范围。因此本发明的应用有助于提高这些设备功率,并有助于降低液压液体温度。
*本发明的应用可以特别容易并简便地进行。
*根据本发明的应用表现出较高的环境相容性。
根据本发明,在润滑油组合物中使用聚烷基酯。
本发明中的聚烷基酯是衍生自烯烃酯类的聚合物。这些聚合物是本领域已知的并可市售购得。特别优选的该类聚合物可以通过使单体组合物进行聚合得到,所述组合物特别是可以含有(甲基)丙烯酸酯、马来酸酯和/或富马酸酯,它们可以有不同的醇基团。
术语(甲基)丙烯酸酯包括甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯以及两者的混合物。这些单体是众所周知的。在此,烷基可以是直链、环状或者支链的。
用于得到优选的聚烷基酯的优选的混合物,以用于制备聚烷基酯的单体组合物重量计,可以含有0~50重量%,特别是2~40重量%,特别优选10~30重量%的一种或多种式(I)的烯属不饱和酯化合物
Figure A20058000580700071
其中R表示氢或甲基,R1表示含有1~5个碳原子的直链或支链烷基,R2和R3独立地表示氢或式-COOR’基团,其中R’表示氢或者含有1~5个碳原子的烷基。
组分a)的实例特别是:
衍生自饱和醇的(甲基)丙烯酸酯、富马酸酯和马来酸酯,如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯和(甲基)丙烯酸戊酯;
(甲基)丙烯酸环烷基酯,如(甲基)丙烯酸环戊酯;
衍生自不饱和醇的(甲基)丙烯酸酯,如(甲基)丙烯酸2-丙炔基酯、(甲基)丙烯酸烯丙基酯和(甲基)丙烯酸乙烯基酯。
作为另一成分,将被聚合以制备优选的聚烷基酯的组合物,以用于制备聚烷基酯的单体组合物重量计,可以含有50~100重量%,特别是60~98重量%,特别优选70~90重量%的一种或多种式(II)的烯属不饱和酯化合物
其中R表示氢或甲基,R4表示含有6~30个碳原子的直链或支链烷基,R5和R6独立地表示氢或者式-COOR″基团,其中R″表示氢或者含有6~30个碳原子的烷基。
属于此的特别是:
衍生自饱和醇的(甲基)丙烯酸酯、富马酸酯和马来酸酯,如(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-叔丁基庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸3-异丙基庚酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸5-甲基十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸5-甲基十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸5-异丙基十七烷基酯、(甲基)丙烯酸4-叔丁基十八烷基酯、(甲基)丙烯酸5-乙基十八烷基酯、(甲基)丙烯酸3-异丙基十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯、(甲基)丙烯酸鲸蜡基二十烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基二十烷基酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯和/或(甲基)丙烯酸二十烷基三十四烷基酯;
(甲基)丙烯酸环烷基酯,如2,4,5-三叔丁基-3-乙烯基环己基(甲基)丙烯酸酯、2,3,4,5-四叔丁基环己基(甲基)丙烯酸酯;
衍生自不饱和醇的(甲基)丙烯酸酯,例如(甲基)丙烯酸油基酯;
(甲基)丙烯酸环烷基酯,如(甲基)丙烯酸3-乙烯基环己基酯、(甲基)丙烯酸环己基酯、(甲基)丙烯酸龙脑基酯;以及相应的富马酸酯和马来酸酯。
含有长链醇基团的酯化合物,特别是组分(b)的化合物,例如可以通过(甲基)丙烯酸酯、富马酸酯、马来酸酯和/或相应的酸与长链脂肪醇反应而得到,通常形成酯如具有不同长链醇基团的(甲基)丙烯酸酯的混合物。这些脂肪醇特别是Monsanto的Oxo Alcohol7911和OxoAlcohol7900,Oxo Alcohol1100;ICI的Alphanol79;Sasol的Nafol1620,Alfol610和Alfol810;Ethyl Corporation的Epal610和Epal810;Shell AG的Linevol79,Linevol911和Dobanol25L;Sasol的lial 125;Cognis的Dehydad-和Lorol-型。
根据本发明一个特别方面,用于制备优选的聚烷基酯的混合物以用于制备聚烷基酯的单体组合物重量计,具有至少60重量%,优选至少70重量%的式(II)的单体。
烯属不饱和酯化合物中,与马来酸酯和富马酸酯相比,特别优选(甲基)丙烯酸酯,即,在特别优选的实施方式中,式(I)和(II)的R2、R3、R5和R6表示氢。通常甲基丙烯酸酯比丙烯酸酯更优选。
根据本发明一个特别的实施方式,优选至少50重量%,特别优选至少70重量%式(II)的基团R4是线性的。
式(II)中基团R4的支化与线性侧链的比例优选0.0001~0.3,特别优选0.001~0.1。
根据本发明一个特别方面可以使用聚(甲基)丙烯酸烷基酯,其中以式(II)的烯属不饱和酯化合物的总重量计,至少60重量%的式(II)烯属不饱和酯化合物是(甲基)丙烯酸烷基酯。
根据本发明一个特别方面,优选使用式(II)组分的长链(甲基)丙烯酸烷基酯的混合物,其中,该混合物具有至少一种醇基团中有6~15个碳原子的(甲基)丙烯酸酯以及至少一种醇基团中有16~30个碳原子的(甲基)丙烯酸酯。醇基团中有6~15个碳原子的(甲基)丙烯酸酯的含量以用于制备聚烷基酯的单体组合物重量计优选20~95重量%。醇基团中有16~30个碳原子的(甲基)丙烯酸酯的含量以用于制备聚烷基酯的单体组合物重量计优选0.5~60重量%。
根据本发明另一方面,含有8~14个碳原子的烯烃不饱和酯的含量优选大于或等于含有16~18个碳原子的烯属不饱和酯的含量。
用于制备优选的聚烷基酯的优选的混合物此外可以含有尤其是烯属不饱和单体,其与式(I)和/或(II)的烯属不饱和酯化合物可以共聚。共聚单体的含量以用于制备聚烷基酯的单体组合物重量计优选为0~50重量%,特别是2~40重量%,特别优选5~30重量%。
根据本发明,相应于下式的共聚单体特别适于进行聚合:
Figure A20058000580700101
其中R1*和R2*独立地选自氢、卤素、CN、含有1~20个,优选1~6个并特别优选1~4个碳原子的直链或支链烷基,可以被1~(2n+1)个卤素原子取代,其中n是烷基的碳原子数(例如CF3)、含有2~10个,优选2~6个并特别优选2~4个碳原子的α,β-不饱和直链或支链烯基或者炔基,可以被1~(2n-1)个卤素原子,优选氯所取代,其中n是烷基的碳原子数,例如CH2=CCl-、含有3~8个碳原子的环烷基,可以被1~(2n-1)个卤素原子,优选氯所取代,其中n是环烷基的碳原子数;含有6~24个碳原子的芳基,可以被1~(2n-1)个卤素原子,优选氯,和/或1~6个碳原子的烷基所取代,其中n是芳基的碳原子数;C(=Y*)R5*,C(=Y*)NR6*R7*,Y*C(=Y*)R5*,SOR5*,SO2R5*,OSO2R5*,NR8*SO2R5*,PR5* 2,P(=Y*)R5* 2,Y*PR5* 2,Y*P(=Y*)R5* 2,NR8* 2,其被额外的R8*-、芳基或者杂环基季铵化,其中Y*可以是NR8*、S或O,优选是O;R5*是含有1~20个碳原子的烷基,含有1~20个碳原子的烷硫基,OR15(R15是氢或者碱金属),1~20个碳原子的烷氧基,芳氧基或者杂环氧基;R6*和R7*独立地是氢或者含有1~20个碳原子的烷基,或者R6*和R7*一起形成含有2~7个,优选2~5个碳原子的亚烷基,其中它们形成3~8元环,优选3~6元环,并且R8*是氢,含有1~20个碳原子的直链或者支链烷基或者芳基;
R3*和R4*独立地选自氢,卤素(优选氟或者氯),含有1~6个碳原子的烷基和COOR9*,其中R9*是氢,碱金属或者含有1~40个碳原子的烷基,或者R3*和R4*一起形成式(CH2)n’基团,其可以被1~2n’个卤素原子或者C1~C4烷基所取代,或者形成式C(=O)-Y*-C(=O),其中n’是2~6,优选3或者4,并且Y*如上定义;并且其中基团R1*、R2*、R3*和R4*中至少2个是氢或者卤素。
属于此的特别是:
乙烯基卤化物,如氯乙烯、氟乙烯、1,1-二氯乙烯和1,1-二氟乙烯;
乙烯基酯,如乙酸乙烯酯;
苯乙烯,侧链上有烷基取代基的取代的苯乙烯,如α-甲基苯乙烯和α-乙基苯乙烯,环上有烷基取代基的取代的苯乙烯,如乙烯基甲苯和对-甲基苯乙烯,卤代的苯乙烯,如一氯苯乙烯、二氯苯乙烯、三溴苯乙烯和四溴苯乙烯;
杂环状乙烯基化合物,如2-乙烯基吡啶、3-乙烯基吡啶、2-甲基-5-乙烯基吡啶、3-乙基-4-乙烯基吡啶、2,3-二甲基-5-乙烯基吡啶、乙烯基嘧啶、乙烯基哌啶、9-乙烯基咔唑、3-乙烯基咔唑、4-乙烯基咔唑、1-乙烯基咪唑、2-甲基-1-乙烯基咪唑、N-乙烯基吡咯烷酮、2-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷、3-乙烯基吡咯烷、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基丁内酰胺、乙烯基氧杂环戊烷、乙烯基呋喃、乙烯基噻吩、乙烯基硫杂环戊烷、乙烯基噻唑和氢化的乙烯基噻唑、乙烯基噁唑和氢化的乙烯基噁唑;
乙烯基醚和异戊二烯基醚;
马来酸和马来酸衍生物,如马来酸酐、甲基马来酸酐、顺丁烯二酰亚胺、甲基顺丁烯二酰亚胺;
富马酸和富马酸衍生物;
丙烯酸和(甲基)丙烯酸;
二烯,如二乙烯基苯。
为了制备优选的聚烷基酯,该组合物特别优选含有可由式(III)表示的单体,
Figure A20058000580700111
其中R独立地表示氢或者甲基,R7独立地表示含有2~1000个碳原子的基团,带有至少一个杂原子,X独立地表示硫或者氧原子或者式NR11基团,其中R11独立地表示氢或者含有1~20个碳原子的基团,并且n是大于或者等于3的整数。
基团R7表示含有2~1000个,特别是2~100个,优选2~20个碳原子的基团。术语“含有2~1000个碳的基团”特指含有2~1000个碳原子的有机化合物基团。其包括芳族和杂芳族基团以及烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、烯基、烷酰基、烷氧基羰基以及杂脂族基团。在此所述基团可以是支化或者非支化的。此外,这些基团可以带有常见的取代基。取代基例如是含有1~6个碳原子的直链和支链烷基,如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、2-甲基丁基或者己基;环烷基,如环戊基和环己基;芳族基团,如苯基或者萘基;氨基,醚基,酯基以及卤化物。
根据本发明,芳族基团特指含有优选6~20个,特别是6~12个C原子的一核或多核芳族化合物基团。杂芳族基团特指这样的芳基,其中至少一个CH-基被N代替,和/或至少两个相邻的CH-基被S、NH或O代替,其中杂芳族基团含有3~19个碳原子。
根据本发明优选的芳族或者杂芳族基团衍生自苯、萘、联苯、二苯醚、二苯基甲烷、二苯基二甲基甲烷、二苯酮、二苯砜、噻吩、呋喃、吡咯、噻唑、噁唑、咪唑、异噻唑、异噁唑、吡唑、1,3,4-噁二唑、2,5-二苯基-1,3,4-噁二唑、1,3,4-噻二唑、1,3,4-三唑、2,5-二苯基-1,3,4-三唑、1,2,5-三苯基-1,3,4-三唑、1,2,4-噁二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,4-三唑、1,2,3-三唑、1,2,3,4-四唑、苯并[b]噻吩、苯并[b]呋喃、吲哚、苯并[c]噻吩、苯并[c]呋喃、异吲哚、苯并噁唑、苯并噻唑、苯并咪唑、苯并异噁唑、苯并异噻唑、苯并吡唑、苯并噻二唑、苯并三唑、二苯并呋喃、二苯并噻吩、咔唑、吡啶、双吡啶、吡嗪、吡唑、嘧啶、哒嗪、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,4,5-三嗪、四嗪、喹啉、异喹啉、喹喔啉、喹唑啉、肉啉、1,8-二氮杂萘、1,5-二氮杂萘、1,6-二氮杂萘、1,7-二氮杂萘、2,3-二氮杂萘、吡啶并嘧啶、嘌呤、喋啶或者Chinolizin、4H-Chinolizin、二苯醚、蒽、苯并吡咯、苯并氧硫二唑、苯并噁二唑、苯并吡啶、苯并吡嗪、苯并pyrazidin、苯并嘧啶、苯并三嗪、中氮茚、吡啶并吡啶、咪唑并嘧啶、吡嗪并嘧啶、咔唑、吖啶(aciridine)、吩嗪、苯并喹啉、吩噁嗪、吩噻嗪、Acridizin、苯并喋啶、菲咯啉和菲,它们任选还可以被取代。
优选的烷基是甲基、乙基、丙基、异丙基、1-丁基、2-丁基、2-甲基丙基、叔丁基、戊基、2-甲基丁基、1,1-二甲基丙基、己基、庚基、辛基-、1,1,3,3-四甲基丁基、壬基、1-癸基、2-癸基、十一烷基、十二烷基、十五烷基和二十烷基。
优选的环烷基是环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基和环辛基,它们任选被支链或者非支链的烷基所取代。
优选的烯基是乙烯基、烯丙基、2-甲基-2-丙烯基、2-丁烯基、2-戊烯基、2-癸烯基和2-二十碳烯基。
优选的炔基是乙炔基、炔丙基、2-甲基-2-丙炔基、2-丁炔基、2-戊炔基和2-癸炔基。
优选的烷酰基是甲酰基、乙酰基、丙酰基、2-甲基丙酰基、丁酰基、戊酰基、新戊酰基、己酰基、癸酰基和十二碳酰基。
优选的烷氧基羰基是甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、丁氧基羰基、叔丁氧基羰基、己氧基羰基、2-甲基己氧基羰基、癸氧基羰基或者十二烷氧基羰基。
优选的烷氧基是其烃基是一种上述优选烷基的烷氧基基团。
优选的环烷氧基是其烃基是一种上述优选环烷基的环烷氧基。
基于R10中含有的优选的杂原子特别是氧、氮、硫、硼、硅和磷。
根据本发明一个特别的实施方式,式(III)中的基团R7含有至少一个式-OH或者-NR8R8基团,其中R8独立地表示氢或者含有1~20个碳原子的基团。
式(III)中的基团X优选表示式NH。
式(III)的基团R7中杂原子与碳原子的数量之比可以在较宽范围内。该比例优选为1∶1~1∶10,特别是1∶1~1∶5,特别优选1∶2~1∶4。
式(III)的基团R7含有2~1000个碳原子。根据一个特别方面,基团R7至多有10个碳原子。
特别优选的共聚单体特别是:
(甲基)丙烯酸芳基酯,如甲基丙烯酸苄基酯或者甲基丙烯酸苯基酯,其中芳基分别可以是未取代的或者至多四取代;
卤代醇的甲基丙烯酸酯,如甲基丙烯酸2,3-二溴丙基酯,甲基丙烯酸4-溴苯基酯,甲基丙烯酸1,3-二氯-2-丙基酯,甲基丙烯酸2-溴乙基酯,甲基丙烯酸2-碘乙基酯,甲基丙烯酸氯甲基酯;
(甲基)丙烯酸羟烷基酯,如甲基丙烯酸3-羟丙基酯,甲基丙烯酸3,4-二羟丁基酯,甲基丙烯酸2-羟乙基酯,甲基丙烯酸2-羟丙基酯,2,5-二甲基-1,6-己二醇(甲基)丙烯酸酯,1,10-癸二醇(甲基)丙烯酸酯;
含羰基的甲基丙烯酸酯,如甲基丙烯酸2-羧基乙基酯,甲基丙烯酸羧甲基酯,甲基丙烯酸噁唑烷基乙基酯,N-(异丁烯酰氧基)甲酰胺,甲基丙烯酸丙酮基酯,N-异丁烯酰基吗啉,N-异丁烯酰基-2-吡咯烷酮,N-(2-异丁烯酰氧基乙基)-2-吡咯烷酮,N-(3-异丁烯酰氧基丙基)-2-吡咯烷酮,N-(2-异丁烯酰氧基十五烷基)-2-吡咯烷酮,N-(3-异丁烯酰氧基十七烷基)-2-吡咯烷酮;
二醇二甲基丙烯酸酯,如甲基丙烯酸1,4-丁二醇酯,甲基丙烯酸2-丁氧基乙基酯,甲基丙烯酸2-乙氧基乙氧基甲基酯,甲基丙烯酸2-乙氧基乙基酯;
醚醇的甲基丙烯酸酯,如甲基丙烯酸四氢糠基酯,甲基丙烯酸乙烯氧基乙氧基乙基酯,甲基丙烯酸甲氧基乙氧基乙基酯,甲基丙烯酸1-丁氧基丙基酯,甲基丙烯酸1-甲基-(2-乙烯氧基)乙基酯,甲基丙烯酸环己氧基甲基酯,甲基丙烯酸甲氧基甲氧基乙基酯,甲基丙烯酸苄氧基甲基酯,甲基丙烯酸糠基酯,甲基丙烯酸2-丁氧基乙基酯,甲基丙烯酸2-乙氧基乙氧基甲基酯,甲基丙烯酸2-乙氧基乙基酯,甲基丙烯酸烯丙氧基甲基酯,甲基丙烯酸1-乙氧基丁基酯,甲基丙烯酸甲氧基甲基酯,甲基丙烯酸1-乙氧基乙基酯,甲基丙烯酸乙氧基甲基酯和乙氧基化的(甲基)丙烯酸酯,它们优选含有1~20个,特别是2~8个乙氧基;
(甲基)丙烯酸氨基烷基酯和(甲基)丙烯酸氨基烷基酯酰胺,如
N-(3-二甲基氨基丙基)甲基丙烯酰胺,甲基丙烯酸二甲基氨基丙基酯,甲基丙烯酸3-二乙基氨基戊基酯,(甲基)丙烯酸3-二丁基氨基十六烷基酯;
(甲基)丙烯酸的腈和其他含氮的甲基丙烯酸酯,如N-(异丁烯酰氧基乙基)二异丁基酮亚胺,N-(异丁烯酰氧基乙基)双十六烷基酮亚胺,异丁烯酰酰胺乙腈,2-异丁烯酰氧基乙基甲基氨基氰,甲基丙烯酸氰基甲基酯;
杂环状的(甲基)丙烯酸酯,如(甲基)丙烯酸2-(1-咪唑基)乙基酯,(甲基)丙烯酸2-(4-吗啉基)乙基酯和1-(2-异丁烯酰氧基乙基)-2-吡咯烷酮;
甲基丙烯酸环氧基酯,如甲基丙烯酸2,3-环氧丁烷基酯,甲基丙烯酸3,4-环氧丁烷基酯,甲基丙烯酸10,11-环氧十一烷基酯,甲基丙烯酸2,3-环氧环己基酯,甲基丙烯酸10,11-环氧十六烷基酯;
甲基丙烯酸缩水甘油基酯;
含硫的甲基丙烯酸酯,如甲基丙烯酸乙亚磺酰基乙基酯,甲基丙烯酸4-氰硫基丁基酯,甲基丙烯酸乙磺基乙基酯,甲基丙烯酸氰硫基甲基酯,甲基丙烯酸甲亚磺酰基甲基酯,双(异丁烯酰氧基乙基)硫;
含磷、硼和/或硅的甲基丙烯酸酯,如甲基丙烯酸2-(二甲基磷酸根合)丙基酯,甲基丙烯酸2-(亚乙基亚磷酸根合)丙基酯,甲基丙烯酸二甲基膦基甲基酯,甲基丙烯酸二甲基膦酰基乙基酯,二乙基异丁烯酰基膦酸酯,二丙基异丁烯酰基磷酸酯,甲基丙烯酸2-(二丁基膦酰基)乙基酯,2,3-亚丁基异丁烯酰基乙基硼酸酯,甲基二乙氧基异丁烯酰基乙氧基硅烷,甲基丙烯酸二乙基磷酸根合乙基酯。
这些单体可以单独使用或者作为混合物使用。乙氧基化的(甲基)丙烯酸酯例如可以通过(甲基)丙烯酸烷基酯与乙氧基化的醇进行酯交换而得到,所述乙氧基化的醇特别优选含有1~20个,特别是2~8个乙氧基基团。乙氧基化的醇的疏水性基团优选含有1~40个,特别是4~22个碳原子,其中既可以使用直链的醇基团也可以使用支链的醇基团。根据另一优选的实施方式,乙氧基化的(甲基)丙烯酸酯含有一个OH端基。
可购得的用于制备乙氧基化的(甲基)丙烯酸酯的乙氧化物的实例是:LutensolA商标的醚,特别是LutensolA3N,LutensolA4N,LutensolA7N和LutensolA8N,LutensolTO商标的醚,特别是LutensolTO2,LutensolTO3,LutensolTO5,LutensolTO6,LutensolTO65,LutensolTO69,LutensolTO7,LutensolTO79,Lutensol8和Lutensol89,LutensolAO商标的醚,特别是LutensolAO3,LutensolAO4,LutensolAO5,LutensolAO6,LutensolAO7,LutensolAO79,LutensolAO8和LutensolAO89,LutensolON商标的醚,特别是LutensolON30,LutensolON50,LutensolON60,LutensolON65,LutensolON66,LutensolON70,LutensolON79和LutensolON80,LutensolXL商标的醚,特别是LutensolXL300,LutensolXL400,LutensolXL500,LutensolXL600,LutensolXL700,LutensolXL800,LutensolXL900和LutensolXL1000,LutensolAP商标的醚,特别是LutensolAP6,LutensolAP7,LutensolAP8,LutensolAP9,LutensolAP10,LutensolAP14和LutensolAP20,IMBENTIN商标的醚,特别是IMBENTIN-AG商标,IMBENTIN-U商标,IMBENTIN-C商标,IMBENTIN-T商标,IMBENTIN-OA商标,IMBENTIN-POA商标,IMBENTIN-N商标以及IMBENTIN-O商标以及Marlipal商标的醚,特别是Marlipal1/7,Marlipal1012/6,Marlipal1618/1,Marlipal24/20,Marlipal24/30,Marlipal24/40,MarlipalO13/20,MarlipalO13/30,MarlipalO13/40,MarlipalO25/30,Marlipal025/70,Marlipal045/30,Marlipal045/40,Marlipal045/50,Marlipal045/70和Marlipal045/80。
这里特别优选(甲基)丙烯酸氨基烷基酯和氨基烷基(甲基)丙烯酰胺,例如N-(3-二甲基氨基丙基)甲基丙烯酰胺(DMAPMAM),和(甲基)丙烯酸羟基烷基酯,例如甲基丙烯酸2-羟基乙基酯(HEMA)。
用于制备聚烷基酯的更特别优选的混合物含有甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯,甲基丙烯酸十二烷基酯,甲基丙烯酸十八烷基酯和/或苯乙烯。
这些组分可以单独使用或者作为混合物使用。
这些聚烷基酯在氯仿中在25℃下测得的比粘度ηsp/c为5~30ml/g,优选为10~25ml/g,根据ISO 1628-6测得。
优选的聚烷基酯,可以通过聚合不饱和酯化合物而得到,其多分散性Mw/Mn优选为1.2~4.0。该尺寸可以通过凝胶渗透色谱(GPC)确定。
从上述组合物制备聚烷基酯本身是已知的。例如,这些聚合物特别是通过自由基聚合,以及相关方法,如ATRP(=原子转移自由基聚合)或者RAFT(=可逆加成碎片链转移)进行。
常规的自由基聚合特别是在Ullmanns’s Encylopedia ofIndustrial Chemistry,第6版中有述。通常为此目的使用聚合引发剂以及链转移剂。
可使用的引发剂特别是本领域众所周知的的偶氮引发剂,如AIBN和1,1-偶氮双环己烷腈,以及过氧化合物,如甲基乙基酮过氧化物、乙酰丙酮过氧化物、双十二烷基过氧化物、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、酮过氧化物、过氧辛酸叔丁酯、甲基异丁基酮过氧化物、环己酮过氧化物、过氧化二苯甲酰、过苯甲酸叔丁酯、过氧异丙基碳酸叔丁酯、2,5-双(2-乙基己酰基-过氧)-2,5-二甲基己烷、过氧-2-乙基己酸叔丁酯、过氧-3,5,5-三甲基己酸叔丁酯、过氧化二枯基、1,1-双(叔丁基过氧)环己烷、1,1-双(叔丁基过氧)-3,3,5-三甲基环己烷、枯基过氧化氢、叔丁基过氧化氢、双(4-叔丁基环己基)过氧二碳酸酯,两种或三种上述化合物彼此间的混合物,以及上述化合物与同样可以形成自由基的非所述化合物的混合物。适合作为链转移剂的特别是油溶性硫醇,如叔十二烷基硫醇或者2-巯基乙醇,或者由萜类形成的链转移剂,如萜品油烯。
ATRP方法是已知的。认为这里涉及到一种”活性”自由基聚合,但不应受该机理描述的限制。在这些方法中,过渡金属化合物与具有可转移的原子基团的化合物进行反应。因此,可转移的原子基团转移到过渡金属化合物上,从而使金属氧化。在该反应中形成加成到烯属基团上的自由基。不过,原子基团转移到过渡金属化合物上是可逆的,因此原子基团还转移回生长的聚合物链上,从而形成受控性聚合体系。因此可以控制聚合物的结构、分子量和分子量分布。
该反应过程例如由J-S.Wang等人在J.Am.Chem.Soc.,第117卷,第5614-5615页(1995)中,Matyjaszewski,Macromolecules,第28卷,第7901-7910页(1995)中有述。此外,专利申请WO 96/30421、WO 97/47661、WO 97/18247、WO 98/40415和WO 99/10387公开了以上说明的ATRP的变体方案。
另外,根据本发明的聚合物例如还可以通过RAFT法得到。该方法例如在WO 98/01478中进行了详细描述,为了公开的目的将其内容引用于此。
聚合可以在常压、低压或超压下进行。而且聚合温度也不是关键性的。不过,温度通常为-20°-200℃,优选为0°-130℃,特别优选为60°-120℃。
聚合可以在有或没有溶剂下进行。术语溶剂在此作广义理解。
优选聚合在非极性溶剂中进行。属于此的有烃类溶剂,例如芳族溶剂,如甲苯、苯和二甲苯,饱和烃类,如环己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十二烷,它们也可以以支链存在。这些溶剂可以单独使用以及作为混合物使用。特别优选的溶剂是矿物油、天然油和合成油以及它们的混合物。其中,矿物油是更特别优选的。
另外,在润滑油组合物中还使用聚烷基酯。润滑油组合物含有至少一种润滑油。
属于润滑油的特别是矿物油、合成油和天然油。
矿物油是已知的并且可市售购得。它们通常是从石油或者原油通过蒸馏和/或精制以及任选的其他纯化和精炼方法而获得,其中,术语矿物油特别是指原油或石油的高沸点级分。通常而言,5000Pa下,矿物油的沸点大于200℃,优选大于300℃。同样可以通过低温干馏页岩油、使石炭焦化、隔绝空气下蒸馏褐煤以及氢化石炭或褐煤而进行制备。对于较小量而言,矿物油还由植物性(例如来自霍霍巴油(Jojoba)、油菜籽)或者动物性(例如牛骨油)来源的原料制得。因此,矿物油根据其来源而具有不同级分的芳烃、环烃、支链和直链烃。
通常,在原油或矿物油中区分为石蜡基、环烷和芳族级分,其中术语石蜡基级分表示长链或强支化的异烷烃,并且环烷级分表示环烷烃。此外,矿物油根据来源和精炼而具有不同级分的正烷烃、异烷烃,具有较小的支化度,所谓的单甲基支化的石蜡,和含有杂原子,特别是O、N和/或S的化合物,它们决定性影响极性性质。不过难以指定,因为各烷烃分子可以既有长链支化的基团,也有环烷烃基团和芳族级分。就本发明目的而言,例如可以根据DIN 51 378进行指定。极性级分也可以根据ASTM D 2007确定。
在优选的矿物油中正烷烃含量小于3重量%,含有O、N和/或S的化合物含量小于6重量%。芳香物和单甲基支化的石蜡的含量通常分别为0~40重量%。根据一个感兴趣的方面,矿物油主要含有环烷和石蜡基烷烃,其通常有大于13个,优选大于18个,更特别优选大于20个碳原子。这些化合物的含量通常≥60重量%,优选≥80重量%,但并不受此限制。分别以矿物油的总重量计,一种优选的矿物油含有0.5~30重量%的芳族级分、15~40重量%的环烷级分、35~80重量%的石蜡基级分,至多3重量%的正烷烃和0.05~5重量%的极性化合物。
通过常规方法,如脲分离和硅胶上的液相色谱,对特别优选的矿物油进行分析,例如表明有以下成分,其中百分数以分别使用的矿物油的总重量计:
含有约18~31个碳原子的正烷烃:
0.7-1.0%,
含有18~31个碳原子的较少支化的烷烃:
1.0-8.0%,
含有14~32个碳原子的芳香物:
0.4-10.7%,
含有20~32个碳原子的异烷烃和环烷烃:
60.7-82.4%,
极性化合物:
0.1-0.8%,
损失:
6.9-19.4%。
关于矿物油的分析以及具有不同组成的矿物油的列举有价值的提示例如存在于Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry,5th Edition on CD-ROM,1997,词条”lubricants and relatedproducts”中。
合成油特别包括有机酯,例如二酯和聚酯、聚烷撑二醇、聚醚,合成烃,特别是聚烯烃,其中优选聚α烯烃(PAO)、硅酮油和全氟烷基醚。它们多数比矿物油贵一些,但就其功率方面有利。
天然油是动物性或者植物性油,如牛骨油或者霍霍巴油。
这些润滑油也可以作为混合物使用,并且多数情况下可市售购得。
以组合物的总重量计,润滑油组合物中聚烷基酯的浓度优选为2~40重量%,特别优选为4~20重量%。
除了上述组分外,润滑油组合物可以含有其他添加剂和加入物。
这些添加剂特别包括抗氧化剂、腐蚀抑制剂、消泡剂、抗磨损组分、染料、颜色稳定剂、清洁剂、倾点降低剂和/或DI添加剂。含有至少一种聚烷基酯的润滑油组合物优选作为液压液体使用。
该润滑油组合物特别优选用于叶片泵、齿轮泵、径向柱塞泵或者轴向柱塞泵。
该润滑油组合物优选在50~450bar压力,特别是在100-350bar压力范围,更特别优选在120-200bar压力范围下使用。
此外,本发明涉及新型润滑油组合物,含有至少一种可以通过单体组合物进行聚合而获得的聚烷基酯,单体组合物包括:
a)以用于制备聚烷基酯的单体组合物重量计,0~50重量%,优选2~40重量%,特别优选10~30重量-%的一种或多种下式(I)的烯属不饱和酯化合物
Figure A20058000580700211
其中R表示氢或者甲基,R1表示氢、含有1~5个碳原子的直链或支链烷基,R2和R3独立地表示氢或者式-COOR’基团,其中R’表示氢或者含有1~5个碳原子的烷基,
b)以用于制备聚烷基酯的单体组合物重量计,50~100重量%,优选60~98重量%,特别优选70~90重量%的一种或多种下式(II)的烯属不饱和酯化合物
Figure A20058000580700212
其中R表示氢或者甲基,R4表示含有6~30个碳原子的直链或支链烷基,R5和R6独立地表示氢或者式-COOR”基团,其中R”表示氢或者含有6~30个碳原子的烷基,
c)以用于制备聚烷基酯的单体组合物重量计,0~50重量%,优选2~40重量%,特别优选5~30重量%的共聚单体,
其中该聚烷基酯在氯仿中在25℃下测得的比粘度ηsp/c为5~30ml/g,但特别是10~25ml/g,
其中该润滑油组合物由于加入聚烷基酯而在温度T1+x下具有液压功率Pa,其中T1大于或等于20℃,其中T1优选为50~120℃,并且x大于或等于5℃,其中x优选为10~90℃,其至少与在温度T1下没有加入聚烷基酯时液压液体的液压功率Pb一样高。
其中,含有聚烷基酯的润滑油组合物的温度决定的功率下降d(Pa)/dT小于不含有聚烷基酯的润滑油组合物的温度决定的功率下降d(Pb)/dT。
使用聚烷基酯,特别是该新的化合物,在较高温度下的液压功率得到改善,所述温度至少60,优选至少80℃,更特别优选至少90℃。
该聚烷基酯优选延迟该润滑油组合物在较高液压功率下不希望的过热。以短期最大功率计,较高的液压功率优选至少为60%,特别是至少为70%,特别优选至少为80%。
优选的润滑油组合物根据ASTM D 445在40℃下测得的粘度为10~120mm2/s,特别优选为22~100mm2/s。
根据本发明的一个特别方面,优选的润滑油组合物根据ASTM D2270测定的粘度因子为120~350,特别是140~200。
以下通过实施例和对比实施例更详细地解释本发明,但本发明并不限于这些实施例。
A)测试方法
为了确定液压液体对液压设备的功率/温度行为的影响,选择用于液压泵的功率试验台,以便排除气候导致的运行条件改变。以下列出实施功率试验台的设计参数:
Figure A20058000580700221
在空间封闭的试验台室中的构造,带有控制温度和流量的可调控的空气入口和出口
Figure A20058000580700231
液压泵的驱动,带有控制转速的电动机,功率22kW,转速和驱动转矩的测量装置
Figure A20058000580700232
液压系统,带有叶片泵,压力范围直到270bar
Figure A20058000580700233
用于液压液体(HF)的绝热贮存容器
Figure A20058000580700234
不同运行类型的自动化运行
Figure A20058000580700235
自动化测量数据捕获,可以统计上评价测量数据
功率试验台的构造描述在图1中,其中使用的数字和部件的意义可以从下表前两栏获悉
  数字   名称   类型   技术数据
1 液压泵   DenisonT6C-06 排放量   21.3cm3/转
压力   320bar最大运行压力
转速   750和1500升/分钟
  2   驱动电动机   EMK   电压   400V
  功率   22kW
  转速   1500升/分钟
  3   吹洗电动机   Elektra   电压   400V
  功率   0.75kW
  转速   1400升/分钟
4 吹洗泵   hp-Technik 体积流速 100l/h
  压力   最大9bar
  5   罐,绝热的,带有料位和温度传感器   容积   90kg
  6   主管路系统   管直径   11/4″
7 流量计 测量范围   7.5-75l/min
  8   比例阀  Rexroth
  9   过滤器  Pall   最大420bar
10 换热器  FunkeA050 体积容量 0.69l
  运行压力   30bar
  最高温度   200℃
11 换热器  FunkeA060 体积容量 1.08l
  运行压力   30bar
  最高温度   200℃
12 换热器  FunkeA090 体积容量 0.62l
  运行压力   30bar
  最高温度   200℃
使用带有换热器的吸入管道来加热和冷却液压液体。既可以使用高压精滤器也可以使用低压精滤器,以及电启动的压力调节阀,至多270bar。
为了能重现所产生的结果,按照严格定义的测试程序进行。
启动试验台后,新的叶片泵以改变的转速和负荷首先运行一天。为此使用ISO 46或ISO 68等级的商用液压液体。之后对所有的测试液体进行以下测试程序:
1.将试验台室和所有设备部件调节到20℃(过夜)。
2.安装净化过的高压和低压精滤器(第一组过滤器)。
3.冲洗过程:用55kg测试液体填充贮存容器。然后在:泵转速750升/分钟,压力50bar,液体抽吸温度80℃下运行2小时。
4.排出测试液体,卸除高压和低压过滤器。
5.安装净化过的高压和低压精滤器(第二组过滤器),用80kg测试液体填充贮存容器。
6.加热测试:泵转速1500升/分钟,压力150bar,关闭冷却和加热,环境温度20℃,液体抽吸温度开始约40℃,结束约90℃。
7.效率测试:泵转速1500升/分钟,压力开始50bar,结束250bar,以50bar为阶段,液体抽吸温度恒定为80℃。
8.冷却循环:泵转速750升/分钟,压力0bar,液体抽吸温度开始约90℃,结束约40℃。
9.加热测试:泵转速1500升/分钟,压力250bar,关闭冷却和加热,环境温度20℃,液体抽吸温度开始约40℃,结束约90℃。
10.效率测试:泵转速1500升/分钟,压力开始50bar,结束250bar,以50bar为阶段,液体抽吸温度恒定为80℃。
11.排出测试液体,卸除高压和低压过滤器。
基于本发明的数据在上述测试程序的步骤6和9中测得。它们分别是关闭冷却时进行的测试阶段。因此可以确定泵中的温度升高。因此,与不含加入物的液压液体相比,含有加入物的液压液体较小的温度升高等同于温度降低。步骤6在150bar压力下,步骤9在250bar压力下进行。
液压功率可以直接通过液压泵的实际流速得出。一般而言:液压设备中实际流速Qa和与之相关的体积流速越高,液压功率就越高。在上述带有所提及的流量测量装置的液压循环中,可以直接读出实际流速。液压功率可以直接通过在文献(例如参见:F._W.Hfer等人,Mémento de Technologie Automobile,第1版,第650页,Robert Bosch GmbH,1988)中描述的关系式确定:
PH(kW)=(Pout*Qa)/600
其中Pout=泵出口的压力(bar),以及Qa=实际流速(1/min)。
测试包括,测定在压力150或250bar(泵出口)下,实际流速与所测量的液体温度的关系。通过上述关系式,可以直接推论出在确定液体温度下的液压功率。
B)聚烷基酯的制备
聚合物溶液A-D的合成分别是在矿物油中通过常规自由基聚合,特别是例如在Ullmanns’s Encyclopedia of Industrial Chemistry,第六版中的说明而进行。作为聚合引发剂使用过辛酸叔丁酯,以及作为链转移剂使用十二烷基硫醇。其中,作为溶剂使用的矿物油是Kuwait Petroleum公司的100 Solvent Neutral-l。在100℃温度下进行聚合,补充过辛酸叔丁酯,然后继续进行聚合,直到所制得的聚合物溶液的剩余单体含量小于2重量%。这通常是在总处理时间为6小时后的情形。聚合物A-D含有11~27重量%的甲基丙烯酸甲酯以及63~89重量%的由长链烷基取代的C12-18-甲基丙烯酸酯组成的混合物,分别以所用单体的总重量计。在氯仿中在25℃下测得的比粘度ηsp/c,对于聚合物A为17ml/g,对于聚合物B为21ml/g,对于聚合物C为25ml/g,以及对于聚合物D为40ml/g。
a)聚合物A的制备
单体混合物的组成:
54.375kg甲基丙烯酸C12-18-烷基酯的混合物
18.125kg甲基丙烯酸甲酯
初始装料:
27.5kg 100N矿物油
4.1kg单体混合物
0.01kg十二烷基硫醇
0.026kg过氧-2-乙基-己酸叔丁酯
供料:
68.4kg单体混合物
0.20kg过氧-2-乙基-己酸叔丁酯
0.86kg十二烷基硫醇
补充步骤:
0.126kg过氧-2-乙基-己酸叔丁酯
过程描述:
装备有回流冷却器和搅拌器的150升聚合反应器在室温下装入以上列出的组分(初始装料)。然后初始装料用0.62kg干冰进行脱气,并加热到100℃的温度。5分钟后,加入为初始装料算出的引发剂量,同时开始供料。总供料量在3.5小时内计量加入反应器中。然后在100℃下搅拌2小时。之后向产物补充引发剂,并在100℃下再搅拌2小时。
ηsp/c=17ml/g
b)聚合物B的制备
单体混合物的组成:
62.35kg甲基丙烯酸C12-18-烷基酯的混合物
10.15kg甲基丙烯酸甲酯
初始装料:
27.5kg 100N矿物油
4.1kg单体混合物
0.01kg十二烷基硫醇
0.026kg过氧-2-乙基-己酸叔丁酯
供料:
68.4kg单体混合物
0.19kg过氧-2-乙基-己酸叔丁酯
0.53kg十二烷基硫醇
补充步骤:
0.126kg过氧-2-乙基-己酸叔丁酯
过程描述:
如聚合物A)情况下所述进行制备。
ηsp/c=21ml/g
 c)聚合物C的制备
单体混合物的组成:
60.9kg甲基丙烯酸C12-18-烷基酯的混合物
9.1kg甲基丙烯酸甲酯
初始装料:
30.0kg 100N矿物油
4.1kg单体混合物
0.01kg十二烷基硫醇
0.026kg过氧-2-乙基-己酸叔丁酯
供料:
65.9kg单体混合物
0.22kg过氧-2-乙基-己酸叔丁酯
0.27kg十二烷基硫醇
补充步骤:
0.126kg过氧-2-乙基-己酸叔丁酯
过程描述:
如聚合物A)情况下所述进行制备。
ηsp/c=25ml/g
d)聚合物D的制备
单体混合物的组成:
54.8kg甲基丙烯酸C12-18-烷基酯的混合物
8.2kg甲基丙烯酸甲酯
初始装料:
37.0kg 100N矿物油
4.1kg单体混合物
0.01kg十二烷基硫醇
0.026kg过氧-2-乙基-己酸叔丁酯
供料:
58.9kg单体混合物
0.15kg过氧-2-乙基-己酸叔丁酯
0.12kg十二烷基硫醇
补充步骤:
0.126kg过氧-2-乙基-己酸叔丁酯
过程描述:
如聚合物A)情况下所述进行制备。
ηsp/c=40ml/g
C)工作实施例1~7和对比实施例1~4
从所述聚合物制备不同的液压油。液压油的组成在表1中给出。根据DIN 51524制得配方。ISO-Grades 46油的运动粘度因此在46mm2/s+/-10%粘度范围内,以及ISO 68-Grades油的粘度在68mm2/s+/-10%范围内。
为了制备该配方,使用预先溶于矿物油中的聚合物(在表1中称为聚合物溶液)。所用聚合物溶液的聚合物浓度,在聚合物A和B情况下为72.5重量%,在聚合物C情况下为70重量%,以及在聚合物D情况下为63重量%。
作为DI-Paket,对表1中所示所有配方使用Oronite公司的商品Oloa 4992。Oloa 4992的浓度对于所研究的所有配方而言恒定保持为0.6重量%。
所使用的油是其粘度因子在约100(+/-5)狭窄范围变化的所有矿物油。所使用的矿物油可以市售购得。例如,Esso 80表示ExxonMobil公司的SN 80油,KPE100表示Kuwait Petroleum公司的SN 100油,并且Esso 600表示ExxonMobil公司的SN 600油。与上述油不同,Nexbase 3020是Fortum公司的氢化处理油。
表1
  聚合物溶液   聚合物溶液[重量%]   Esso 80[重量%]   KPE 100[重量%]   Esso 600[重量%]   Nexbase3020[重量%]
  对比实施例1 -   -   50.4   49.00
  实施例1   聚合物A   8.40   65.5   25.50
  实施例2   聚合物B   6.90   66.6   25.90
  实施例3   聚合物C   4.90   65.4   29.10
  对比实施例2 聚合物D 3.50 65.7 30.20
  实施例4   聚合物A   19.60   53   26.8
  实施例5   聚合物B   14.60   19.9   64.9
  实施例6   聚合物C   11.00   7.9   80.5
  对比实施例3 聚合物D   8.20   87.1   4.10
  对比实施例4 -   -   26   73.40
  实施例7   聚合物A   11.80   47.7   39.90
  实施例8   聚合物A   27.00   67.4   5.0
表1(续)
  重量%Oloa 4992 40℃下的运动粘度[cSt] 粘度因子(VI)
 对比实施例1   0.6   42.65   105
 实施例1   0.6   43.34   151
 实施例2   0.6   44.92   153
 实施例3   0.6   45.49   153
 对比实施例2   0.6   44.07   153
 实施例4   0.6   47.29   194
 实施例5   0.6   46.18   198
 实施例6   0.6   45.36   205
 对比实施例3   0.6   45.29   212
 对比实施例4   0.6   67.47   103
 实施例7   0.6   66.23   152
 实施例8   0.6   70.96   191
在制备配方时油或者油混合物的选择(在以上实施例配方和对比配方中,Esso 80、KPE 100、Esso 600以及Nexbase 3020之间的重量比),在本文中并不重要,只要油在狭窄限定的VI范围内使用即可,所有配方被调节到相同的运动粘度。如表1所示不同油组成的选择只是根据以下要求进行,在40℃测得的运动粘度,对于ISO 46液体保持为46mm2/s(+/-10%)的恒定值,对于ISO 68液体保持在68mm2/s(+/-10%)的恒定值。这是重要的,因为使用具有不同聚合物浓度的配方以及具有不同分子量的聚合物。
在不同温度下测得的液压功率可以从下表2和3中看出。
表2:在压力150bar下,在不同温度下测得的不同液压液体的液压功率
  温度(吸入口接头)[℃]  对比实施例1[kW]   实施例1[kW]   实施例2[kW]
  55  6.889   6.941   6.995
  65  6.549   6.646   6.721
  75  6.179   6.321   6.409
  85  5.750   6.129   6.075
表2(续)
  温度(吸入口接头)[℃]   实施例3[kW]  对比实施例2[kW]   实施例4[kW]
  55   6.925  6.972   7.045
  65   6.596  6.538   6.811
  75   6.296  6.178   6.559
  85   5.900  5.804   6.258
表2(续)
  温度(吸入口接头)[℃]   实施例5[kW]   实施例6[kW]  对比实施例3[kW]
  55   7.000   6.934  6.770
  65   6.738   6.679  6.462
  75   6.459   6.350  6.133
  85   6.121   6.004  5.775
表3:在压力250bar下,在不同温度下测得的不同液压液体的液压功率
  温度(吸入口接头)[℃]  对比实施例1[kW]   实施例1[kW]   实施例2[kW]
  55  9.754   9.913   10.042
  65  8.833   9.024   9.322
  75  7.807   8.167   8.452
  85  6.500   7.302   7.555
表3(续)
  温度(吸入口接头)[℃]   实施例3[kW]  对比实施例2[kW]   实施例4[kW]
  55   9.766  9.583   10.242
  65   8.864  8.708   9.613
  75   7.920  7.664   8.833
  85   6.864  6.505   8.122
表3(续)
  温度(吸入口接头)[℃]   实施例5[kW]   实施例6[kW]
  55   10.042   9.800
  65   9.337   9.042
  75   8.500   8.247
  85   7.670   7.342
表3(续)
  温度(吸入口接头)[℃]  对比实施例4[kW]   实施例7[kW]   实施例8[kW]
  55  10.750   10.825   10.904
  65  10.083   10.242   10.421
  75  9.170   9.500   9.837
  85  8.122   8.705   9.163
与不含聚合物的液体(对比实施例1)相比,在用ISO46类型的液体在150bar压力下进行的所有试验都表明,获得了更好的功率/温度比,只要使用根据实施例1~6的含有聚合物溶液A、B或C的配方。这点在较高的液体温度(例如大于60℃)是特别明显的。在附件中发现的数据同样表明,无论是否使用较低浓度(在研究实例1、2和3中为4.9-8.4重量%)或者较高浓度(在研究实例4、5和6中为11.0-19.6重量%)的各聚合物溶液A、B或C,都可以实现这点。不过,当使用聚合物溶液D时,其特征在于,与溶液A、B或C相比,其聚合物的分子量较高,直接与不含聚合物的配方相比,观察到较差的功率/温度比。
如果代替150bar而在250bar压力下用ISO 46-液体进行同样的试验,与不含聚合物的油相比,由于实施例3的配方(其含有4.9重量%的聚合物溶液C)引起的改善程度下降。与之相反,对比实施例2含有聚合物D的配方明显差于对比实施例1不含聚合物的油,在150bar下也是这种情况。实施例1和2含有聚合物溶液A或B的油在250bar压力下明显好于对比实施例1不含聚合物的油。
这些效果不限于运动粘度。因此,与对比实施例4相比,实施例7和8表明,即使用ISO 68-液体也能实现意想不到的功率提高(参见表3中的对比实施例4以及实施例7和8)。在150bar以及250bar下都表现出这点。

Claims (21)

1.聚烷基酯用于降低润滑油组合物温度的用途,其中该聚烷基酯在氯仿中在25℃下测得的比粘度ηsp/c为5~30ml/g。
2.根据权利要求1的用途,其特征在于,该聚烷基酯导致在升高的温度下液压功率改善。
3.根据权利要求2的用途,其特征在于,温度至少为60℃,特别是至少为80℃。
4.根据前述权利要求至少之一的用途,其特征在于,该聚烷基酯在高液压功率情况下延迟润滑油组合物不希望的过热。
5.根据前述权利要求至少之一的用途,其特征在于,该润滑油组合物是液压液体。
6.根据前述权利要求至少之一的用途,其特征在于,该聚烷基酯是聚(甲基)丙烯酸烷基酯。
7.根据前述权利要求至少之一的用途,其特征在于,该润滑油组合物在40℃测得的运动粘度为10~120mm2/s。
8.根据前述权利要求至少之一的用途,其特征在于,该润滑油组合物的粘度指数为120~350。
9.根据前述权利要求至少之一的用途,其特征在于,该润滑油组合物含有2~40重量%的聚烷基酯。
10.根据前述权利要求至少之一的用途,其特征在于,该润滑油组合物包括至少一种矿物油和/或一种合成油。
11.根据前述权利要求至少之一的用途,其特征在于,该润滑油组合物含有抗氧化剂、腐蚀抑制剂、消泡剂、抗磨损组分、染料、颜色稳定剂、清洁剂、倾点降低剂或者DI-添加剂。
12.根据前述权利要求至少之一的用途,其特征在于,该润滑油组合物用于叶片泵、齿轮泵、径向柱塞泵或者轴向柱塞泵。
13.根据前述权利要求至少之一的用途,其特征在于,该润滑油组合物在50~450bar压力,特别是100~350bar压力范围下使用。
14.润滑油组合物,含有至少一种可以通过单体组合物进行聚合而获得的聚烷基酯,该单体组合物由如下物质组成:
a)以用于制备聚烷基酯的单体组合物重量计,0~50重量%的一种或多种下式(I)的烯属不饱和酯化合物
其中R表示氢或者甲基,R1表示氢、含有1~5个碳原子的直链或支链烷基,R2和R3独立地表示氢或者式-COOR’基团,其中R’表示氢或者含有1~5个碳原子的烷基,
b)以用于制备聚烷基酯的单体组合物重量计,50~100重量%的一种或多种下式(II)的烯属不饱和酯化合物
其中R表示氢或者甲基,R4表示含有6~30个碳原子的直链或支链烷基,R5和R6独立地表示氢或者式-COOR”基团,其中R”表示氢或者含有6~30个碳原子的烷基,
c)以用于制备聚烷基酯的单体组合物重量计,0~50重量%的共聚单体,
其中该聚烷基酯在氯仿中在25℃下测得的比粘度ηsp/c为5~30ml/g,
其特征在于,该润滑油组合物由于加入聚烷基酯而在温度T1+x下具有液压功率Pa,其中T1大于或等于20℃,并且x大于或等于5℃,其至少与在温度T1下没有加入聚烷基酯时液压液体的液压功率Pb一样高,
其中,含有聚烷基酯的润滑油组合物的由温度决定的功率下降d(Pa)/dT小于不含有聚烷基酯的润滑油组合物的由温度决定的功率下降d(Pb)/dT。
15.根据权利要求14的润滑油组合物,其特征在于,T1为50~120℃。
16.根据权利要求14或15的润滑油组合物,其特征在于,x为10~90℃。
17.根据权利要求14~16至少之一的润滑油组合物,其特征在于,式(II)中至少50重量%的基团R4是线性的。
18.根据权利要求14~17至少之一的润滑油组合物,其特征在于,式(II)的基团R4中,支化侧链与线性侧链之比为0.0001~0.3。
19.根据权利要求14~18至少之一的润滑油组合物,其特征在于,C8-15的含量大于或等于C16-18的含量。
20.根据权利要求14~19至少之一的润滑油组合物,其特征在于,该聚烷基酯的多分散性Mw/Mn为1.2~4.0。
21.根据权利要求14~20至少之一的润滑油组合物,其特征在于,该聚烷基酯是聚(甲基)丙烯酸烷基酯,其中以式(II)的烯属不饱和酯化合物的总重量计,至少60重量%的式(II)的烯属不饱和酯化合物是(甲基)丙烯酸烷基酯。
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