CN101125859A - 硅烷化合物、采用它的有机电解质溶液以及采用该有机电解质溶液的锂电池 - Google Patents

硅烷化合物、采用它的有机电解质溶液以及采用该有机电解质溶液的锂电池 Download PDF

Info

Publication number
CN101125859A
CN101125859A CNA2007100057828A CN200710005782A CN101125859A CN 101125859 A CN101125859 A CN 101125859A CN A2007100057828 A CNA2007100057828 A CN A2007100057828A CN 200710005782 A CN200710005782 A CN 200710005782A CN 101125859 A CN101125859 A CN 101125859A
Authority
CN
China
Prior art keywords
formula
electrolyte solution
organic electrolyte
unsubstituted
silane compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2007100057828A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101125859B (zh
Inventor
柳永均
马相国
崔在荣
李锡守
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Samsung SDI Co Ltd
Original Assignee
Samsung SDI Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Samsung SDI Co Ltd filed Critical Samsung SDI Co Ltd
Publication of CN101125859A publication Critical patent/CN101125859A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101125859B publication Critical patent/CN101125859B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0566—Liquid materials
    • H01M10/0569—Liquid materials characterised by the solvents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
    • C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0566—Liquid materials
    • H01M10/0567—Liquid materials characterised by the additives
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00—Electrolytes
    • H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
    • H01M2300/0025—Organic electrolyte
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Polyethers (AREA)

Abstract

本发明提供式1所示的硅烷化合物，式中n，m，p，q，R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，及A1如说明书中所定义的。本发明还提供有机电解质溶液和使用它的锂电池。该有机电解质溶液使用新的硅烷化合物，因而阻止可能因为电池充/放电期间阳极活性物质的体积变化导致的裂缝形成，进而保证良好的充/放电特性，提高电池的稳定性、可靠性和充/放电效率，其不象普通有机电解质溶液那样，因为极性溶剂的分解而具有较高的不可逆容量。

Description

硅烷化合物、采用它的有机电解质溶液以及采用该有机电解质溶液的锂电池
技术领域
本发明涉及锂电池，更具体地，本发明涉及新的硅烷化合物，利用该硅烷化合物的有机电解质溶液，及利用该有机电解质溶液、因而具有更好充/放电特性的锂电池。
背景技术
随着便携式电子设备如摄像机、便携式电话、笔记本PC朝着轻便和高性能方向发展，正在对作为驱动电源的电池进行更多的研究。具体地，正在积极地研究可充电(二次)锂电池，因为它们的能量密度(每单位重量)比常规的铅蓄电池、镍-镉电池、镍氢电池、镍锌电池等高三倍，并且可以快速充电。
常规锂电池以高电压工作，因而，不能使用常规的含水电解质溶液，因为含水电解质溶液与阳极所用的锂反应。在这方面，锂电池中使用通过将锂盐溶解于有机溶剂而得到的有机电解质溶液。此时，优选使用具有高离子导电性、高介电常数和低粘度的有机溶剂。然而，难于获得满足所有这些要求的单个有机溶剂，因而提议使用高介电常数有机溶剂与低粘度有机溶剂的混合溶剂。
当使用碳酸酯-基非水极性溶剂于锂二次电池时，因为第一次充电过程中阳极与电解质溶液之间的反应而使用过量装填。这种不可逆反应于阳极表面形成钝化层，如固体电解质界面(SEI)薄膜。该SEI薄膜的作用是阻止电解质溶液的进一步分解并保持稳定的充/放电[J.Power Sources，51(1994)，79-104]。该SEI薄膜还充当仅有锂离子经过的离子通道。更具体地，一般来说，由于有机溶剂使锂离子溶剂化，所以它们在电池充/放电期间与锂离子一起共同嵌入到碳阳极中。然而，由于SEI薄膜仅允许锂离子经过，所以阻止了有机溶剂与锂离子共同嵌入到碳阳极中，从而阻止了阳极结构因电池充/放电期间溶剂与锂离子的共同嵌入而导致的退化。
然而，由于电池反复充/放电期间活性物质的体积膨胀和收缩，SEI薄膜逐渐出现裂缝并从电极表面剥落。结果，电解质直接接触活性物质，进而发生电解质的连续分解。一旦SEI薄膜出现裂缝，该裂缝在电池充/放电期间持续延伸，从而导致活性物质退化。特别地，当活性物质包含金属如硅时，活性物质的退化会因为伴随充/放电循环的大的体积变化而变得更加糟糕。而且，活性物质的反复的体积收缩和膨胀还导致硅颗粒的聚集。
有鉴于上述问题，仍然需要开发能够阻止金属活性物质与电解质直接接触，同时阻止锂离子传导特性降低，进而提高电池的充/放电特性的技术。
发明内容
本发明提供一种新的硅烷化合物。
本发明还提供一种采用该硅烷化合物的有机电解质溶液，其可以防止金属活性物质与电解质直接接触，同时防止锂离子传导特性降低。
本发明还提供利用该有机电解质溶液、具有更好充/放电特性的锂电池。
根据本发明的一个方面，提供下面式1所示的硅烷化合物：
<式1>
Figure A20071000578200081
式中
n为1～20的实数；
m为1～10的整数；
p和q各自独立地为0或1；
R1，R3，R4，R5，R6，R7，及R8各自独立地为被卤素取代或未取代的C1-20烷氧基，被卤素取代或未取代的C1-20烷基，被卤素取代或未取代的C6-30芳基，或者被卤素取代或未取代的C2-30杂芳基；
R2为被卤素取代或未取代的C1-20烷基；
A1为至少一种选自下列的极性重复单元：C1-5氧化烯基，羰基，及其中R9为氢或者被卤素取代或未取代的C1-20烷基；以及R3，R4，R5，R6，R7，及R8中至少有一个是被卤素取代或未取代的C1-20烷氧基。
根据本发明的实施方案，上面式1的硅烷化合物可以为下面式2所示的化合物：
<式2>
式中
R1，R2，R4，R6，R7，R8，n，m，及p的定义同上。
根据本发明的另一实施方案，在上面式1的硅烷化合物中，A1可以为氧化乙烯基，氧化丙烯基，氧化丁烯基，氧化戊烯基，等等。
根据本发明的另一实施方案，在上面式1的硅烷化合物中，R4、R6、R7和R8中至少有一个可以为甲氧基，乙氧基，丙氧基，丁氧基，戊氧基，等等。
根据本发明的另一实施方案，上面式1的硅烷化合物可以为选自下面式3至式8所示化合物中的至少一种：
<式3>                                           <式4>
Figure A20071000578200101
<式5>                                                  <式6>
Figure A20071000578200102
<式7>                                                <式8>
根据本发明的另一方面，提供一种有机电解质溶液，其包含：
锂盐；
有机溶剂，包括高介电常数溶剂和低沸点溶剂；及
下面式1所示的硅烷化合物：
<式1>
Figure A20071000578200111
式中
n为1～20的实数；
m为1～10的整数；
p和q各自独立地为0或1；
R1，R3，R4，R5，R6，R7，及R8各自独立地为被卤素取代或未取代的C1-20烷氧基，被卤素取代或未取代的C1-20烷基，被卤素取代或未取代的C6-30芳基，或者被卤素取代或未取代的C2-30杂芳基；
R2为被卤素取代或未取代的C1-20烷基；
A1为至少一种选自下列的极性重复单元：C1-5氧化烯基，羰基，及
Figure A20071000578200112
其中R9为氢或者被卤素取代或未取代的C1-20烷基；以及
R3，R4，R5，R6，R7，及R8中至少有一个为被卤素取代或未取代的C1-20烷氧基。
根据本发明的实施方案，在该有机电解质溶液中，所述硅烷化合物可以为下面式2所示的化合物：
<式2>
Figure A20071000578200121
式中
R1，R2，R4，R6，R7，R8，n，m，及p的定义同上。
根据本发明的另一实施方案，在该有机电解质溶液中，A1可以为氧化乙烯基，氧化丙烯基，氧化丁烯基，氧化戊烯基，等等。
根据本发明的另一实施方案，在该有机电解质溶液中，R4、R6、R7和R8中至少有一个可以为甲氧基，乙氧基，丙氧基，丁氧基，戊氧基，等等。
根据本发明的另一实施方案，在该有机电解质溶液中，上面式1的硅烷化合物可以为选自下面式3至式8所示化合物中的至少一种：
<式3>                                               <式4>
Figure A20071000578200122
<式5>                                                   <式6>
Figure A20071000578200123
<式7>                                                    <式8>
Figure A20071000578200124
根据本发明的另一实施方案，在该有机电解质溶液中，硅烷化合物的含量按有机溶剂的总重量计可以为0.5～20wt％。
根据本发明的另一实施方案，在该有机电解质溶液中，硅烷化合物的含量按有机溶剂的总重量计可以为1～15wt％。
根据本发明的另一实施方案，在该有机电解质溶液中，锂盐的浓度可以为0.5～2.0M。
根据本发明的另一实施方案，在该有机电解质溶液中，高介电常数溶剂可以为碳酸亚乙酯，碳酸亚丙酯，碳酸亚丁酯，γ-丁内酯，等等。
根据本发明的另一实施方案，在该有机电解质溶液中，低沸点溶剂可以为碳酸二甲酯，碳酸甲乙酯，碳酸二乙酯，碳酸二丙酯，二甲氧基乙烷，二乙氧基乙烷，脂肪酸酯衍生物，等等。
根据本发明的又一方面，提供一种锂电池，其包括：
阴极；
阳极；及
所述有机电解质溶液。
附图说明
通过参照附图详述其示例性实施方案，本发明的上述及其它特征和优点将会更加清楚，在附图中：
图1是本发明实施例5和6以及对比例3和4的锂电池的充/放电效率的曲线图，其中实施例5和6以及对比例3和4分别采用本发明实施例3和4以及对比例1和2的有机电解质溶液；
图2A和图2B是根据本发明实施例5制备的锂电池阳极在充/放电试验之后的表面的扫描电子显微镜(SEM)照片；及
图3A和图3B是于对比例3中制备的锂电池阳极在充/放电试验之后的表面的SEM照片。
具体实施方式
现将参照其中给出了本发明示例性实施方案的附图，更具体地说明本发明。
本发明提供新的硅烷化合物。包含该硅烷化合物的有机电解质溶液以及采用该有机电解质溶液的锂电池，阻止因为电池充/放电期间的体积变化可能导致的裂缝形成，进而确保良好的充/放电特性，实现电池稳定性、可靠性和充/放电效率的提高。
本发明的硅烷化合物如此构建，使得硅烷化合物的一端包括直接与硅原子相连的烷氧基，另一端包括与硅原子相连的极性重复单元。详细地，本发明的硅烷化合物如下面的式1所示：
<式1>
Figure A20071000578200141
式中
n为1～20的实数；
m为1～10的整数；
p和q各自独立地为0或1；
R1，R3，R4，R5，R6，R7，及R8各自独立地为被卤素取代或未取代的C1-20烷氧基，被卤素取代或未取代的C1-20烷基，被卤素取代或未取代的C6-30芳基，或者被卤素取代或未取代的C2-30杂芳基；
R2为被卤素取代或未取代的C1-20烷基；
A1为至少一种选自下列的极性重复单元：C1-5氧化烯基，羰基，及其中R9为氢或者被卤素取代或未取代的C1-20烷基；以及R3，R4，R5，R6，R7，及R8中至少有一个为被卤素取代或未取代的C1-20烷氧基。
更优选式1的硅烷化合物为下面式2所示的化合物：
<式2>
Figure A20071000578200151
式中
R1，R2，R4，R6，R7，R8，n，m，及p的定义同上。
在上面式2的硅烷化合物中，A1可以为氧化乙烯基，氧化丙烯基，氧化丁烯基，氧化戊烯基，等等；且R4，R6，R7，及R8中至少有一个可以为甲氧基，乙氧基，丙氧基，丁氧基，戊氧基，等等。
最优选上面式1的硅烷化合物为选自下面式3至式8所示化合物中的至少一种：
<式3>                                         <式4>
Figure A20071000578200152
<式5>                                             <式6>
Figure A20071000578200153
<式7>                                               <式8>
Figure A20071000578200161
本发明还提供包含硅烷化合物的有机电解质溶液，该硅烷化合物的一端包括与硅原子直接相连的烷氧基，而另一端包括连接到硅原子上的极性重复单元。
下文中，将说明硅烷化合物在有机电解质溶液中的作用。然而，下面的说明有助于理解本发明而不是对本发明的范围的限制。
硅烷化合物中与硅原子直接相连的烷氧基与金属活性物质表面存在的羟基等反应，使得硅烷化合物通过共价键化学吸附在金属活性物质的表面上。例如，硅烷化合物与金属活性物质可以形成M-O-Si-R键，其中M为金属活性物质，R为取代基。也就是说，通过化学吸附，硅烷化合物在活性物质表面形成单层。单层的硅烷化合物可以防止活性物质与电解质直接接触，并且可以阻止因为锂嵌入/脱出时阳极活性物质的体积变化可能导致的裂缝形成。
位于硅烷化合物一端的极性重复单元对极性溶剂具有亲和力，从而促进电解质溶液中的电解质和锂离子与溶剂一起扩散到硅烷化合物单层中。同样地，尽管该由硅烷化合物形成的单层(一种钝化层)存在于活性物质的表面，但是锂的充/放电速率并未受到显著的影响，因为锂离子更容易扩散到该单层中。
更详细地，本发明的有机电解质溶液包含锂盐；包括高介电常数溶剂和低沸点溶剂的有机溶剂；及下面式1所示的硅烷化合物：
<式1>
Figure A20071000578200171
式中
n为1～20的实数；
m为1～10的整数；
p和q各自独立地为0或1；
R1，R3，R4，R5，R6，R7，及R8各自独立地为被卤素取代或未取代的C1-20烷氧基，被卤素取代或未取代的C1-20烷基，被卤素取代或未取代的C6-30芳基，或者被卤素取代或未取代的C2-30杂芳基；
R2为被卤素取代或未取代的C1-20烷基；
A1为至少一种选自下列的极性重复单元：C1-5氧化烯基，羰基，及
Figure A20071000578200172
其中R9为氢或者被卤素取代或未取代的C1-20烷基；以及R3，R4，R5，R6，R7，及R8中至少有一个为被卤素取代或未取代的C1-20烷氧基。
更优选该有机电解质溶液中上面式1的硅烷化合物为下面式2所示的化合物：
<式2>
Figure A20071000578200181
式中
R1，R2，R4，R6，R7，R8，n，m，及p的定义同上。
在有机电解质溶液的式1或式2的硅烷化合物中，A1可以为氧化乙烯基，氧化丙烯基，氧化丁烯基，等等；且R4，R6，R7，及R8中至少有一个可以为甲氧基，乙氧基，丙氧基，丁氧基，戊氧基，等等。
最优选有机电解质溶液中的硅烷化合物为选自下面式3至式8所示化合物中的至少一种：
在该有机电解质溶液中，式1至式8中的各化合物的含量按有机溶剂的总重量计可以为0.5～20wt％，更优选为1～15wt％。如果式1至式8中的各化合物的含量超过20wt％，则充/放电特性可能降低，因为缺乏影响电池性能的有效材料。另一方面，如果该含量小于0.5wt％，则可能难于充分实现所需的效果。
对本发明中所使用的高介电常数溶剂没有具体的限制，只要其为现有技术中常用的。例如，高介电常数溶剂可以是环状碳酸酯(如碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯或碳酸亚丁酯)或者γ-丁内酯。
本发明中所使用的低沸点溶剂也可以选自现有技术中常用的溶剂。低沸点溶剂可以是链状碳酸酯(如碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、碳酸二乙酯或碳酸二丙酯)，二甲氧基乙烷，二乙氧基乙烷，脂肪酸酯衍生物，等等，但是并不限于所例举的实例。
高介电常数溶剂与低沸点溶剂的体积混合比可以为1∶1～1∶9。如果高介电常数溶剂与低沸点溶剂的混合比超出该范围，则放电容量和充/放电循环寿命会降低。
对锂盐没有限制，只要其为锂电池中常用的锂盐，其可以为选自下列中的至少一种：LiClO4，LiCF3SO3，LiPF6，LiN(CF3SO2)，LiBF4，LiC(CF3SO2)3，及LiN(C2F5SO2)2。
锂盐在有机电解质溶液中的浓度可以为0.5～2M。如果锂盐的浓度小于0.5M，则有机电解质溶液的导电性降低，进而降低有机电解质溶液的性能。另一方面，如果该浓度超过2.0M，则有机电解质溶液的粘度会增加，从而降低锂离子的迁移性。
最优选的是，本发明的有机电解质溶液包含LiPF6作为锂盐，碳酸亚乙酯作为高介电常数溶剂，碳酸二乙酯作为低沸点溶剂，及聚(乙二醇)二甲氧基甲基硅烷(n＝11)或聚(三甲氧基甲硅烷基甲基八乙二醇甲基甲氧基硅烷)二甲醚(n＝3，m＝8)作为硅烷化合物。
该硅烷化合物中所用的C1-20烷氧基包括直链或支链的基团，优选具有约1～12个碳原子的直链或支链基团。更优选的烷氧基基团是具有1～6个碳原子的低级烷氧基。烷氧基基团的实例包括甲氧基，乙氧基，正丙氧基，异丙氧基，正丁氧基，异丁氧基，仲丁氧基，叔丁氧基，戊氧基，及己氧基。更优选的是具有1～3个碳原子的低级烷氧基基团。
硅烷化合物中所使用的C1-20烷基包括直链或支链的基团，优选具有约1～12个碳原子的直链或支链基团。更优选的烷基基团是具有1～6个碳原子的低级烷基。该烷基基团的实例包括甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，仲丁基，叔丁基，戊基，异戊基，及己基。更优选具有1～3个碳原子的低级烷基基团。
硅烷化合物中单独或组合使用的C6-30芳基是指包括一个或多个环的具有6～30个碳原子的碳环芳香系。这些环可以悬垂基团的形式彼此连接，也可以稠合在一起。术语“芳基”包括芳香性基团如苯基，萘基，四氢萘基，茚基，及联苯。更优选的是，该芳基为苯基，该芳基可以具有1～3个选自羟基，卤代基，卤代烷基，硝基，氰基，烷氧基，及低级烷基氨基的取代基。
硅烷化合物中所使用的C2-30杂芳基是指5-至30-员的一价单环或双环芳香性基团，其包含一个、两个或三个选自N、O、P和S的杂原子。术语“杂芳基”是指一价的单环或双环芳香性基团，其中环中的杂原子被氧化或者季铵化，以形成例如N-氧化物或者季铵盐。杂芳基的实例包括但不限于噻吩基，苯并噻吩基，吡啶基，吡嗪基，嘧啶基，哒嗪基，喹啉基，喹喔啉基，咪唑基，呋喃基，苯并呋喃基，噻唑基，异唑基，苯并异唑基，苯并咪唑基，三唑基，吡唑基，吡咯基，吲哚基，2-吡啶酮基，4-吡啶酮基，N-烷基-2-吡啶酮基，吡嗪酮基(pyrazinonyl)，哒嗪酮基(pyridazinonyl)，嘧啶酮基(pyrimidinonyl)，唑酮基(oxazolonyl)，其N-氧化物(如吡啶基N-氧化物、喹啉基N-氧化物)，及其季铵盐。
下文中，将说明采用该有机电解质溶液的锂电池及其制备方法。
本发明的锂电池包括阴极，阳极，及含有上述硅烷化合物的有机电解质溶液。对本发明的锂电池的形状没有具体的限制。而且，本发明的锂电池可以是锂一次电池，以及锂二次电池如锂离子电池、锂离子聚合物电池和锂硫电池。
本发明的锂电池可制备如下。
首先，将阴极活性物质、导电剂、粘结剂和溶剂混合，制得阴极活性物质组合物。将该阴极活性物质组合物直接涂布在铝集电体上并干燥，制得阴极板。作为选择，阴极板也可以如此制备，即将该阴极活性物质组合物流延在单独的基材上，并将从该基材上分离的薄膜层合在铝集电体上。
对阴极活性物质没有限制，只要其为本领域中常用的含锂金属氧化物，例如，LiCoO2，LiMnxO2x，LiNix-1MnxO2x(x＝1，2)，Ni1-x-yCoxMnyO2(0≤x≤0.5，0≤y≤0.5)，等等。
导电剂可以为碳黑。粘结剂可以为偏二氟乙烯/六氟丙烯共聚物；聚偏二氟乙烯(PVdF)，聚丙烯腈，聚甲基丙烯酸甲酯，聚四氟乙烯或其混合物；或者丁苯橡胶-基聚合物。溶剂可以为N-甲基吡咯烷酮(NMP)，丙酮，水，等等。此时，阴极活性物质、导电剂、粘结剂和溶剂各自按锂电池中常用的量使用。
与上述阴极板的制备类似，将阳极活性物质、导电剂、粘结剂和溶剂混合，制得阳极活性物质组合物。将该阳极活性物质组合物直接涂布在铜集电体上或者单独的基材上。对于后种情况，将从基材上分离的阳极活性物质薄膜层合在铜集电体上，得到阳极板。此时，阳极活性物质、导电剂、粘结剂和溶剂各自按锂电池中常用的量使用。
阳极活性物质可以是硅金属，硅薄膜，锂金属，锂合金，碳质材料，或者石墨。阳极活性物质组合物中的导电剂、粘结剂和溶剂与阴极活性物质组合物中的相同。在某些情况下，阴极活性物质组合物和阳极活性物质组合物可进一步包含增塑剂，以在电极板内形成孔隙。
使用锂电池中常用的任何隔板。具体地，优选使用对电解质的离子迁移阻力低的并且对电解质溶液具有良好浸渍性的隔板。例如，隔板可以由选自玻璃纤维，聚酯，Teflon，聚乙烯，聚丙烯，聚四氟乙烯(PTFE)，及其组合的材料制成。隔板也可以由纺织或者无纺材料制成。更具体地，在锂离子电池中可以使用由诸如聚乙烯或聚丙烯等材料制成的可卷绕的隔板，而在锂离子聚合物电池中可以使用对有机电解质溶液具有良好浸润性的隔板。这些隔板可以制备如下。
亦即，将聚合物树脂、填料和溶剂混合制成隔板组合物。将该隔板组合物直接涂布在电极上并干燥，形成隔板薄膜。作为选择，也可以将该隔板组合物流延在基材上并干燥，且将从基材上分离的隔板薄膜层合在电极上。
对所述聚合物树脂没有具体的限制，其可以选自电极板中所使用的任何粘结剂材料。例如，该聚合物树脂可以为偏二氟乙烯/六氟丙烯共聚物，聚偏二氟乙烯，聚丙烯腈，聚甲基丙烯酸甲酯，或者它们的混合物。特别优选含8～25wt％六氟丙烯的偏二氟乙烯/六氟丙烯共聚物。
将隔板置于前面制备的阴极板与阳极板之间，形成电池结构。将该电池结构盘绕或者折叠，并装入圆柱形或者方形电池壳中，然后向电池壳中注入根据本发明实施方案的有机电解质溶液，完成锂离子电池。
将该电池结构以双电池形式进行堆叠，并浸渍根据本发明实施方案的有机电解质溶液。将所得结构装入袋中并密封，完成锂离子聚合物电池。
下文中，将参照下面的实施例更具体地说明本发明。下面的实施例用于说明本发明，而不是对本发明的范围的限制。
实施例1：式3的硅烷化合物的制备
将5.5g聚(乙二醇)甲基醚(Mn＝550)在60℃下于真空烘箱中12小时，以除去水分。然后，将干燥的化合物用60ml四氢呋喃稀释，并向其中加入0.012mol的三乙胺。将该混合物溶液冷却至0℃，并向其中逐步地加入0.01mol的氯二甲氧基甲基硅烷。然后，将反应混合物逐步地加热至室温，并保温15小时。待反应终止后，将所得溶液用硅藻土过滤。将滤液在0.1torr的减压下保温，以除去挥发物，并浓缩，得到上面式3所示的硅烷化合物。
实施例2：式4的硅烷化合物的制备
将0.03mol的乙烯基三甲氧基硅烷，0.1ml铂(O)-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷络合物于二甲苯中的溶液，及50ml四氢呋喃置于烧瓶中。将该烧瓶冷却至0℃，并向烧瓶中逐步加入0.033mol的二氯甲基硅烷。将该烧瓶逐步加热至室温并保温20小时。将反应溶液在0.1torr的减压下保温，以除去挥发物，并浓缩。向浓缩物中加入100ml的己烷和5g的活性炭，将反应混合物搅拌1小时并用硅藻土过滤。将滤液在0.1torr的减压下保温，以除去己烷，由此得到中间产物。
待如实施例1那样干燥4g聚(乙二醇)(Mn＝400)之后，按与实施例1相同的方式制备上面式4所示的硅烷化合物，所不同的是，利用2.63g所述中间产物代替氯二甲氧基甲基硅烷。
实施例3：电解质溶液的制备
按下述方法制备有机电解质溶液，即利用1M的LiN(C2F5SO2)2(BETI)作为锂盐，同时将5wt％下面式3所示的聚(乙二醇)二甲氧基甲基硅烷(n＝11)作为添加剂，添加到由30vol％的碳酸亚乙酯和70vol％的碳酸二乙酯构成的混合溶剂中。
<式3>
Figure A20071000578200231
实施例4：电解质溶液的制备
按与实施例3相同的方式制备有机电解质溶液，所不同的是，利用2wt％下面式4所示的聚(三甲氧基甲硅烷基甲基八乙二醇甲基甲氧基硅烷)二甲醚(n＝3，m＝8)，代替上面式3的聚(乙二醇)二甲氧基甲基硅烷(n＝11)。
<式4>
Figure A20071000578200232
对比例1：电解质溶液的制备
按下述方法制备有机电解质溶液，即利用由30vol％的碳酸亚乙酯和70vol％的碳酸二乙酯组成的混合有机溶剂，以及1M的LiN(C2F5SO2)2(BETI)作为锂盐，但是不存在添加剂。
对比例2：电解质溶液的制备
按与实施例3相同的方式制备有机电解质溶液，所不同的是，采用下面式12的乙烯基三乙氧基硅烷，代替上面式3的聚(乙二醇)二甲氧基甲基硅烷(n＝11)。
<式12>
Figure A20071000578200233
实施例5-6：锂离子电池的制备
将6wt％平均粒径为0.1μm的硅粉和90wt％的石墨粉作为阳极活性物质，4wt％作为粘结剂的PVdF，及100ml的NMP充分混合，并向其中加入陶瓷球。将各反应组分充分地搅拌约10小时，并利用间隙为300μm的刮刀，将所得混合物流延在厚度为19μm的铜箔上，得到阳极。将该阳极置于90℃的烘箱中并干燥约10小时，以彻底蒸发NMP。然后，辊压该阳极，得到厚度为120μm的阳极。
将95wt％平均粒径为20μm的锂钴氧化物(LiCoO2)粉末和3wt％的无定形碳粉用作阴极活性物质，2wt％用作粘结剂的PVdF，及100ml的NMP充分地混合。利用间隙为300μm的刮刀，将所得混合物流延在厚度为15μm的铝箔上，得到阴极。将该阴极置于120℃的烘箱中并干燥约10小时，以完全蒸发NMP。然后，将阴极辊压，得到厚度为120μm的阴极。
利用直径为1cm的阴极，直径为1.2cm的阳极，聚乙烯隔板，以及于实施例3和4中制备的有机电解质溶液，制备2016型硬币式电池。
对比例3-4：锂离子电池的制备
按与实施例5相同的方式制备硬币式电池，只是使用于对比例1-2中制备的有机电解质溶液。
实验例1：电池的充/放电特性试验
在对于实施例5-6和对比例3-4中制备的硬币式电池进行充/放电特性试验之前，实施充分活化硬币式电池的化成过程如下。以每1g阳极活性物质36mA的电流进行恒流充电，直至电池电压达到4.2V。然后，将电池以4.2V的恒定电压进行充电，直至电流降低至每1g阳极活性物质9mA。然后，以每1g阳极活性物质36mA的电流进行恒流放电，直至电压达到3.0V。将所述充电和放电重复两次。在下面的条件下，对通过化成过程充分活化的硬币式电池，进行循环寿命试验。
以每1g阳极活性物质90mA的电流进行恒流充电，直至电池电压达到4.2V，然后，将电池以4.2V的恒定电压进行充电，直至电流降低至每1g阳极活性物质9mA。然后，以每1g阳极活性物质90mA的电流进行恒流放电，直至电压达到3.0V，由此得到充/放电容量。利用充/放电容量，计算充/放电效率和容量保持率。充/放电效率和容量保持率分别由下面的等式1和2表示：
<等式1>
充/放电效率(％)＝放电容量/充电容量
<等式2>
容量保持率(％)＝第100次循环的放电容量/第1次循环的放电容量
依据循环数测量充/放电容量、充/放电效率和容量保持率。实验结果总结于下面的表1和图1中。
表1
    第1次循环     第100次循环
  充电容量(mAh/g)   放电容量(mAh/g)   充/放电效率(％)   充电容量(mAh/g)   放电容量(mAh/g)   充/放电效率(％)   容量保持率(％)
实施例5   408.6   384.0   93.98   277.7   275.6   99.22   71.7
实施例6   357.9   353.6   98.80   263.8   263.7   99.97   74.5
对比例3   411.8   387.3   94.03   203.3   200.9   98.82   51.8
对比例4   376.3   371.5   98.74   244.3   243.7   99.74   65.6
参见图1，于实施例5和6中制备的硬币式电池在第1次和第100次循环时的充/放电效率与在对比例3和4中制备的硬币式电池类似。然而，对于第100次循环之后的容量保持率而言，于实施例5和6中制备的硬币式电池的容量保持率，比于对比例3中制备的不含添加剂的硬币式电池高20％或更大，并且比于对比例4中利用烷氧基硅烷化合物(其官能团对极性溶剂没有亲和力)制备的硬币式电池高约6～10％。这些结果表明，本发明的硅烷化合物有效地阻止因金属活性物质充/放电时的体积变化而导致的裂缝形成和硅颗粒聚集，并且引起可逆的锂离子嵌入/脱出，从而提高循环寿命。
实验例2：电池的表面形态的评价
将实施例5和对比例3的经过实验例1的充/放电特性试验的硬币式电池拆解，并利用扫描电子显微镜检查阳极的表面形态。结果示于图2A-2B(实施例5)以及图3A-3B(对比例3)中。
参照图2A和2B，其中示出了实施例5的采用本发明的有机电解质溶液的硬币式电池的阳极表面，仅观察到石墨颗粒而没有观察到硅颗粒。然而，参照图3A和3B，其中示出了对比例3的采用不含添加剂的有机电解质溶液的硬币式电池的阳极表面，硅颗粒以聚集体的形式存在于石墨颗粒的表面。
这些结果表明，利用本发明的有机电解质溶液可以防止因为金属活性物质颗粒在电池充/放电期间的收缩和膨胀而导致的聚集。
根据本发明的电解质溶液采用新的硅烷化合物，因而阻止可能是因为阳极活性物质在电池充/放电期间的体积变化而导致的裂缝形成，从而确保良好的充/放电特性，进而提高电池的稳定性、可靠性和充/放电效率，其不同于因为极性溶剂的分解而具有高不可逆容量的常规有机电解质溶液。

Claims (16)

1.下面式1所示的硅烷化合物：
<式1>
Figure A2007100057820002C1
式中
n为1～20的实数；
m为1～10的整数；
p和q各自独立地为0或1；
R1，R3，R4，R5，R6，R7，及R8各自独立地为被卤素取代或未取代的C1-20烷氧基，被卤素取代或未取代的C1-20烷基，被卤素取代或未取代的C6-30芳基，或者被卤素取代或未取代的C2-30杂芳基；
R2为被卤素取代或未取代的C1-20烷基；
A1为至少一种选自下列的极性重复单元：C1-5氧化烯基，羰基，及
Figure A2007100057820002C2
其中R9为氢或被卤素取代或未取代的C1-20烷基；以及
R3，R4，R5，R6，R7，及R8中至少有一个为被卤素取代或未取代的C1-20烷氧基。
2.根据权利要求1的硅烷化合物，其为下面式2所示的化合物：
<式2>
Figure A2007100057820003C1
式中
R1，R2，R4，R6，R7，R8，n，m，及p如权利要求1中所定义的。
3.根据权利要求1的硅烷化合物，其中A1为至少一种选自下列的氧化烯基：氧化乙烯基，氧化丙烯基，氧化丁烯基，及氧化戊烯基。
4.根据权利要求1的硅烷化合物，其中R4，R6，R7，及R8中至少有一个为至少一种选自下列的烷氧基：甲氧基，乙氧基，丙氧基，丁氧基，及戊氧基。
5.根据权利要求1的硅烷化合物，其为至少一种选自下面式3至式8所示的化合物：
<式3>                                                   <式4>
Figure A2007100057820003C2
<式5>                                                   <式6>
Figure A2007100057820003C3
<式7>                                                   <式8>
Figure A2007100057820004C1
6.一种有机电解质溶液，包含：
锂盐；
有机溶剂，其包括高介电常数溶剂和低沸点溶剂；及下面式1所示的硅烷化合物：
<式1>
式中
n为1～20的实数；
m为1～10的整数；
p和q各自独立地为0或1；
R1，R3，R4，R5，R6，R7，及R8各自独立地为被卤素取代或未取代的C1-20烷氧基，被卤素取代或未取代的C1-20烷基，被卤素取代或未取代的C6-30芳基，或者被卤素取代或未取代的C2-30杂芳基；
R2为被卤素取代或未取代的C1-20烷基；
A1为至少一种选自下列的极性重复单元：C1-5氧化烯基，羰基，及
其中R9为氢或被卤素取代或未取代的C1-20烷基；以及
R3，R4，R5，R6，R7，及R8中至少有一个为被卤素取代或未取代的C1-20烷氧基。
7.根据权利要求6的有机电解质溶液，其中式1的硅烷化合物为下面式2所示的化合物：
<式2>
Figure A2007100057820005C2
式中
R1，R2，R4，R6，R7，R8，n，m，及p如权利要求6中所定义的。
8.根据权利要求6的有机电解质溶液，其中A1为至少一种选自下列的氧化烯基：氧化乙烯基，氧化丙烯基，氧化丁烯基，及氧化戊烯基。
9.根据权利要求6的有机电解质溶液，其中R4，R6，R7，及R8中至少有一个为至少一种选自下列的烷氧基：甲氧基，乙氧基，丙氧基，丁氧基，及戊氧基。
10.根据权利要求6的有机电解质溶液，其中式1的硅烷化合物为至少一种选自下列式3至式8所示的化合物：
<式3>                                    <式4>
Figure A2007100057820006C1
<式5>                                    <式6>
Figure A2007100057820006C2
<式7>                                    <式8>
11.根据权利要求6的有机电解质溶液，其中按有机溶剂的总重量计，所述硅烷化合物的含量为0.5～20wt％。
12.根据权利要求6的有机电解质溶液，其中按有机溶剂的总重量计，所述硅烷化合物的含量为1～15wt％。
13.根据权利要求6的有机电解质溶液，其中锂盐的浓度为0.5～2.0M。
14.根据权利要求6的有机电解质溶液，其中高介电常数溶剂为选自下列中的至少一种：碳酸亚乙酯，碳酸亚丙酯，碳酸亚丁酯，及γ-丁内酯。
15.根据权利要求6的有机电解质溶液，其中低沸点溶剂为选自下列中的至少一种：碳酸二甲酯，碳酸甲乙酯，碳酸二乙酯，碳酸二丙酯，二甲氧基乙烷，二乙氧基乙烷，及脂肪酸酯衍生物。
16.一种锂电池，包括：
阴极；
阳极；及
权利要求6～15中任一项的有机电解质溶液。
CN2007100057828A 2006-08-16 2007-02-13 硅烷化合物、采用它的有机电解质溶液以及采用该有机电解质溶液的锂电池 Active CN101125859B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR77126/06 2006-08-16
KR1020060077126A KR100803197B1 (ko) 2006-08-16 2006-08-16 실란 화합물, 이를 채용한 유기전해액 및 리튬 전지

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101125859A true CN101125859A (zh) 2008-02-20
CN101125859B CN101125859B (zh) 2013-09-04

Family

ID=39094007

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2007100057828A Active CN101125859B (zh) 2006-08-16 2007-02-13 硅烷化合物、采用它的有机电解质溶液以及采用该有机电解质溶液的锂电池

Country Status (4)

Country Link
US (1) US8034489B2 (zh)
JP (1) JP4625052B2 (zh)
KR (1) KR100803197B1 (zh)
CN (1) CN101125859B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108023066A (zh) * 2016-10-28 2018-05-11 通用汽车环球科技运作有限责任公司 包括其上具有碳涂层的硅纳米颗粒的负电极
US11374218B2 (en) 2019-08-21 2022-06-28 GM Global Technology Operations LLC Multilayer siloxane coatings for silicon negative electrode materials for lithium ion batteries
US11843110B2 (en) 2019-10-30 2023-12-12 GM Global Technology Operations LLC Methods for controlling formation of multilayer carbon coatings on silicon-containing electroactive materials for lithium-ion batteries

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101386165B1 (ko) * 2007-10-26 2014-04-17 삼성에스디아이 주식회사 실란계 화합물을 채용한 유기전해액 및 리튬 전지
US9391345B2 (en) 2010-09-30 2016-07-12 Uchicago Argonne, Llc Non-aqueous electrolytes for electrochemical cells
US20150270573A1 (en) * 2012-02-03 2015-09-24 Silatronix, Inc. Halogenated organosilicon electrolytes, methods of using them, and electrochemical devices containing them
US9368832B2 (en) 2012-07-18 2016-06-14 Uchicago Argonne, Llc Non-aqueous electrolytes for electrochemical cells
WO2014182830A1 (en) * 2013-05-08 2014-11-13 Dow Corning Corporation Hydrophilic organosilanes
JP5676733B1 (ja) * 2013-09-02 2015-02-25 財團法人工業技術研究院 電解質溶液、リチウム電池および電気化学キャリア構造
JP6267038B2 (ja) * 2014-03-28 2018-01-24 株式会社日本触媒 非水電解液及びこれを含む蓄電デバイス
TWI637977B (zh) 2015-06-12 2018-10-11 大金工業股份有限公司 表面處理劑
TWI644942B (zh) * 2015-06-12 2018-12-21 日商大金工業股份有限公司 表面處理劑
US9985316B1 (en) * 2017-02-24 2018-05-29 Wildcat Discovery Technologies, Inc Electrolyte additives
US10637048B2 (en) 2018-05-30 2020-04-28 GM Global Technology Operations LLC Silicon anode materials
JP7315614B2 (ja) * 2021-04-21 2023-07-26 プライムプラネットエナジー＆ソリューションズ株式会社 非水電解質二次電池用電解液および非水電解質二次電池
CN116799308B (zh) * 2023-08-25 2024-05-24 深圳华驰新能源科技有限公司 一种锂离子电池及其电解液

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58216194A (ja) 1982-06-10 1983-12-15 Matsumoto Seiyaku Kogyo Kk シリケ−ト組成物
JP3441937B2 (ja) 1997-09-26 2003-09-02 信越化学工業株式会社 融氷脱水剤及び融氷脱水冷媒組成物
US6124062A (en) * 1998-01-26 2000-09-26 Sony Corporation Non-aqueous electrolytic solution, and non-aqueous electrolyte cell comprising it
JP4089246B2 (ja) 2002-03-06 2008-05-28 ダイソー株式会社 架橋高分子固体電解質および電池
US6887619B2 (en) 2002-04-22 2005-05-03 Quallion Llc Cross-linked polysiloxanes
US7351501B2 (en) * 2003-01-09 2008-04-01 Samsung Sdi Co., Ltd Electrolyte for rechargeable lithium battery and rechargeable lithium battery comprising same
JP2005232445A (ja) 2004-01-23 2005-09-02 Daiso Co Ltd ゴム用添加剤およびそれを用いたゴム組成物
JP2005314246A (ja) * 2004-04-27 2005-11-10 Dow Corning Toray Co Ltd エステル官能性基含有オルガノアルコキシシランの製造方法
KR100588475B1 (ko) * 2004-06-07 2006-06-09 한국화학연구원 폴리실록산계 화합물을 포함하는 고체 고분자 전해질 조성물
JP4650625B2 (ja) * 2004-10-15 2011-03-16 信越化学工業株式会社 環状カーボネート変性有機ケイ素化合物、それを含有する非水電解液並びに二次電池及びキャパシタ
JP4438956B2 (ja) * 2005-04-04 2010-03-24 信越化学工業株式会社 非水電解液及びこれを用いた二次電池

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108023066A (zh) * 2016-10-28 2018-05-11 通用汽车环球科技运作有限责任公司 包括其上具有碳涂层的硅纳米颗粒的负电极
CN108023066B (zh) * 2016-10-28 2021-03-12 通用汽车环球科技运作有限责任公司 包括其上具有碳涂层的硅纳米颗粒的负电极
US11784305B2 (en) 2016-10-28 2023-10-10 GM Global Technology Operations LLC Negative electrode including silicon nanoparticles having a carbon coating thereon
US11374218B2 (en) 2019-08-21 2022-06-28 GM Global Technology Operations LLC Multilayer siloxane coatings for silicon negative electrode materials for lithium ion batteries
US11843110B2 (en) 2019-10-30 2023-12-12 GM Global Technology Operations LLC Methods for controlling formation of multilayer carbon coatings on silicon-containing electroactive materials for lithium-ion batteries

Also Published As

Publication number Publication date
CN101125859B (zh) 2013-09-04
US20080044735A1 (en) 2008-02-21
US8034489B2 (en) 2011-10-11
JP2008044934A (ja) 2008-02-28
KR100803197B1 (ko) 2008-02-14
JP4625052B2 (ja) 2011-02-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101125859B (zh) 硅烷化合物、采用它的有机电解质溶液以及采用该有机电解质溶液的锂电池
CN105470569B (zh) 电解质、制备该电解质的方法和包括该电解质的二次电池
US10297864B2 (en) Composite electrolyte and lithium battery including the electrolyte
KR101440883B1 (ko) 전극, 이의 제조 방법 및 이를 구비한 리튬 전지
JP6402174B2 (ja) リチウムバッテリ用正電極
CN101192664B (zh) 负极活性材料和使用该材料的锂电池
CN110021784B (zh) 聚合物电解质、共聚物、电化学装置和制备共聚物的方法
CN106887552A (zh) 用于锂电池的电极‑复合隔板组件和包括其的锂电池
JP6492181B2 (ja) 全固体二次電池用電極シートおよび全固体二次電池の製造方法
EP3419100A1 (en) Non-aqueous electrolyte, and lithium secondary battery comprising same
WO2003088272A1 (fr) Electrolyte conducteur d&#39;ions et pile l&#39;utilisant
EP3297067B1 (en) Electrode for nonaqueous electrolyte secondary cell and nonaqueous electrolyte secondary cell
CN101276908A (zh) 活性物质的制造方法和活性物质
US20070092793A1 (en) Electrochromic device having the functionality of a secondary battery and manufacturing method thereof
CN110391382A (zh) 复合隔膜、其制备方法及包括其的锂二次电池
EP3955360A1 (en) Solid electrolyte composite and all-solid-state battery electrode comprising same
CN112136233B (zh) 包含聚合物类固体电解质的电极的制造方法和用该方法制造的电极
KR20160037061A (ko) 전해질, 그 제조방법 및 이를 포함하는 이차 전지
CN110085868A (zh) 锂金属负极及其制备方法及制备全固态电池的方法
CN101132082B (zh) 包含电接枝单体的有机电解质溶液及采用它的锂电池
Hong et al. Solid polymer electrolytes from double-comb Poly (methylhydrosiloxane) based on quaternary ammonium moiety-containing crosslinking system for Li/S battery
KR101687588B1 (ko) 폴리프로필렌옥사이드 블록 및 폴리에틸렌옥사이드 블록을 포함하는 블록 공중합체가 가지결합하여 형성된 고분자를 함유하는 바인더
KR100790852B1 (ko) 음극, 그 제조 방법 및 이를 채용한 리튬 전지
EP3758107A1 (en) Method for manufacturing electrode comprising polymeric solid electrolyte, and electrode manufactured using same
KR101990616B1 (ko) 리튬-황 전지용 양극 활물질, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 리튬-황 전지

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant