CN101113206A - 酰化纤维素膜、及使用该酰化纤维素膜的偏振片和液晶显示装置 - Google Patents

Abstract

一种酰化纤维素膜，包括酰化纤维素、通过聚合烯键不饱和单体获得的聚合物、以及量为基于酰化纤维素膜的1质量％或更低的未反应的烯键不饱和单体。

Description

酰化纤维素膜、及使用该酰化纤维素膜的偏振片和液晶显示装置

技术领域

本发明涉及一种酰化纤维素膜、以及使用该酰化纤维素膜的偏振片和液晶显示装置。

背景技术

酰化纤维素膜因其韧性和阻燃性传统上已用于摄影载体或者各种光学材料。特别地，最近增加了作为用于液晶显示装置的光学透明膜的用途。由于高的光学透明度和高的光学各向同性，酰化纤维素膜作为用于使用偏振光的装置如液晶显示装置的光学材料是优异的，并且迄今已经用作起偏器的保护膜，或者作为能够使显示器从倾斜方向观看更好的(视角补偿)光学补偿膜的载体。

在最近的液晶显示装置中，更强烈地需要改进视角特性，以及需要光学透明膜例如起偏器的保护膜或者光学补偿膜的载体是更加光学各向同性的。为了使光学各向同性，重要的是光学膜的双折射和厚度的乘积所表示的延迟值较小。特别地，为了使显示器从倾斜方向看更好，不仅需要面内延迟(Re)而且需要厚度方向上的延迟(Rth)是小的。更具体地说，需要在评价光学透明膜的光学特性时，在膜前面测量的Re是小的，并且甚至在改变角度测量时，Re也不会改变。

面内Re小的酰化纤维素膜迄今已经是已知的，但是难以制备Re依赖角度而变化较小，即Rth小的酰化纤维素膜。迫切需要酰化纤维素膜的面内Re接近零、并且延迟变化对角度依赖小的光学各向同性的光学透明膜。

在酰化纤维素膜的制备中，一般添加称作增塑剂的化合物来提高成膜性能。至于增塑剂的种类，有磷酸三酯类，例如磷酸三苯酯和磷酸联苯-二苯酯和邻苯二甲酸酯。已知这些增塑剂中的一些具有降低酰化纤维素膜的光学各向异性的作用(例如特殊的脂肪酸酯；参见JP-A-2001-247717(此处使用的术语“JP-A”指“未审查公布的日本专利申请”)，但是降低酰化纤维素膜的光学各向异性的作用不是足够高。

另外，公开了当将通过主要包括选自乙烯酯和丙烯酸酯的单体的烯键式不饱和单体聚合获得的聚合物结合入纤维素酯膜中时，可以除去偏振片保护膜的缺陷或杂质，且可以降低在高温高湿条件下在偏振片边缘上产生的白点(参见JP-A-2002-20410)。此外，公开了包括聚酯的纤维素酯的偏振片保护膜具有优异的尺寸稳定性(例如参见JP-A-2002-22956)。但是，最近液晶显示装置的室外使用如移动或车内使用增加，并且在高温高湿条件下偏振片性能的更高稳定性变得重要。

发明内容

本发明提供了一种具有小的光学各向异性(Re，Rth)的酰化纤维素膜，以及使用该膜的优异的偏振片，其在高湿度条件下长时间老化中保证起偏器不太劣化。

作为本发明人深入研究的结果，通过下述酰化纤维素膜可实现本发明的目的。

[1]一种酰化纤维素膜，其包括：

酰化纤维素；

通过聚合烯键式不饱和单体获得的聚合物；及

量为基于酰化纤维素膜的1质量％或更低的未反应的烯键式不饱和单体。

[2]如[1]中所述的酰化纤维素膜，

其中所述聚合物是丙烯酸类聚合物。

[3]一种酰化纤维素膜，其包括：

酰化纤维素；

选自以下组中的所聚物：通过缩聚有机酸、二元醇和一元醇获得的缩聚物及通过缩聚有机酸和二元醇的缩聚物；以及

量为基于酰化纤维素膜1质量％或更低的低分子量酯化合物，

其中所述低分子量酯化合物通过五个或更少的缩聚物原料分子的缩合得到。

[4]如[1]中所述的酰化纤维素膜，其还包括：

在25℃下是液态的紫外吸收剂。

[5]如[3]中所述的酰化纤维素膜，其还包括：

在25℃下是液态的紫外吸收剂。

[6]如[1]中所述的酰化纤维素膜，

其中所述酰化纤维素的酰基取代度为2.50-3.00，并且平均聚合度为180-700。

[7]如[3]中所述的酰化纤维素膜，

其中所述酰化纤维素的酰基取代度为2.50-3.00，并且平均聚合度为180-700。

[8]如[1]中所述的酰化纤维素膜，

其中所述酰化纤维素的基本上所有的酰基取代基都是乙酰基；并且

所述酰化纤维素的酰基取代度为2.50-2.95，并且平均聚合度为180-550。

[9]如[3]中所述的酰化纤维素膜，

其中所述酰化纤维素的基本上所有的酰基取代基都是乙酰基；并且

所述酰化纤维素的酰基取代度为2.50-2.95，并且平均聚合度为180-550。

[10]如[1]中所述的酰化纤维素膜，其厚度为10-120μm。

[11]如[3]中所述的酰化纤维素膜，其厚度为10-120μm。

[12]如[1]中所述的酰化纤维素膜，其满足下式(1)和(2)：

式(1)：-25nm≤Rth(630)≤25nm

式(2)：0nm≤Re(630)≤10nm

其中Rth(630)表示在630nm波长下酰化纤维素膜在厚度方向上的延迟；并且

Re(630)表示在630nm波长下酰化纤维素膜的面内延迟。

[13]如[3]中所述的酰化纤维素膜，其满足下式(1)和(2)：

式(1)：-25nm ≤Rth(630)≤25nm

式(2)：0nm≤Re(630)≤10nm

其中Rth(630)表示在630nm波长下酰化纤维素膜厚度方向上的延迟；并且

Re(630)表示在630nm波长下酰化纤维素膜的面内延迟。

[14]一种偏振片，其包括：

起偏器；及

将所述起偏器夹在其间的一对保护膜，

其中至少一片所述保护膜是如[1]中所述的酰化纤维素膜。

[15]一种偏振片，其包括：

起偏器；及

将所述起偏器夹在其间的一对保护膜，

其中至少一片所述保护膜是如[3]中所述的酰化纤维素膜。

[16]一种液晶显示装置，其包括：

液晶元件；及

布置在所述液晶元件两侧上的两片偏振片，

其中至少一片所述偏振片是如[14]中所述的偏振片。

[17]一种液晶显示装置，其包括：

液晶元件；及

布置在所述液晶元件两侧上的两片偏振片，

其中至少一片所述偏振片是如[15]中所述的偏振片。

[18]如[16]中所述的液晶显示装置，其是IPS-模式的液晶显示装置。

[19]如[17]中所述的液晶显示装置，其是IPS-模式的液晶显示装置。

附图说明

图1A和1B是表示两个结构实例的例示图，其中本发明的偏振片结合了功能光学膜；以及

图2是表示其中使用了本发明偏振片的液晶显示装置一个实例的例示图，

其中1、1a和1b表示保护膜，2表示起偏器，3表示功能光学膜，4表示粘合层，11表示上偏振片，12表示上偏振片的吸收轴，13表示上光学各向异性层，14表示上光学各向异性层的取向控制方向，15表示液晶元件的上衬底，16表示上衬底的取向控制方向，17表示液晶分子，18表示液晶元件的下衬底，19表示下衬底的取向控制方向，20表示下光学各向异性层，21表示下光学各向异性层的取向控制方向，22表示偏振片，23表示下偏振片的吸收轴。

具体实施方式

<酰化纤维素膜>

本发明的酰化纤维素膜是包含烯键式不饱和单体的聚合物的酰化纤维素膜，或者包含有机酸和二元醇的缩聚产物的酰化纤维素膜，其中包括烯键式不饱和单体或者缩聚物的原料(低分子量酯化合物由5个或更低的原料分子组成)的所述膜中包含的低分子量酯化合物占酰化纤维素膜的1质量％或更低。

下面说明用于本发明中的烯键式不饱和单体的聚合物和由有机酸和二元醇组成的缩聚物。

[烯键式不饱和单体的聚合物]

优选所述聚合物的重均分子量为500-10,000，并且该聚合物被认为处于低聚物和低分子量聚合物之间。当重均分子量为10,000或更低时，可获得与纤维素酯的良好相容性并且可以防止发生渗出。所述重均分子量更优选为800-8,000，再更优选1,000-5,000。可以通过凝胶渗透色谱测量和评价本发明聚合物的分子量分布。

[烯键式不饱和单体]

下面给出导致构成用于本发明的聚合物的聚合单元的烯键式不饱和单体的实例，但是本发明不局限于此。

可以在本发明中使用的烯键式不饱和单体的实例包括乙烯基酯，例如醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、肉豆蔻酸乙烯酯、棕榈酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、环己烷羧酸乙烯酯、辛酸乙烯酯、甲基丙烯酸乙烯酯、巴豆酸乙烯酯、山梨酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯和肉桂酸乙烯酯；丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯{下文有时称作(甲基)丙烯酸酯}，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸(异或正)丙酯、(甲基)丙烯酸(正、异、仲或叔)丁酯、(甲基)丙烯酸(正、异或仲)戊酯、(甲基)丙烯酸(正或异)己酯、(甲基)丙烯酸(正或异)庚酯、(甲基)丙烯酸(正或异)辛酯、(甲基)丙烯酸(正或异)壬酯、(甲基)丙烯酸(正或异)十四烷酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸(2-乙基己基)酯、(甲基)丙烯酸(ε-己内酯)、(甲基)丙烯酸(4-甲基环己基)酯、(甲基)丙烯酸(4-乙基环己基)酯、(甲基)丙烯酸(2-甲氧基乙基)酯、(甲基)丙烯酸(2-乙氧基乙基)酯、(甲基)丙烯酸(2-羟乙基)酯、(甲基)丙烯酸(2-羟丙基)酯、(甲基)丙烯酸(3-羟丙基)酯、(甲基)丙烯酸(4-羟丁基)酯和(甲基)丙烯酸(2-羟丁基)酯；芳香族单体，例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、4-[(2-丁氧基乙氧基)甲基]苯乙烯、4-丁氧基甲氧基苯乙烯、4-丁基苯乙烯、4-癸基苯乙烯、4-(2-乙氧基甲基)苯乙烯、4-(1-乙基己氧基甲基)苯乙烯、4-羟甲基苯乙烯、4-辛氧基甲基苯乙烯、4-辛基苯乙烯、4-丙氧基甲基苯乙烯、(甲基)丙烯酸苯酯、(2-或4-氯苯基)(甲基)丙烯酸酯、(2-、3-或4-乙氧基羰基苯基)(甲基)丙烯酸酯、(邻、间或对甲苯基)(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯乙酯、(甲基)丙烯酸(2-萘基)酯和(甲基)丙烯酸对羟甲基苯酯；以及不饱和酸，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐、巴豆酸和衣康酸。

由上面单体构成的聚合物可以是共聚物或者均聚物，并且乙烯酯的均聚物、乙烯酯的共聚物、乙烯酯和(甲基)丙烯酸酯的共聚物、以及(甲基)丙烯酸酯的均聚物或共聚物是优选的。在这些聚合物中，更优选的是乙烯酯和(甲基)丙烯酸酯的共聚物，以及都是丙烯酸类聚合物的(甲基)丙烯酸酯的均聚物或共聚物。

在本发明中，可以使用基于在其侧链上具有芳环或环己基的(甲基)丙烯酸酯的聚合单元含量的不超过辅助量的丙烯酸类聚合物。

在丙烯酸类聚合物包含基于在其侧链上具有芳环或环己基的(甲基)丙烯酸酯的聚合单元的情况下，聚合物优选包含20-40质量％的基于在其侧链上具有芳环或环己基的(甲基)丙烯酸酯的聚合单元以及50-80质量％的基于不含芳环和环己基的(甲基)丙烯酸酯的聚合单元。所述聚合物还可以包含下述的2-20质量％的基于具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的聚合单元。

在所述(甲基)丙烯酸酯单体中，不含芳环和环己基的(甲基)丙烯酸酯的实例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸(异或正)丙酯、(甲基)丙烯酸(正、异、仲或叔)丁酯、(甲基)丙烯酸(正、异或仲)戊酯、(甲基)丙烯酸(正或异)己酯、(甲基)丙烯酸(正或异)庚酯、(甲基)丙烯酸(正或异)辛酯、(甲基)丙烯酸(正或异)壬酯、(甲基)丙烯酸(正或异)十四烷酯、(甲基)丙烯酸(2-乙基己基)酯、(甲基)丙烯酸(ε-己内酯)、(甲基)丙烯酸(2-羟乙基)酯、(甲基)丙烯酸(2-羟丙基)酯、(甲基)丙烯酸(3-羟丙基)酯、(甲基)丙烯酸(4-羟丁基)酯和(甲基)丙烯酸(2-羟丁基)酯、(甲基)丙烯酸(2-甲氧基乙基)酯和(甲基)丙烯酸(2-乙氧基乙基)酯。

本发明中特别优选的丙烯酸类聚合物是上面单体的均聚物或共聚物，并且该聚合物更优选包含30质量％或更多的丙烯酸甲酯单体单元的聚合物，或者包含40质量％或更多的甲基丙烯酸甲酯单体单元的聚合物，再更优选丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸甲酯的均聚物。

在丙烯酸类聚合物中，可以优选使用基于具有羟基的(甲基)丙烯酸酯单体的聚合单元。具有羟基的单体与上述单体相同，但是优选为(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸(2-羟乙基)酯、(甲基)丙烯酸(2-羟丙基)酯、(甲基)丙烯酸(3-羟丙基)酯、(甲基)丙烯酸(4-羟丁基)酯、(甲基)丙烯酸(2-羟丁基)酯、(甲基)丙烯酸对羟甲基苯酯和(甲基)丙烯酸对(2-羟乙基)苯酯。其中，丙烯酸2-羟乙酯和甲基丙烯酸2-羟乙酯是更优选的。聚合物中包含的基于具有羟基的(甲基)丙烯酸酯单体的聚合单元的量优选为基于聚合物的2-20质量％，更优选2-10质量％。

至于可用于本发明聚合物的具有官能团的烯键式不饱和单体，还可以使用那些在聚合物侧链中具有紫外吸收基团或者抗静电基团的单体。只要所得共聚物的Tg变为50℃或更低，可以使用任何基团而无限制。具有官能团的烯键式不饱和单体的烯基是乙烯基、丙烯酰基或者甲基丙烯酰基，并且优选可以使用这些基团。

可用于本发明、具有紫外吸收基团的烯键式不饱和单体的紫外吸收基团的实例包括苯并三唑基、水杨酸酯基、二苯酮基、羟二苯酮基和氰基丙烯酸酯基，并且这些基团都可以优选用于本发明。

至于具有紫外吸收基团和烯键式不饱和单体，可以优选使用在JP-A-6-148430中描述的构成紫外吸收聚合物的紫外吸收单体和在JP-A-2002-20410中描述的紫外吸收单体。

具有抗静电基团的烯键式不饱和单体的抗静电基团的实例包括季铵基团，磺酸盐基团和聚氧化乙烯基团。从溶解性和充电性能来看，季铵基团是优选的。可以优选使用在JP-A-2002-20410中描述的具有抗静电基团的烯键式不饱和单体。

高温高湿条件下偏振片的稳定性能最近变得越来越重要。本发明人已经进行了深入的研究，以更加提高在高温高湿条件下偏振片的稳定性能，结果已经发现当使用包含烯键式不饱和单体的聚合物的酰化纤维素膜作为偏振片保护膜时，降低膜中所含的烯键式不饱和单体，即降低聚合物携带且包含在膜中的残余未反应单体的含量是有效的。

已知偏振片的起偏器中包含的碘单体与给电子体化合物例如三乙胺相互作用(例如参见J.Am.Chem.Soc.第80卷，第520页(1958))。烯键式不饱和单体也是给电子体化合物，因此当在偏振片保护膜中包含这种化合物时，该化合物与起偏器中的碘相互作用，并且认为这会引起起偏器劣化。

本发明酰化纤维素膜中包含的烯键式不饱和单体的量需要为0-1质量％，优选0-0.7质量％，更优选0-0.6质量％，最优选0-0.2质量％。

可以通过已知方法调整和降低聚合物中残余单体的量，例如选择聚合完成后沉淀时的溶剂种类或者增加沉淀物数量。还有，可以通过在聚合完成后热处理聚合物来蒸发或者消耗所述单体。

可以通过气相色谱容易地确定聚合物中残余单体的量。

[用于本发明的聚合物的具体实例]

下面给出了用于本发明的聚合物的具体实例，但是本发明不局限于此。

用于本发明的聚合物的添加量优选为基于酰化纤维素的0.01-30质量％，更优选1-25质量％，再更优选5-20质量％。

至于本发明中使用的聚合物，可以单独使用一种聚合物，或者可以以任意比例混合并且使用两种或多种化合物。

在本发明中，可以在制备浓液的过程期间任何时候添加聚合物，或者可以在浓液制备步骤结束时添加。

合成用于本发明的聚合物的方法包括使用过氧化物聚合引发剂例如过氧化枯烯和过氧化氢叔丁酯的方法；使用比平常更大量的聚合引发剂的方法；除了聚合引发剂外还使用链转移剂例如巯基化合物和四氯化碳的方法；除了聚合引发剂外还使用聚合终止剂例如苯醌和二硝基苯的方法；在JP-A-2000-128911或JP-A-2000-344823中描述的方法，其中使用包含具有一个硫醇基和二位羟基的化合物或者组合包含上面的化合物和有机金属化合物的聚合催化剂进行本体聚合；以及在JP-A-2002-20410和JP-A-2003-12859中描述的方法。本发明中可以优选使用任意这些方法。

可以通过结晶或者减压蒸馏聚合物或者通过重复这种操作来调整聚合物中烯键式不饱和单体的含量。

[有机酸和二元醇的缩聚物]

用于本发明的有机酸和二元醇的缩聚物优选重均分子量为500-10,000，并且认为该聚合物处于低聚物和低分子量聚合物之间。当重均分子量为10,000或更低时，确保与纤维素酯的良好相容性并可以防止发生渗出。重均分子量更优选为800-5,000，再更优选1,000-3,000。可以通过凝胶渗透色谱测量和评价本发明聚合物的分子量分布。

形成本发明缩聚物的基本骨架的有机酸优选是二元酸。

所述二元酸优选是脂肪族二元酸、脂环族二元酸或芳香族二元酸。脂肪族二元酸的实例包括丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二羧酸和十二烷二羧酸；芳香族二元酸的实例包括邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二酸和1，4-二甲苯胺二羧酸；脂环族二元酸的实例包括1，3-环丁烷二甲酸、1，3-环戊烷二甲酸、1，4-环己烷二甲酸和1，4-环己烷二乙酸。特别优选的是具有4-12个碳数的脂肪族二羧酸，以及脂环族二元酸和芳香族二元酸。可以组合使用两种或多种选自这些化合物中的二元酸。

二元醇的实例包括乙二醇、二甘醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，4-环己二醇、1，5-戊二醇、1，4-环己烷二甲醇、新戊二醇、二甘醇、三甘醇和四甘醇。其中，优选的是乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，4-环己烷二甲醇以及二甘醇、三甘醇，更优选的是1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇和二甘醇。这些二元醇可以单独使用，或者可以混合并使用它们的两种或多种。

另外，缩聚物的末端可以用具有2-20个碳数的一元醇或者具有2-20个碳数的一元羧酸封端。

用于本发明的缩聚物优选是由下式(I)或(II)表示的化合物：

式(I)：

R-(A-G)_m-A-R

式(II)：

S-(G-A)_m-G-S

在式(I)或(II)中，A是平均碳数为2-10的二元酸残基，G是平均碳数为2-6的二元醇残基，R是平均碳数为2-20的一元醇残基，S是平均碳数为2-20的单价羧酸残基，并且m是1或更大的整数。

二元酸优选是丁二酸、己二酸、癸二酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸或者1，4-环己基二甲酸，更优选丁二酸、己二酸或邻苯二甲酸。

二元酸和二元醇的共聚物的具体实例包括，但不局限于下面的例子：

在JP-A-2006-64803中描述的聚酯多元醇，例如Polyester PolyolPEO-1(包含丁二酸和1，4-丁二醇的聚酯多元醇，二元醇的平均碳数：3.3，二元酸的碳数：4)和PEO-2(包含己二酸、1，4-丁二醇和乙二醇的聚酯多元醇，二元醇的平均碳数：3.3，二元酸的碳数：6)；在JP-A-2006-342227中描述的聚酯类，例如PE-1(包含丁二酸和乙二醇的聚酯，其中端部用2-乙基己基封端(阻断))、PE-2(包含己二酸、1，4-丁二醇和乙二醇的聚酯，二元醇的平均碳数：3.33，二元酸的碳数：6)、PE-3(包含己二酸、丁二酸和乙二醇的聚酯，二元醇的平均碳数：2，二元酸的碳数：4.5)、PolycizerW-2640S、Polycizer W-305ELS、Polycizer P-103、Polyte OD-X-286、Polylite OD-X-2251、Polylite OD-X-2802(由Dainippon Ink and Chemicals，Inc.生产)、ADK CIZER PN150、ADK CIZER PN170、ADK CIZER PN7120、ADK CIZER PN1010、ADK CIZER PN1430、ADK CIZER PN77(由AsahiDenka Co.，Ltd.生产)、D643、D633、D620、D671(由J-PLUS Co.，Ltd.生产)、以及COSMOL 102(由The Nisshin OilliO Group Co.，Ltd.生产)。

包含用于本发明的缩聚物的原料的低分子量酯化合物由原料，即二元酸、二元醇和一元醇或一元羧酸组成。低分子量酯由选自原料的有机酸、二元醇和一元醇中的5或更低个分子组成。由6或更多个分子组成的化合物对包含含有缩聚物的酰化纤维素膜的偏振片的老化性质作用很小。优选由5或更低个分子组成的低分子量酯的含量较小。更优选由3或更低个分子组成的低分子量酯的含量较小。

其具体实例包括二(2-乙基己基)己二酸酯、二壬基己二酸酯、二(4-羟丁基)己二酸酯、二(2-羟丁基)丁二酸酯和二(5-羟基-3-甲基戊基)邻苯二甲酸酯。可以通过结晶或者减压蒸馏聚合物或者通过重复这种操作来调整所述低分子量酯的含量。

本发明的缩聚物通过常规方法合成。例如，通过以下任一种方法可以容易地合成所述缩聚物：二元酸和二元醇的直接反应、使用二元酸或其烷基酯例如二元酸的甲酯与二元醇的聚酯化或酯交换反应的热熔缩合方法、以及这种酸的酰基氯与二元醇的脱卤化氢反应，但是优选通过直接反应合成的重均分子量不太大的聚酯。调整分子量的方法没有特别限制，可以使用常规方法调整。例如，可以通过用一元酸或一元醇阻断分子的末端，并且控制它们的添加量来调整分子量，但是这可以根据聚合条件而改变。

低分子量酯的量可以通过气相色谱分析容易地确定。

用于本发明的缩聚物的添加量优选为基于酰化纤维素的0.01-30质量％，更优选1-25质量％，再更优选5-20质量％。

至于用于本发明的缩聚物，可以单独使用一种聚合物，或者可以以任意比例混合并且使用两种或多种化合物。

可以在制备浓液的过程中的任何时候添加用于本发明的缩聚物，或者在浓液制备步骤结束时添加。

因为可以降低延迟，所以优选本发明的酰化纤维素膜包含烯键式不饱和单体的聚合物。

在用于本发明的由烯键式不饱和单体的聚合物组成或者由有机酸和二元醇的聚合物组成的缩聚物中，Rth(630)优选满足下式(3)。

式(3)：|Rth(a)-Rth(0)|/a≥1.0

Rth(a)：包含a％延迟调节剂的酰化纤维素膜在630nm波长下的Rth(nm)，

Rth(0)：不含延迟调节剂的酰化纤维素膜在630nm波长下的Rth(nm)，且

a：每100质量份酰化纤维素中延迟调节剂的质量份，并且其值在0.01≤a≤30的范围内。

此外，用于本发明的聚合物更优选满足下式(3-1)，再更优选为式(3-2)：

式(3-1)：(Rth(a)-Rth(0))/a≤-1.5

式(3-2)：(Rth(a)-Rth(0))/a≤-2.0

Rth(a)、Rth(0)、a和a的范围与上面在式(3)中定义的相同。

(紫外吸收剂)

本发明的酰化纤维素膜优选包含紫外吸收剂。

可以根据目的选择任意种类的紫外吸收剂，举例来说可以使用例如水杨酸酯型、二苯酮型、苯并三唑型、三嗪型、苯甲酸酯型、氰基丙烯酸酯型和镍络合物盐型的吸收剂。其中，优选的是二苯酮型、苯并三唑型和三嗪型。

从蒸发消耗来看，优选用于本发明的紫外吸收剂的分子量为250-1,000，更优选260-800，再更优选270-800，仍再更优选300-800。只要分子量在所述范围内，该化合物就可以具有特殊的单体结构，或者可以具有连接多个单体单元的多聚体、低聚体或者聚合物结构。

二苯酮系紫外吸收剂的实例包括2，4-二羟基二苯酮、2-羟基-4-乙酰氧基二苯酮、2-羟基-4-甲氧基二苯酮、2，2′-二羟基-4-甲氧基二苯酮、2，2′-二羟基-4，4′-甲氧基二苯酮、2-羟基-4-正辛氧基二苯酮、2-羟基-4-十二烷氧基二苯酮和2-羟基-4-(2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基)丙氧基二苯酮。

苯并三唑系紫外吸收剂的实例包括2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-3′，5′-二叔戊基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-3′，5′-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑和2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑。

三嗪系紫外吸收剂的实例包括在JP-A-10-182621中描述的化合物和下面所示的化合物(UVT-1-UVT-4)。

用于本发明的紫外吸收剂优选在25℃下是液态。液态的紫外吸收剂就是所谓在1个大气压下的室温液体紫外吸收剂。此处，术语“室温液体”表示如在Encyclopaedia Chimica，Kyoritsu Shuppan(1963)中所定义，在25℃下物质没有明确的形状、具有流动性并且具有几乎恒定的体积。因此，只要物质具有这些性质，对熔点就没有限制，但是优选熔点为30℃或更低、特别是15℃或更低的化合物。

例如，在使用液态UV吸收剂(UVT-23L，UVT-28L)的情况下，与粉末″Tinuvin 326(TN326)″相比，甚至当存在源于聚合物的残余单体时，也可以降低透射比随着偏振片耐用性的变化。

液态紫外吸收剂可以是单一化合物，或者是混合物。至于混合物，优选可使用包括结构异构体的混合物。

只要满足上述条件，液态紫外吸收剂可以采取任何结构，但是鉴于紫外吸收剂自身的耐光性，优选为由下式(1)表示的2-(2′-羟苯基)苯并三唑系化合物。

式(1)：

在式(1)中，R₁、R₂和R₃每个表示氢原子、卤素原子、烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、烯基、硝基或者羟基。

卤素原子的实例包括氟原子、氯原子和溴原子，氯原子是优选的。

烷基和烷氧基优选是每个具有1-30个碳数的烷基和烷氧基，烯基优选是具有2-30个碳数的烯基。这些基团的每个都可以是直链或者支链的。烷基、烷氧基和烯基的每个可以进一步具有取代基。烷基、烷氧基和烯基的具体实例包括甲基、乙基、异丙基、叔丁基、仲丁基、正丁基、正戊基、仲戊基、叔戊基、辛基、壬基、十二烷基、二十烷基、α，α-二甲基苄基、辛氧基羰基乙基、甲氧基、乙氧基、辛氧基和烯丙基。

芳氧基和芳基优选例如是苯基、苯氧基，并且每个可以具有取代基。它们的具体实例包括苯基、4-叔丁基苯基和2，4-二叔戊基苯基。

在由R₁和R₂表示的基团中，氢原子、烷基、烷氧基和芳基是优选的，更优选氢原子、烷基和烷氧基。

在由R₃表示的基团中，氢原子、卤素原子、烷基和烷氧基是优选的，更优选氢原子、烷基和烷氧基。

为了使化合物在室温下成为液体，优选其中在由R₁、R₂和R₃表示的基团中的至少一个基团是烷基的化合物，更优选其中至少两个基团是烷基的化合物。

烷基可以采取任何形式，但是至少一个烷基优选是叔烷基或者仲烷基。特别优选至少一个由R₁和R₂表示的基团是叔烷基或者仲烷基。

下面表示了优选在本发明中使用的液态紫外吸收剂的具体表示性的实例。

表1

紫外吸收剂优选组合使用多种吸收波长不同的吸收剂，因为可以在宽的波长范围获得高的屏蔽效应。从防止液晶劣化的角度，用于液晶的紫外吸收剂优选在波长370nm或更低时具有优异的紫外光吸收能力，而从液晶显示器的性能来看，优选较少吸收波长400nm或更长的可见光。

另外，至于紫外吸收剂，可以使用在JP-A-60-235852、JP-A-3-199201、JP-A-5-1907073、JP-A-5-194789、JP-A-5-271471、JP-A-6-107854、JP-A-6-118233、JP-A-6-148430、JP-A-7-11056、JP-A-7-11055、JP-A-7-11056、JP-A-8-29619、JP-A-8-239509和JP-A-2000-204173中描述的化合物。

紫外吸收剂的添加量优选为基于酰化纤维素的0.001-5质量％，更优选0.01-1质量％。当添加量为0.001质量％或更多时，可以满意地得到添加效果，当添加量为5质量％或更低时，可以有利地防止紫外吸收剂渗出膜表面。

可以在溶解酰化纤维素的同时加入紫外吸收剂，或者可以在溶解后加入浓液中。优选在溶解后将紫外吸收剂加入浓液中，并且在此情况下，因为可以容易地调节光谱吸收性质，特别优选使用静态混合器等、就在浇注前将紫外吸收剂加入浓液中的模式。

[酰化纤维素膜的延迟]

下面详细说明延迟Re和Rth。

在本发明中，Re(λ)和Rth(λ)分别表示在波长λ下的面内延迟和厚度方向上的延迟。

[延迟值的测量]

下面说明测量本发明酰化纤维素膜的延迟的方法。

(面内延迟Re和厚度方向上的延迟Rth)

在本发明中，Re(λ)和Rth(λ)分别表示波长为λ时的面内延迟和厚度方向的延迟。通过在“KOBRA 21ADH”或“KOBRA WR”(由Oji ScientificInstruments制造)中使λnm波长的光在膜的法线方向入射来测量Re(λ)。

在测量的膜是由单轴向或双轴向折射指数椭球体表示的膜的情况下，通过下面的方法计算Rth(λ)。

通过使λnm波长的光以10°步长从相对膜的法线方向倾斜直至从法线方向一侧50°的方向入射，同时使用面内慢轴(由“KOBRA 21ADH”或“KOBRA WR”判断)作为倾斜轴(旋转轴)(当不存在慢轴时，使用膜平面中任意方向作为旋转轴)，在总共6个点处测量延迟值，基于所测量的延迟值、假定的平均折射率值和输入的膜厚度值，通过“KOBRA 21ADH”或“KOBRA WR”计算Rthλ。

在上文中，当旋转轴是面内慢轴、而膜具有在从法线方向特定倾斜角下延迟值变成零的方向时，在将其符号转化成负符号后、通过“KOBRA21ADH”或“KOBRA WR”计算大于该倾斜角的倾斜角下的延迟值。

顺便提及，在使用慢轴作为倾斜轴(旋转轴)(当不存在慢轴时，使用膜平面中任意方向作为旋转轴)，从两个任意倾斜方向测量了延迟值后，基于所得的值、假定的平均折射率值和输入的膜厚度值，还可以根据下式(4)或(5)计算Rthλ。

式(4)：

$\mathrm{Re}\left(\mathrm{\&theta;}\right)=[\mathrm{nx}-\frac{\mathrm{ny}\&times;\mathrm{nz}}{\sqrt{{\left\{\mathrm{ny}\sin \left({\sin }^{-1}\left(\frac{\sin (-\mathrm{\&theta;})}{\mathrm{nx}}\right)\right)\right\}}^2+{\left\{\mathrm{nz}\cos \left({\cos }^{-1}\left(\frac{\sin (-\mathrm{\&theta;})}{\mathrm{nx}}\right)\right)\right\}}^2}}]\&times;\frac{d}{\cos \left\{{\sin }^{-1}\left(\frac{\sin (-\mathrm{\&theta;})}{\mathrm{nx}}\right)\right\}}$

Re(θ)表示在从法线方向倾斜θ角度的方向上的延迟值。在式(4)中，nx表示面内慢轴方向的折射率，ny表示在平面内与nx交叉成直角的方向的折射率，并且nz表示与nx和ny均交叉直角的折射率。

式(5)：

$\mathrm{Rth}=[\frac{\mathrm{nx}+\mathrm{ny}}{2}-\mathrm{nz}]\&times;d$

在测量的膜是不能由单轴向或双轴向折射指数椭球体表示的膜或者不具有所谓的光学轴的膜的情况下，通过下面的方法计算Rth(λ)。

通过使λnm波长的光以10°步长从相对膜的法线方向倾斜-50°到+50°的方向入射，同时使用面内慢轴(由“KOBRA 21ADH”或“KOBRAWR”判断)作为倾斜轴(旋转轴)，在11个点处测量延迟值，并且基于所测量的延迟值、假定的平均折射率值和输入的膜厚度值，通过“KOBRA21ADH”或“KOBRA WR”计算Rthλ。

在上面的测量中，平均折射率的假定值可以使用Polymer Handbook(John Wiley & Sons，Inc.)中描述的值和各种光学膜的类似值。可以通过阿贝折射率计测量未知的平均折射率值。

主要光学膜的平均折射率值如下：酰化纤维素(1.48)、环烯烃聚合物(1.52)、聚碳酸酯(1.59)、聚甲基丙烯酸甲酯(1.49)和聚苯乙烯(1.59)。当输入这种平均折射率的假定值和膜厚时，“KOBRA 21ADH”或“KOBRAWR”计算nx、ny和nz，并且从这些计算出的nx、ny和nz进一步计算Nz＝(nx-nz)/(nx-ny)。

在本发明中，至于具有小的光学各向异性(Re，Rth)的酰化纤维素膜，630nm波长下的面内延迟Re和厚度方向上的延迟Rth优选分别满足下式(1)和(2)的范围。

式(1)：-25nm≤Rth(630)≤25nm

式(2)：0nm≤Re(630)≤10nm

延迟Re和Rth更优选满足下式(1-1)和(2-1)的范围，再更优选下式(1-2)和(2-2)的范围。

式(1-1)：-20nm≤Rth(630)≤20nm

式(2-1)：0nm≤Re(630)≤5nm

式(1-2)：-15nm≤Rth(630)≤15nm

式(2-2)：0nm≤Re(630)≤2nm

在400-700nm的波长范围，本发明的酰化纤维素膜优选满足Rth的波动为25nm或更小、Re的波动为10nm或更小的条件，更优选满足Rth的波动为20nm或更小、Re的波动为5nm或更小的条件，再更优选满足Rth的波动为15nm或更小、Re的波动为3nm或更小的条件。

[酰化纤维素]

[酰化纤维素的原料棉花]

作为用于本发明的酰化纤维素的原料的纤维素实例包括棉绒和木浆(例如硬木浆、软木浆)。可以使用从任何原料纤维素获得的酰化纤维素，并且根据情况可以使用原料纤维素的混合物。例如在Marusawa和Uda，Plastic Zairyo Koza(17)，Seni-kei Jushi(Plastic Material Lecture(17). Fiber-Based Resin)，Nikkan Kogyo Shinbun Sha(1970)及JIH Journal of Technical Disclosure.第2001-1745期，第7-8页中详细地描述了这些原料纤维素，可以使用其中描述的纤维素，并且在应用于本发明的酰化纤维素膜中没有特别限制。

[酰化纤维素的取代度]

下面说明使用上述纤维素作为原料制备的本发明的酰化纤维素。

本发明的酰化纤维素是羟基被酰化的纤维素，并且取代基可以是从乙酰基(碳数：2)到酰基(碳数：22)的任意酰基。在本发明的酰化纤维素中，纤维素羟基的取代度没有特别限制。可以在测量取代了纤维素羟基的乙酸和/或具有3-22个碳数的脂肪酸的键合度后通过计算来确定取代度。测量方法可以根据ASTM D-817-91进行测量。

如上所述，在本发明的酰化纤维素中，对纤维素羟基的取代度没有特别限制，但是所述纤维素羟基的酰基取代度优选为2.50-3.00，更优选2.75-3.00，再更优选2.85-3.00。

在取代纤维素羟基的乙酸和/或具有3-22个碳数的脂肪酸中，具有2-22个碳数的酰基没有特别限制，并且可以是脂肪族基团或者烯丙基，或者可以是单纯的酰基或者两种或多种酰基的混合物。它们的实例包括纤维素的烷基羰基酯、纤维素的烯基羰基酯、纤维素的芳族羰基酯和纤维素的芳族烷基羰基酯，并且这些酯的每个可以进一步具有取代基。其酰基的优选实例包括乙酰基、丙酰基、丁酰基、庚酰基、己酰基、辛酰基、癸酰基、十二酰基、十三烷酰基、十四烷酰基、十六烷酰基、十八烷酰基、异丁酰基、叔丁酰基、环己烷羰基、油酰基、苯甲酰基、萘羰基和肉桂酰基。其中，优选的是乙酰基、丙酰基、丁酰基、十二酰基、十八烷酰基、叔丁酰基、油酰基、苯甲酰基、萘羰基和肉桂酰基，更优选的是乙酰基、丙酰基和丁酰基，最优选的是乙酰基。

在取代纤维素羟基的的酰基取代基基本上包含选自乙酰基、丙酰基和丁酰基中的至少两种酰基的情况下，当其总取代度为2.50-3.00时，酰化纤维素膜的光学各向异性可以更适当地降低。酰基取代度更优选为2.60-3.00，再更优选2.65-3.00。

在酰化纤维素的酰基取代基只包含乙酰基的情况下，当其总取代度为2.50-3.00时，酰化纤维素膜的光学各向异性可以更适当地降低。

[酰化纤维素的聚合度]

优选在本发明中使用的酰化纤维素的聚合度就粘均聚合度而言优选为180-700，更优选180-550，再更优选180-400，仍再更优选180-350。当聚合度不大于上面的上限时，酰化纤维素的浓液溶液的粘度不会变得太高，有利地便于通过浇注制备膜。当聚合度不小于上面的下限时，不会引起例如制备的膜的强度降低的问题，并且这是优选的。可以根据由Uda等(Kazuo Uda and Hideo Saito，Journal of the Society of Fiber Science and Technology.Japan第18卷，第1期，第105-120页(1962))建议的特性粘度方法来测量平均聚合度。此外，这也在JP-A-9-95538中详细地描述。

通过凝胶渗透色谱评价优选在本发明中使用的酰化纤维素的分子量分布，优选多分散指数Mw/Mn(Mw是重均分子量、Mn是数均分子量)是小的，分子量分布是窄的。具体地说，Mw/Mn值优选为1.0-3.0，更优选1.0-2.0，并且最优选1.0-1.6。

当除去酰化纤维素的低分子量组分时，尽管平均分子量(聚合度)增加，但因为粘度变得低于正常的酰化纤维素，所以这是有用的。通过从标准方法合成的酰化纤维素中除去低分子量组分，可以获得低分子量组分含量小的酰化纤维素。所述低分子量组分可以通过用适当的有机溶剂洗涤酰化纤维素来除去。

在制备低分子量组分含量小的酰化纤维素的情况下，优选将乙酰化反应中硫酸催化剂的量调节至每100质量份纤维素0.5-25质量份。当将硫酸的量调节至该范围时，可以合成出分子量分布有利(均匀的分子量分布)的酰化纤维素。

在制备本发明酰化纤维素膜的用途中，酰化纤维素优选具有2质量％或更低、更优选1质量％或更低、再更优选0.7质量％或更低的含湿量。酰化纤维素一般包含水，并且它们的含湿量已知为大约2.5-5质量％。在本发明中，需要干燥酰化纤维素来调节其含湿量至优选的范围，并且只要可以达到目标含湿量，其方法没有特别限制。至于用于本发明的这种酰化纤维素，在JIH Journal of Technical Disclosure第2001-1745期，第7-12页，Japan Institute of Invention and Innovation(3月15日，2001年)中详细地描述了原料棉花和合成方法。

只要用于本发明的酰化纤维素的取代基、聚合度、聚合度、分子量分布等在上述范围内，可以使用单一酰化纤维素或者两种或多种酰化纤维素的混合物。

[酰化纤维素的其它添加剂]

在用于本发明的酰化纤维素溶液中，除了上述延迟调节剂、紫外吸收剂等外，可以在每个制备步骤中加入各种添加剂(例如延迟促进剂、延迟延缓剂和细小颗粒)。下面说明这些添加剂。添加时间可以在浓液制备过程中的任何时候加入添加剂，或者可以增加加入添加剂来制备浓液的步骤，以作为浓液制备过程的最终制备步骤。

[细小的消光剂颗粒]

在本发明的酰化纤维素膜中，优选添加细小的颗粒作为消光剂。用于本发明的细小颗粒的实例包括二氧化硅、二氧化钛、氧化铝、氧化锆、碳酸钙、滑石、粘土、煅烧高岭土、煅烧硅酸钙、水化钙硅酸盐、硅酸铝、硅酸镁和磷酸钙。其中，从给出低的浊度来看含硅细颗粒是优选的，而二氧化硅是更优选的。细小的二氧化硅颗粒优选是平均初级粒子直径为20nm或更小、并且表观比重为70克/升或更大的细小颗粒。因为可以降低膜的浑浊，平均初级粒子直径小至5-16nm的细小颗粒是更优选的。表观比重优选90-200克/升或更大，更优选100-200克/升或更大。当表观比重更大时，可以制备具有更高浓度的液体分散液，并且从浑浊和聚集体来看这是优选的。

细颗粒通常形成平均粒径0.1-30μm的次级粒子，在膜中，这种粒子作为初级粒子的聚集体存在，从而在膜表面上形成0.1-30μm的不规则。平均次级粒子直径优选为0.2-1.5μm，更优选0.4-1.2μm，最优选0.6-1.1μm。至于初级和次级粒子直径，通过扫描电子显微镜观察膜中的颗粒，并且将环绕限定颗粒的直径定义为颗粒直径。另外，通过改变位置观察200个颗粒，并将其平均值定义为平均粒径。

所用的细二氧化硅颗粒可以是商购产品如″Aerosil R972″、″AerosilR972V″、″Aerosil R974″、″Aerosil R812″、″Aerosil 200″、″Aerosil 200V″、″Aerosil 300″、″Aerosil R202″、″Aerosil OX50″和″Aerosil TT600″{全部由Nihon Aerosil Co.Ltd.生产}。细氧化锆颗粒可以以例如″Aerosil R976″或″Aerosil R811″{均由Nihon Aerosil Co.Ltd.生产}的商标购得，并且可以使用这些颗粒。

其中，″Aerosil 200V″和″Aerosil R972V″是优选的，因为这些是平均初级粒径为20nm或更小并且表观比重为70克/升或更大的细二氧化硅颗粒，并提供了高的降低摩擦系数的作用，同时保持了光学膜低的浊度。

在本发明中，为了获得包含具有小的平均次级粒子直径的粒子的酰化纤维素膜，在制备细颗粒液体分散液时可以考虑几种技术。例如，在一种方法中，在搅拌下混合溶剂和细颗粒来事先制备细颗粒液体分散体，将所得细颗粒液体分散体加入少量单独制备的酰化纤维素溶液中，然后在搅拌下溶解，并且所得溶液进一步与主要的酰化纤维素浓液溶液混合。这种制备方法是优选的，因为保证了细二氧化硅颗粒的良好分散性，并且很少发生细二氧化硅颗粒的再聚集。在另一种方法中，向溶剂中加入少量的酰化纤维素，然后在搅拌下溶解，向其中加入细颗粒并且由分散器分散，得到加入了细颗粒的溶液，并且通过内嵌混合器使加入了细颗粒的溶液与浓液溶液彻底混合。本发明不局限于这些方法，但是在混合并用溶剂等分散二氧化硅细颗粒时，二氧化硅的浓度优选为5-30质量％，更优选10-25质量％，最优选15-20质量％。因为液体浊度随着所述量的增加变低，所以改善了浑浊和聚集。在酰化纤维素的最终浓液溶液中，添加的消光剂优选为0.01-1.0g/m²，更优选为0.03-0.3g/m²，并且最优选0.08-0.16g/m²。

至于此处使用的溶剂，低级醇的优选实例包括甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇和丁醇。除低级醇以外的溶剂没有特别限制，但是优选使用在酰化纤维素成膜时使用的溶剂。

[增塑剂]

本发明的酰化纤维素膜可以包含增塑剂。可以使用的增塑剂没有特别限制，但是优选比酰化纤维素更疏水的化合物，它们的实例包括磷酸酯型如磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸甲苯二苯酯、磷酸辛基二苯酯、磷酸二苯基联苯酯、磷酸三辛酯和磷酸三丁酯；邻苯二甲酸酯型，例如邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二甲氧基乙酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二乙基己酯；以及羟基乙酸型，例如甘油三乙酸酯、甘油三丁酸酯、丁基邻苯二甲酰丁基羟基乙酸酯、乙基邻苯二甲酰乙基羟基乙酸酯、甲基邻苯二甲酰乙基羟基乙酸酯和丁基邻苯二甲酰丁基羟基乙酸酯。可以单独使用这些增塑剂中的一种，或者可以组合使用它们的两种或多种。

在本发明的酰化纤维素膜中，除了上述聚合物和紫外吸收剂外，可以在每个制备步骤中根据用途加入各种添加剂(例如增塑剂、劣化抑制剂、脱模剂和红外吸收剂。这些添加剂或者可以是固体物质或者油状产物。即，添加剂在其熔点或沸点方面没有特别限制。例如，可以混合熔点为20℃或更低和熔点为20℃或更高的紫外吸收剂，或者相似地混合增塑剂，并且这些情况例如描述在JP-A-2001-151901中。至于红外吸收剂，可以使用例如在JP-A-2001-194522中描述的那些物质。只要可以获得其功能，每种材料的添加量没有特别限制。在酰化纤维素膜由多层形成时，添加剂的种类和用量在各层中可以不同。这是传统上的公知技术，例如描述在JP-A-2001-151902中的。优选使用在JIH Journal of Technical Disclosure.第2001-1745期，第16-22页，Japan Institute of Invention and Innovation(3月15日，2001年)中描述的材料。

[添加化合物的比例]

在本发明的酰化纤维素膜中，分子量为3,000或更低的化合物的总量优选为基于酰化纤维素质量的5-45质量％，更优选10-40质量％，再更优选15-30质量％。如上所述，该化合物是延迟调节剂、紫外吸收剂、紫外抑制剂、增塑剂、劣化抑制剂、细颗粒、脱模剂和红外吸收剂等。其分子量优选为3,000或更低，更优选2,000或更低，再更优选1,000或更低。当这些化合物的总量不低于上述下限时，防止酰化纤维素作为单一材料的性质而占主导，并且不会引起例如由于温度或湿度的变化造成光学性能或者物理强度容易波动的问题。另一方面，当这些化合物的总量不大于上面的上限时，不会引起例如由于化合物超过允许它们在酰化纤维素膜中的相容性极限而在膜表面上沉淀，从而引起膜白色模糊(从膜中渗出)的问题。因此，这些化合物优选以总量落在上述范围内来使用。至于添加时间，可以在浓液制备过程中的任何时候加入添加剂，或者可以增加加入添加剂来制备浓液的步骤，以作为浓液制备过程的最终制备步骤。

[酰化纤维素溶液的有机溶剂]

在本发明中，优选通过溶剂浇注方法制备酰化纤维素膜，并且在该方法中，使用通过在有机溶剂中溶解酰化纤维素而制备的溶液(浓液)来制备膜。优选用作本发明中主要溶剂的有机溶剂优选是选自具有3-12个碳数的酯、酮或醚，以及具有1-7个碳数的卤代烃中的溶剂。酯、酮和醚每个可以具有环状结构。具有两个或多个酯、酮和醚官能团(即-O-、-CO-和-COO-)的化合物也可以用作主要溶剂，并且所述化合物可以具有其它官能团，例如醇羟基。在主要溶剂具有两种或多种官能团的情况下，碳原子数落在具有任一个官能团的化合物指定的范围内就足够。

对于本发明的酰化纤维素膜，可以使用含氯的卤代烃作为主要溶剂，或者如JIH Journal of Technical Disclosure，第2001-1745期(第12-16页)中所述，可以使用无氯溶剂作为主溶剂。在这方面，本发明的酰化纤维素膜没有特别限制。

包括溶解方法的用于本发明的酰化纤维素溶液或者膜的其它溶剂在下面的专利文献中描述，并且这些溶剂是优选的实施方案。例如，在JP-A-2000-95876、JP-A-12-95877、JP-A-10-324774、JP-A-8-152514、JP-A-10-330538、JP-A-9-95538、JP-A-9-95557、JP-A-10-235664、JP-A-12-63534、JP-A-11-21379、JP-A-10-182853、JP-A-10-278056、JP-A-10-279702、JP-A-10-323853、JP-A-10-237186、JP-A-11-60807、JP-A-11-152342、JP-A-11-292988、JP-A-11-60752和JP-A-11-60752中描述了所述溶剂。在这些专利出版物中，不仅描述了本发明酰化纤维素优选的溶剂，而且描述了它们作为溶液或者一起共存的物质的物理性质，并且这些溶剂在本发明中也是优选的实施方案。

[酰化纤维素膜的制备过程]

[溶解过程]

在本发明中，酰化纤维素溶液(浓液溶液)制备时的溶解方法没有特别限制，可以是室温溶解、冷却溶解、高温溶解、或者它们的组合。至于本发明中酰化纤维素溶液的制备和与溶解步骤相关的溶液浓缩和过滤步骤，优选使用在JIH Journal of Technical Disclosure.第2001-1745期，第22-25页，Japan Institute of Invention and Innovation(3月15日，2001年)中描述的制备方法。

(浓液溶液的透明度)

浓液溶液(以下有时简称作“浓液”)，即本发明酰化纤维素溶液的透明度优选为85％或更高，更优选88％或更高，再更优选90％或更高。在本发明中，证实各种添加剂充分地溶解在酰化纤维素浓液溶液中。至于计算浓液透明度的具体方法，在1cm²的玻璃池中倒入浓液溶液，使用光谱仪″UV-3150″{由Shimadzu公司制造}测量550nm处的吸收。事先测量溶剂自身的吸光度作为空白，从空白的吸光度和浓液的吸光度间的比例计算浓液的透明度。

[浇注、干燥和卷绕步骤]

下面说明使用本发明中酰化纤维素溶液(浓液)的膜的制备方法。至于制备本发明的酰化纤维素膜的方法和设备，使用传统上用于制备三醋酸纤维素膜的溶液浇注成膜方法和溶液浇注成膜设备。将溶解机(壶)中制备的浓液(酰化纤维素溶液)储存在储存壶中，通过除去浓液中包含的气泡来结束。通过使用能够借助转动数而高精度加入恒定量溶液的压力型定量齿轮泵，从浓液排放端向压力型模口供应浓液，并且从压力型口模的封口环(狭缝)均匀地浇注到浇注部件上的不停运转的金属载体上，在金属载体几乎转一圈后在剥离点从金属载体上剥离湿气干燥的浓液膜(也称作网)。在两端由夹具夹持所得的网，通过拉幅机在保持宽度下输送并因此干燥网，随后由干燥设备的辊组机械输送所得的膜以完成干燥，然后由卷绕机卷绕成预定长度的卷。拉幅机和包含辊组的干燥设备的组合根据目的改变。在用于作为电子显示器的光学部件的功能保护膜的溶液浇注成膜方法，即主要使用本发明的酰化纤维素膜，或者用于卤化银摄影光敏材料中，除了溶液浇注成膜设备外，在许多情况下添加涂布设备，从而对膜进行表面处理，例如胶层、抗静电层、防晕层和保护层。这些设备在IH Journal of Technical Disclosure.第2001-1745期，第25-30页，Japan Institute of Invention and Innovation(3月15日，2001年)中详细描述，其中溶解种类、浇注(包括共浇注)、金属载体、干燥、分离、拉伸等及其中内含物都可以优选地用于本发明中。

在本发明的酰化纤维素膜中，浇注成膜过程中任意点的残余溶剂含量由下式(6)定义：

式(6)：(W_t-W₀)×100/W₀

其中W_t：测量的浓液膜质量，及

W₀：在干燥完成后，在110℃下进一步干燥3小时的膜的质量。

剥离点残留溶剂的含量优选为5-90质量％，并且不良溶剂含量优选占残留溶剂的10-95质量％。

[酰化纤维素膜的拉伸]

可以通过拉伸来调节酰化纤维素膜的延迟。拉伸率优选为3-100％。

拉伸方法可以在不偏离上述范围的范围内使用已知的方法，但是从面内均匀性来看，特别优选拉幅机拉伸。优选本发明的酰化纤维素膜宽度为100cm或更大，并且Re值在全宽度中的波动优选为±5nm，更优选±3nm。另外，Rth值的波动优选为±10nm，更优选±5nm。此外，长度方向上Re值和Rth值的波动也优选在各自宽度方向上的波动范围内。

可以在成膜过程中进行拉伸，或者可以拉伸制备并且卷绕的原料膜。在前者情况下，可以在包含残留溶剂的状态下拉伸膜，并且优选可以在残留溶剂量为2-30质量％时拉伸膜。此时，优选在纵向输送膜下的同时在与纵向正交的方向上拉伸膜，使得膜的慢轴可以与膜的纵向相交成直角。

至于拉伸温度，可以根据拉伸时的残留溶剂量和膜厚选择适当的条件。在包含残留溶剂的状态下拉伸膜的情况下，优选在拉伸后干燥膜。可以根据上面关于成膜描述的方法进行干燥。

[膜厚]

本发明的酰化纤维素膜的厚度优选为10-120μm，更优选为20-100μm，再更优选30-90μm。另外，在本发明的酰化纤维素膜中，任意切出的1m²膜中厚度的最大值和最小值间的差异基于平均厚度值优选为10％或更小，更优选5％或更小。

[酰化纤维素膜物理性能的评价]

[光学性能]

(高湿度处理后膜光学性能的变化)

至于本发明的酰化纤维素膜由于环境改变引起的光学性能的改变，在60℃和90％RH下处理240小时的膜的Re和Rth的变化优选为15nm或更小，更优选12nm或更小，再更优选10nm或更小。

(高温处理后膜光学性能的变化)

在80℃下处理了240小时的膜的Re和Rth的变化优选为15nm或更小，更优选12nm或更小，再更优选10nm或更小。

(膜的Re和Rth的湿度依赖性)

本发明的酰化纤维素膜厚度方向上的延迟Rth优选不太因湿度改变。具体地说，由下式(Δ)表示的25℃和10％RH下的Rth值和25℃和80％RH下的Rth值间的差值ΔRth优选为0-50nm，更优选0-40nm，再更优选0-35nm。

式(7)：ΔRth＝Rth_10％RH-Rth_80％RH

(酰化纤维素膜延迟的面内波动)

在本发明的酰化纤维素膜中，630nm波长下的Re和Rth值优选满足下式(8)的关系，更优选下式(8-1)的关系。

式(8)：|Re_(630)max-Re_(630)min|≤5并且|Rth_(630)max-Rth_(630)min|≤10

式(8-1)：|Re_(630)max-Re_(630)min|≤3并且|Rth_(630)max-Rth_(630)min|≤5

{其中Re_(630)max和Rth_(630)max是在任意切出的1m²膜中630nm波长下的最大延迟值，Re_(630)min和Rth_(630)min是在630nm波长下的最小延迟值}。

(光弹性系数)

本发明的酰化纤维素膜的光弹性系数优选为50×10^-13cm²/dyne或更小，更优选30×10^-13cm²/dyne或更小，再更优选20×10^-13cm²/dyne或更小。至于具体的测量方法，向12mm×120mm的酰化纤维素膜样品的长轴方向施加拉伸应力，并且通过椭率计″M150″{由JASCO公司制造}测量此时的延迟。基于所述应力从延迟的变化计算光弹性系数。

(膜的浊度)

本发明的酰化纤维素膜的浊度优选为0.01-2％。可以如下测量浊度。

在浊度的测量中，在25℃和60％RH下通过浊度计(HGM-2DP，由Suga Test Instruments Co.Ltd.制造)，根据JIS K-6714测量本发明40mm×80mm的酰化纤维素膜样品。

在25℃和60％RH下通过浊度计(HGM-2DP，由Suga TestInstruments Co.Ltd.制造)，根据JIS K-6714测量40mm×80mm的样品。

(光谱学性质、光谱透射比)

在25℃和60％RH下通过分光光度计″U-3210″{由Hitachi Co.Ltd.制造}测量13mm×40mm的酰化纤维素膜样品来确定在300-450nm波长下的透射比。狭缝宽度确定为(72％时的波长-5％时的波长)。由(狭缝宽度/2)+5％时的波长表示极限波长。0.4％透射比时的波长表示吸收末端。从中评价380nm和350nm处的透射比。

在本发明的酰化纤维素膜中，优选400nm波长下的光谱透射比为45-95％，350nm波长下的光谱透射比为10％或更低。

[物理性质]

(膜的玻璃化转变温度Tg)

在玻璃化转变温度(Tg)的测量中，使用10mg本发明的酰化纤维素膜样品，通过差示扫描量热计″DSC2910″(由T.A.Instruments制造)，以5℃/min的升温速率从常温升至200℃，进行量热测量，并且计算玻璃化转变温度(Tg)。

本发明的酰化纤维素膜的玻璃化转变温度(Tg)优选为80-165℃。从耐热性来看，Tg更优选为100-160℃，再更优选110-150℃。

(膜的平衡含湿量)

至于本发明的酰化纤维素膜的平衡含湿量，在使用该膜作为偏振片的保护膜时，25℃和80％RH下的平衡含湿量优选为0-4％，更优选0.1-3.5％，再更优选1-3％，与膜厚无关，从而不会损害与水溶性聚合物例如聚乙烯醇的粘合性质。当平衡含湿量为4％或更低时，在用作光学补偿膜的载体时延迟对湿度条件的依赖性不会变得过大，并且这是优选的。

至于测量含湿量的方法，使用含水量测量计和样品干燥设备″CA-03″和″VA-05{两者均由Mitsubishi Chemical公司制造}，通过卡尔·费休方法测量本发明的7mm×35mm的酰化纤维素膜样品。通过将含水量(g)除以样品质量(g)来计算含湿量。

(膜的透湿度)

根据JIS Z-0208在60℃和95％RH的条件下测量膜，并且以80μm厚的膜转化该值来确定透湿度。

当酰化纤维素膜的厚度较大时，透湿度变小，而当膜厚较小时，透湿度变大。因此，无论样品具有什么厚度，所述值都需要通过设置参考为80μm来转化。可以根据下式(9)转化膜厚。

式(9)：80μm降低的透湿率＝测量的透湿度×测量的膜厚(μm)/80(μm)

至于透湿度的测量方法，可以应用在Kobunshi Jikken Koza 4， Kobunshi no Bussei II(Polymer Experiment Lecture 4.Physical Properties II of Polymers)中的″Measurement of Amount of Vapor Permeated(weighingmethod，thermometer method，vapor pressure method，adsorption amountmethod)″，第285-294页，Kyoritsu Shuppan中描述的方法。

具体地说，在60℃和95％RH下湿度调理本发明的70mm的酰化纤维素膜样品24小时，通过透湿度试验仪″KK-709007″{由Toyo SeikiSeisaku-Sho Co.Ltd.制造}，根据JIS Z-0208计算每单位面积的含水量(g/m²)，并根据下式(10)确定透湿度。

式(10)：透湿度＝湿度调理后的质量-湿度调理前的质量

本发明的酰化纤维素膜的透湿度优选为400-2,000g/m²·24hr，更优选为500-1,800g/m²·24hr，再更优选为600-1,600g/m²·24hr。当透湿度为2,000g/m²·24hr或更低时，不会引起例如膜的Re值和Rth值的湿度依赖性的绝对值超过0.5nm/％RH。还有，甚至当在本发明的酰化纤维素膜上堆叠光学各向异性层来制备光学补偿膜时，Re值和Rth值的湿度依赖性的绝对值不超过0.5nm/％，而这是优选的。此外，甚至当将使用这种膜制备的光学补偿膜或偏振片结合到液晶显示装置中时，有利地不会引起色彩变化或视角降低。另一方面，当酰化纤维素膜的透湿度为400g/m²·24hr或更大时，在通过向起偏器的两个表面上层叠所述膜等来制备偏振片时，所述酰化纤维素膜可防止粘合剂不干燥，并且可以发挥优异的粘合性质，而这是优选的。

(膜的尺寸变化)

至于本发明的酰化纤维素膜的尺寸稳定性，当使膜停留在60℃和90％RH下24小时(高湿度)时的尺寸变化率，以及当使膜停留在90℃和5％RH下24小时(高温度)时的尺寸变化率优选为0.5％或更小，更优选0.3％或更小，再更优选0.15％或更小。

在具体的测量方法中，制备两片30mm×120mm的酰化纤维素膜的样品，在25℃和60％RH下调节湿度24小时，在两端距100mm处冲出6mm的孔洞，并将其定义为冲孔距离的原始尺寸(L₀)。测量在60℃和90％RH下处理一个样片24小时后的冲孔距离的尺寸(L₁)，以及在90℃和5％RH下处理了另一个样片24小时后的冲孔距离的尺寸(L₂)。在所有距离的测量中，测量所述距离至最小刻度，即1/1,000mm，并通过下式(11)和(12)确定尺寸变化率。

式(11)：

60℃和90％RH下(高湿度)下的尺寸变化率＝{|L₀-L₁|/L₀}×100

式(12)：

90℃和5％RH下(高温度)下的尺寸变化率＝{|L₀-L₂|/L₀}×100

(膜的弹性模量)

本发明的酰化纤维素膜的弹性模量优选为200-500kgf/mm²，更优选为240-470kgf/mm²，再更优选为270-440kgf/mm²。在具体的测量方法中，使用由Toyo Baldwin Co.Ltd.制造的万能拉伸试验机″STM T50BP″测量在23℃和70％RH气氛中以10％/min的拉伸速率0.5％伸长率时的应力，并且确定弹性模量。

[膜的表面轮廓]

本发明的酰化纤维素膜优选具有根据JIS B0601-1994的膜表面不规则的算术平均粗糙度(Ra)为0.1μm或更小，最大高度(Ry)为1μm或更小的表面，更优选表面的算术平均粗糙度(Ra)为0.05μm或更小，最大高度(Ry)为0.5μm或更小的表面，最优选表面的算术平均粗糙度(Ra)为0.03μm或更小，最大高度(Ry)为0.3μm或更小。可以使用原子力显微镜(AFM)评价膜表面上的凹凸形状。

[膜的化合物保持率]

需要本发明的酰化纤维素膜能保留加入膜中的各种化合物，例如增塑剂和紫外吸收剂。

(膜经过高温高湿处理后的化合物保持率)

当本发明的酰化纤维素膜在80℃和90％RH下放置48小时后，质量的变化优选为0-5％，更优选0-3％，再更优选0-2％。

(保持率的评价方法)

将酰化纤维素样品切成10cm×10cm的尺寸，测量在23℃和55％RH的气氛中保持24小时后的质量，然后将该样品置于80±5℃和90±10％RH的条件下48小时。轻微擦拭处理后的样品表面，并测量在23℃和55％的RH下保持1天后的质量，根据下式(13)进行计算在高温高湿度处理后的化合物保持率：

式(13)：化合物的保留率(质量％)＝{(放置前的质量-放置后的质量)/}×100。

[膜的动力学性质]

(卷曲)

本发明的酰化纤维素膜宽度方向上的卷曲值优选为-10/m至+10/m。

当本发明的酰化纤维素膜的宽度方向上的卷曲值在上述范围内时，即使膜是长膜的形式并且如后面所述，在提供光学各向异性层时进行了表面处理、摩擦处理，或者涂敷或层叠了取向膜或者光学各向异性层，也不会引起例如由于膜的处理失败而发生的膜破裂的问题，或者例如由于在膜的边缘或者中央与输送带强烈接触而弄脏膜，导致粘附到膜上的异物增加，以及光学补偿膜上点缺陷或者涂层裂纹的频率超过可接受的值的问题。另外，当卷曲在上述范围内时，不仅可以降低在提供光学各向异性层时容易发生的颜色不匀的失效，而且可以防止在层叠起偏器时产生气泡，并且这是优选的。

可以根据由American National Standard Institute规定的的测量方法(ANSI/ASCPH1.29-1985)来测量卷曲值。

(撕裂强度)

可以在25℃和65％RH的条件下为50mm×64mm的样品带调节湿度2小时后，使用轻负载撕裂强度试验机(由Toyo Seiki Seisaku-Sho Co.Ltd.制造)，根据JIS K7128-2：1998的撕裂试验方法测量膜的撕裂强度。

当本发明的酰化纤维素膜的厚度为20-80μm时，本发明膜的撕裂强度优选为2g或更大，更优选5-25g，再更优选6-25g。60μm厚膜的撕裂强度优选为8g或更大，更优选8-15g。

[膜的残留溶剂量]

本发明的酰化纤维素膜优选在使成膜时残留溶剂量变为基于膜为0.01-1.5质量％，更优选0.01-1.0质量％的条件下干燥。在使用本发明的酰化纤维素膜作为例如防反射膜或者光学补偿膜的透明载体的情况下，当残留溶剂量为1.5％或更低时，可以抑制卷曲。溶剂残留量更优选为1.0质量％或更低。通过降低使用浓液的上述溶剂浇注方法成膜时的残留溶剂量，降低了自由体积，据认为这是本发明作用的主要因素。

[膜的吸湿膨胀系数]

在吸湿膨胀系数的测量中，通过″Pin-Gauge EF-PH″{由Mitsutoyo制造}测量在25℃和80％RH下保持2小时时的膜的尺寸来获得值L₈₀，相似地测量在25℃和10％RH下保持2小时时的膜的尺寸而获得值L₁₀，从所述测量的值，根据下式(14)确定吸湿膨胀系数：

式(14)：吸湿膨胀系数＝(L₁₀-L₈₀)/L₁₀/(80-10)[单位：(％RH)^-1]

吸湿膨胀系数表示在恒温下改变相对湿度时样品长度的变化率。

本发明的酰化纤维素膜的吸湿膨胀系数优选为30×10^-5/％RH或更低，更优选15×10^-5/％RH，再更优选10×10^-5/％RH或更低。吸湿膨胀系数优选是更小的，但是通常为1.0×10^-5/％RH或更高。另外，吸湿膨胀系数优选在加工方向和竖直方向之间几乎是相同的。

[表面处理]

根据情况表面处理本发明的酰化纤维素膜，从而可以增强酰化纤维素膜与每个功能层(例如底涂层或背层)的附着力。可使用的表面处理的实例包括辉光放电处理、紫外照射处理、电晕处理、火焰处理和酸或碱处理。

此处使用的辉光放电处理可以是在10^-3-20Torr的低压气体中进行的低温等离子体。还优选在大气压力下的等离子体处理。等离子体激发气体指在这种条件下被等离子体激发的气体，其实例包括氩、氦、氖、氪、氙、氮、二氧化碳、氯氟烃例如四氟甲烷以及它们的混合物。在JIH Journal of Technical Disclosure.第2001-1745期，第30-32页，Japan Instituteof Invention and Innovation(3月15日，2001年)中详细描述了这些气体。在本发明中可以优选使用在该文献中描述的那些气体。

(皂化处理)

在使用本发明的酰化纤维素膜作为偏振片的透明保护膜的情况下，一种有效的表面处理方法是碱皂化处理。

下面具体说明碱皂化处理。

优先通过由在碱溶液中浸泡膜表面、用酸溶液中和、水洗以及干燥组成的循环来进行酰化纤维素膜的碱皂化处理。碱溶液包括氢氧化钾溶液和氢氧化钠溶液，氢氧根离子的浓度优选为0.1-5.0mol/L，更优选0.5-4.0mol/L。碱溶液的温度优选为室温-90℃，更优选40-70℃。

在本发明的酰化纤维素膜中，碱皂化处理后的膜表面的接触角优选为55°或更小，更优选50°或更小，再更优选45°或更小。可以通过普通技术在碱皂化过的膜表面上滴3mm直径的水滴、并且测定由膜表面和水滴形成的角度，使用接触角的评价方法来评价亲水性/疏水性。

如在Nure No Kiso To Ovo(Foundations and Applications of Wetting)，Realize Sha(12月10日，1989年)中所述，一般通过接触角方法、润湿热方法或者吸附方法确定固体物质的表面能。在本发明的酰化纤维素膜的情况下，优选使用接触角方法。更具体地说，在酰化纤维素膜上滴两种每种具有已知的表面能的溶液，通过将接触角定义为包括由在液滴上画出正切角外的液滴与在液滴表面和膜表面间相交点处的膜表面的角度，可以通过运算来计算膜的表面能。

(膜表面皂化前和皂化后间Re和Rth值的变化)

在本发明的酰化纤维素膜中，在用碱溶液皂化膜表面前和后之间630nm波长下的Re和Rth值的变化优选满足下式(15)的关系，更优选下式(15-1)的关系，再更优选下式(15-2)的关系。

式(15)：|Re(630)F-Re(630)S|≤10且|Rth(630)F-Rth(630)S|≤20

式(15-1)：|Re(630)F-Re(630)S|≤8且|Rth(630)F-Rth(630)S|≤15

式(15-1)：|Re(630)F-Re(630)S|≤5且|Rth(630)F-Rth(630)S|≤10

在上式中，Re(630)F表示在用碱溶液皂化前630nm波长下的Re，Re(630)S表示在用碱溶液皂化后630nm波长下的Re，Rth(630)F表示在用碱溶液皂化前630nm波长下的Rth，并且Rth(630)S表示在用碱溶液皂化后630nm波长下的Rth。

在上述范围内保护膜的光学性能良好，并且当用于偏振片、光学补偿膜或者液晶显示装置时，不会发生漏光，并且这是优选的。

顺便提及，除非另有说明，在本发明中使用的具体的碱皂化处理表示将10cm×10cm的膜样品浸在55℃的1.5mol/L的氢氧化钠水溶液中2分钟、使膜样品接受用30℃的0.05mol/L硫酸的中和、在室温下水浴洗涤、并且在100℃下干燥的程序。

[耐光性]

作为本发明酰化纤维素膜的耐光性指数，测量用Super Xenon光照射200小时的膜的Rth值的波动。在氙光照射中，使用Super Xenon WeatherMeter″SX-75″{由Suga Test Instruments Co.Ltd.制造；在60℃和50％RH的条件下}，用250,000 lux的氙光单独照射酰化纤维素膜200小时。在预定时间过去后，从恒温浴中取出膜，然后按照与上面相同的方式调节湿度并进行测量。

也可以使用色差ΔE^*a^*b^*作为耐光性的指标，当在与上面相同的条件下照射Super Xenon光时，照射前后的色差ΔE^*a^*b^*优选为20或更小，更优选18或更小，再更优选15或更小。

在色差的测量中使用″UV3100″{由Shimadzu公司制造}。按照下面的方式进行测量。在25℃和60％RH下调理膜的湿度2小时或更长时间，测量氙光照射前膜的颜色来确定初始值(L₀ ^*，a₀ ^*，b₀ ^*)，在60℃和50％RH下单独在膜上照射氙光，在经过预定时间后从恒温浴中取出膜，在25℃和60％RH下调理膜的湿度2小时或更长时间，并再次测量颜色来确定照射老化后的值(L₁ ^*，a₁ ^*，b₁ ^*)。从所得的值根据下式(16)确定色差。

 式(16)：ΔE^*a^*b^*＝[(L₀ ^*-L₁ ^*)²+[(a₀ ^*-a₁ ^*)²+[(b₀ ^*-b₁ ^*)²]^1/2

在上面的试验中，在相同条件下照射Super Xenon，并且使用溶剂例如四氢呋喃从照射之前和之后的酰化纤维素膜中萃取化合物如延迟调节剂，并且通过高效液相色谱进行定量检测。顺便提及，在本发明中，相似的加速试验，即碳弧照射也可用于耐光性试验。

<酰化纤维素膜的用途>

[光学用途]

就用途而言，本发明的酰化纤维素膜适用于光学用途或者摄影感光材料。特别优选将本发明的酰化纤维素膜用于液晶显示器的光学用途。液晶显示装置一般具有液晶元件在两个电极衬底之间携带液晶，并且在液晶元件两侧上布置两片偏振片的结构。本发明的酰化纤维素膜更优选用作偏振片的保护膜，或者用于在赋予后面所述功能层后的液晶显示装置。液晶显示装置优选是TN、IPS、FLC、AFLC、OCB、STN、ECB、VA或HAN。

[功能层]

在使用本发明的酰化纤维素膜用于如上所述的光学用途的情况下，可以在膜上提供各种功能层。功能层的实例包括抗静电层、固化树脂层(透明硬涂层)、防反射层、容易粘合层、防眩光层、光学补偿层、取向层和液晶层。在这类功能层中，可以添加表面活性剂、滑移剂、消光剂、填料、染料等。可用于本发明的透明膜的官能团包括在JIH Journal of Technical Disclosure.第2001-1745期，第32-45页，Japan Institute ofInvention and Innovation(3月15日，2001年)中描述的那些官能团。

另外，在本发明的酰化纤维素膜用于其它用途的情况下，可以在透明膜上提供功能层，例如底涂层和背层。

[用途(偏振片)]

下面说明本发明的酰化纤维素膜的用途。

本发明的酰化纤维素膜作为偏振片保护膜特别有用。在使用本发明的酰化纤维素膜用作偏振片保护膜的情况下，偏振片的制备方法没有特别限制，可以通过一般方法来制备。可以使用碱处理所得的酰化纤维素膜的方法，通过将聚乙烯醇膜浸在碘溶液中以及拉伸膜，并且使用完全皂化的聚乙烯醇水溶液等在起偏器两个表面上层叠碱处理过的膜来制备起偏器。为替代碱处理，可以使用在JP-A-6-94915和JP-A-6-118232中描述的方便附着方法。

用于将保护膜处理过的表面层叠到起偏器上的粘合剂的实例包括聚乙烯醇系粘合剂，例如聚乙烯醇和聚乙烯醇缩丁醛，以及乙烯基系胶乳，例如丙烯酸丁酯。

偏振片包括起偏器和保护起偏器两个表面的保护膜。此外，在偏振片的一个表面上层叠保护膜，在相对的表面上层叠分离膜。保护膜和分离膜用于保护偏振片，例如在偏振片船运时或者在产品检查时。在此情况下，保护膜被层叠用于保护偏振片的表面，并在与层叠偏振片到液晶板上的表面相对的一侧上使用。分离膜用于覆盖层叠到液晶元件上的粘合层，并在层叠偏振片到液晶板上的表面一侧上使用。

在液晶显示装置中，通过通常在两片偏振片之间布置包含液晶的衬底，并且在任何位置上布置使用本发明酰化纤维素膜的偏振片保护膜，可以获得优异的显示性能。特别地，在偏振片保护膜上提供透明硬涂层、防眩光层、防反射层等作为液晶显示装置的显示侧最外表面，因此优选在该部分中使用如上所述的偏振片保护膜。

[用途(光学补偿膜)]

本发明的酰化纤维素膜可以用于各种用途，并且当用作液晶显示装置的光学补偿膜的载体时特别有效。顺便提及，光学补偿膜表示一般在液晶显示装置中用来补偿相差的光学材料，并且与延迟板、光学补偿片等具有相同的含义。光学补偿膜具有双折射性质，并且用于除去液晶显示装置显示屏着色或改善视角性质的目的。

因此，在将本发明的酰化纤维素膜用于液晶显示装置的光学补偿膜的情况下，组合使用的光学各向异性层的Re和Rth优选为Re＝0-200nm且|Rth|＝0-400nm。在此范围内，可以使用任何光学各向异性层。

使用本发明的酰化纤维素膜的液晶显示装置在液晶元件的光学性能或者驱动系统方面没有限制，并且可以组合使用所需的任意光学各向异性层作为光学补偿膜。组合使用的光学各向异性层可以由包含液晶化合物的组合物形成，或者可以由具有双折射的聚合物膜形成。

(包含液晶化合物的光学各向异性层)

在使用包含液晶化合物的光学各向异性层的情况下，所述液晶化合物优选是盘状液晶化合物或者棒状液晶化合物。

(盘状液晶化合物)

可用于本发明中的盘状液晶化合物包括在许多文献中描述的化合物[例如C.Destrade等，Mol.Crvsr.Liq.Crvst..第71卷，第111页(1981)；Kikan Kagaku Sosetsu(Quarterly Chemistry Survey^-)，No.22，″Ekisho noKagaku(The Chemistry of Liquid Crystal)″，第5章和第10章，第2部分，Nippon Kagaku Kai(编辑者)(1994)；B.Kohne等，Angew.Chem.Soc. Chem.Comm.，第1794页(1985)；J.Zhang等，J.Am.Chem.Soc.第116卷，第2655页(1994)]。

在光学各向异性层中，优选为以排列的状态固定、最优选通过聚合反应固定的盘状液晶化合物分子。在JP-A-8-27284中描述了盘状液晶化合物的聚合。为了通过聚合固定盘状液晶化合物，需要与盘状液晶化合物的盘核键合作为取代基的可聚合基团。但是，如果可聚合基团与盘核直接键合，则难以在聚合反应中维持排列状态。因此，在盘核和可聚合基团之间引入连接基团。在JP-A-2001-4387中描述了具有可聚合基团的盘状液晶化合物。

(棒状液晶化合物)

可用于本发明中的棒状液晶化合物的实例包括甲亚胺类、氧化偶氮类、腈基联苯类、苯腈酯类、苯甲酸酯类、环己烷羧酸苯酯类、氰基苯基环己烷类、氰基取代的苯基嘧啶类、烷氧基取代的苯基嘧啶类、苯基二噁烷类、二苯乙炔类和烯基环己基苯并腈类。不仅可以使用这些低分子量液晶化合物，而且可以使用聚合物液晶化合物。

在光学各向异性层中，优选以排列状态固定、最优选通过聚合反应固定的棒状液晶化合物分子。可用于本发明的可聚合的棒状液晶化合物的实例包括以下描述的化合物：Makromol.Chem..第190卷，第2255页(1989)，Advanced Materials，第5卷，第107页(1993)，US 4,683,327、US5,622,648和US 5,770,107，WO 95/22586小册子、WC 95/24455小册子、WO 97/00600小册子、WO 98/23580小册子和WO 98/52905小册子，以及JP-A-1-272551、JP-A-6-16616、JP-A-7-110469、JP-A-11-80081和JP-A-2001-328973。

(包含聚合物膜的光学各向异性层)

如上所述，用于本发明的光学各向异性层可以由聚合物膜形成。聚合物膜由能够产生光学各向异性的聚合物膜形成。这类聚合物的实例包括聚烯烃(例如聚乙烯、聚丙烯、降冰片烯系聚合物)、聚碳酸酯、聚芳基化合物、聚砜、聚乙烯醇、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯和纤维素酯(例如纤维素三乙酸酯、纤维素二乙酸酯)。另外，可以使用这些聚合物的共聚物或者混合物。

优选通过拉伸获得聚合物膜的光学各向异性。拉伸优选是单轴拉伸或者双轴拉伸。更具体地说，使用两个或多个辊的周边速度差的纵向单轴向拉伸、在宽度方向上由抓住两侧的拉伸聚合物膜的拉幅机拉伸、或者组合使用这些方法的双轴拉伸是优选的。还可以使用两片或多片聚合物膜，使得包含两片或多片聚合物膜的整片膜的性质满足上述条件。优选通过溶剂浇注方法来制备聚合物膜，从而降低双折射的不匀性。聚合物膜的厚度优选为20-500μm，并且最优选40-100μm。

使用选自聚酰胺、聚酰亚胺、聚酯、聚醚酮、聚酰胺-酰亚胺、聚酯酰亚胺和聚芳基醚酮中的至少一种聚合物材料作为形成光学各向异性层的聚合物膜、通过在衬底上涂敷在溶剂中溶解所述聚合物材料得到的溶液、并且通过干燥溶剂形成膜的方法也是优选的。

此时，还可以优选使用拉伸聚合物膜和衬底来产生光学各向异性，并且使用拉伸的膜作为光学各向异性层的技术。在此情况下可以优选使用本发明的酰化纤维素膜作为衬底。还优选在不同衬底上制备聚合物膜，在从衬底上分离出聚合物膜后，将其与本发明的酰化纤维素膜层叠，并使用该叠层作为光学各向异性层。根据这种技术，可以使聚合物膜的厚度变小，所述厚度优选为50μm或更小，更优选1-20μm。

[液晶显示装置的一般结构]

在所述酰化纤维素膜用于光学补偿膜的情况下，可以以任意角度排列偏振元件的透射轴和包含酰化纤维素膜的光学补偿膜的慢轴。液晶显示装置具有液晶元件在两个电极衬底之间携带液晶，在液晶元件两侧上布置两片偏振元件，以及在液晶元件和偏振元件之间布置至少一层光学补偿膜的结构。

通常通过在两个衬底之间插入间隔物、并且将液晶封在所形成的空间中来形成液晶元件。在衬底上形成作为包含导电物质的透明膜的透明电极层。在液晶元件中，还可以提供阻气层、硬涂层和底涂层(用于粘合透明电极层)。通常在衬底上提供这些层。液晶元件的衬底一般厚度为50μm-2mm。

(液晶显示装置的种类)

本发明的酰化纤维素膜可以用于各种显示模式的液晶元件中。已经建议了各种显示模式，例如TN(扭曲向列)、IPS(面内开关)、FLC(铁电液晶)、AFLC(反铁电液晶)、OCB(光学补偿弯曲)、STN(超扭曲向列)、VA(垂直排列)、ECB(电控双折射)和HAN(混合准直向列)。还建议了通过取向分开显示模式改进的显示模式。本发明的酰化纤维素膜对于任意显示模式的液晶显示装置都是有效的，并且对于任何透射型、反射型或发射/反射型也是有效的。

(TN型液晶显示装置)

本发明的酰化纤维素膜可以在具有TN模式液晶元件的TN型液晶显示装置中用作光学补偿膜的载体或者偏振片的保护膜。TN模式的液晶元件和TN型液晶显示装置是传统上公知的。在JP-A-3-9325、JP-A-6-148429、JP-A-8-50206、JP-A-9-26572和Mori等的文章(Jpn.J.Appl. Phvs..第36卷，第143和1068页(1997))中描述了用于TN型液晶显示装置的光学补偿膜。

(STN型液晶显示装置)

本发明的酰化纤维素膜可以在具有STN模式液晶元件的STN型液晶显示装置中用作光学补偿膜的载体。在STN型液晶显示装置中，液晶元件中棒状液晶化合物分子一般在90-360°的范围内扭曲，并且棒状液晶化合物的折射率各向异性(Δn)和单元间隙(d)的乘积(Δn·d)为300-1,500nm。在JP-A-2000-105316中描述了用于STN型液晶显示装置的光学补偿膜。

(VA型液晶显示装置)

本发明的酰化纤维素膜可以在具有VA模式液晶元件的VA型液晶显示装置中用作光学补偿膜的载体。用于VA型液晶显示装置的光学补偿膜优选具有0-150nm的延迟Re值和70-400nm的延迟Rth值。延迟Re值更优选为20-70nm。在将两片光学各向异性聚合物膜用于VA型液晶显示装置的情况下，膜的延迟Re值优选为70-250nm。在将一片光学各向异性聚合物膜用于VA型液晶显示装置的情况下，膜的延迟Rth值优选为150-400nm。VA型液晶显示装置可以使用取向分开的模式，例如在JP-A-10-123576中描述的。

(IPS型液晶显示装置和ECB型液晶显示装置)

本发明的酰化纤维素膜特别有利用作具有IPS-模式的液晶元件的IPS型液晶显示装置、以及具有ECB-模式液晶元件的ECB型液晶显示装置中的光学补偿膜的载体或偏振片的保护膜。这些模式是使液晶材料在黑色显示时间下几乎平行排列的模式，其中液晶分子在未加电压下与衬底面平行排列，从而提供黑色显示的状态。在这些模式中，使用本发明的酰化纤维素膜的偏振片有助于改善色调、扩大视角和提升对比度。在这些模式中，优选在液晶元件的至少一侧上使用将本发明的酰化纤维素膜用于布置在液晶元件之间的保护膜的偏振片，和在液晶元件上方和下方的偏振片的保护膜外的偏振片(元件侧保护膜)。更优选地，在偏振片保护膜和液晶元件之间布置光学各向异性层，并且将布置的光学各向异性层的延迟值设置为液晶层的Δn·d值的2倍或更小。

(OCB型液晶显示装置和HAN型液晶显示装置)

本发明的酰化纤维素膜还特别有利作为具有OCB-模式液晶元件的OCB型液晶显示装置，以及具有HAN-模式液晶元件的HAN型液晶显示装置中的光学补偿膜的载体。在用于OCB型液晶显示装置或者HAN型液晶显示装置的光学补偿膜中，优选在光学补偿膜的平面及法线方向上都不存在延迟绝对值变成最小的方向。用于OCB型液晶显示装置或者HAN型液晶显示装置的光学补偿膜的光学性质也由光学各向异性层的光学性质、载体的光学性质以及光学各向异性层和载体的结构来确定。在JP-A-9-197397和Mori等的文章(Jpn.J.Appl.Phys.，第38卷，第2837页(1999))中描述了用于OCB型液晶显示装置或者HAN型液晶显示装置的光学补偿膜。

(反射型液晶显示装置)

本发明的酰化纤维素膜还有利地用于TN-型、STN-型、HAN-型或GH(客体-主体)型反射液晶显示装置中的光学补偿膜。已经长期公知这些显示模式。在JP-A-10-123478、WO 98/48320号和日本专利第3022477号中描述了TN-型反射液晶显示装置，而在WO 00/65384号小册子中描述了用于反射液晶显示装置的光学补偿膜。

(其它液晶显示装置)

本发明的酰化纤维素膜还有利地用作具有ASM(轴向对称排列微元件)-模式液晶元件的ASM型液晶显示装置中的光学补偿膜的载体。ASM-模式液晶元件特征在于元件的厚度由可调位置的树脂间隔物维持。其它性质与TN-模式液晶元件相同。在Kume等的文章{Kume等，SID 98 Digest，1089(1998)}中描述了ASM-模式液晶元件和ASM型液晶显示装置。

[硬涂膜、防眩光膜、防反射膜]

还优选对本发明的酰化纤维素膜涂覆硬涂膜、防眩光膜或防反射膜。可以在本发明的酰化纤维素膜的一个表面或者两个表面上提供硬涂膜、防眩光膜和防反射膜中的任一种或者全部，从而提高平板显示器例如LCD、PDP、CRT和EL的可视性。在JIH Journal of Technical Disclosure.第2001-1745期，第54-57页，Japan Institute of Invention and Innovation(3月15日，2001年)中详细描述了这些防眩光膜和防反射膜的优选实施方式，可以优选使用本发明的酰化纤维素膜。

[摄影胶片载体]

本发明的酰化纤维素膜还可以用作卤化银摄影的光敏材料的载体，并可以适于与摄影光敏材料相关的专利文献中描述的各种材料、配方和处理方法中。至于这些技术，在JP-A-2000-105445中详细描述了彩色负片，优选使用本发明的酰化纤维素膜。用作彩色反转卤化银摄影光敏材料的载体也是优选的，并可以适于在JP-A-11-282119中描述的各种材料、配方和处理方法中。

[液晶元件的透明衬底]

本发明的酰化纤维素膜具有接近零的光学各向异性，并且具有优异的透明度，因此，这种酰化纤维素膜可以在液晶显示器中用作液晶元件玻璃衬底的一种选择，即用于包封驱动液晶的透明衬底。

用于包封液晶的透明衬底需要具有优异的阻气性能，因此如果需要，可以在本发明的酰化纤维素膜的表面上形成阻气层。阻气层的形式和构成材料没有特别限制，但是可以考虑在本发明的酰化纤维素膜的至少一个表面上蒸气沉积SiO₂等的方法，或者提供包含具有较高阻气性能的聚合物如偏二氟乙烯系聚合物或者乙烯醇系聚合物涂层的方法，并且可以适当地使用这些技术。

另外，在用于包封液晶的透明衬底的情况下，可以提供用于通过施加电压来驱动液晶的透明电极。透明电极没有特别限制，但是可以通过在本发明的酰化纤维素膜的至少一个表面上层叠金属膜、金属氧化物膜等来形成。尤其是，从透明度、电导率和机械性质来看，金属氧化物膜为优选，更优选主要包含氧化锡、并且包含2-15质量％氧化锌的氧化铟薄膜。例如，在JP-A-2001-125079和JP-A-2000-227603中描述了这些技术的细节。

[实施例]

下面参照实施例说明本发明，但是本发明不局限于此。

<酰化纤维素膜的制备>

[丙烯酸类聚合物的制备]

制备实施例1

通过已知的合成方法制备聚合物(P-11)。下文中，借助于重均分子量将该聚合物称作聚合物(P-11-1)(重均分子量：5,000)或者聚合物(P-11-2)(重均分子量：1,800)。聚合物(P-11-1)和聚合物(P-11-2)的每一种溶解在乙酸乙酯中，将所得溶液注入己烷中，从而获得如下表中所示的残留烯键不饱和单体含量不同的改性聚合物。

通过气相色谱测量单体含量。

表2

丙烯酸类聚合物		残留单体含量(质量％)	调整残留单体含量后的改性聚合物的名称
				种类	重均分子量
P-11-1	5,000					6.1	P-11-1A
		P-11-1	5,000	3.2	P-11-1B
P-11-1	5,000					1.8	P-11-1C
		P-11-1	5,000	0.2	P-11-1D
P-11-2	1,800					5.7	P-11-2A
		P-11-2	1,800	2.1	P-11-2B
P-11-3	1,800					0.3	P-11-2C

[酰化纤维素膜的制备]

比较例1-1

[酰化纤维素储备溶液(CAL-1)的制备]

将以下成分放入混合罐中，并且在加热下搅拌以溶解各种组分，从而制备出酰化纤维素储备溶液(CAL-1)。

{酰化纤维素储备溶液(CAL-1)的组成}

乙酰基取代度为2.86且聚合度为310的醋酸纤维素：100.0质量份

二氯甲烷(第一溶剂)                           402.0质量份

甲醇(第二溶剂)                               60.0质量份

[消光剂溶液(ML-1)的制备]

将以下成分放入混合罐中，并且搅拌以溶解各种组分，从而制备出消光剂溶液(ML-1)。

{消光剂溶液(ML-1)的组成}

二氧化硅颗粒分散液(平均粒径：16nm)，由Nihon Aerosil有限公司生产的″AEROSIL R972″    10.0质量份

二氯甲烷(第一溶剂)    76.3质量份

甲醇(第二溶剂)        3.4质量份

酰化纤维素储备溶液    10.3质量份

[丙烯酸类聚合物溶液A的制备]

将以下成分放入混合罐中，并且在加热下搅拌以溶解各种组分，从而制备出包含本发明聚合物的溶液A。

(丙烯酸类聚合物溶液A的组成)

紫外吸收剂(UV-23L)    2.0质量份

紫外吸收剂(UV-28L)    2.0质量份

聚合物(P-11-1A)       49.3质量份

二氯甲烷(第一溶剂)    58.4质量份

乙醇(第二溶剂)        8.7质量份

酰化纤维素储备溶液    12.8质量份

[酰化纤维素膜(101)的制备]

将量为每100质量份酰化纤维素中94.6质量份的酰化纤维素储备溶液(CAL-1)、1.3质量份消光剂溶液(ML-1)和丙烯酸类聚合物溶液A混合，使得紫外吸收剂(UV-23L)和紫外吸收剂(UV-28L)每种占0.6质量份，而本发明的聚合物(P-11-1A)占20质量份，并且在加热下彻底搅拌以溶解各组分，从而制备出浓液(DP1-1)。使用带式浇注机浇注所得的浓液(DP1-1)，并且剥离残留溶剂量为26质量％的膜，然后在140℃下干燥40分钟，从而得到厚度为80μm的酰化纤维素膜(101)。

实施例1-1至1-7以及比较例1-2和1-3：

[酰化纤维素膜(102)-(110)的制备]

按照与比较例1-1中相同的方法制备浓液(DP1-2至DP1-10)，除了在比较例1-1的酰化纤维素膜(101)的制备中，使用通过调节改性聚合物的种类和添加量制备的每种组成如表3中所示来制备的丙烯酸类聚合物A′、B-F、B′和F′代替丙烯酸类聚合物A，以及如果需要，改变紫外吸收剂的种类和用量外。使用这些浓液的每一种制备酰化纤维素膜(102)-(110)，膜厚为79.5-80.5μm。另外，在所有样品(102)-(110)中，任意切出的1m²膜中厚度的最大值和最小值间的差异为基于平均厚度值的5％或更小。

比较例1-4和1-5：

[酰化纤维素膜(111)-(112)的制备]

按照与比较例1-1中相同的方法制备浓液(DP1-11和DP1-12)，除了在比较例1-1的酰化纤维素膜(101)的制备中，使用公知的增塑剂得到表3中所示的组成以代替丙烯酸类聚合物A，以及如果需要改变紫外吸收剂的种类和用量外。使用这些浓液的每一种制备酰化纤维素膜(111)和(112)。在酰化纤维素膜(111)和(112)两者中，膜厚为79.5-80.5μm。另外，在酰化纤维素膜样品(111)-(112)中，任意切出的1m²膜中厚度的最大值和最小值间的差异为基于平均厚度值的5％或更小。

表3

	酰化纤维素膜
									号	浓液
	号	聚合物溶液			紫外吸收剂		消光剂溶液
										改性的聚合物
		种类	加入量(质量份)*1	种类								加入量(质量份)*1	种类
					比较例1-1	101	DP1-1			A	P-11-1A			20	UV-23L/UV-28L	0.6/0.6	ML-1
比较例1-2	102	DP1-2	A′	P-11-1A				20	TN326*2/-			1.2/-	ML-1
					实施例1-1	103	DP1-3			B	P-11-1B			20	UV-23L/UV-28L	0.6/0.6	ML-1
实施例1-2	104	DP1-4	C	P-11-1C				20	UV-23L/UV-28L			0.6/0.6	ML-1
					实施例1-3	105	DP1-5			D	P-11-1D			20	UV-23L/UV-28L	0.6/0.6	ML-1
比较例1-3	106	DP1-6	E	P-11-2A				20	UV-23L/UV-28L			0.6/0.6	ML-1
					实施例1-4	107	DP1-7			F	P-11-2B			20	UV-23L/UV-28L	0.6/0.6	ML-1
实施例1-5	108	DP1-8	G	P-11-2C				20	UV-23L/UV-28L			0.6/0.6	ML-1
					实施例1-6	109	DP1-9			B′	P-11-1B			20	TN326*2/-	1.2/-	ML-1
实施例1-7	110	DP1-10	F′	P-11-2B				20	TN326*2/-			1.2/-	ML-1
					比较例1-4	111	DP1-11			TPP*3				10	TN326*2/-	1.2/-	ML-1
EPEG*4		5
			比较例1-5	112				DP1-12	TPP*3		10	UV-23L/UV-28L	0.6/0.6	ML-1
EPEG*4		5
						号	号		种类		加入量(质量份)*1				种类	加入量(质量份)*1	种类
增塑剂			紫外吸收剂					消光剂溶液
									浓液
酰化纤维素膜

^*1：每100质量份酰化纤维素膜的质量份数

^*2：由Ciba Specialty Chemicals公司生产

^*3：磷酸三苯酯

^*4：邻苯二甲酸乙酯羟乙酸乙酯

[酰化纤维素膜的评价]

[膜中残留单体的定量测量]

使用四氢呋喃/甲醇混合溶剂从所制备的酰化纤维素膜样品(101)-(112)中萃取低分子量化合物，并且通过气相色谱定量测定残留单体的量。结果表示在表4中。

[延迟性质的测量(Rth和Re)]

对所得的酰化纤维素膜(101)-(112)进行根据上述方法在630nm波长下的延迟性质(Rth和Re)的测量。

<偏振片的制备>

比较例2-1

通过对拉伸过的聚乙烯醇膜吸附碘来制备起偏器。

随后，使用聚乙烯醇系粘合剂将皂化过的酰化纤维素膜样品(101)层叠到起偏器的一侧上。透明载体的慢轴和起偏器的透射轴平行排列。

与上述相似地皂化商购的三醋酸纤维素膜″FUJI-TAC TD80UF″(由Fuji Photo Film Co.Ltd.生产)，并且使用聚乙烯醇系粘合剂将其层叠到起偏器的对侧上。由此制备起偏器(H101)。

实施例2-1至2-7及比较例2-2至2-5

按照与比较例2-1中相同的方法制备偏振片(H-102)-(H-112)，除了在比较例2-1的偏振片(H-101)的制备中，使用酰化纤维素膜样品(102)-(112)的每一种代替酰化纤维素膜样品(101)外。

[偏振片的耐用性]

(边缘部分白斑评价)

从每片偏振片(H-101)-(H-112)中切出两片尺寸100mm×100mm的样品，并且将其暴露于80℃、90％RH的气氛中50小时，观察由于交叉尼科尔棱镜布置引起的在偏振片边缘处产生的白斑的面积，作为与整个面积的比例，并且根据下面的等级来评价。

A：根本未观察到白斑。

B：白斑面积小于整个面积的5％。

C：白斑面积为整个面积的10％或更大。

[透射比变化]

从每片偏振片(H-101)-(H-112)中切出两片尺寸50mm×50mm的样品，并且通过暴露于60℃和95％RH的气氛中1,000小时来老化。在老化之前和之后测量在尼科尔棱镜布置中重叠状态下的偏振片的透射比，并且测定在410nm波长下透射比的变化。

表4中所示为偏振片耐用性的数据(边缘处白斑和透射比变化)，还有在每片偏振片中所使用的酰化纤维素膜的种类。

表4

	偏振片
									号	酰化纤维素膜					耐用性
		号	残留单体含量(质量％)*5	延迟性质		边缘处白斑	透射比变化(％)
								Re(630)		Rth(630)
				比较例2-1	H-101						比较例1-1	101	1.2	2	0	A	4.5
比较例2-2	H-102	比较例1-2	102			1.2	3	6	A	3.8
				实施例2-1	H-103						实施例1-1	103	0.6	2	1	A	2.1
实施例2-2	H-104	实施例1-2	104			0.4	2	1	A	1.8
				实施例2-3	H-105						实施例1-3	105	0.05	2	0	A	1.2
比较例2-3	H-106	比较例1-3	106			1.1	2	1	A	4.2
				实施例2-4	H-107						实施例1-4	107	0.4	2	1	A	1.9
实施例2-5	H-108	实施例1-5	108			0.06	2	0	A	1.2
				实施例2-6	H-109						实施例1-6	109	0.6	2	6	A	2.5
实施例2-7	H-110	实施例1-7	110			0.4	2	6	A	2.4
				比较例2-4	H-111						比较例1-4	111	-	3	45	B	2.3
比较例2-5	H-112	比较例1-5	112			-	3	40	C	1.9

^*5：每100质量份酰化纤维素膜中的质量％

从表4中可见，适当地在本发明中使用的聚合物能够高度地降低Rth，同时就偏振片的耐用性而言，其表现出在高温下防止边缘白斑化的作用。但是，当偏振片在高湿度条件下长时间老化时，透射比变化方面的性能稳定性是不足的。通过将其中聚合物的残留单体含量降低至1质量％或以下的本发明的酰化纤维素膜，可以实现低的延迟以及偏振片透射比变化的降低。

[具有相差膜的偏振片的制备]

实施例3

将通过单轴拉伸降冰片烯系树脂膜″ARTON″{由JSR公司生产}而由此得到的相差膜用粘合剂层叠到偏振片(H-104)的酰化纤维素膜(104)一侧，制得具有相差膜的偏振片。此时，相差膜面内延迟的慢轴和偏振片的透射轴相交成直角，从而可以提高前面特性中的视觉特性而不会引起任何变化。使用面内延迟Re是270nm、厚度方向延迟是0nm、并且Nz因子是0.5的相差膜。

[安装在IPS液晶显示装置中的评价]

实施例4

使用在实施例3中制备的两组具有相差膜的偏振片，通过从上依次层叠具有延迟膜的偏振片、IPS-模式液晶元件和具有相差膜的偏振片，从而每片相差膜成为液晶元件一侧来制备显示装置。此时，具有相差膜的上和下偏振片的透射轴布置为相交成直角，并且具有相差膜的上偏振片的透射轴与液晶元件的分子长轴方向平行排列(即相差膜的慢轴和液晶元件的分子长轴方向彼此正交)。至于液晶元件和电极衬底，可以直接使用传统用作IPS的那些材料。液晶元件在水平排列上取向，就液晶而言，可以使用具有正介电各向异性、并开发及可商购而用于IPS液晶的那些液晶。设置液晶元件具有如下物理性质：液晶的Δn：0.099、液晶层的单元间隙：3.0μm，预倾角：5°，摩擦方向：对于上和下衬底75°。

在由此制备的液晶显示装置中，测量在黑色显示时从装置前面45°的方位角及70°的极角方向下的漏光率，结果发现具有使用本发明的酰化纤维素膜制备的相差膜的偏振片具有很好的宽对比度-视角。

比较例5-1和实施例5-1：

[丙烯酸类聚合物(P-2)的制备]

通过与制备实施例1中的丙烯酸类聚合物(P-11)相似的已知合成方法获得重均分子量为1,700的丙烯酸类聚合物(P-2)。通过结晶步骤获得残留单体含量不同的丙烯酸类聚合物(P-2A)和(P-2B)。

[酰化纤维素膜样品(501)和(502)的制备]

按照相同的方法制备酰化纤维素膜样品(501)和(502)，除了将比较例1-1的样品(101)中的聚合物(P-11-1A)改变成聚合物(P-2A)或(P-2B)外。酰化纤维素膜中的残留单体量在样品(501)中为1.2质量％，在样品(502)中为0.1质量％(两者均是相对100质量份酰化纤维素膜的数值)。此外，通过合计两种单体的值来计算残留单体量。

按照与实施例1中相同的方法对酰化纤维素膜样品(501)和(502)进行酰化纤维素的延迟性质(Rth和Re)的测量。结果见表5中所示。

[比较例6-1和实施例6-1]

[偏振片的制备和评价]

通过分别使用酰化纤维素膜样品(501)和(502)，按照与实施例2中相同的方法制备偏振片(H-501)和(H-502)。结果见表5中所示。

表5

	偏振片
									号	酰化纤维素膜
		号	残留单体含量(质量％)*5	延迟性质		边缘处白斑	透射比变化(％)
								Re(630)		Rth(630)
				比较例6-1	H-501						比较例5-1	501	1.2	3	1	A	4.8
实施例6-1	H-502	实施例5-1	502			0.1	2	1	A	1.3

^*5：每100质量份酰化纤维素膜中的质量％

从表5中可见，还可以降低包含聚合物(P-2)的膜的光学性质。此外，通过降低残留单体量，可以降低偏振片的透射比的变化。

比较例7-1和实施例7-2和7-2

通过制备PE-1A和PE-1B的已知方法合成缩聚物PE-1(数均分子量2,000)，其中通过减压蒸馏改变低分子量单体的含量。

按照与实施例1-1中的相同方法制备酰化纤维素膜样品(701)和(702)，除了用1倍量的PE-1A或PE-1B替代聚合物P-11-1B。同样，按照与样品(702)中相同的方法制备酰化纤维素膜样品(703)，除了用1倍量的在25℃是固态的TN 326替换在25℃是液态的紫外吸收剂UV-23L和UV-28L外。表6所示为每片膜中的低分子量酯的含量和延迟性质。

比较例8-1和实施例8-1及8-2：

还有，分别使用膜样品(701)、(702)和(703)，按照与上面相同的方法制备偏振片(H-801)、(H-802)和(H803)，并且评价它们的耐用性。结果见表6中所示。

表6

	偏振片
											号	酰化纤维素膜
		号	缩聚物	低分子量酯含量(质量％)*5	紫外吸收剂	延迟性质		边缘处白斑	透射比变化(％)
										Re(630)		Rth(630)
						比较例8-1	H-801						比较例7-1	701	PE-1A	1.5	UV-23L/UV-28L	2	7	B	4.5
实施例8-1	H-802	实施例7-1	702	PE-1B	0.2			UV-23L/UV-28L	2	7	A	1.2
						实施例8-2	H-803						实施例7-2	703	PE-1B	0.2	TN326	2	7	A	2.3

^*5：每100质量份酰化纤维素膜中的质量％

从表6中可见，还可以降低包含缩聚物(PE-1)的膜的光学性质。此外，通过降低低分子量酯的量，可以降低白斑和透射比的变化。另外，通过使用在25℃是液态的紫外吸收剂，可以降低透射比变化。

作为本发明人研究的结果，可以制备具有小的光学各向异性Rth和Re的酰化纤维素膜，并可以提供使用所述酰化纤维素膜的光学材料，例如光学补偿膜和偏振片，以及使用这类光学材料的液晶显示装置。此外，可以提供保证在高湿度条件下长时间老化中起偏器不太劣化的优异的偏振片。

已经在本发明中要求的外来优先权的每篇和全部外来专利申请的全部内容通过引入结合在此，正如所阐述的一样。

Claims (19)

1.一种酰化纤维素膜，其包括：

酰化纤维素；

通过聚合烯键式不饱和单体获得的聚合物；以及

量为基于所述酰化纤维素膜的1质量％或更低的未反应的烯键式不饱和单体。

2.权利要求1的酰化纤维素膜，

其中所述聚合物是丙烯酸类聚合物。

3.一种酰化纤维素膜，其包括：

酰化纤维素；

选自以下组中的所聚物：通过缩聚有机酸、二元醇和一元醇获得的缩聚物及通过缩聚有机酸和二元醇的缩聚物；以及

量为基于所述酰化纤维素膜1质量％或更低的低分子量酯化合物，

其中所述低分子量酯化合物通过五个或更少的缩聚物原料分子的缩合得到。

4.权利要求1的酰化纤维素膜，其还包括：

在25℃下是液态的紫外吸收剂。

5.权利要求3的酰化纤维素膜，其还包括：

在25℃下是液态的紫外吸收剂。

6.权利要求1的酰化纤维素膜，

其中所述酰化纤维素的酰基取代度为2.50-3.00，并且平均聚合度为180-700。

7.权利要求3的酰化纤维素膜，

其中所述酰化纤维素的酰基取代度为2.50-3.00，并且平均聚合度为180-700。

8.权利要求1的酰化纤维素膜，

其中所述酰化纤维素的基本上所有的酰基取代基都是乙酰基；并且

所述酰化纤维素的酰基取代度为2.50-2.95，并且平均聚合度为180-550。

9.权利要求3的酰化纤维素膜，

其中所述酰化纤维素的基本上所有的酰基取代基都是乙酰基；并且

所述酰化纤维素的酰基取代度为2.50-2.95，并且平均聚合度为180-550。

10.权利要求1的酰化纤维素膜，其厚度为10-120μm。

11.权利要求3的酰化纤维素膜，其厚度为10-120μm。

12.权利要求1的酰化纤维素膜，其满足下式(1)和(2)：

式(1)：-25nm≤Rth(630)≤25nm

式(2)：0nm≤Re(630)≤10nm

其中Rth(630)表示在630 nm波长下酰化纤维素膜在厚度方向上的延迟；并且

Re(630)表示在630nm波长下酰化纤维素膜的面内延迟。

13.权利要求3的酰化纤维素膜，其满足下式(1)和(2)：

式(1)：-25nm≤Rth(630)≤25nm

式(2)：0nm≤Re(630)≤10nm

其中Rth(630)表示在630nm波长下酰化纤维素膜在厚度方向上的延迟；并且

Re(630)表示在630nm波长下酰化纤维素膜的面内延迟。

14.一种偏振片，其包括：

起偏器；以及

将所述起偏器夹在其间的一对保护膜，

其中至少一片所述保护膜是权利要求1的酰化纤维素膜。

15.一种偏振片，其包括：

起偏器；以及

将所述起偏器夹在其间的一对保护膜，

其中至少一片所述保护膜是权利要求3的酰化纤维素膜。

16.一种液晶显示装置，其包括：

液晶元件；以及

布置在所述液晶元件两侧上的两片偏振片，

其中至少一片所述偏振片是权利要求14的偏振片。

17.一种液晶显示装置，其包括：

液晶元件；及

布置在所述液晶元件两侧上的两片偏振片，

其中至少一片所述偏振片是权利要求15的偏振片。

18.权利要求16的液晶显示装置，其是IPS-模式的液晶显示装置。

19.权利要求17的液晶显示装置，其是IPS-模式的液晶显示装置。

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