CN101104149B - 作为三聚催化剂的稳定碳负离子 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了含有至少一种碳负离子化合物三聚催化剂组合物，和使用该三聚催化剂组合物生产聚异氰脲酸酯/聚氨酯泡沫的方法。

Description

作为三聚催化剂的稳定碳负离子
发明背景
本发明通常涉及催化剂体系、包含催化剂体系的组合物、聚异氰脲酸酯/聚氨酯(PIR/PUR)泡沫配方，和生产PIR/PUR泡沫的方法。
通常，在催化剂的存在下，通过多元醇和多异氰酸酯反应生产聚异氰脲酸酯/聚氨酯(PIR/PUR)泡沫。可以存在附加的添加剂。PIR/PUR泡沫产品具有优异的热稳定性和阻燃性。异氰脲酸酯可以保持其强度至约160℃的温度，并可以耐大部分的有机溶剂、酸、碱、紫外线和潮湿。
某些羧酸盐，例如某些碱金属羧酸盐已经用作生产PIR/PUR泡沫的催化剂。然而，使用可商购的碱金属羧酸盐通常导致不合乎需要的泡沫加工问题，其在连续泡沫操作中尤其明显。当测量发泡速度分布图，或通过泡沫高度对时间作图时，观察到特殊的“台阶”，其通常与三聚工艺开始有关。该三聚“台阶”导致发泡速度明显变化；基本上发泡期间泡沫以两种不同的速度膨胀。连续聚异氰脲酸酯/聚氨酯泡沫层压操作中，难以调整生产单元速度以匹配发泡速度的改变。结果可能是泡沫超紧密堆积或泡沫回流。当以高异氰酸酯指数加工聚异氰脲酸酯/聚氨酯配方时，该不合乎需要的泡沫高度急剧上升特别麻烦。即，在高异氰酸酯指数发泡速度的改变更加明显。因此，当使用传统的碱金属羧酸盐催化剂时，生产具有高异氰酸酯指数的合乎需要的低可燃性泡沫产品是一个技术挑战。
与碱金属羧酸盐催化剂相比，基于羟烷基铵羧酸盐的可商购多异氰脲酸酯三聚催化剂在连续运行中表现出不同的可加工性。它们提供了更平滑的上升速率分布，具有较不明显的三聚“台阶”。即，甚至在高异氰酸酯指数，发泡的速度更一致。然而，羟烷基铵羧酸盐催化剂在高于约100℃的温度可能不稳定，分解成挥发性胺副产物。该分解过程导致挥发性胺类释放，并可能赋予最终泡沫产品不合乎需要的胺气味。生产PIR/PUR泡沫的聚合反应是高发热的，通常导致泡沫加工温度超过100℃。因此，羟烷基铵催化剂可以提供更可预知的泡沫可加工性，但是有时以泡沫产品具有不合乎需要的胺气味为代价。
因此，需要一种催化剂组合物，其可以在生产PIR/PUR泡沫连续运行中提供平滑的泡沫高度增加对时间分布图。此外，催化剂组合物还应该较好地用于具有高异氰酸酯指数的泡沫配方。同时，当与可商购的催化剂体系相比时，该催化剂组合物应该提供相同或更快的表面固化，使得用该催化剂组合物生产的泡沫产品可以在生产制成品例如层压泡沫板期间，具有降低的表面脆性和增强的表面粘附性。任选地，根据催化剂组分的选择，该催化剂组合物在通常生产PIR/PUR泡沫的温度下是热稳定的，并可以生产基本上不含挥发性胺类和/或胺气味的泡沫。
发明概述
本发明提供了一种新的催化剂组合物，它包括至少一种具有以下通式的碳负离子(carbanion)化合物
Figure S071C9164420070723D000021
其中：
每个出现的R1和R2独立地选自氢原子，取代或未取代的C1-C36烷基、链烯基(alkenyl)、芳基或芳烷基，氧原子，-OR4，或-NHR4；
每个出现的R3和R4独立地选自氢原子，或者取代或未取代的C1-C36烷基、链烯基、芳基或芳烷基，
每个出现的M独立地选自：
(i)碱金属离子，
(ii)碱土金属离子，
(iii)锌离子，或
(iv)季铵离子；
p为1或2；并且
q为1、2或3。
在另一个方面，所述包含至少一种碳负离子化合物的催化剂组合物可以被用于泡沬配方中以生产PIR/PUR泡沫。在又一个方面，本发明公开了一种包含至少一种含活性氢的化合物与一种含至少一种碳负离子化合物的接触产物的组合物。
本发明还提供了一种制备聚异氰脲酸酯/聚氨酯(PIR/PUR)泡沫的方法。该方法包括在足以生产PIR/PUR泡沫的条件下，在至少一种发泡剂和催化有效量的催化剂组合物的存在下，将至少一种多异氰酸酯与至少一种含活性氢的化合物接触，其中所述催化剂组合物包含至少一种具有以下通式的碳负离子化合物：
Figure S071C9164420070723D000031
其中：
每个出现的R1和R2独立地选自氢原子，取代或未取代的C1-C36烷基、链烯基、芳基或芳烷基，氧原子，-OR4，或-NHR4；
每个出现的R3和R4独立地选自氢原子，或者取代或未取代的C1-C36烷基、链烯基、芳基或芳烷基，
每个出现的M独立地选自：
(i)碱金属离子，
(ii)碱土金属离子，
(iii)锌离子，或
(iv)季铵离子；
p为1或2；并且
q为1、2或3。
本发明的催化剂组合物提供了基本上一致的相对于时间的泡沫高度上升，甚至在高异氰酸酯指数下，并在制备PIR/PUR泡沫期间与传统的商业可得的催化剂相比较提供了相等或更快的表面固化。本发明的另一个方面，在标准泡沫加工温度下，催化剂组合物是热稳定的，生产基本上不含挥发性胺类和/或胺气味的PIR/PUR泡沫。
定义
提供下列定义，以帮助本领域技术人员理解本发明详细说明。
PIR-聚异氰脲酸酯
PUR-聚氨酯
异氰酸酯指数-使用的多异氰酸酯实际量除以理论上与反应混合物中全部活性氢反应需要的多异氰酸酯化学计量，乘以100。也即(Eq NCO/Eq活性氢)×100。
pphp-重量份每百重量份多元醇
Figure S071C9164420070723D000041
催化剂，其购自Air Products and Chemicals，Inc.(APCI)，是碱金属羧酸盐，2-乙基己酸钾(也称为辛酸钾)在二甘醇中的70％溶液。
Figure S071C9164420070723D000042
催化剂，其购自APCI，是辛酸2-羟丙基三甲基铵在乙二醇中的75％溶液。
Figure S071C9164420070723D000043
5催化剂，其购自APCI，是氨基甲酸酯催化剂，化学上已知为五甲基二亚乙基三胺。
附图说明
图1给出了在异氰酸酯指数为约270的情况下，催化剂1、
Figure S071C9164420070723D000044
K15催化剂和DABCO
Figure S071C9164420070723D000045
催化剂的归一化的(normalized)泡沫高度对时间的曲线。
图2给出了在异氰酸酯指数为约270的情况下，催化剂1、K15催化剂和DA BCO 
Figure S071C9164420070723D000047
催化剂的泡沫上升速度对时间比率的曲线。
图3给出了在异氰酸酯指数为约270的情况下，催化剂2、
Figure S071C9164420070723D000048
K15催化剂和DABCO
Figure S071C9164420070723D000049
催化剂的归一化的泡沫高度对时间的曲线。
图4给出了在异氰酸酯指数为约270的情况下，催化剂2、K15催化剂和DABCO
Figure S071C9164420070723D0000411
催化剂的泡沫上升速度对时间比率的曲线。
图5给出了在异氰酸酯指数为约500的情况下，催化剂2、
Figure S071C9164420070723D0000412
K15催化剂和DABCO催化剂的归一化的泡沫高度对时间的曲线。
图6给出了在异氰酸酯指数为约500的情况下，催化剂2、
Figure S071C9164420070723D0000414
K15催化剂和DABCO
Figure S071C9164420070723D0000415
催化剂的泡沫上升速度对时间比率的曲线。
发明详述
本发明涉及新的催化剂组合物，它包括至少一种碳负离子化合物。该新的催化剂体系可以用作生产聚异氰脲酸酯/聚氨酯(PIR/PUR)泡沫的多异氰酸酯三聚催化剂体系。此外，本发明还涉及包含至少一种含有活性氢的化合物与包含至少一种碳负离子化合物的催化剂组合物的接触产物的组合物。这些组合物可以与添加组分一起被使用以生产PIR/PUR泡沫。
而且，本发明提供了一种制备PIR/PUR泡沫的方法，其包括在足以生产PIR/PUR泡沫的条件下，在至少一种发泡剂和催化有效量的催化剂组合物的存在下，将至少一种多异氰酸酯与至少一种含活性氢的化合物接触。所述催化剂组合物包含至少一种碳负离子化合物。另外，可以用本领域已知的几种方法，使用本发明新的催化剂体系和新的组合物以及泡沫配方来生产刚性的PIR/PUR泡沫。
在另一方面，本发明提供了一生产异氰脲酸酯的方法，其包括将异氰酸酯与包含至少一种含有碳负离子化合物的催化剂组合物相接触，以生产异氰脲酸酯。通常，任何量的至少一种碳负离子化合物以用于本发明的组合物。实际中使用的PIR/PUR泡沫催化剂体系通常包括催化剂在稀释剂例如乙二醇中的溶液。当讨论本发明催化剂组合物的重量的数量时，除非另有说明，将排除稀释剂的量。例如，如果在指定应用中使用3.6克乙酰丙酮钾催化剂在乙二醇中的50％溶液，乙酰丙酮钾催化剂的量等于1.8克。因此，1.8克催化剂组分将用于计算该组分与相关物质例如含活性氢化合物的量或多元醇的量的任何重量比。
申请人在本发明中公开了几种类型的范围。这些包括，但是不局限于温度范围；催化剂组分重量比的范围；原子数范围；泡沫密度范围；异氰酸酯指数范围；和发泡剂、水、表面活性剂、阻燃剂、氨基甲酸酯(urethane)催化剂和包含至少一种碳负离子化合物的催化剂组合物。当申请人公开或要求任何类型的范围时，申请人是想逐一地公开或要求该范围适度地包含的每个可能的数值，以及其中内部包含的任何子区间和子区间组合。例如，按照此处公开内容，当中请人公开或要求具有一定碳原子数化学部分时，申请人是要逐一地公开或要求该范围可以包含的每个可能的数值。例如，此处使用的公开内容“R1”可以是具有至多(upto)36个碳原子的烷基，或换种说法C1至C36烷基，其是指“R1”可以独立选自具有1，2，3，4，5，6，7，8，9，10，11，12，13，14，15，16，17，18，19，20，21，22，23，24，25，26，27，28，29，30，31，32，33，34，35，或36个碳原子的烷基，以及在这些两个数值之间的任何范围(例如C1至C8烷基)，此外包括这些两个数值间范围的任何组合(例如C3至C5和C7至C18烷基)。同样地，这应用于此处公开的全部其它碳范围，例如R2、R3和R4的C1至C36范围；具有至多10个碳原子的烷氧基等。
类似地，另一代表性实例是组合物或泡沫配方中每一百重量份至少一种含活性氢的化合物所对应的包括至少一种碳负离子化合物的催化剂组合物的重量份。如果所述至少一种含活性氢的化合物是至少一种多元醇，则每一百重量份多元醇对应的重量份简称为pphp。由此，例如通过公开包括至少一种碳负离子化合物的催化剂组合物的存在量为大约0.05-大约15pphp，则本申请人意图涵盖可能选自如下的pphp：大约0.05、大约0.06、大约0.07、大约0.08、大约0.09、大约0.1、大约0.2、大约0.3、大约0.4、大约0.5、大约0.6、大约0.7、大约0.8、大约0.9、大约1、大约2、大约3、大约4、大约5、大约6、大约7、大约8、大约9、大约10、大约11、大约12、大约13、大约14或大约15。类似地，文本公开的所有其它范围应该被以与这两个实例类似的方式进行解释。
申请人保留限制或排除任何该集合各个成分的权利，包括基团内任何子区间或子区间的组合，其可以是根据范围或以任何类似的方式要求的，如果由于任何原因申请人要求小于公开的全部范围，例如由于在提出申请的时候申请人可能不知道的文献。此外，申请人保留限制或排除基团的任何单个取代基、类似物、化合物、配体、结构、或其基团，或任何成分，如果由于任何原因申请人要求小于公开的全部范围，例如由于提出本申请的时候申请人可能不知道的文献。
本发明的另一个方面提供了热稳定的催化剂体系。当用于描述该特征时，当在指定温度没有分解或释放挥发性胺类和/或涉及胺气味时，化合物在指定温度被称为热稳定的。在泡沫加工期间PIR/PUR泡沫温度达到高于约100℃时，羟烷基铵盐催化剂，例如DABCO 
Figure S071C9164420070723D000061
催化剂可能不稳定。在该高温下，由于季胺盐的性质，DABCO 
Figure S071C9164420070723D000062
催化剂可能释放挥发性胺成分。如果在相对于季氮β-的位置碳原子上不具有官能团(例如羟基)或氢，基于季铵盐的本发明催化剂组合物是热稳定的。
因此，具有碱金属离子、碱土金属离子或锌离子的碳负离子化合物在本发明范围内是热稳定的催化剂组合物。具有热稳定性的季铵离子包括但不限于：四甲基铵、四乙基铵、四丙基铵、四丁基铵、等等。这些金属离子或季铵离子可以被单独地或者以任意组合的方式被使用。
本发明的一个方面中，包括至少一种碳负离子化合物的催化剂组合物在高至约150℃下具有热稳定性，其中没有或基本没有放出挥发性胺化合物。加工PIR/PUR泡沫期间，由于放热反应，通常泡沫温度为约80℃至约150℃。另一个方面中，本发明催化剂体系具有高至(up to)约160℃、约170℃、约180℃，约190℃或约200℃的热稳定性。
尽管本发明并不做出要求，然而本发明的催化剂体系或新型组合物可以进一步包括任何量的其它催化材料或羧酸盐。羧酸盐的说明性实例可包括但不限于：丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸(butanoic acid)、丁酸(butyric acid)、特戊酸、三乙基乙酸、戊酸、己酸、新己酸、庚酸、新庚酸、辛酸、新辛酸、癸酸、新癸酸、硬脂酸、油酸等的盐，或其任何组合。
同样属于本发明催化剂组合物范围内的包括一种以上的空间位阻羧酸盐的混合物或组合。此外，本发明的催化剂体系或新型组合物还可以进一步包括至少一种氨基甲酸酯催化剂。
此处使用的术语“接触产物”用于描述组合物，其中催化剂组分以任何次序、任何方式和任何时间长度相互接触。例如，可以通过掺和或混合接触组分。此外，任何催化剂组分可以在有或没有此处描述的泡沫配方的任何其它组分下进行接触。可以通过本领域技术人员公知的任何方法完成其它催化剂组分的结合。
虽然用“包括”多种组分或步骤描述组合物和方法，组合物和方法也可以“基本上由多种组分或步骤构成”或“由多种组分或步骤构成”。
碳负离子化合物
本发明的催化剂组合物包括至少一种负碳离子化合物。所述负碳离子化合物特别地被用于生产PIR/PUR泡沫的泡沬配方中。而且，在本发明范围内的催化剂组合物可以包括至少一种具有下式的负碳离子化合物：
Figure S071C9164420070723D000071
其中：
每个出现的R1和R2独立地选自氢原子，取代或未取代的C1-C36烷基、链烯基、芳基或芳烷基，氧原子，-OR4，或-NHR4；
每个出现的R3和R4独立地选自氢原子，或者取代或未取代的C1-C36烷基、链烯基、芳基或芳烷基，
每个出现的M独立地选自：
(i)碱金属离子，
(ii)碱土金属离子，
(iii)锌离子，或
(iv)季铵离子；
p为1或2；并且
q为1、2或3。
除非另作说明，此处描述的烷基和链烯基包括指定结构线性或支化的全部结构异构体；例如，该定义内包括全部对映异构体和全部diasteriomers(非对映异构体)。例如，除非另作说明，术语丙基包括正丙基和异丙基，而术语丁基包括正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基等。类似地，此处描述的取代烷基、链烯基、芳基和芳烷基包括指定结构的取代类似物。例如，烷基、链烯基、芳基和芳烷基的取代基可以包括，但是不局限于卤素；羟基；氨基；具有至多10个碳原子的烷氧基、烷基氨基或二烷基氨基；或其组合。
可以存在于至少一种碳负离子化合物中的烷基的非限定实例包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基或癸基等。本发明范围内链烯基的实例包括，但是不局限于乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基等。芳基和芳烷基(芳烷基被称为芳基取代的烷基或芳基烷基)包括苯基、烷基取代的苯基、萘基、烷基取代的萘基等。例如，可用于本发明的芳基和芳烷基的非限定实例包括，但是不局限于苯基、甲苯基、苄基、二甲基苯基、三甲基苯基、苯乙基、苯丙基、苯丁基、丙基-2-苯乙基等。
在本发明的一个方面，R1和R2独立地选自氢原子；被取代的或未被取代的C1-C8烷基、芳基、或芳烷基或氧原子。在另一个方面中，R1和R2独立地选自氢原子、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、苯基、甲苯基、苄基、或氧原子。
根据本发明的另一个方面，R3为氢原子、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、苯基、甲苯基、或苄基。在另一个方面中，R4为氢原子、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、苯基、甲苯基、或苄基。
另一个方面中，M是钾、钠、镁或钙的离子，或季铵离子。可用于本发明的季铵离子包括，但是不局限于四甲基铵、四乙基铵、四丙基铵、四丁基铵、三甲基(2-羟丙基)铵、三乙基(2-羟丙基)铵、三丙基(2-羟丙基)铵、三丁基(2-羟丙基)铵、三甲基(2-羟乙基)铵、三乙基(2-羟乙基)铵、三丙基(2-羟乙基)铵、三丁基(2-羟乙基)铵、二甲基苄基(2-羟丙基)铵、二甲蝌(2-羟乙基)铵等，或其任何组合。本发明的另一个方面中，M是四甲基铵离子。
上式中p为1或2，且q为1、2或3。p和q的值是相互关连的，并且取决于所述负碳离子和/或所述M离子的选择。因此，整数p和q被选择以维持所述负碳离子化合物的电荷平衡。
本发明适合的负碳离子化合物包括但不局限于，乙酰丙酮钠、乙酰丙酮钾、乙酰丙酮四甲基铵、乙酰丙酮四乙基铵、丙二酸钠、丙二酸钾、丙二酸四甲基铵、丙二酸四乙基铵、丙二酸甲基钠、丙二酸甲基钾、丙二酸甲基四甲基铵、丙二酸甲基四乙基铵、丙二酸二甲基(dimethyl malonate)钠、丙二酸二甲基钾(potassium dimethyl malonate)、丙二酸二甲基四甲基铵、丙二酸二甲基四乙基铵、丙二酸乙基钠、丙二酸乙基钾、丙二酸乙基四甲基铵、丙二酸乙基四乙基铵、丙二酸丁基钾、丙二酸烯丙基钾、丙二酸苄基钾等，或其任何组合。在本发明的另一个方面，所述至少一种负碳离子化合物是乙酰丙酮钠、乙酰丙酮钾、乙酰丙酮四甲基铵、丙二酸钠、丙二酸钾、丙二酸四甲基铵等，或其任何组合。
多异氰酸酯
可用于PIR/PUR泡沫形成过程的多异氰酸酯包括，但是不局限于六亚甲基二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯、亚苯基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯甲烷二异氰酸酯异构体(MDI)、水合MDI和1，5-萘二异氰酸酯。例如，在本发明中可以容易地使用2，4-TDI、2，6-TDI和其混合物。其它合适的二异氰酸酯混合物包括，但是不局限于本领域已知的未加工MDI或PAPI，其包含4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯与其它同质异构体和类似高级多异氰酸酯。本发明的另一个方面中，包含多异氰酸酯和聚醚或聚酯多元醇的部分预反应混合物的多异氰酸酯预聚合物是合适的。另一个方面中，多异氰酸酯包含MDI，或基本上由MDI或MDI的混合物组成。
本发明的催化剂体系、组合物和生产PIR/PUR泡沫的方法可用于生产多种类型的泡沫。例如该催化剂体系用于形成刚性和阻燃剂应用的泡沫产品，其通常需要高异氰酸酯指数。如先前所限定的，异氰酸酯指数是使用的多异氰酸酯实际量除以理论上与混合物中全部活性氢反应所需多异氰酸酯化学计量，乘以100。用于本发明用途，用公式表示异氰酸酯指数：异氰酸酯指数＝(Eq NCO/Eq活性氢)×100，其中Eq NCO是多异氰酸酯中NCO官能团的数量，活性氢Eq是活性氢原子的当量数。
生产具有约80至约800异氰酸酯指数的泡沫产品在本发明范围内。根据本发明的其它方面，异氰酸酯指数是约100至约700，约150至约650，约200至约600或约250至约500。
多元醇
用于与前述在形成本发明聚异氰脲酸酯/聚氨酯泡沫时的多异氰酸酯一起使用的含活性氢的化合物可以是任何具有至少两个羟基的有机化合物，例如多元醇。通常用于PIR/PUR泡沫形成过程的多元醇包括聚亚烷基醚和聚酯多元醇。聚亚烷基醚多元醇包括聚(亚烷基氧)聚合物，例如聚(亚乙基氧)和聚(亚丙基氧)聚合物，以及得自多羟基化合物具有末端羟基的共聚物，包括二醇和三醇。其包括，但是不局限于乙二醇、丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，6-己烷二醇、新戊二醇、二甘醇、双丙甘醇、季戊四醇、丙三醇、双甘油、三羟甲基丙烷、环已烷二醇，和糖例如蔗糖等低分子量多元醇。
在本发明中可以使用胺聚醚多醇。由胺例如乙二胺、二亚乙基三胺、甲苯二胺、二苯基甲烷二胺或三乙醇胺与环氧乙烷或环氧丙烷反应制备。
本发明另一个方面中，可以单独使用高分子量聚醚多元醇，或使用高分子量聚醚多元醇的混合物，例如不同的多官能材料和/或不同分子量或不同化学组成材料的混合物。
本发明另一个方面中，可以使用聚酯多元醇，包括二羧酸与过量二醇反应生产的。非限定实例包括己二酸或邻苯二甲酸或邻苯二甲酸酐与乙二醇或丁二醇反应。可以通过内酯与过量二醇反应生产可用于本发明的多元醇，例如，己内酯与丙二醇反应。另一个方面中，含活性氢的化合物例如聚酯多元醇和聚醚多元醇，以及其组合可用于本发明。
发泡剂
可以单独使用或组合用于PIR/PUR泡沫形成过程的发泡剂包括，但是不局限于水、二氯甲烷、丙酮、氯氟烃(CFCs)、氢氟碳烃(HFCs)、氢氯氟碳烃(HCFCs)和烃。HFCs的非限定实例包括HFC-245fa，HFC-134a和HFC-365。HCFCs的说明性实例包括HCFC-141b、HCFC-22和HCFC-123。示例性的烃包括正戊烷、异戊烷、环戊烷等，或其任何组合。在本发明的一个方面，所述发光剂或发泡剂的混合物包含至少一种烃。在另一个方面，所述发泡剂包含正戊烷。而在本发明的又一个方面，所述发泡剂基本上由正戊烷或正戊烷与一种或多种发泡剂的混合物所组成。
例如，根据泡沫产品的预定用途和应用和所需泡沫刚性和密度，可以改变使用的发泡剂量。在用于制备本发明聚异氰脲酸酯/聚氨酯泡沫的配方和方法中，发泡剂存在量为对应每百重量份多元醇(pphp)约10至约80重量份，约12至约60pphp，约14至约40pphp，或约16至约25pphp。如果配方中存在水，用作发泡剂或其它作用，水存在量至多约为15pphp。换句话说，水可以为0至约15pphp。另一个方面，水可以为0至约10pphp，0至约8pphp，0至约6pphp，或0至约4pphp。
氨基甲酸酯催化剂
氨基甲酸(乙)酯(urethane)催化剂加速形成聚氨酯的反应，并可以用作本发明用于生产聚异氰脲酸酯/聚氨酯泡沫的催化剂体系的另一个组分。适用于此处用途的氨基甲酸酯催化剂包括，但是不局限于金属盐催化剂、有机金属化合物、胺化合物、或其组合。非限制性的金属盐催化剂和有机金属化合物包括有机锡、有机铋、锡盐、铋盐、及其类似物、或其任意组合。化合物包括，但不限于三亚乙基二胺(TEDA)、N-甲基咪唑、1，2-二甲基咪唑、N-甲基吗啉(可以
Figure S071C9164420070723D000111
NMM剂商购)、N-乙基吗啉(可以
Figure S071C9164420070723D000112
 NEM催化剂商购)、三乙胺(可以 TETN催化剂商购)、N，N′-二甲基哌嗪、1，3，5-三(二甲基氨基丙基)六氢三嗪(可以
Figure S071C9164420070723D000114
 41催化剂商购)、2，4，6-三(二甲基氨甲基)苯酚(可以DABCO30催化剂商购)、N-甲基双环已胺(可以
Figure S071C9164420070723D000116
 12催化剂商购)、五甲基二亚丙基三胺(可以
Figure S071C9164420070723D000117
 77催化剂商购)、N-甲基-N′-(2-二甲基氨基)-乙基哌嗪、三丁胺、五甲基二亚乙基三胺(可以
Figure S071C9164420070723D000118
5催化剂商购)、六甲基三亚乙基四胺、七甲基四亚乙基五胺、二甲基氨基环己胺(可以
Figure S071C9164420070723D000119
8催化剂商购)、五甲基二亚丙基三胺、三乙醇胺、二甲基乙醇胺、双(二甲基氨乙基)醚(可以
Figure S071C9164420070723D0001110
BL19催化剂商购)、三(3-二甲基氨基)丙胺(可以
Figure S071C9164420070723D0001111
9催化剂商购)、1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳烯(可以
Figure S071C9164420070723D0001112
DBU催化剂商购)或其酸封端(acid blocked)衍生物等，以及其任何混合物。特别可用作与本发明有关泡沫应用氨基甲酸(乙)酯催化剂的是
Figure S071C9164420070723D0001113
5催化剂，其化学上已知为五甲基二乙烯三胺。
用于制备本发明聚异氰脲酸酯/聚氨酯泡沫，配方中可以存在0至约10pphp、0至约8pphp、0至约6pphp、0至约4pphp、0至约2pphp或0至约1pphp氨基甲酸(乙)酯催化剂。另一个方面，氨基甲酸(乙)酯催化剂为0至约0.8pphp，0至约0.6pphp，0至约0.4pphp或0到约0.2pphp。
其他添加剂
根据泡沫生产或泡沫产品最终应用的需要，PIR/PUR泡沫配方中可以使用多种添加剂，以赋予具体性能。其包括，但是不局限于泡孔稳定剂、阻燃剂、增链剂、环氧树脂、丙烯酸树脂、填料、颜料或其任何组合。应该理解泡沫配方中可以包括本领域已知的其它混合物或材料，并在本发明范围之内。
泡孔稳定剂包括表面活性剂例如有机聚硅氧烷。在泡沫配方中，硅酮表面活性剂(Silicon surfactant)存在量可以为约0.5至约10pphp，约0.6至约9pphp、约0.7至约8pphp、约0.8至约7pphp、约0.9至约6pphp、约1至约5pphp或约1.1至约4pphp。有用的阻燃剂包括卤化有机磷化合物和非卤代化合物。卤化阻燃剂的非限定实例是三氯丙基磷酸酯(TCPP)。例如，磷酸三乙酯(TEP)和DMMP是非卤化阻燃剂。根据最终泡沫应用，泡沬配方中阻燃剂存在量可以为0至约50pphp，0至约40pphp，0至约30pphp或0至约20pphp。另一个方面中，阻燃剂为0至约15pphp，0至约10pphp，0至约7pphp或0到约5pphp。本发明还可以使用增链剂例如乙二醇和丁二醇。例如，配方中还可以存在乙二醇作为本发明羧酸盐催化剂的稀释剂或溶剂。
聚异氰脲酸酯/聚氨酯泡沫的配方和加工
本发明的一个方面提供了一种新的组合物，其包含至少一种含活性氢化合物与包含至少一种碳负离子化合物的催化剂组合物的接触产物。这种新的组合物可以进一步包含至少一种氨基甲酸酯催化剂。类似地，所述新的组合物可以进一步包含至少一种添加剂，其选自至少一种泡孔稳定剂、至少一种阻燃剂、至少一种增链剂、至少一种环氧树脂、至少一种丙烯酸树脂、至少一种填料、至少一种颜料或其任何组合。
本发明提供了一种制备聚异氰脲酸酯/聚氨酯(PIR/PUR)泡沫的方法，其包括在足以生产PIR/PUR泡沫的条件下，在至少一种发泡剂和催化有效量的包括至少一种碳负离子化合物的催化剂组合物的存在下，将至少一种多异氰酸酯与至少一种含活性氢的化合物接触。所述足以生产PIR/PUR泡沫的条件是本领域普通技术人员容易得知的。根据本发明方法，可以生产密度约20千克/立方米至约250千克/立方米(约1.25磅/立方英尺至约15.5磅/立方英尺)，或约24千克/立方米至约60千克/立方米(约1.5磅/立方英尺至约3.75磅/立方英尺)。
另一个方面中，本发明方法提供了基本上一致的相对时间的泡沫高度增加，甚至在高异氰酸酯指数下，这是连续泡沫生产操作非常需要的。当与其它可商购的催化剂体系相比时，制备PIR/PUR泡沫的方法还提供了相同或更快的表面固化，使得PIR/PUR泡沫具有增强的表面粘附，可用于生产制品例如层压泡沫面板。
任选地，另一方面，本发明方法可以生产PIR/PUR泡沫，其没有或基本上没有不合乎需要的胺气味。根据具体选择的至少一种碳负离子化合物，该方法在通常生产PIR/PUR泡沫的温度下提供热稳定性，甚至是那些由高异氰酸酯指数配制的泡沫。另一个方面中，制备PIR/PUR泡沫的方法具有高至约150℃，或约160℃，或约170℃，或约180℃，或约190℃，或约200℃的热稳定性。另一个方面中，本发明方法可以生产基本上不含挥发性胺类和/或胺气味的PIR/PUR泡沫。
泡沫配方中应该存在催化有效量的包括至少一种碳负离子化合物的催化剂组合物。本发明PIR/PUR泡沫配方的一个方面中，催化剂组合物存在量为约0.05至约15重量份每百重量份至少一种含活性氢的化合物，排除催化剂体系稀释剂的重量。另一个方面中，催化剂组合物存在量为约0.4至约9重量份，或约0.8至约8重量份每百重量份至少一种含活性氢的化合物。如果至少一种含活性氢的化合物是至少一种多元醇，催化剂组合物存在量为约0.05至约15重量份每百重量份多元醇(pphp)。另一个方面中，催化剂组合物存在量为约0.2至约10pphp，约0.4至约9pphp，约0.6至约8.5pphp或0.8到约8pphp。
根据本发明所述的一个方面，泡沫配方的各组分基本上同时接触。例如，至少一种多异氰酸酯、至少一种含活性氢的化合物、至少一种发泡剂和催化有效量的包括至少一种碳负离子化合物的催化剂组合物一起接触。对于PIR/PUR配方中包括的给定数目的组分，组分的结合存在很多不同的顺序，并且本领域技术人员将能够认识到改变组分的加入顺序仍然属于本发明的范围之内。此外，对泡沫配方的上述任何组分的接触可以在至少一种氨基甲酸酯催化剂的存在下进行。例如，所述制备PIRPUR泡沫方法的一个方面是将至少一种多异氰酸酯与至少一种含活性氢的化合物在至少一种发泡剂、催化有效量的催化剂组合物、以及至少一种氨基甲酸酯催化剂的存在下相接触。类似地，所述制备PIRPUR泡沫方法的另一个方面是将至少一种多异氰酸酯与至少一种含活性氢的化合物在至少一种发泡剂、催化有效量的催化剂组合物、以及选自至少一种泡孔稳定剂、至少一种阻燃剂、至少一种增链剂、至少一种环氧树脂、至少一种丙烯酸树脂、至少一种填料、至少一种颜料或其任何组合的至少一种添加剂的存在下相接触。在本发明的一个方面中，所有的组分(包括任选组分)基本上同时接触。
本发明的另一个方面中，首先将了至少一种多异氰酸酯以外成分的预混物接触，随后加入至少一种多异氰酸酯。例如，首先将至少一种含活性氢的化合物、至少一种发泡剂和本发明催化剂组合物进行接触，以形成预混物。然后将该预混物与至少一种多异氰酸酯接触，以生产根据本发明方法的PIR/PUR泡沫。本发明另一个方面中，可以采用相同的方法，其中预混物进一步包括至少一种氨基甲酸(乙)酯催化剂。也就是说，至少一种含活性氢的化合物、至少一种发泡剂、催化剂组合物、以及至少一种氨基甲酸酯催化剂一起接触以形成预混物。类似地，预混物可以进一步包括至少一种添加剂，其选自至少一种泡孔稳定剂、至少一种阻燃剂、至少一种增链剂、至少一种环氧树脂、至少一种丙烯酸树脂、至少一种填料、至少一种颜料或其任何组合。
本发明的一个方面提供了一种制备聚异氰脲酸酯/聚氨酯泡沫的方法，包括(a)形成包含以下物质的预混物：
i)至少一种多元醇；
ii)约10至约80重量份每百重量份的多元醇(pphp)发泡剂；
iii)约0.5至约10pphp硅酮表面活性剂；
iv)0至约15pphp水；
v)0至约50pphp阻燃剂；
vi)0至约10pphp氨基甲酸酯催化剂；和
vii)约0.05至约15pphp包括至少一种碳负离子化合物的催化剂组合物；和
(b)将该预混物与至少一种多异氰酸酯接触，异氰酸酯指数为约80至约800。
如前面所指出的，憾少一种碳负离子化合物具有以下通式：
Figure S071C9164420070723D000141
其中：
每个出现的R1和R2独立地选自氢原子，取代或未取代的C1-C36烷基、链烯基、芳基或芳烷基，氧原子，-OR4，或-NHR4；
每个出现的R3和R4独立地选自氢原子，或者取代或未取代的C1-C36烷基、链烯基、芳基或芳烷基，
每个出现的M独立地选自：
(i)碱金属离子，
(ii)碱土金属离子，
(iii)锌离子，或
(iv)季铵离子；
p为1或2；并且
q为1、2或3。
实施例
实施例1-3的泡沫通过如下方法制备：在32盎司(951毫升)金属杯子中，将本明的催化剂加入到多元醇、阻燃剂(TCPP)、表面活性剂、氨基甲酸酯催化剂(
Figure S071C9164420070723D000151
5催化剂)和发泡剂(正戊烷)的预混物中。使用装配有2英寸(5.1厘米)直径搅拌桨叶的架空搅拌器，以约6,000RPM将该组合物混合约10秒。然后加入足量的异氰酸酯，以实现所需的异氰酸酯指数，并使用相同的搅拌器以约6,000RPM较好地混合该配方约6秒。通过架台上128盎司(3804毫升)纸杯底部中的孔放下32盎司杯子。孔尺寸适合卡住32盎司杯子的杯缘。泡沫容器的总体积是约160盎司(4755毫升)。在泡沫形成反应结束时，泡沫接近该体积。随时间变化记录泡沫的高度。用木制棍(例如压舌板和雪糕棒)和精密计时器人工测量线凝胶时间(string gel time)和消粘时间(tack free time)。用自动上升速率装置测定开始时间和上升时间。
在实施例1-3中，将多种类型和数量的催化剂用于生产本发明的PIR/PUR泡沫。尽管这些实施例中每种催化剂的量是不相同的，但是选择各种催化剂的量以提供类似的线凝胶时间。通常在相同的线凝胶时间下比较PIR/PUR的泡沫性能。除非另作说明，这些实施例中，列出的羧酸盐催化剂的pphp值排除稀释剂的附加重量。表I列出了泡沬配方的组分，和各实施例分别的pphp。
表I.实施例1-3的泡沫配方(催化剂变化)
Figure S071C9164420070723D000152
本发明实施例1
比较在约270的异氰酸指数下乙酰丙酮
四甲基铵催化剂与标准催化剂
通过将乙酰丙酮化物溶解于约乙二醇中，接着通过加入平衡量的羟基四甲基铵在甲醇中约25％的溶液来进行中和，从而制备催化剂1。在中和之后，通过真空蒸馏除去水和甲醇。所得到的大约50％的乙酰丙酮四甲基铵的乙二醇溶液(约1.25pphp或1.25克排除稀释剂)构成催化剂1。使用表I中的标准配方，在约270的异氰酸酯指数下生产泡沫。
将催化剂1与两种商业标准催化剂溶液，
Figure S071C9164420070723D000161
K15催化剂(70％辛酸钾溶液)与DABCO
Figure S071C9164420070723D000162
催化剂(75％辛酸2-羟丙基三甲基铵溶液)进行对比。使用大约2.1pphp
Figure S071C9164420070723D000163
K15催化剂；排除稀释剂，其转换成约1.5pphp或1.5克辛酸钾。使用大约2.9pphp DABCO
Figure S071C9164420070723D000164
催化剂；排除稀释剂，其转换成约2.2pphp或2.2克辛酸2-羟丙基三甲基铵。
表II列出了本发明催化剂1和标准催化剂的泡沫参数，例如开始时间、线凝胶时间、上升时间和消粘时间。催化剂1、DABCO
Figure S071C9164420070723D000165
催化剂和
Figure S071C9164420070723D000166
K15催化剂的线凝胶时间是类似的。用催化剂1生产的泡沫具有比用K15催化剂生产的泡沫短得多的消粘时间。因此，与
Figure S071C9164420070723D000168
K15催化剂相比，催化剂1可以更快的表面固化、更小的表面脆性、以及因此在层压泡沫结构中更好的粘附性能来生产泡沫。其表面固化比DABCO
Figure S071C9164420070723D000169
催化剂稍慢。但是，DABCO
Figure S071C9164420070723D0001610
催化剂在PIR/PUR泡沫加工期间经常遭遇的高温下可能是热不稳定的，分解成挥发性胺副产品。相反，本发明催化剂2所生产的PIR/PUR泡沫基本没有挥发性胺和胺气味
图1比较了催化剂1、
Figure S071C9164420070723D0001611
K15催化剂和DABCO
Figure S071C9164420070723D0001612
催化剂的相对时间的泡沫高度。与
Figure S071C9164420070723D0001613
K15催化剂相比，催化剂1的归一化泡沫高度具有更加均匀的斜率和较不明显的平台。相对于
Figure S071C9164420070723D0001614
K15催化剂来说，这说明了更加一致的泡沫高度上升和工艺改进。催化剂1的泡沫高度对时间的图形与DABCO
Figure S071C9164420070723D0001615
催化剂(辛酸2-羟丙基三甲基铵)的非常相似，这说明它们具有相似的泡沫工艺性能。
图2描述了与辛酸钾(
Figure S071C9164420070723D0001616
K15催化剂)相比，本发明催化剂1具有更小的三聚“台阶”。
Figure S071C9164420070723D0001617
K15催化剂在两个峰之间具有较长的凹部，表明不同的发泡速度与使用该碱金属羧酸盐催化剂的泡沫生产有关。催化剂1在这个方面表现出相对于
Figure S071C9164420070723D0001618
K15催化剂的进步。DABCO
Figure S071C9164420070723D0001619
催化剂和催化剂1在峰之间都具有短的凹部；该短凹部表现出更不明显的三聚台阶，和更加一致的贯穿泡沫生产的发泡速度。
本发明实施例2
比较在约270的异氰酸指数下乙酰丙酮
钾催化剂与标准催化剂
将KOH溶解于乙二醇中，然后加入平衡量的乙酰丙酮化物(acetylacetonate)中和，来制备碳负离子催化剂2。在中和后，通过真空蒸馏除去水。所得到的乙酰丙酮钾的乙二醇溶液(约1.8pphp或1.8克，除了稀释剂)构成本发明的催化剂2。使用表I中的标准配方，在约270异氰酸酯指数下生产泡沫。
将催化剂2与两种商业标准催化剂溶液，
Figure S071C9164420070723D000171
K15催化剂(70％辛酸钾溶液)与DABCO
Figure S071C9164420070723D000172
催化剂(75％辛酸2-羟丙基三甲基铵溶液)进行对比。使用大约2.1pphp
Figure S071C9164420070723D000173
K15催化剂；排除稀释剂，其转换成约1.5pphp或1.5克辛酸钾。使用大约2.9pphp DABCO 
Figure S071C9164420070723D000174
化剂；排除稀释剂，其转换成约2.2pphp或2.2克辛酸2-羟丙基三甲基铵。
如表II所示，在相似的线凝胶时间下，本发明催化剂2提供了大约60秒的消粘时间，远小于
Figure S071C9164420070723D000175
K15催化剂和DABCO
Figure S071C9164420070723D000176
催化剂的消粘时间。这样，与K15催化剂和DABCO
Figure S071C9164420070723D000178
催化剂相比，催化剂2以更快的表面固化、更低的表面脆性、以及因此在层压泡沫结构中更好的粘附性能来生产泡沫。
图3比较了催化剂2、
Figure S071C9164420070723D000179
K15催化剂和DABCO
Figure S071C9164420070723D0001710
催化剂的相对于时间的泡沫高度。催化剂2曲线具有比
Figure S071C9164420070723D0001711
K15催化剂和DABCO
Figure S071C9164420070723D0001712
催化剂更加均匀的斜率。因此，由本发明催化剂2制造的泡沫将具有更加一致的随时间的发泡或泡沫膨胀速度。这对于连续的PIR/PUR泡沫操作是有用的特征，例如对于包括层压过程的操作。
而且，在图4中在两个峰之间具有短和浅的凹部，表明本发明催化剂2具有更小的三聚“台阶”。催化剂2表现出最为一致的相对于时间的泡沫上升速度，甚至优于DABCO 催化剂。该特征在PIR/PUR泡沫生产操作中是有益的。
表II催化剂1和2与标准催化剂在约270的异氰酸酯指数下的泡沫比较
注释：a2.1pphp 
Figure S071C9164420070723D000181
K15催化剂，包括稀释剂，排除稀释剂转换成约1.5pphp辛酸钾盐催化剂。
b2.9pphp DABCO
Figure S071C9164420070723D000182
催化剂，包括稀释剂，排除稀释剂转换为约2.2pphp辛酸2-羟丙基三甲基铵催化剂。
c催化剂1-2pphp值排除稀释剂。
本发明实施例3
比较在约270的异氰酸指数下乙酰丙酮
钾催化剂与标准催化剂
碳负离子催化剂2的制备如实施例2所公开。在本实施例中催化剂2的添加水平约为4pphp或约4克，排除稀释剂。使用表I中的标准配方，在约500异氰酸酯指数下生产泡沫。
将催化剂2与两种商业标准催化剂溶液，
Figure S071C9164420070723D000183
K15催化剂(70％辛酸钾溶液)与DABCO
Figure S071C9164420070723D000184
催化剂(75％辛酸2-羟丙基三甲基铵溶液)进行对比。使用大约4.6pphp
Figure S071C9164420070723D000185
K15催化剂；排除稀释剂，其转换成约3.2pphp或3.2克辛酸钾。使用大约4.8pphp DABCO
Figure S071C9164420070723D000186
催化剂；排除稀释剂，其转换成约3.6pphp或3.6克辛酸2-羟丙基三甲基铵。
表III示出了在约500异氰酸酯指数下本发明催化剂2和标准催化剂的泡沫参数，例如开始时间、线凝胶时间、上升时间和消粘时间。表III说明催化剂2的线凝胶时间不能与K15催化剂与DABCO
Figure S071C9164420070723D000188
催化剂相比，即使在更高的催化剂添加水平下，排除稀释剂。催化剂2所得的消粘时间高于所述标准催化剂的任何一个。由此，催化剂2可被用于生产高质量的PIR/PUR泡沫，但其在这个特别的异氰酸酯指数和泡沫配方下不具有与标准催化剂一样高的催化活性。
图5比较了在约500的异氰酸酯指数下，本发明催化剂2、
Figure S071C9164420070723D000189
K15催化剂和DABCO
Figure S071C9164420070723D0001810
催化剂相对于时间的泡沫高度。催化剂2曲线具有比
Figure S071C9164420070723D0001811
K15催化剂更加均匀并且类似于DABCO催化剂的斜率。因此，与
Figure S071C9164420070723D0001813
K15催化剂相比较，由本发明催化剂2制造的泡沫将具有更加一致的随时间的发泡或泡沫膨胀速度，并与DABCO
Figure S071C9164420070723D0001814
催化剂相近。但是，DABCO
Figure S071C9164420070723D0001815
催化剂在PIR/PUR泡沫加工期间会放出胺气味。相反，本发明催化剂2所生产的PIR/PUR泡沫基本没有挥发性胺和胺气味(order)。
图6说明与辛酸钾(K15催化剂)相比较，催化剂2具有更小的三聚“台阶”。
Figure S071C9164420070723D000191
K15催化剂在两个顶点之间具有长的凹部，象征着与使用该催化剂的泡沫生产有关的不同的发泡速度。催化剂2代表了在这方面相对于
Figure S071C9164420070723D000192
K15催化剂的改进。DABCO
Figure S071C9164420070723D000193
催化剂和催化剂1在峰之间都具有短的凹部；该短凹部表现出更不明显的三聚台阶，和更加一致的贯穿泡沫生产的发泡速度。因此，虽然在这个特别的泡沫配方中，催化剂2不如两种商用标准催化剂的催化活性高，但由于催化剂2具有与DABCO
Figure S071C9164420070723D000194
催化剂类似并优于K15催化剂的泡沫高度上升，其仍然可以生产高质量的PIR/PUR泡沫。
表III催化剂2与标准催化剂在约500的异氰酸酯指数下的泡沫比较
注释：a4.6pphp
Figure S071C9164420070723D000197
K15催化剂，包括稀释剂，排除稀释剂转换成约3.2pphp辛酸钾盐催化剂。
b4.8pphp DABCO
Figure S071C9164420070723D000198
催化剂，包括稀释剂，排除稀释剂转换为约3.6pphp辛酸2-羟丙基三甲基铵催化剂。
c催化剂2pphp值排除稀释剂。

Claims (11)

1.一种制备聚异氰脲酸酯/聚氨酯泡沫的方法，其包括在足以生产聚异氰脲酸酯/聚氨酯泡沫的条件下，在至少一种发泡剂和催化有效量的催化剂组合物的存在下，将至少一种多异氰酸酯与至少一种含活性氢的化合物接触，其中所述催化剂组合物包含至少一种具有以下通式的碳负离子化合物：
Figure FA20171645200710129164401C00011
其中每个出现的R1和R2独立地选自氢原子、取代或未取代的C1-C36烷基、链烯基、芳基或芳烷基；
R3选自氢原子、取代或未取代的C1-C36烷基、链烯基、芳基或芳烷基，
每个出现的M独立地选自：
(i)碱金属离子，
(ii)碱土金属离子，
(iii)锌离子，或
(iv)季铵离子；
其中p为1或2；并且
其中q为1、2或3。
2.权利要求1的方法，其中所述至少一种碳负离子化合物是乙酰丙酮钠、乙酰丙酮钾、乙酰丙酮四甲基铵、乙酰丙酮四乙基铵或其任何组合。
3.权利要求1的方法，其中所述至少一种多异氰酸酯与至少一种含活性氢的化合物的接触是在至少一种氢基甲酸酯催化剂的存在下发生的。
4.权利要求1的方法，其中所述至少一种多异氰酸酯与至少一种含活性氢的化合物的接触是在选自至少一种泡孔稳定剂、至少一种阻燃剂、至少一种增链剂、至少一种环氧树脂、至少一种丙烯酸树脂、至少一种填料、至少一种颜料或其任何组合的至少一种添加剂的存在下发生的。
5.权利要求1的方法，其中所述至少一种多异氰酸酯包括二苯甲烷二异氰酸酯。
6.权利要求1的方法，其中所述至少一种含活性氢的化合物是至少一种聚醚多元醇、至少一种聚酯多元醇、或其任何组合。
7.权利要求1的方法，其中所述至少一种发泡剂为水、二氯甲烷、丙酮、氯氟烃、氢氟碳烃、氢氯氟碳烃、烃、或其任何组合。
8.权利要求7的方法，其中所述至少一种发泡剂为正戊烷、异戊烷、环戊烷，或其任何组合。
9.权利要求1的方法，其中所述催化剂组合物的存在量为0.05至15重量份每百重量份所述至少一种含活性氢的化合物。
10.权利要求1的方法，其中所述聚异氰脲酸酯/聚氨酯泡沫基本不含挥发性胺类和/或胺气味。
11.一种制备聚异氰脲酸酯/聚氨酯泡沫的方法，其包括
(a)形成包含以下物质的预混物：
i)至少一种多元醇；
ii)10至80pphp多元醇发泡剂，其中单位pphp代表重量份/百重量份；
iii)0.5至10pphp硅酮表面活性剂；
iv)0至15pphp水；
v)0至50pphp阻燃剂；
vi)0至10pphp氨基甲酸酯催化剂；和
vii)0.05至15pphp包括具有以下通式的至少一种碳负离子化合物的催化剂组合物：
Figure FA20171645200710129164401C00021
其中每个出现的R1和R2独立地选自氢原子、取代或未取代的C1-C36烷基、链烯基、芳基或芳烷基；
R3选自氢原子、取代或未取代的C1-C36烷基、链烯基、芳基或芳烷基，
每个出现的M独立地选自：
(A)碱金属离子，
(B)碱土金属离子，
(C)锌离子，或
(D)季铵离子；
其中p为1或2；并且
其中q为1、2或3；和
(b)将该预混物与至少一种多异氰酸酯接触，其异氰酸酯指数为80至800。
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