CN101114123B - 光固化性组合物及使用该组合物的滤色器 - Google Patents
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Abstract
一种光固化性组合物以及使用该光固化性组合物通过照相平版术法得到的CIE色度图上的绿色(G)的y值为0.59以上的滤色器,该光固化性组合物的特征在于,其含有:绿色用颜料、以含磷酸基单体及含亚烷基氧化物链单体为共聚单体成分的丙烯酸类共聚物即碱溶性树脂、光聚合性化合物、光聚合引发剂,光固化性组合物的不挥发成分中的颜料的含有率为38质量%以上。
Description
技术领域
本发明涉及一种适合制作液晶显示元件及固体摄像元件中使用的滤色器的光固化性着色树脂组合物及使用该组合物的滤色器,特别是涉及一种适合制作即使树脂成分量变少也能保持良好的显影性、且着色剂的分散性良好、色再现性和对比度高的滤色器的光固化性着色树脂组合物及使用该组合物的滤色器。
背景技术
滤色器是液晶面板中不可缺少的构成元件。由于液晶面板和作为显示装置的CRT相比是小型的,而且性能方面为同等以上,因此,作为电视荧光屏、微机荧光屏、其它显示装置正在取代CRT。
要求将滤色器薄膜化,去除在其上形成的平坦化膜以降低成本。另一方面,寻求色再现性和对比度也进一步的改良。为了满足这两种要求,提高滤色器中的着色剂浓度是有效的。
由于提高着色剂浓度时必然会使单体和碱溶性树脂等的含量减少,因此,存在碱性显影性降低等问题。
为了提高色再现性和对比度,着色剂颜料的分散性也寻求更高的水平。
目前开发有一种活性能量线固化性树脂组合物,其含有具有含酸基的亲水性链段和具有疏水性链段的嵌段共聚物,碱溶性优良、灵敏度良好、显像后的耐化学试剂性也优良(例如,参阅专利文献1)。
亲水性部分例示有由含磷酸基单体形成的物质,疏水性部分例示有聚乙二醇一丙烯酸酯、聚环氧乙烷一(甲基)丙烯酸酯。该组合物的用途例示有面向滤色器的用途,但没有使其含有着色剂的组合物的具体例的记载,也没有例示有关色特性的记载,并且对此也没有给出任何启示。
另外,开发有一种感放射线性组合物,其使用了具有聚合性双键基和包含磷酸基的特定的酸性基的、特定重均分子量的共聚物(例如,参阅专利文献2)。
其记载有可以作成颜料的分散稳定性、像素的密合性、显像后的污染方面良好的滤色器,但没有有关和亚烷基氧化物链的共聚的记载。在其实施例中,作为R、G及B,其着色剂含量为27质量%、18质量%、27质量%。
另外,开发有一种颜料分散稳定性、流动性良好的感光性着色组合物,其包含树脂、单体、着色剂,其树脂成分使用有将具有环氧乙烷链或环氧丙烷链的特定结构的单体和含磷酸基(甲基)丙烯酸酯共聚而成的树脂(例如,参阅专利文献3)。
另外,各成分的优选重量比被宽范围地限定在:树脂∶单体∶着色剂为1~50∶1~10∶1~15。
另外,开发有一种光固化性组合物,其含有尿烷(甲基)丙烯酸酯、单官能团(甲基)丙烯酸酯、光聚合引发剂及聚氧亚烷基烷基醚磷酸酯,以及还公开一种使用该光固化性组合物制作透镜片等光学构件(例如,参阅专利文献4)。
专利文献1:特开平8-339084号公报
专利文献2:特开平9-146272号公报
专利文献3:特开2004-101728号公报
专利文献4:特开2001-200022号公报
发明内容
本发明的目的在于,提供一种着色剂的分散性优良的光固化性着色树脂组合物,由此可以得到显影性、色再现性及对比度优良的滤色器。
而且,本发明的目的在于,提供一种显影性、色再现性及对比度优良的滤色器。
鉴于前述实际情况,本发明者进行了专心致志地研究,结果发现,通过采用使用有以磷酸基及侧链EO链为共聚成分的特定丙烯酸类共聚物作为碱溶性树脂的光固化性组合物,可以解决上述课题,从而完成了本发明。
亦即,本发明是利用下述手段完成的。
<1>一种光固化性组合物,其特征在于,其含有着色剂、碱溶性树脂、光聚合性化合物及光聚合引发剂,该碱溶性树脂是包含以含磷酸基单体及含亚烷基氧化物链单体为共聚单体成分的丙烯酸类共聚物,该着色剂是绿色(G)用颜料,而且该光固化性组合物的不挥发成分中前述着色剂的含有率为38质量%以上。
<2>一种光固化性组合物,其特征在于,其含有着色剂、碱溶性树脂、光聚合性化合物及光聚合引发剂,该碱溶性树脂是以含磷酸基单体及含亚烷基氧化物链单体为共聚单体成分的丙烯酸类共聚物,该着色剂是红色(R)用颜料,而且光固化性组合物的不挥发成分中前述着色剂的含有率为35质量%以上。
<3>一种光固化性组合物,其特征在于,其含有着色剂、碱溶性树脂、光聚合性化合物及光聚合引发剂,该碱溶性树脂是以含磷酸基单体及含亚烷基氧化物链单体为共聚单体成分的丙烯酸类共聚物,该着色剂是蓝色(B)用颜料,而且光固化性组合物的不挥发成分中前述着色剂的含有率为17质量%以上。
<4>如<1>~<3>中中任一项所述的光固化性组合物,其前述丙烯酸类共聚物还包含选自含羧酸单体、具有碳数2~8的直链或支链的烷基或芳烷基的(甲基)丙烯酸酯及含羟基单体中的至少一种作为共聚单体成分。
<5>如<4>所述的光固化性组合物,其前述含羟基单体是选自(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯及(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯中的至少一种。
<6>一种滤色器,其使用如上述<1>、<4>或<5>所述的光固化性组合物利用照相平版术法得到的CIE色度图上的绿色(G)的y值为0.59以上。
<7>一种滤色器,其使用如上述<2>、<4>或<5>所述的光固化性组合物利用照相平版术法得到的CIE色度图上的红色(R)的x值为0.60以上。
<8>一种滤色器,其使用如上述<3>~<5>中任一项所述的光固化性组合物利用照相平版术法得到的CIE色度图上的蓝色(B)的y值为0.10以下。
<9>如<6>~<8>中任一项所述的滤色器,其前述光固化性组合物中的丙烯酸类共聚物还包含选自:含羧酸单体、具有碳数2~8的直链或支链的烷基或芳烷基的(甲基)丙烯酸酯及含羟基单体中的至少一种作为共聚单体成分。
<10>如<9>所述的滤色器,其前述含羟基单体是选自(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯及(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯中的至少一种。
根据本发明,可以提供一种显影性、色再现性及对比度优良的滤色器用的、着色剂的分散性优良的光固化性着色树脂组合物。
而且,根据本发明,可以提供一种显影性、色再现性及对比度优良的滤色器。
另外,如果使用本发明的光固化性组合物,即使膜厚变薄,且以比较高的浓度含有着色剂,也可以得到不影响显影性和与基板的密合性的色再现性及对比度优良的滤色器。
因而,伴随滤色器的膜厚变薄,不仅可以防止由光学浓度的减少引起的色再现性和对比度的降低,而且,也可以得到比现有滤色器色再现性和对比度优良的滤色器。
当将本发明的光固化性组合物具备的该特征数值化体现时,以滤色器的膜厚为xμm、滤色器中的着色剂含有率为y质量%时,可以将x×y=A的值维持在特定以上的值。例如,在绿色(G)的情况下,可以得到前述A值为76以上、优选80以上的滤色器;如果是红色(R),则可以得到前述A值为70以上、优选78以上的滤色器;如果是蓝色(B),则可以得到前述A值为34以上、优选42以上的滤色器。
从现有的光固化性组合物不能预测的该特征被推测为:本发明的光固化性组合物中的作为主要成分的碱溶性树脂使碱溶性、着色剂的分散性、对基板的密合性提高造成的影响。
具体实施方式
《光固化性组合物》
本发明的光固化性组合物(以下也称为“本发明的组合物”)的第1形态的特征在于,其含有着色剂、碱溶性树脂、光聚合性化合物及光聚合引发剂,该碱溶性树脂是包含以含磷酸基单体及含亚烷基氧化物链单体为共聚单体成分的丙烯酸类共聚物,该着色剂是绿色(G)用颜料,而且光固化性组合物的不挥发成分中的前述着色剂的含有率为38质量%以上。
本发明的光固化性组合物的第2形态的特征在于,其含有着色剂、碱溶性树脂、光聚合性化合物及光聚合引发剂,该碱溶性树脂是包含以含磷酸基单体及含亚烷基氧化物链单体为共聚单体成分的丙烯酸类共聚物,该着色剂是红色(R)用颜料,而且光固化性组合物的不挥发成分中的前述着色剂的含有率为35质量%以上。
本发明的光固化性组合物的第3形态的特征在于,其含有着色剂、碱溶性树脂、光聚合性化合物及光聚合引发剂,该碱溶性树脂是包含以含磷酸基单体及含亚烷基氧化物链单体为共聚单体成分的丙烯酸类共聚物,该着色剂是蓝色(B)用颜料,而且光固化性组合物的不挥发成分中的前述着色剂的含有率为17质量%以上。
本发明的组合物,根据需要包含溶剂和颜料衍生物、表面活性剂、含极性基团的聚合物等分散剂。
通过含有分散剂,从而本发明的光固化性组合物的稳定性更优良,可以提高长期的保存稳定性。
下面,对本发明的组合物(第1~第3形态的光固化性组合物)中含有的各种成分进行详细说明。
<碱溶性树脂>
本发明的组合物中使用的碱溶性树脂,由至少以含磷酸基单体(酸成分单体:单体1)及含亚烷基氧化物链单体(单体2)为共聚单体成分的丙烯酸类共聚物(以下也称为“本发明中的丙烯酸类共聚物”)构成。
另外,本发明中的丙烯酸类共聚物,可以通过将前述单体成分用通常的自由基聚合、配位聚合、阳离子聚合、阴离子聚合等共聚来合成。
本发明中的丙烯酸类共聚物的由GPC得到的聚苯乙烯换算质量平均分子量(Mw),优选为3,000~100,000,更优选为5,000~30,000。
(含磷酸基单体)
作为本发明中的含磷酸基单体(单体1),只要是具有乙烯性不饱和基和磷酸基的物质,就可以不特别限制地使用。
这些化合物的实例列举特开平9-146272号公报中公开的D-21~D-29等,这些物质中,从容易聚合、容易得到的观点考虑,优选选自(甲基)丙烯酰聚氧乙基磷酸酯、(甲基)丙烯酰聚氧丙基磷酸酯中的至少一种磷酸酯单体,具体例如有:H2C=CR1-CO-O-(CHR2CH2O)nPOm(OH)3-m等。在此,m为1或2的整数,n为1~20、优选1~10、最优选1~5的整数,R1、R2分别独立为H或CH3。
除此以外,可以使用下述例示的式(D-1)~(D-9)的含磷酸基单体。在下述式中,Q2表示-H或-CH3,j表示2~18的整数,l表示1~4的整数,m表示1~12的整数。
上述含磷酸基单体相对本发明中的丙烯酸类共聚物的作为单体成分的含量(摩尔比),优选为5~35摩尔%,更优选为10~25摩尔%。当上述含磷酸基单体的含量低于上述范围时,存在其碱溶性降低情况,另外,当超出上述范围时,存在向溶剂的溶解性降低的情况。
(含亚烷基氧化物链单体)
作为本发明中的含亚烷基氧化物链单体(单体2),只要是具有亚烷基氧化物链的可以聚合的单体,就没有特别限制,优选下述通式(1)表示的含聚亚烷基氧化物链(甲基)丙烯酸酯单体。
通式(1)
在通式(1)中,R3表示氢原子或甲基。另外,在通式(1)中,(EO)n表示聚氧亚乙基链,(PO)m表示聚氧亚丙基链,(BO)l表示聚氧亚丁基链。
在通式(1)中,(EO)n和(PO)m和(BO)l的键合顺序可以任意确定。上述所谓的聚氧亚乙基链(EO)n是环氧乙烷的加成物,环氧乙烷的加成个数用n表示。
另外,上述所谓的聚氧亚丙基链(PO)m是环氧丙烷的加成物,环氧丙烷的加成个数用m表示。而且,上述所谓的聚氧亚丁基链(BO)l是环氧丁烷的加成物,环氧丁烷的加成个数用l表示。
在通式(1)中,n表示0~20的整数,m及l分别表示0~10的整数。上述n优选4~15的整数,上述m优选0~10的整数,上述l优选0~10的整数。其中,2≤(m+n+l)≤30,优选4≤(m+n+l)≤20。
通式(1)中的R4表示氢原子、碳数1~12的直链或支链的烷基或下述通式(2)表示的基团,优选直链或支链的烷基。该直链或支链的烷基优选碳数1~4的烷基,具体例如有:甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、异丁基。
通式(2)
通式(2)中,R5表示氢原子或碳数1~13的直链或支链的烷基,优选氢原子或碳数1~3的烷基。上述烷基优选碳数1~3的烷基,具体例如有:甲基、乙基、异丙基。另外,p表示取代基的个数,表示0~5的整数,优选0~2的整数。
上述通式(1)表示的含聚氧亚烷基链(甲基)丙烯酸酯单体相对本发明中的丙烯酸类共聚物的作为单体成分的含量(摩尔比),优选为2~20摩尔%,更优选为3~10摩尔%。另外,当上述通式(1)表示的含聚亚烷基氧化物链(甲基)丙烯酸酯单体的含量低于上述范围时,存在包含光固化性着色树脂组合物的涂敷液向基板上的涂敷性不充分,不能有效地实现本发明的情况。另外,当超出上述范围时,存在着色剂的分散性或溶解性降低的情况。
上述通式(1)表示的含聚氧亚烷基链(甲基)丙烯酸酯单体例如有如下物质等:环氧乙烷改性甲酚丙烯酸酯(m=4,商品名:アロニツクスTO-901)、环氧乙烷改性十二烷基丙烯酸酯(m=10,商品名:アロニツクスTO-950)、环氧乙烷改性十三烷基丙烯酸酯(m=10,商品名:アロニツクスTO-951)、2-乙基己基聚乙二醇丙烯酸酯(m=4,商品名:アロニツクスTO-946)、2-乙基己基聚乙二醇丙烯酸酯(m=8,商品名:アロニツクスTO-947)、2-乙基己基聚乙二醇丙烯酸酯(m=12,商品名:アロニツクスTO-948)、2-乙基己基聚乙二醇丙烯酸酯(m=20,商品名:アロニツクスTO-949)、以上为东亚合成株式会社制;
乙氧基-二甘醇丙烯酸酯(m=2,商品名:ライトアクリレ一トEC-A)、甲氧基-三乙二醇丙烯酸酯(m=3,商品名:ライトアクリレ一トMTG-A)、甲氧基-聚乙二醇丙烯酸酯(m=9,商品名:ライトアクリレ一ト130-A)、苯氧基-聚乙二醇丙烯酸酯(m=2,商品名:ライトアクリレ一トP-200A)、壬基苯基-聚氧亚乙基链加成物丙烯酸酯(m=4,商品名:ライトアクリレ一トNP-4EA)、壬基苯基-聚氧亚乙基链加成物丙烯酸酯(m=8,商品名:ライトアクリレ一トNP-8EA)、以上为共荣社化学株式会社制;聚乙二醇丙烯酸酯(m≒6~8,商品名:ブレンマ一AE-350)、聚乙二醇甲基丙烯酸酯(m≒2,商品名:ブレンマ一PE-90)、聚乙二醇甲基丙烯酸酯(m≒4~5,商品名:ブレンマ一PE-200)、聚乙二醇甲基丙烯酸酯(m≒7~9,商品名:ブレンマ一PE-350)、甲氧基聚乙二醇—丙烯酸酯(m≒2,商品名:ブレンマ一AME-400)、甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(m≒2,商品名:ブレンマ一PME-100)、甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(m≒4,商品名:ブレンマ一PME-200)、甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(m≒9,商品名:ブレンマ一PME-400)、聚丙二醇甲基丙烯酸酯(n≒9,商品名:ブレンマ一PP-500)、聚丙二醇甲基丙烯酸酯(n≒12,商品名:ブレンマ一PP-800)、聚乙二醇聚丙二醇甲基丙烯酸酯(m=7、n=3,商品名:ブレンマ一70PEP-370B)、聚乙二醇聚四亚甲基二醇甲基丙烯酸酯(m=10、n=5,商品名:ブレンマ一50PET-800)、辛氧基聚乙二醇聚丙二醇一甲基丙烯酸酯(m≒8、n≒6,商品名:ブレンマ一50POEP-800B)、辛氧基聚乙二醇聚氧丙二醇一甲基丙烯酸酯(m≒8、n≒6,商品名:ブレンマ一50AOEP-800B)、以上为日本油脂株式会社制;
甲氧基二甘醇甲基丙烯酸酯(m=2,商品名:NKエスケルM-20G)、甲氧基二甘醇甲基丙烯酸酯(m=4,商品名:NKエスケルM-40G)、甲氧基二甘醇甲基丙烯酸酯(m=9,商品名:NKエスケルM-90G)、苯氧基二甘醇丙烯酸酯(m=2,商品名:NKエスケルAMP-20G)、以上为新中村化学工业株式会社制。
(其它单体成分)
-单体3-
本发明中的丙烯酸类共聚物,优选在包含上述单体1~2的同时,作为单体成分之一还包含甲基丙烯酸苄酯(BzMA)、苯乙烯(St)、甲基苯乙烯、丙烯酸苄酯等(以下有时称为“单体3”)。这些物质中,优选甲基丙烯酸苄酯。通过进一步使用甲基丙烯酸苄酯作为本发明中的丙烯酸类共聚物的单体成分,可以提高由本发明的组合物得到的涂膜的强度。上述甲基丙烯酸苄酯可以适用下述通式(3)表示的物质。
通式(3)
在通式(3)中,R6表示氢原子或甲基。R7表示氢原子、碳数1~6的烷基,优选氢原子、甲基、乙基。另外,在通式(3)中,q表示取代基的个数,表示0~5的整数,优选0~2。
相对本发明中的丙烯酸类共聚物的上述甲基丙烯酸苄酯的作为单体成分的含量(摩尔比),优选为85摩尔%以下,更优选为0~75摩尔%。当甲基丙烯酸苄酯的含量超过85摩尔%时,有时溶液的触变性变大,涂敷膜的膜厚均匀性容易降低。
-单体4-
而且,本发明中的丙烯酸类共聚物,可以在包含上述单体1~2的同时,作为单体成分之一包含选自(甲基)丙烯酸羟乙酯(HEMA、HEA)、(甲基)丙烯酸羟丙酯及(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯中的至少一种(以下有时称为“单体4”)。通过进一步使用单体4作为本发明中的丙烯酸类共聚物的单体成分,可以提高由本发明的组合物得到的涂膜的耐热性,而且可以形成和基板等的密合性高的涂膜,可以防止涂膜的剥落。
上述单体4特别优选(甲基)丙烯酸羟乙酯。上述单体4还例如有:甲基丙烯酸羟丙酯(商品名:ブレンマ一P、日本油脂株式会社制)、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯(商品名:アロニツクスM-5700、东亚化学株式会社制)、丙烯酸2-羟丙酯(商品名:ライトアクリレ一トHOP-A、共荣社化学株式会社制)等。
作为可以与本发明中的丙烯酸类共聚物共聚的共聚单体,可以适当例举选自下述的含羧酸单体、具有碳数2~8的直链或支链的烷基或芳烷基的(甲基)丙烯酸酯及含羟基单体中的至少一种。
由于当将(甲基)丙烯酸、马来酸、马来酸酐、巴豆酸、衣康酸等具有羧酸基的物质共聚时,显影性得以促进,而且颜料的分散性提高,因此优选。
另外,由于当将具有碳数2~8的直链或支链的烷基的(甲基)丙烯酸酯共聚时,溶剂溶解性提高,或和基板的密合提高,因此优选。具体例如有:(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸甲苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸环己酯等(甲基)丙烯酸烷基酯。
另外,还可以例举丙烯腈、乙烯基乙酸酯、N-乙烯基吡咯烷酮、四氢糠醇(甲基)丙烯酸酯、还有将这些丙烯酸酯类用环氧乙烷、环氧丙烷等亚烷基氧化物链进行了链延长的化合物等。
相对本发明中的丙烯酸类共聚物的上述单体4的作为单体成分的含量(摩尔比),优选为30摩尔%以下,更优选为20摩尔%以下,具体来讲,更优选为3~10摩尔%。上述单体5的含量超过30摩尔%时,有时作为涂敷液的触变性变大,涂敷膜的涂膜均匀性容易降低。
(其它碱溶性树脂)
在本发明的组合物中,作为上述碱溶性树脂,除本发明中的丙烯酸类共聚物以外,可以同时使用其它结构的碱溶性树脂。优选例如由(甲基)丙烯酸及甲基丙烯酸苄酯构成的共聚物,或由(甲基)丙烯酸、甲基丙烯酸苄酯及(甲基)丙烯酸羟乙酯构成的共聚物等。
在单独使用本发明中的丙烯酸类共聚物作为上述碱溶性树脂时,本发明的组合物中的碱溶性树脂的含有率,相对全部固体成份,优选为10~50质量%,更优选为10~40质量%。
另外,在同时使用其它结构的碱溶性树脂时,本发明的组合物中的其它碱溶性树脂的总含有率优选为10~50质量%。在本发明的组合物中,当碱溶性树脂的含量过少时,有时碱性显像无法进行。另一方面,当其过多时,有时作为涂敷液的粘度增高,涂膜厚度均匀性劣化,容易产生涂敷不均,另外,显像范围也降低。
<着色剂>
作为本发明的组合物的第1形态中的着色剂,必须含有绿色(G)用颜料,且光固化性组合物的不挥发成分中的该着色剂的含有率需设定为38质量%以上。
该绿色(G)颜料可以单独使用,也可以多种同时使用。
作为本发明的组合物的第2形态中的着色剂,必须含有红色(R)用颜料、且光固化性组合物的不挥发成分中的该着色剂的含有率需设定为35质量%以上。
该红色(R)颜料可以单独使用,也可以多种同时使用。
作为本发明的组合物的第3形态中的着色剂,必须含有蓝色(B)用颜料、且光固化性组合物的不挥发成分中的该着色剂的含有率需设定为17质量%以上。
该蓝色(B)颜料可以单独使用,也可以多种同时使用。
作为本发明的组合物中可以使用的颜料,可以使用现有公知的各种无机颜料或有机颜料。另外,无论无机颜料还是有机颜料,当考虑优选高透过率时,优选使用尽可能细的物质,当还考虑手感性时,上述颜料的平均粒径优选为0.01μm~0.1μm,更优选为0.01μm~0.05μm。
另外,上述无机颜料可以例举金属氧化物、金属络合物盐等表示的金属化合物,具体例如有:铁、钴、铝、镉、铅、铜、钛、镁、铬、锌、锑等金属氧化物及前述金属的复合氧化物。
上述有机颜料,可以例举的例如有:
C.I.Pigment Yellow 11,24,31,53,83,93,99,108,109,110,138,139,147,150,151,154,155,167,180,185,199,;
C.I.Pigment Orange 36,38,43,71;
C.I.Pigment Red 81,105,122,149,150,155,171,175,176,177,209,220,224,242,254,255,264,270;
C.I.Pigment Violet 19,23,32,39;
C.I.Pigment Blue 1,2,15,15:1,15:3,15:6,16,22,60,66;
C.I.Pigment Green 7,36,37;
C.I.Pigment Brown 25,28;
C.I.Pigment Black 1,7等。
本发明中,可以特别优选使用颜料的结构式中具有碱性N原子的物质。这些具有碱性N原子的颜料,在本发明的组合物中显示良好的分散性。其原因不很明确,但推测是光聚合性化合物和颜料的亲和性良好带来的影响。
本申请发明中可以优选使用的颜料可以列举以下的物质。但本发明并不限定于这些。
C.I.Pigment Yellow 11,24,108,109,110,138,139,150,151,154,167,180,185,
C.I.Pigment Orange 36,71,
C.I.Pigment Red 122,150,171,175,177,209,224,242,254,255,264,
C.I.Pigment Violet 19,23,32,
C.I.Pigment Blue 15:1,15:3,15:6,16,22,60,66,
C.I.Pigment Green 7,36,37;
C.I.Pigment Black 1,7。
作为本发明的第1形态的组合物的着色剂,如前所述,是绿色(G)用颜料。
作为前述绿色(G)用颜料,优选单独使用卤化酞菁类颜料、或将其与双偶氮类黄色颜料、喹酞酮类黄色颜料、甲亚胺类黄色颜料或异吲哚满类黄色颜料混合使用。
例如,这样的实例优选:C.I.色素绿7、36、37和C.I.色素黄83、C.I.色素黄138、C.I.色素黄139、C.I.色素黄150、C.I.色素黄180或C.I.色素黄185的混合。
绿色颜料和黄色颜料的质量比优选为100∶5~100∶150。当上述质量比低于100∶5时,有时难以抑制400nm~450nm的光透过率,不能提高色纯度。另外,当其超过100∶150时,有时主波长比长波长长的自NTSC目标色泽的偏移变大。上述质量比特别优选为100∶30~100∶120的范围。
本发明的第1形态的组合物中的着色剂(G用颜料)的含有率,设定为组合物的不挥发成分中38质量%以上,从色特性的观点考虑,优选为38~70质量%,特别优选为40~60质量%。
当着色剂过少时,可能得不到作为滤色器的合适的色度。另一方面,当其过多时,存在光固化无法充分进行、作为膜的强度降低,另外,碱性显像时的显像范围变窄的倾向。
作为本发明的第2形态的组合物的着色剂,如前所述,必须含有红色(R)用颜料。
作为前述红色(R)用颜料,优选使用单独蒽醌类颜料、紫苏烯类颜料、二酮吡咯并吡咯类颜料、或将这些的至少一种与双偶氮类黄色颜料、异吲哚满类黄色颜料、喹酞酮类黄色颜料或紫苏烯类红色颜料的混合等。
例如,蒽醌类颜料列举C.I.色素红177,紫苏烯类颜料列举C.I.色素红155、C.I.色素红244,二酮吡咯并吡咯类颜料列举C.I.色素红254等。
在色再现性方面,也可以与C.I.色素黄139的混合。另外,红色颜料和黄色颜料的质量比,优选为100∶5~100∶50。当其为100∶4以下时,有时难以抑制400nm~500nm的光透过率,不能提高色纯度。另外,当其为100∶51以上时,有时主波长比短波长短,自NTSC目标色泽的偏移变大。特别优选上述质量比为100∶10~100∶30的范围。需要说明的是,在红色颜料相互组合时,可以与色度一起进行调整。
本发明的第2形态的组合物中的着色剂(R用颜料)的含有率,必须设定为组合物的不挥发成分中25质量%以上,从色特性的观点考虑,优选为25~70质量%,更优选为28~60质量%,特别优选为39~65质量%。
当着色剂过少时,有不能得到作为滤色器的合适的色度的倾向。另一方面,当其过多时,有光固化无法充分进行、作为膜的强度降低,另外,碱性显像时的显像范围变窄的倾向。
作为本发明的第3形态的组合物的着色剂,如前所述,是蓝色(B)用颜料。
前述蓝色(B)用颜料,可以使用单独酞菁类颜料、或将其与二噁嗪类紫色颜料、喹吖酮类紫色颜料等的混合使用。例如,优选C.I.色素蓝15:6和C.I.色素紫23的混合。蓝色颜料和紫色颜料的质量比,优选为100∶0~100∶30,更优选为100∶20以下。
本发明的第3形态的组合物中的着色剂(B用颜料)的含有率,必须设定为组合物的不挥发成分中17质量%以上,从色特性的观点考虑,优选为17~70质量%,更优选为19~65质量%,特别优选为21~60质量%。
当着色剂过少时,有不能得到作为滤色器的合适的色度的倾向。另一方面,当其过多时,有光固化无法充分进行、作为膜的强度降低,另外,碱性显像时的显像范围变窄的倾向。
在本发明的组合物中,在不影响本发明的效果的范围内,可以使用染料作为着色剂。
本发明的组合物中可以添加的染料没有特别限制,可以使用现有作为滤色器用的公知的染料。可以使用如下专利中公开的色素,例如:特开昭64-90403号公报、特开昭64-91102号公报、特开平1-94301号公报、特开平6-11614号公报、特登2592207号、美国专利第4,808,501号说明书、美国专利第5,667,920号说明书、美国专利第5,059,500号说明书、特开平5-333207号公报、特开平6-35183号公报、特开平6-51115号公报、特开平6-194828号公报、特开平8-211599号公报、特开平4-249549号公报、特开平10-123316号公报、特开平11-302283号公报、特开平7-286107号公报、特开2001-4823号公报、特开平8-15522号公报、特开平8-29771号公报、特开平8-146215号公报、特开平11-343437号公报、特开平8-62416号公报、特开2002-14220号公报、特开2002-14221号公报、特开2002-14222号公报、特开2002-14223号公报、特开平8-302224号公报、特开平8-73758号公报、特开平8-179120号公报、特开平8-151531号公报等。
可以使用化学结构为吡唑偶氮类、苯胺偶氮类、三苯甲烷类、蒽醌类、疽吡啶酮类、亚苄类、类菁类(oxonol)、吡唑三唑偶氮类、吡啶酮偶氮类、菁类、吩噻嗪类、吡咯并吡唑甲亚胺类、呫吨类、酞菁类、苯并吡喃类、靛蓝类等染料。
另外,进行水或碱显像的抗蚀剂类的场合,从通过显影将光未照射部分的粘接剂和/或染料完全除去的观点考虑,在不影响本发明的效果的范围内,有时可以使用酸性染料和/或其衍生物。
另外,也可以使用直接染料、碱性染料、媒染料、酸性媒染料、偶氮染料、分散染料、油溶性染料、食品染料和/或这些的衍生物等。
上述酸性染料只要是具有磺酸、羧酸等酸性基团的物质,就没有特别限制,但要全面考虑其相对有机溶剂和显像液的溶解性、和碱性化合物的盐形成性、吸光度、和组合物中的其它成分的相互作用、耐光性、耐热性等必要性能来选择。
下面,列举上述酸性染料的具体例,但并不限定于这些。例如有:acid alizarin violet N;acid black 1,2,24,48;acid blue 1,7,9,15,18,23,25,27,29,40,45,62,70,74,80,83,86,87,90,92,103,112,113,120,129,138,147,158,171,182,192,243,324:1;acid chrome violet K;acid Fuchsin;acid green 1,3,5,9,16,25,27,50;acid orange 6,7,8,10,12,50,51,52,56,63,74,95;acid red 1,4,8,14,17,18,26,27,29,31,34,35,37,42,44,50,51,52,57,66,73,80,87,88,91,92,94,97,103,111,114,129,133,134,138,143,145,150,151,158,176,183,198,211,215,216,217,249,252,257,260,266,274;acid violet 6B,7,9,17,19;acid yellow 1,3,7,9,11,17,23,25,29,34,36,42,54,72,73,76,79,98,99,111,112,114,116,184,243;Food Yellow 3;及这些染料的衍生物。
其中,上述酸性染料优选:acid black 24;acid blue 23,25,29,62,80,86,87,92,138,158,182,243,324:1;acid orange 8,51,56,63,74;acid red 1,4,8,34,37,42,52,57,80,97,114,143,145,151,183,217;acid violet 7;acid yellow 17,25,29,34,42,72,76,99,111,112,114,116,184,243;acid green 25等染料及这些染料的衍生物。
另外,还优选上述以外的偶氮类、呫吨类、酞菁类的酸性染料,还优选使用C.I.Solvent Blue 44,38;C.I.Solvent orange 45;Rhodamine B,Rhodamine 110等酸性染料及这些染料的衍生物。
在本发明中,为了提高颜料的分散性,可以添加现有公知的颜料分散剂和表面活性剂。这些分散剂使用许多种类的化合物,例如有:Disperbyk161(胺类嵌段共聚物(ビツクケミ一社制)、EFKA-745(酞菁衍生物;エフカ社制))、ソルスパ一ス5000(ゼネカ株式会社制);オルガノシロキサンポリマ一KP341(信越化学工业株式会社制)、(甲基)丙烯酸类(共)聚合物ポリフロ一No.75、No.90、No.95(共荣社油脂化学工业株式会社制)、W001(裕商制)等阳离子类表面活性剂;聚氧亚乙基月桂基醚、聚氧亚乙基硬脂基醚、聚氧亚乙基油脂基醚、聚氧亚乙基辛基苯醚、聚氧亚乙基壬基苯醚、聚乙二醇二月桂基酯、聚乙二醇二硬脂酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯等非离子类表面活性剂;W004、W005、W017(裕商制)等阴离子类表面活性剂;EFKA-46、EFKA-47、EFKA-47EA、EFKA聚合物-100、EFKA聚合物-400、EFKA聚合物-401、EFKA聚合物-450(以上为森下产业株式会社制)、デイスパ一スエイド6、デイスパ一スエイド8、デイスパ一スエイド15、デイスパ一スエイド9100(サンノプコ制)等高分子分散剂;ソルスパ一ス3000、5000、9000、12000、13240、13940、17000、24000、26000、28000等各种ソルスパ一ス分散剂(ゼネカ株式会社制);アデカプルロニツクL31,F38,L42,L44,L61,L64,F68,L72,P95,F77,P84,F87,P94,L101,P103,F108,L121,P-123(旭电化株式会社制)及イソネツトS-20(三洋化成株式会社制)、Disperbyk 101,103,106,108,109,111,112,116,130,140,142,162,163,164,166,167,170,171,174,176,180,182,2000,2001,2050,2150(ビツクケミ一株式会社制)。
<光聚合性化合物>
下面,对本发明的组合物中使用的光聚合性化合物进行说明。
作为上述光聚合性化合物,优选具有至少一个可以加成聚合的乙烯基,具有在常压下具有100℃以上的沸点的乙烯性不饱和基团的化合物,其中,更优选4官能团以上的丙烯酸酯化合物。
具有上述至少一个可以加成聚合的乙烯性不饱和基,且在常压下沸点为100℃以上的化合物,可以列举例如:聚乙二醇一(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇一(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等单官能团丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯;聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己二醇(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(丙烯酰氧丙基)醚、三(丙烯酰氧乙基)三聚异氰酸酯、在甘油或三羟甲基乙烷等多官能团醇上使环氧乙烷或环氧丙烷加成后的(甲基)丙烯酸酯化后的物质、季戊四醇或二季戊四醇的聚(甲基)丙烯酸酯化后的物质、如特公昭48-41708号、特公昭50-6034号、特开昭51-37193号各公报中所述的尿烷丙烯酸酯类、如特开昭48-64183号、特公昭49-43191号、特公昭52-30490号各公报中所述的聚酯丙烯酸酯类、作为环氧树脂和(甲基)丙烯酸的反应生成物的环氧丙烯酸酯类等多官能团丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。还可以使用日本粘结协会日志Vol.20、No.7、300~308页中作为光固化性单体及低聚物介绍的物质。
另外,在上述的多官能醇上使环氧乙烷或环氧丙烷加成后的(甲基)丙烯酸酯化后的化合物,在特开平10-62986号公报中作为通式(1)及(2)和其具体例一起被记载,它们也被作为光聚合性化合物使用。
其中,优选二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯及这些的丙烯酰基介有乙二醇、丙二醇残基的结构。也可以使用这些的低聚物型。这些光聚合性化合物可以单独使用,也可以两种以上组合使用。
这些光聚合性化合物的使用量,相对光固化性着色树脂组合物的全部固体成分100,优选为20~200质量%,更优选为50~120质量%。由于当光聚合性化合物的使用量比上述范围过少或过多时,固化不充分,因此不优选。
<光聚合引发剂>
作为上述光聚合引发剂,可以使用例如:特开平57-6096号公报所述的卤代甲基噁二唑;特公昭59-1281号公报、特开昭53-133428号公报等所述的卤代甲基-s-三嗪等活性卤代化合物;美国专利USP-4318791、欧洲专利公开EP-88050A等所述的缩酮、缩醛或苯偶因烷基醚类等芳香族羰基化合物;美国专利USP-4199420所述的苯酰苯类等芳香族酮化合物;Fr-2456741所述的(硫代)呫吨酮类或吖啶类化合物;特开平10-62986号公报所述的香豆素类或洛芬碱二聚物类等化合物;特开平8-015521号公报等的锍有机硼络合物等。
在本发明中,上述光聚合引发剂优选使用乙酰苯类、缩酮类、苯酰苯类、苯偶因类、苯酰类、呫吨酮类、三嗪类、卤代甲基噁二唑类、吖啶类、香豆素类、洛芬碱二聚物类、联二咪唑类等光聚合引发剂。
上述乙酰苯类光聚合引发剂,例如可以适当例举:2,2-二乙氧基乙酰苯、对二甲胺基乙酰苯、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、对二甲氨基乙酰苯、4’-异丙基-2-羟基-2-甲基-丙酰苯等。
上述缩酮类光聚合引发剂,例如可以适当例举:苄基二甲基缩酮、苄基-β-甲氧基乙基缩醛等。
上述苯酰苯类光聚合引发剂,例如可以适当例举:苯酰苯、4,4’-(双二甲胺基)苯酰苯、4,4’-(双二乙胺基)苯酰苯、4,4’-二氯苯酰苯、1-羟基-环己基-苯基-酮、2-苄基-2-二甲胺基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮-1、2-甲苯基-2-二甲胺基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮-1、2-甲基-1-[4-(硫代甲基)苯基]-2-吗啉代丙酮-1等。
上述苯偶因类或苯酰类光聚合引发剂,例如可以适当例举:苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚、苯偶姻甲醚、甲基邻苯酰苯甲酸脂等。
上述呫吨酮类光聚合引发剂,例如可以适当例举:二乙基硫代呫吨酮、二异丙基硫代呫吨酮、一异丙基硫代呫吨酮、氯代硫代呫吨酮等。
上述三嗪类光聚合引发剂,例如可以适当例举:2,4-二(三氯甲基)-6-对甲氧苯基-s-三嗪、2,4-二(三氯甲基)-6-对甲氧基苯乙烯基-s-三嗪、2,4-二(三氯甲基)-6-(1-对二甲胺苯基)-1,3-丁二烯基-s-三嗪、2,4-二(三氯甲基)-6-联苯基-s-三嗪、2,4-二(三氯甲基)-6-(对甲基联苯基)-s-三嗪、对羟基乙氧基苯乙烯基-2,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、甲氧基苯乙烯基-2,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、3,4-二甲氧基苯乙烯基-2,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、4-苯并四氢呋喃-2,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、4-(邻溴-对-N,N-(二乙氧羰基氨基)-苯基)-2,6-二(氯甲基)-s-三嗪、4-(对-N,N-(二乙氧羰基氨基)-苯基)-2,6-二(氯甲基)-s-三嗪等。
上述卤代甲基噁二唑类光聚合引发剂,例如可以适当例举:2-三氯甲基-5-苯乙烯基-1,3,4-噁二唑、2-三氯甲基-5-(氰基苯乙烯基)-1,3,4-噁二唑、2-三氯甲基-5-(萘并-1-酰)-1,3,4-噁二唑、2-三氯甲基-5-(4-苯乙烯基)苯乙烯基-1,3,4-噁二唑等。
上述吖啶类光聚合引发剂,例如可以适当例举:9-苯基吖啶、1,7-二(9-吖啶基)庚烷等。
上述香豆素类光聚合引发剂,例如可以适当例举:3-甲基-5-氨基-((s-三嗪-2-基)氨基)-3-苯基香豆素、3-氯-5-二乙胺基-((s-三嗪-2-基)氨基)-3-苯基香豆素、3-丁基-5-二甲胺基-((s-三嗪-2-基)氨基)-3-苯基香豆素等。
上述洛芬碱二聚物类光聚合引发剂,例如可以适当例举:2-(邻氯苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物、2-(邻甲氧苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物、2-(2,4-二甲氧苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物等。
上述联二咪唑类光聚合引发剂,例如可以适当例举:2-巯基苯并咪唑、2,2’-苯并噻唑基二硫化物等。
除此之外,上述光聚合引发剂例如有:1-苯基-1,2-丙二酮-2-(邻乙氧羰基)肟、O-苯酰-4’-(苯并巯基)苯酰-己基-甲酮肟、2,4,6-三甲苯基羰基-二苯基膦酰基(phosphonyl)氧化物、六氟磷(phospho)-三烷基苯基膦盐等。
本发明并不限定于以上的光聚合引发剂,也可以使用其它公知的物质。例如:美国专利第2,367,660号说明书中公开的连位polyketylaldonyl(ポリケトルアルドニル)化合物、美国专利第2,367,661号及第2,367,670号说明书中公开的α-羰基化合物、美国专利第2,448,828号说明书中公开的偶因醚、美国专利第2,722,512号说明书中公开的用α-烃取代的芳香族偶因化合物、美国专利第3,046,127号及第2,951,758号说明书中公开的多核醌化合物、美国专利第3,549,367号说明书中公开的三烯丙基咪唑二聚物/对胺苯基酮的组合、特公昭51-48516号公报公开的苯并噻唑类化合物/三卤代甲基-s-三嗪类化合物等。
另外,也可以同时使用这些光聚合引发剂。
上述光聚合引发剂的使用量,相对光固化性着色树脂组合物的全部固体成分为0.1~10.0质量%,优选0.5~5.0质量%。当光聚合引发剂的使用量比0.1质量%少时,有时聚合难以进行,另外,当其超过10.0质量%时,有时膜强度变弱。
<溶剂>
配制本发明的组合物时,可以使用溶剂。上述溶剂例如有:酯类,例如乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、蚁酸戊酯、乙酸异戊酯、乙酸异丁酯、丙酸丁酯、丁酸异丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、烷基酯类、乳酸甲酯、乳酸乙酯、羟基乙酸甲酯、羟基乙酸乙酯、羟基乙酸丁酯、甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、以及3-羟基丙酸甲酯、3-羟基丙酸乙酯等3-羟基丙酸烷基酯类:3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、以及2-羟基丙酸甲酯、2-羟基丙酸乙酯、2-羟基丙酸丙酯等2-羟基丙酸烷基酯类:2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-羟基-2-甲基丙酸甲酯、2-羟基-2-甲基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、以及丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、2-氧代丁酸甲酯、2-氧代丁酸乙酯等;醚类,例如二甘醇二甲醚、四氢呋喃、乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚、乙二醇一甲醚乙酸酯、乙二醇一乙醚乙酸酯、二甘醇一甲醚、二甘醇一乙醚、二甘醇一丁醚、丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇乙醚乙酸酯、丙二醇丙醚乙酸酯等;酮类,例如甲基乙基酮、环己酮、2-庚酮、3-庚酮等;芳香族碳氢化合物类,例如甲苯、二甲苯等。
这些溶剂中,优选使用3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙二醇一乙醚乙酸酯、乳酸乙酯、二甘醇二甲醚、乙酸丁酯、3-甲氧基丙酸甲酯、2-庚酮、环己酮、乙基卡必醇乙酸酯、丁基卡必醇乙酸酯、丙二醇甲醚乙酸酯等作为本发明中的溶剂。
这些溶剂可以单独使用,也可以两种以上组合使用。
<氟类有机化合物>
在本发明的组合物中,也可以含有氟含有率为3~40质量%的氟类有机化合物。可以使作为组合物的涂敷液的特性进一步提高。
上述氟类有机化合物的氟含有率为3~40质量%,优选5~30质量%,更优选7~25质量%。
当氟类有机化合物的氟含有率低时,在涂敷厚度的均匀性和省液性方面,得不到充分的效果,另外,相反当其含有率过大时,有时向组合物中的溶解性不充分。
通过使本发明的组合物中含有氟类有机化合物,可以改良作为涂敷液的液特性,可以改良涂敷厚度的均匀性和省液性。特别是向基板的涂敷性提高,即使少量的液量也可以得到没有厚度不均的均匀膜厚的涂膜。
上述氟类有机化合物例如有:メガフアツクF171、同F172、同F173、同F177、同F141、同F142、同F143、同F144、同R30、同F437(以上为大日本インキ化学工业株式会社制)、フロラ一ドFC430、同FC431、同FC171(以上为住友スリ一エム株式会社制)、サ一フロンS-382、同SC-101、同SC-103、同SC-104、同SC-105、同SC1068、同SC-381、同SC-383、同S393、同KH-40(以上为旭硝子株式会社制)等。
另外,由于含有上述氟类有机化合物,从而可以改良作为涂敷液的流动性,降低基板和涂敷液的表面张力,改良对基板的润湿性,而且即使是数μm程度的薄膜也可以得到厚度不均小的涂敷膜。特别是当涂敷膜变薄时,在涂敷不均和厚度不均、进而对于在涂敷面容易引起轧液的狭缝涂敷来说,带来良好的结果。
作为上述氟类有机化合物的添加量,相对全部涂敷溶液,优选为0.001~2.0质量%,更优选为0.005~1.0质量%。
<其它成分>
本发明的组合物中,可以根据需要配合各种添加物,例如填充剂、上述碱溶性树脂以外的高分子化合物、上述以外的表面活性剂、密合促进剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、抗凝剂等。
作为这些添加物的具体例,可以例举:玻璃、氧化铝等填充剂;衣康酸共聚物、巴豆酸共聚物、马来酸共聚物、部分酯化马来酸共聚物、酸性纤维素衍生物、具有羟基的聚合物中加成了酸酐的物质,醇可溶性尼龙、由双酚A和表氯醇形成的苯氧树脂等碱溶性树脂;非离子类、阳离子类、阴离子类等表面活性剂,具体有(甲基)丙烯酸类(共)聚合物ポリフロ一No.75、No.90、No.95(共荣社油脂化学工业株式会社制)、W001(裕商制)等阳离子类表面活性剂;聚氧亚乙基月桂醚、聚氧亚乙基硬脂醚、聚氧亚乙基油脂醚、聚氧亚乙基辛基苯醚、聚氧亚乙基壬基苯醚、聚乙二醇二月桂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯(BASF社制)プルロニツクL10、L31、L61、L62、10R5、17R2、25R2、テトロニツク304、701、704、901、904、150R1等非离子类表面活性剂;W004、W005、W017(裕商制)等阴离子类表面活性剂;EFKA-46、EFKA-47、EFKA-47EA、EFKA聚合物-100、EFKA聚合物-400、EFKA聚合物-401、EFKA聚合物-450(以上为森下产业社制)、デイスパ一スエイド6、デイスパ一スエイド8、デイスパ一スエイド15、デイスパ一スエイド9100(サンノプコ制)等高分子分散剂;ソルスパ一ス3000、5000、9000、12000、13240、13940、17000、24000、26000、28000等各种ソルスパ一ス分散剂(ゼネカ社制);アデカプルロニツクL31,F38,L42,L44,L61,L64,F68,L72,P95,F77,P84,F87,P94,L101,P103,F108,L121,P-123(旭电化社制)及イソネツトS-20(三洋化成株式会社制);
2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟苯基)-5-氯苯并三唑、烷氧基苯酰苯等紫外线吸收剂;及聚丙烯酸钠等抗凝剂。
另外,为了促进光未照射部的碱溶解性,以期进一步提高本发明的组合物的显影性时,可以在本发明的组合物中添加有机羧酸、优选分子量1000以下的低分子量有机羧酸。具体例如有:蚁酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、特戊酸、己酸、二乙基乙酸、庚酸、正辛酸等脂肪族一羧酸;乙二酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、巴西二酸、甲基丙二酸、乙基丙二酸、二甲基丙二酸、甲基琥珀酸、四甲基琥珀酸、柠康酸等脂肪族二羧酸;均苯三羧酸、丙烯三羧酸、樟脑三羧酸等脂肪族三羧酸;安息香酸、甲基苯甲酸、枯二酸、2,3-二甲基苯甲酸、3,5-二甲基苯甲酸等芳香族一羧酸;邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、偏苯三酸、苯均三酸、苯偏四酸、苯均四酸等芳香族多元羧酸;苯基乙酸、氢化阿托酸、氢化肉桂酸、扁桃酸、苯基琥珀酸、阿托酸、肉桂酸、肉桂酸甲酯、肉桂酸苄酯、乙酸桂皮酯、2-羟基桂皮酸、二氧肉桂酸等其它羧酸。
本发明的组合物中,除以上以外,优选进一步添加抗热聚合剂,例如,添加氢醌、对甲氧基苯酚、二叔丁基对甲酚、邻苯三酚、叔丁基邻苯二酚、苯醌、4,4’-硫代二(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基二(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2-巯基苯并咪唑等有用。
<光固化性组合物的制造方法及使用方法>
本发明的组合物,可以通过将着色剂、碱溶性树脂、光聚合性化合物、光聚合引发剂、还有根据需要使用的其它添加剂与溶剂混合,经过使用各种混合机、分散机进行混合分散的混合分散工序来配制。
需要说明的是,混合分散工序优选由混练分散和其后连续进行的微分散处理构成,但也可以省略混练分散。
本发明的组合物的优选的制造方法是,将着色剂用本发明中的包含丙烯酸类共聚物的碱溶性树脂进行混练分散处理,以使其混练分散处理后的粘度成为10,000mPa·s以上、优选成为100,000mPa·s以上的比较高的粘度,然后,添加前述碱溶性树脂,进行微分散处理,以使其微分散处理后的粘度成为1,000mPa·s以下、优选成为100mPa·s以下的比较低的粘度。
混练分散处理中使用的设备是二辊、三辊、球磨机、转筒磨机、分散机、捏合机、捏合挤压机、均化器、混合机、单轴及2轴挤压机等,一边给予强的剪切力,一边进行分散。然后,加入溶剂及本发明中的包含丙烯酸类共聚物的碱溶性树脂,主要使用纵向或横向为主的砂磨机、插针磨机、开片机、超声波分散机等,用0.1~1mm粒径的用玻璃、氧化锆等作成的玻璃珠进行微分散。需要说明的是,也可以省略混练分散处理。这时,颜料和分散剂或表面处理剂在本发明中的丙烯酸类共聚物及溶剂中进行玻璃珠分散。
需要说明的是,关于混练、分散的详细情况,在T.C.Patton著“PaintFlow and Pigment Dispersion”(1964年John Wiley and Sons社刊)等中也有记载。
<滤色器>
本发明的滤色器的第1形态是,使用前述本发明的第1形态的组合物利用照相平版术法得到的CIE色度图上的绿色(G)的y值为0.59以上。
前述y值更优选为0.59~0.7,特别优选为0.60~0.68。当y值过小时,产生光的色纯度下降,色再现性变低的问题。另一方面,CIE色度图上的x值没有特别限制,优选为0.2~0.3。
本发明的滤色器的第2形态是,使用前述本发明的第2形态的组合物利用照相平版术法得到的CIE色度图上的红色(R)的x值为0.60以上。
前述x值更优选为0.6~0.7,特别优选为0.62~0.68。当x值过低时,存在光的色纯度下降,色再现性变低的问题。另一方面,CIE色度图上的y值没有特别限制,优选为0.25~0.35。
本发明的滤色器的第3形态是,用前述本发明的第3形态的组合物利用照相平版术法得到的CIE色度图上的蓝色(B)的y值为0.10以下。
前述y值更优选为0.06~0.1,特别优选为0.07~0.095。当y值过大时,存在光的色纯度下降,色再现性变低的问题。另一方面,CIE色度图上的x值没有特别限制,优选为0.1~0.2。
在此,前述CIE色度、亦即CIE1964(10度视野)色度(x值、y值),通过相对在玻璃基板上形成的未曝光状态的涂膜用色度计(大塚电子株式会社制)进行测定来得到。
将本发明的前述组合物,利用旋转(旋压)涂敷、狭缝涂敷、延展涂敷、辊涂敷等涂敷方法,直接或经由其它层涂敷在基板上,形成组合物的涂敷膜,通过规定的掩模图形进行曝光,只固化光照射过的涂敷膜的一部分,用显像液显像,利用形成各种颜色的画素构成的图形状被膜的照相平版术法,由此可以制造各种滤色器。
这时使用的放射线,特别优选使用g线、h线、i线等紫外线。
作为本发明的滤色器的制造方法,优选将本发明的前述组合物,直接或经由其它层利用狭缝涂敷在基板上形成涂敷膜后,对前述涂敷膜依次进行干燥、图形曝光及碱性显像的方法。由此可以以工艺上的困难少,高品质且低成本来制造用于液晶显示元件和固体摄像元件的滤色器通过进行前述碱性显像处理,使由上述曝光造成的光未照射部分在碱性水溶液中溶解析出,只残留光固化过的部分。作为显像液,只要是溶解光未照射部分的组合物的涂敷膜、另一方面不溶解光照射部分的物质,则任何一种都可以使用。
然后,将剩余的显像液洗净除去、进行干燥后,在50℃~240℃的温度进行加热处理(后焙烧)。这样依次反复对各色进行前述工序,可以制造固化被膜。由此得到滤色器。
基板例如有:用于液晶显示元件等的无碱玻璃、苏打玻璃、派热克斯(注册商标)玻璃、石英玻璃及在这些上附着透明导电膜而成的物质和用于固体摄像元件等的光电变换元件基板、例如硅基板等。而且,也可以使用塑料基板。这些基板上,通常形成将各画素隔离的黑纹。
另外,塑料基板优选其表面具有气体阻挡层和/或耐溶剂性层。
在基板上涂敷了本发明的组合物的涂敷膜的干燥(预焙烧),可以用电热板、烘箱等在50℃~140℃的温度进行10~300秒的干燥。
本发明的组合物的涂敷膜的涂敷厚度(干燥后),通常为0.3~5.0μm,优选为0.5~3.5μm,最优选为1.0~2.5μm。
作为显像液,只要是溶解本发明的组合物、另一方面不溶解光照射部的物质,任何一种都可以使用。具体来讲,可以使用各种有机溶剂的组合和碱性水溶液。
有机溶剂例举配制本发明的组合物时使用的前述溶剂。
显像温度通常为20℃~30℃,显像时间为20~90秒。
上述碱性水溶液使用将例如氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、硅酸钠、偏硅酸钠、氨水、乙胺、二乙胺、二甲基乙醇胺、氢氧化四甲基铵、氢氧化四乙基铵、胆碱、吡咯、哌啶、1,8-二偶氮二环-[5,4,0]-7-十一碳烯等碱性化合物溶解以使其浓度为0.001~10质量%、优选0.01~1质量%的碱性水溶液。需要说明的是,使用这样的由碱性水溶液构成的显像液时,通常情况下,显像后,用水洗净(冲洗)。
后焙烧是用于使完全固化的物质的显像后的加热,通常进行约200℃~220℃的加热(硬焙烧)。
该后焙烧处理可以使用上述条件那样的电热板和对流烘箱(热风循环式干燥机)、高频率加热机等加热手段,对显像后的涂敷膜连续式或间歇式地进行处理。
作为本发明的组合物的用途,主要以面向滤色器用途为主体进行了叙述,当然也适用于设置在滤色器的画素间的黑底。黑底可以如下形成:替代本发明的组合物的着色剂,将添加有碳黑、钛黑等黑色着色剂而形成组合物进行曝光、碱性显像、其后进行后焙烧,促进膜的固化。
实施例
下面,利用实施例对本发明进行更具体地说明,但本发明并不限定于下面的实施例。
实施例1
《红色(R)光固化性着色树脂组合物的配制》
将下述表1的各成分用均化器以3000rpm搅拌混合3小时。
表1
(本发明中使用的符号的说明)
BzMA:甲基丙烯酸苄酯
含磷酸基单体:CH2=CHCO2CH2CH2OPO(OH)2
Acr(EO)n:CH3(OC2H4)nOCOC(CH3)=CH2
MAA:甲基丙烯酸
将如上述那样得到的分散了着色剂的混合溶液,用使用有0.3mm氧化锆珠的珠分散机(商品名:デイスパ一マツト、GETZMANN社制),进行6小时的微分散处理。
进而用高压分散机(商品名:NANO-3000-10、日本ビ一イ一イ一株式会社制),在2000kg/cm3的压力下,以流量500g/min进行分散处理。反复进行10次该处理,得到分散液。
然后,进一步添加下述表2的成分,进行搅拌混合,配制成红色(R)用光固化性组合物。
表2
《评价》
用下述方法评价上述得到的光固化性组合物,结果如表7所示。
[CIE色度(x值、y值)、Y值及对比度评价]
<测定基板的制作>
在100mm×100mm的玻璃基板(商品名:1737コ一ニング株式会社制)上,涂敷前述光固化性组合物,使其膜厚为2.2μm,在90℃烘箱中干燥(预焙烧)60秒。然后,全面进行200mj/cm2的曝光(照度20mW/cm2),用碱性显像液(商品名:CDK-1、富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ株式会社制)的1%水溶液覆盖曝完光的涂敷膜,静置60秒。然后,将纯水淋浴状散布,冲洗显像液并流出。
如上所述,将进行过光固化处理及显像处理的涂敷膜在220℃的烘箱中进行1小时的加热处理(后焙烧),在玻璃基板上形成滤色器用着色树脂被膜。
<测定方法>
(1)CIE色度(x值、y值)及Y值
CIE色度(x值、y值)是使用在玻璃基板上形成的未曝光状态的涂膜测定的,另外,Y值是将得到的测定基板用大塚电子株式会社制MCPD-2000测定的。x及y值的值越高,色纯度、色再现性越好。Y值越高,透过率越大。
(2)对比度的测定
在玻璃基板上将滤色器用着色树脂被膜用偏光板夹住,用(BM-5トブコン社制)测定偏光板平行时的亮度和直行时的亮度,通过对比度=平行时的亮度/直行时的亮度求出。
[显影性评价]
在100mm×100mm的玻璃基板(商品名:1737コ一ニング株式会社制)上进行涂敷,使其膜厚为2.0μm,在90℃烘箱中进行干燥(预焙烧)60秒。然后,用具有20μm线宽的掩模进行200mj/cm2的曝光(照度20mW/cm2),用碱性显像液(商品名:CDK-1、富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ株式会社制)1%水溶液在25℃进行显像。
将线宽稳定而残留的显像秒数作为显像范围表示。
[旋涂(涂敷膜均匀性)]
在550mm×650mm的玻璃基板上,将配制而成的前述光固化性组合物(抗蚀液)30g从中央滴下,以600rpm进行旋转涂敷。从涂敷基板的中央部分沿对角线方向测定从边缘到10mm内侧的部分的厚度。用下式表示涂敷厚度不均,用%表示。
厚度不均=(中央部分的厚度-边缘部分起10mm内侧的厚度)/中央部分的厚度
[狭缝涂敷(涂敷不均)]
使用备有狭缝间隙为50μm的涂敷有效宽度为500mm的狭缝的狭缝涂敷装置,调节狭缝和基板间的间隙,以使干燥后的涂膜厚度为2μm,用50mm/秒的涂敷速度,将前述光固化性组合物的涂敷液涂敷在宽550mm、长650mm、厚0.7mm的矩形玻璃基板上,得到涂敷宽540mm、长650mm的涂敷面。涂敷后,用电热板在90℃预焙烧60秒后,目测观察计数涂敷面的条纹状不均的根数。将涂敷面上完全没有条纹状不均的评价为“○”、有1~5根的为“△”、有6根以上的为“×”。
[实施例2~3]
在实施例1中,替代使用表1及表2记载的n=2的碱溶性树脂,分别使用表7记载的n=4、n=9的碱溶性树脂,除此以外,和实施例1同样操作,得到光固化性组合物后,进行同样评价,结果如表7所示。
[实施例4~6]
《绿色(G)光固化性着色树脂组合物的配制》
在实施例1中,替代使用前述表1及表2的成分,使用下述表3及表4的成分,替代使用的n=2的碱溶性树脂,使用表7记载的n=2、n=4、n=9的各碱溶性树脂,除此以外,和实施例1同样操作,得到绿色(G)光固化性着色树脂组合物。
和实施例1进行同样评价,结果如表7所示。
表3
表4
[实施例7~9]
《蓝色(B)光固化性着色树脂组合物的配制》
在实施例1中,替代使用前述表1及表2的成分,使用下述表5及表6的成分,替代使用n=2的碱溶性树脂,使用表7记载的n=2、n=4、n=9的各碱溶性树脂,除此以外,和实施例1同样操作,得到蓝色(B)光固化性组合物。
和实施例1进行同样评价,结果如表7所示。
表5
表6
[实施例10]
在实施例4中,替代使用表3及表4中的碱溶性树脂,使用下述的化合物,除此以外,和实施例4同样操作,得到绿色(G)光固化性组合物。和实施例1进行同样评价,结果如表7所示。
化合物:BzMA/iBMA/含磷酸基单体/Acr(EO)n共聚物〔共聚比[摩尔比]=45/25/20/10(n=4)、Mw:10000〕丙二醇一甲醚乙酸酯的50%溶液(iBMA:甲基丙烯酸异丁酯)
[实施例11]
在实施例4中,替代使用表3及表4中的碱溶性树脂,使用下述的化合物,除此以外,和实施例4同样操作,得到绿色(G)光固化性着色树脂组合物。和实施例1进行同样评价,结果如表7所示。
化合物:苯乙烯/MAA/含磷酸基单体/Acr(EO)n共聚物〔共聚比[摩尔比]=70/10/10/10(n=9)、Mw:6000〕丙二醇一甲醚乙酸酯的50%溶液(MAA:甲基丙烯酸)
[实施例12]
在实施例4中,替代使用表3及表4中的碱溶性树脂,使用下述的化合物,除此以外,和实施例4同样操作,得到绿色(G)光固化性着色树脂组合物。和实施例1进行同样评价,结果如表7所示。
化合物:BzMA/HEMA/含磷酸基单体/Acr(EO)n共聚物〔共聚比[摩尔比]=60/10/10/20(n=9)、Mw:10000〕丙二醇一甲醚乙酸酯的50%溶液(HEMA:甲基丙烯酸羟乙酯)
[比较例1]
在实施例1中,使用(BzMA/含磷酸基单体)共聚物=80/20(摩尔比)、Mw(重均分子量)=10,000的碱溶性树脂(共聚物),除此以外,和实施例1同样,配制红色(R)用光固化性组合物。
[比较例2]
在实施例4中,使用(BzMA/含磷酸基单体)共聚物=80/20(摩尔比)、Mw=10,000的碱溶性树脂(共聚物),除此以外,和实施例4同样,配制绿色(G)用光固化性组合物。
[比较例3]
在实施例7中,使用(BzMA/含磷酸基单体)共聚物=80/20、Mw=10,000的碱溶性树脂(共聚物),除此以外,和实施例7同样,配制蓝色(B)用光固化性组合物。
[比较例4]
在实施例1中,使用(BzMA/含磷酸基单体)共聚物=80/20、Mw=10,000的碱溶性树脂(共聚物),除此以外,和实施例1同样,配制红色(R)用光固化性组合物。
[比较例5]
在实施例4中,使用BzMA/MAA=80/20、Mw=10,000的碱溶性树脂(共聚物),除此以外,和实施例4同样,配制绿色(G)用光固化性组合物。
[比较例6]
在实施例7中,使用(BzMA/MAA)共聚物=80/20(摩尔比)、Mw=10,000的碱溶性树脂(共聚物),除此以外,和实施例7同样,配制蓝色(B)用光固化性组合物。
[比较例7]
在实施例1中,使用(BzMA/MAA/Acr(EO)n)共聚物=70/20/10(摩尔比)、Mw=10,000的碱溶性树脂(共聚物),除此以外,和实施例1同样,配制红色(R)用光固化性组合物。
[比较例8]
在实施例4中,使用(BzMA/MAA/Acr(EO)n)共聚物=70/20/10(摩尔比)、Mw=10,000的碱溶性树脂(共聚物),除此以外,和实施例4同样,配制绿色(G)用光固化性组合物。
[比较例9]
在实施例7中,使用(BzMA/MAA/Acr(EO)n)共聚物=70/20/10(摩尔比)、Mw=10,000的碱溶性树脂(共聚物),除此以外,和实施例7同样,配制蓝色(B)用光固化性组合物。
表7
碱溶性树脂 | x或y值 | Y值 | 对比度 | 显像范围 | 旋涂涂敷膜均匀性(%) | 狭缝涂敷不均 | |
实施例1 | n=2 | x值0.671 | 16.6 | 4695 | 20-100 | 1.0 | ○ |
实施例2 | n=4 | x值0.671 | 16.6 | 4690 | 20-100 | 1.2 | ○ |
实施例3 | n=9 | x值0.671 | 16.7 | 4710 | 20-100 | 1.0 | ○ |
实施例4 | n=2 | y值0.600 | 31.2 | 9100 | 20-100 | 1.0 | ○ |
实施例5 | n=4 | y值0.600 | 31.2 | 9110 | 20-100 | 1.0 | ○ |
实施例6 | n=9 | y值0.600 | 31.1 | 9130 | 20-100 | 1.0 | ○ |
实施例7 | n=2 | y值0.087 | 9.6 | 5410 | 20-100 | 1.0 | ○ |
实施例8 | n=4 | y值0.087 | 9.6 | 5420 | 20-100 | 1.2 | ○ |
实施例9 | n=9 | y值0.087 | 9.6 | 5420 | 20-100 | 1.0 | ○ |
实施例10 | n=4 | y值0.600 | 31.1 | 9080 | 20-100 | 1.0 | ○ |
实施例11 | n=9 | y值0.600 | 31.3 | 9160 | 20-100 | 1.0 | ○ |
实施例12 | n=9 | y值0.600 | 31.4 | 9120 | 20-100 | 1.0 | ○ |
比较例1 | BzMA/含磷酸单体=80/20MW:10000 | x值0.671 | 16.5 | 4700 | 40-100 | 8.5 | × |
比较例2 | BzMA/含磷酸单体=80/20MW:10000 | y值0.600 | 30.7 | 9110 | 40-100 | 9.0 | × |
比较例3 | BzMA/含磷酸举体=80/20MW:10000 | y值0.087 | 9.5 | 5410 | 40-100 | 7.4 | × |
比较例4 | BzMA/MAA=80/20MW:10000 | x值0.671 | 16.4 | 4670 | 40-100 | 8.9 | × |
比较例5 | BzMA/MAA=80/20MW:10000 | y值0.600 | 30.6 | 9040 | 40-100 | 9.2 | × |
比较例6 | BzMA/MAA=80/20MW:10000 | y值0.087 | 9.3 | 5400 | 40-100 | 7.5 | × |
比较例7 | BzMA/MAA/Acr(EO)n=70/20/10n=4 MW:10000 | x值0.671 | 16.3 | 4580 | 20-80 | 1.0 | ○ |
由表7可知,实施例中,任何一个都是良好的结果。另一方面,在比较例1~6中,涂敷性(旋涂涂敷膜均匀性、狭缝涂敷不均)不良,在比较例7~9中,其显影性不充分。
Claims (8)
1.一种光固化性组合物,所述光固化性组合物含有着色剂、碱溶性树脂、光聚合性化合物及光聚合引发剂,该碱溶性树脂是包含以含磷酸基单体及含亚烷基氧化物链单体为共聚单体成分的丙烯酸类共聚物,该着色剂是绿色(G)用颜料,而且光固化性组合物的不挥发成分中所述着色剂的含有率为38质量%以上,
其中所述含亚烷基氧化物链单体为下述通式(1)所示的单体,
通式(1)中,R3表示氢原子或甲基,(EO)n表示聚氧亚乙基链,(PO)m表示聚氧亚丙基链,(BO)l表示聚氧亚丁基链,n表示0~20的整数,m及l分别表示0~10的整数,2≤(m+n+l)≤30,R4表示氢原子、碳数1~12的直链或支链的烷基,
所述含磷酸基单体为H2C=CR1-CO-O-(CHR2CH2O)nPOm(OH)3-m,其中m为1或2的整数,n为1~20的整数,R1、R2分别独立为H或CH3。
2.一种光固化性组合物,所述光固化性组合物含有着色剂、碱溶性树脂、光聚合性化合物及光聚合引发剂,该碱溶性树脂是包含以含磷酸基单体及含亚烷基氧化物链单体为共聚单体成分的丙烯酸类共聚物,该着色剂是红色(R)用颜料,而且光固化性组合物的不挥发成分中所述着色剂的含有率为35质量%以上,
其中所述含亚烷基氧化物链单体为下述通式(1)所示的单体,
通式(1)中,R3表示氢原子或甲基,(EO)n表示聚氧亚乙基链,(PO)m表示聚氧亚丙基链,(BO)l表示聚氧亚丁基链,n表示0~20的整数,m及l分别表示0~10的整数,2≤(m+n+l)≤30,R4表示氢原子、碳数1~12的直链或支链的烷基,
所述含磷酸基单体为H2C=CR1-CO-O-(CHR2CH2O)nPOm(OH)3-m,其中m为1或2的整数,n为1~20的整数,R1、R2分别独立为H或CH3。
3.一种光固化性组合物,所述光固化性组合物含有着色剂、碱溶性树脂、光聚合性化合物及光聚合引发剂,该碱溶性树脂是包含以含磷酸基单体及含亚烷基氧化物链单体为共聚单体成分的丙烯酸类共聚物,该着色剂是蓝色(B)用颜料,而且光固化性组合物的不挥发成分中所述着色剂的含有率为17质量%以上,
其中所述含亚烷基氧化物链单体为下述通式(1)所示的单体,
通式(1)中,R3表示氢原子或甲基,(EO)n表示聚氧亚乙基链,(PO)m表示聚氧亚丙基链,(BO)l表示聚氧亚丁基链,n表示0~20的整数,m及l分别表示0~10的整数,2≤(m+n+l)≤30,R4表示氢原子、碳数1~12的直链或支链的烷基,
所述含磷酸基单体为H2C=CR1-CO-O-(CHR2CH2O)nPOm(OH)3-m,其中m为1或2的整数,n为1~20的整数,R1、R2分别独立为H或CH3。
4.如权利要求1~3中任一项所述的光固化性组合物,其中,所述丙烯酸类共聚物还包含选自含羧酸单体、具有碳数2~8的直链或支链的烷基或芳烷基的(甲基)丙烯酸酯、以及含羟基单体中的至少一种作为共聚单体成分,
其中含羧酸单体选自(甲基)丙烯酸、马来酸、马来酸酐、巴豆酸和衣康酸,所述含羟基单体是选自(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯及(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯中的至少一种。
5.一种滤色器,所述滤色器使用权利要求1所述的光固化性组合物通过照相平版术法得到的CIE色度图上的绿色(G)的y值为0.59以上。
6.一种滤色器,所述滤色器使用权利要求2所述的光固化性组合物通过照相平版术法得到的CIE色度图上的红色(R)的x值为0.60以上。
7.一种滤色器,所述滤色器使用权利要求3所述的光固化性组合物通过照相平版术法得到的CIE色度图上的蓝色(B)的y值为0.10以下。
8.如权利要求5~7中任一项所述的滤色器,其中,所述光固化性组合物中的丙烯酸类共聚物,还包含选自含羧酸单体、具有碳数2~8的直链或支链的烷基或芳烷基的(甲基)丙烯酸酯、以及含羟基单体中的至少一种作为共聚单体成分,
其中含羧酸单体选自(甲基)丙烯酸、马来酸、马来酸酐、巴豆酸和衣康酸,所述含羟基单体是选自(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯及(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯中的至少一种。
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