JP3321789B2 - 変性ポリイソシアヌレートフォームの製造方法 - Google Patents
変性ポリイソシアヌレートフォームの製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は変性ポリイソシアヌレー
トフォームの製造方法に関するものである。さらに詳し
くは、反応に伴って生じる二酸化炭素を発泡剤とする硬
質フォームの製造方法に関するものである。
トフォームの製造方法に関するものである。さらに詳し
くは、反応に伴って生じる二酸化炭素を発泡剤とする硬
質フォームの製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリイソシアヌレートフォームは耐熱フ
ォームとして建築関連等で使用されてきた。このフォー
ムは、ポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート等
のポリイソシアネート、ポリエーテルポリオール等の変
性剤、変性ポリシロキサン等の整泡剤、ハロゲン置換さ
れた脂肪族炭化水素等の発泡剤およびイソシアネート基
の環化三量化反応に作用する触媒を混合し製造される。
ハロゲン置換された脂肪族炭化水素としては、例えば全
ての水素がハロゲン置換された脂肪族炭化水素（ＣＦ
Ｃ）であるモノフルオロトリクロロメタン、ジクロロジ
フルオロメタン、１，１−ジクロロフルオロエタン、お
よび１，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオ
ロエタン等が使用されてきた。しかし、これらハロゲン
置換炭化水素はオゾン層を破壊するため、今後は使用で
きない。その代替として一部の水素を置換したもの（Ｈ
ＣＦＣ）もしくは弗素のみで置換したもの（ＨＦＣ、パ
ーフルオロカーボンなど）が検討されているが、安全
性、温室効果などの問題が提起されている。
ォームとして建築関連等で使用されてきた。このフォー
ムは、ポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート等
のポリイソシアネート、ポリエーテルポリオール等の変
性剤、変性ポリシロキサン等の整泡剤、ハロゲン置換さ
れた脂肪族炭化水素等の発泡剤およびイソシアネート基
の環化三量化反応に作用する触媒を混合し製造される。
ハロゲン置換された脂肪族炭化水素としては、例えば全
ての水素がハロゲン置換された脂肪族炭化水素（ＣＦ
Ｃ）であるモノフルオロトリクロロメタン、ジクロロジ
フルオロメタン、１，１−ジクロロフルオロエタン、お
よび１，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオ
ロエタン等が使用されてきた。しかし、これらハロゲン
置換炭化水素はオゾン層を破壊するため、今後は使用で
きない。その代替として一部の水素を置換したもの（Ｈ
ＣＦＣ）もしくは弗素のみで置換したもの（ＨＦＣ、パ
ーフルオロカーボンなど）が検討されているが、安全
性、温室効果などの問題が提起されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】より安全な発泡剤とし
て、ＮＣＯ基が水と反応して発生する二酸化炭素を用い
ることが検討されてきた。しかし、硬質フォームの場
合、水を加えることでセル構造が粗くなり、十分な断熱
効果が得られていない。本発明者等は、ポリイソシアヌ
レートフォームを製造するに際し、二酸化炭素を発泡剤
に使用するために検討を重ねた。ＮＣＯ基は種々の反応
により二酸化炭素を放出することが知られている。本発
明者等は、その反応の一つとして、ＮＣＯ基と酸無水物
とから二酸化炭素とイミド結合を生じる反応に着目し
た。しかしながら、ＮＣＯ基と酸無水物との反応は１８
０℃以上の高温と長い反応時間が必要であり、フォーム
を形成することは困難であった。この解決を試みた技術
として、特開昭６３−１６５４２２号に記載の技術があ
る。この技術は、三量化触媒として、ジメチルアミノメ
チルフェノールを単独使用している。この触媒単独使用
により、原料を混合後、電子レンジに入れ、３０秒加熱
した後、１００℃の炉中で１０分キュアを行い生成物を
得ている。
て、ＮＣＯ基が水と反応して発生する二酸化炭素を用い
ることが検討されてきた。しかし、硬質フォームの場
合、水を加えることでセル構造が粗くなり、十分な断熱
効果が得られていない。本発明者等は、ポリイソシアヌ
レートフォームを製造するに際し、二酸化炭素を発泡剤
に使用するために検討を重ねた。ＮＣＯ基は種々の反応
により二酸化炭素を放出することが知られている。本発
明者等は、その反応の一つとして、ＮＣＯ基と酸無水物
とから二酸化炭素とイミド結合を生じる反応に着目し
た。しかしながら、ＮＣＯ基と酸無水物との反応は１８
０℃以上の高温と長い反応時間が必要であり、フォーム
を形成することは困難であった。この解決を試みた技術
として、特開昭６３−１６５４２２号に記載の技術があ
る。この技術は、三量化触媒として、ジメチルアミノメ
チルフェノールを単独使用している。この触媒単独使用
により、原料を混合後、電子レンジに入れ、３０秒加熱
した後、１００℃の炉中で１０分キュアを行い生成物を
得ている。
【０００４】本発明者等は、電子レンジ等の特別な加熱
装置ではなく、通常の加熱炉を用い低温・短時間でキュ
アが可能な触媒系の検討を行った。その結果、共触媒と
して、従来のアミン系触媒にアルカリ金属キレートを組
み合わせて使用することで、比較的低温度でもイソシア
ネート基と酸無水物との反応を促進させることができ、
得られた変性イソシアヌレートフォームが良好なセル構
造を持つことを見出し、発明を完成するに至った。
装置ではなく、通常の加熱炉を用い低温・短時間でキュ
アが可能な触媒系の検討を行った。その結果、共触媒と
して、従来のアミン系触媒にアルカリ金属キレートを組
み合わせて使用することで、比較的低温度でもイソシア
ネート基と酸無水物との反応を促進させることができ、
得られた変性イソシアヌレートフォームが良好なセル構
造を持つことを見出し、発明を完成するに至った。
【０００５】すなわち本発明は、ポリイソシアネート、
テトラカルボン酸二無水物、整泡剤および触媒から成る
変性ポリイソシアヌレートフォームの製造において、該
触媒として（Ａ）Ｎ，Ｎ′，Ｎ″−トリス（ジメチルア
ミノプロピル）−ｓ−ヘキサハイドロトリアジンおよび
（Ｂ）アルカリ金属キレートを組み合わせて使用するこ
とを特徴とする、変性ポリイソシアヌレートフォームの
製造方法である。また、該ポリイソシアネートと該テト
ラカルボン酸二無水物とを官能当量比で３から５０の割
合で混合することを特徴とする、上記変性ポリイソシア
ヌレートフォームの製造方法も本発明である。
テトラカルボン酸二無水物、整泡剤および触媒から成る
変性ポリイソシアヌレートフォームの製造において、該
触媒として（Ａ）Ｎ，Ｎ′，Ｎ″−トリス（ジメチルア
ミノプロピル）−ｓ−ヘキサハイドロトリアジンおよび
（Ｂ）アルカリ金属キレートを組み合わせて使用するこ
とを特徴とする、変性ポリイソシアヌレートフォームの
製造方法である。また、該ポリイソシアネートと該テト
ラカルボン酸二無水物とを官能当量比で３から５０の割
合で混合することを特徴とする、上記変性ポリイソシア
ヌレートフォームの製造方法も本発明である。
【０００６】本発明で使用されるＮ，Ｎ′，Ｎ″−トリ
ス（ジメチルアミノプロピル）−ｓ−ヘキサハイドロト
リアジンは従来からイソシアヌレート化触媒として一般
に知られており、市販されている。本発明においてもこ
の様な市販品、例えばＴｏｙｏｃａｔ ＴＲＣ（東ソー
製）、Ｐｏｌｙｃａｔ−４１（Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔ
製）等を使用できる。この触媒は、ポリイソシアネート
とテトラカルボン酸二無水物との合計１００重量部に対
して０．２から８重量部、好ましくは１から６重量部使
用される。０．２重量部以下では十分な触媒効果が得ら
れず、また８重量部以上の使用は無駄であるばかりか、
反応時に異常な発熱を生じ、好ましくない。
ス（ジメチルアミノプロピル）−ｓ−ヘキサハイドロト
リアジンは従来からイソシアヌレート化触媒として一般
に知られており、市販されている。本発明においてもこ
の様な市販品、例えばＴｏｙｏｃａｔ ＴＲＣ（東ソー
製）、Ｐｏｌｙｃａｔ−４１（Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔ
製）等を使用できる。この触媒は、ポリイソシアネート
とテトラカルボン酸二無水物との合計１００重量部に対
して０．２から８重量部、好ましくは１から６重量部使
用される。０．２重量部以下では十分な触媒効果が得ら
れず、また８重量部以上の使用は無駄であるばかりか、
反応時に異常な発熱を生じ、好ましくない。
【０００７】本発明で使用されるアルカリ金属キレート
はアルカリ金属あるいはその水酸化物とジケトンあるい
はアルデヒドとを作用させて合成される。アルカリ金属
あるいはその水酸化物としては、リチウム、ナトリウ
ム、カリウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウムある
いは水酸化カリウムなどがあげられる。ジケトンあるい
はアルデヒドとしては、アセチルアセトン、サリチルア
ルデヒド等があげられる。アルカリ金属キレートは、こ
れらを用いて、無水エチルアルコール中で合成される。
得られるキレートは白色固体のため、エチレングリコー
ルに３３重量％の割合で溶かして使用される。この触媒
は、ポリイソシアネートとテトラカルボン酸二無水物と
の合計１００重量部に対して０．１から８重量部、好ま
しくは１から４重量部使用される。０．１重量部以下で
は触媒の効果は見られない。一方、８重量部以上使用す
ると副反応が生じて好ましくない。
はアルカリ金属あるいはその水酸化物とジケトンあるい
はアルデヒドとを作用させて合成される。アルカリ金属
あるいはその水酸化物としては、リチウム、ナトリウ
ム、カリウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウムある
いは水酸化カリウムなどがあげられる。ジケトンあるい
はアルデヒドとしては、アセチルアセトン、サリチルア
ルデヒド等があげられる。アルカリ金属キレートは、こ
れらを用いて、無水エチルアルコール中で合成される。
得られるキレートは白色固体のため、エチレングリコー
ルに３３重量％の割合で溶かして使用される。この触媒
は、ポリイソシアネートとテトラカルボン酸二無水物と
の合計１００重量部に対して０．１から８重量部、好ま
しくは１から４重量部使用される。０．１重量部以下で
は触媒の効果は見られない。一方、８重量部以上使用す
ると副反応が生じて好ましくない。
【０００８】Ｎ，Ｎ′，Ｎ″−トリス（ジメチルアミノ
プロピル）−ｓ−ヘキサハイドロトリアジンとアルカリ
金属キレートの割合は、重量比で５：１〜１：５が好ま
しく、より好ましくは３：１〜１：３である。
プロピル）−ｓ−ヘキサハイドロトリアジンとアルカリ
金属キレートの割合は、重量比で５：１〜１：５が好ま
しく、より好ましくは３：１〜１：３である。
【０００９】Ｎ，Ｎ′，Ｎ″−トリス（ジメチルアミノ
プロピル）−ｓ−ヘキサハイドロトリアジンとアルカリ
金属キレートを組み合わせた場合に良好なセル構造を持
つフォームが得られるのは、これら２種類の触媒が高活
性の錯体を形成し、イソシアネート基と酸無水物との反
応を促進するためと考えられる。
プロピル）−ｓ−ヘキサハイドロトリアジンとアルカリ
金属キレートを組み合わせた場合に良好なセル構造を持
つフォームが得られるのは、これら２種類の触媒が高活
性の錯体を形成し、イソシアネート基と酸無水物との反
応を促進するためと考えられる。
【００１０】本発明に用いられるポリイソシアネート
は、その分子内に少なくとも２つのＮＣＯ基を有するも
のであり、具体的には、ポリメチレンポリフェニルポリ
イソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシ
アネート、２，４′−ジフェニルメタンジイソシアネー
トおよびそれらの混合物、２，４−トリレンジイソシア
ネート、２，６−トリレンジイソシアネート及びそれら
の混合物、ヘキサメチレンジイソシアナートなどが挙げ
られる。これらのポリイソシアネートの変性体、例えば
イソシアヌレート化物、アロハネート化物、ビュレット
化物、ウレトンイミン化物も使用できる。さらに、これ
らを２つ以上を組み合わせて使用することもできる。
は、その分子内に少なくとも２つのＮＣＯ基を有するも
のであり、具体的には、ポリメチレンポリフェニルポリ
イソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシ
アネート、２，４′−ジフェニルメタンジイソシアネー
トおよびそれらの混合物、２，４−トリレンジイソシア
ネート、２，６−トリレンジイソシアネート及びそれら
の混合物、ヘキサメチレンジイソシアナートなどが挙げ
られる。これらのポリイソシアネートの変性体、例えば
イソシアヌレート化物、アロハネート化物、ビュレット
化物、ウレトンイミン化物も使用できる。さらに、これ
らを２つ以上を組み合わせて使用することもできる。
【００１１】本発明に用いられるテトラカルボン酸二無
水物は、その分子中に２個の酸無水物基を有するもので
あり、具体的にはベンゾフェノン−３，３′，４，４′
−テトラカルボン酸二無水物、ピロメリット酸二無水
物、エチレングリコールの無水トリメリット酸エステ
ル、グリセリンの無水トリメリット酸エステルなどが挙
げられ、これらを単独もしくは２つ以上を組み合わせて
使用する。好ましくは、ベンゾフェノン−３，３′，
４，４′−テトラカルボン酸二無水物、ピロメリット酸
二無水物、又はこれらの混合物である。
水物は、その分子中に２個の酸無水物基を有するもので
あり、具体的にはベンゾフェノン−３，３′，４，４′
−テトラカルボン酸二無水物、ピロメリット酸二無水
物、エチレングリコールの無水トリメリット酸エステ
ル、グリセリンの無水トリメリット酸エステルなどが挙
げられ、これらを単独もしくは２つ以上を組み合わせて
使用する。好ましくは、ベンゾフェノン−３，３′，
４，４′−テトラカルボン酸二無水物、ピロメリット酸
二無水物、又はこれらの混合物である。
【００１２】本発明に用いられる発泡用のガスは、イソ
シアネートとカルボン酸無水物との反応から発生する二
酸化炭素が用いられる。この反応から発生する二酸化炭
素のみで約３０Ｋｇ／ｍ3 の密度までの発泡体を得るこ
とができるが、さらに低密度の発泡体を望む場合、ある
いはカルボン酸無水物の使用量を少なくして、かつ、低
密度の発泡体を望む場合は、他の発泡剤、例えば、水や
適当な沸点を有する有機溶剤を加えてもよい。
シアネートとカルボン酸無水物との反応から発生する二
酸化炭素が用いられる。この反応から発生する二酸化炭
素のみで約３０Ｋｇ／ｍ3 の密度までの発泡体を得るこ
とができるが、さらに低密度の発泡体を望む場合、ある
いはカルボン酸無水物の使用量を少なくして、かつ、低
密度の発泡体を望む場合は、他の発泡剤、例えば、水や
適当な沸点を有する有機溶剤を加えてもよい。
【００１３】ポリイソシアネートとテトラカルボン酸二
無水物との混合比率は、官能基の当量比が３から５０と
なるように混合される。イミド基はＮＣＯ基１当量と酸
無水物基１当量の反応から得られるので、イミド基を含
むポリイソシアヌレートフォームを得るには、当量比が
１を越えるように混合されなければならないが、３未満
の当量比ではポリイソシアネートとテトラカルボン酸二
無水物との混合粘度が高くなり、均一な混合および反応
が達成できない。また、発生する二酸化炭素量が多す
ぎ、良好なセル構造を持つフォームは得られない。一
方、当量比が５０を越える場合、発生する二酸化炭素量
が少なく、フォーム密度が高くなる。また、フォームが
脆くなり実用に耐えない。より好ましくは、３から３０
の当量比で混合される。
無水物との混合比率は、官能基の当量比が３から５０と
なるように混合される。イミド基はＮＣＯ基１当量と酸
無水物基１当量の反応から得られるので、イミド基を含
むポリイソシアヌレートフォームを得るには、当量比が
１を越えるように混合されなければならないが、３未満
の当量比ではポリイソシアネートとテトラカルボン酸二
無水物との混合粘度が高くなり、均一な混合および反応
が達成できない。また、発生する二酸化炭素量が多す
ぎ、良好なセル構造を持つフォームは得られない。一
方、当量比が５０を越える場合、発生する二酸化炭素量
が少なく、フォーム密度が高くなる。また、フォームが
脆くなり実用に耐えない。より好ましくは、３から３０
の当量比で混合される。
【００１４】本発明に用いられる整泡剤としては、ポリ
ウレタンの発泡体製造で用いられているシリコン系整泡
剤が挙げられる。このシリコン系整泡剤の構造はポリジ
メチルシロキサン・ポリアルキレン共重合体であり、市
販品としてはダウ・コーニング社のＤＣ−１９３、ＤＣ
−１９７などがある。
ウレタンの発泡体製造で用いられているシリコン系整泡
剤が挙げられる。このシリコン系整泡剤の構造はポリジ
メチルシロキサン・ポリアルキレン共重合体であり、市
販品としてはダウ・コーニング社のＤＣ−１９３、ＤＣ
−１９７などがある。
【００１５】本発明の変性ポリイソシアヌレートフォー
ムは、上記のポリイソシアネートおよびテトラカルボン
酸二無水物を所定の比率で混合し、さらに整泡剤を加え
たものに、上記の触媒を所定量添加して反応させること
によって得られる。混合物を５０から１５０℃、好まし
くは１００から１２０℃に加熱することで適度の反応速
度を得ることができる。
ムは、上記のポリイソシアネートおよびテトラカルボン
酸二無水物を所定の比率で混合し、さらに整泡剤を加え
たものに、上記の触媒を所定量添加して反応させること
によって得られる。混合物を５０から１５０℃、好まし
くは１００から１２０℃に加熱することで適度の反応速
度を得ることができる。
【００１６】本発明の変性ポリイソシアヌレートフォー
ムでは、ＮＣＯ基と酸無水物との反応で二酸化炭素が放
出された後、イミド結合が形成される。イミド結合は熱
分解温度が高く、かつ変性によりフォーム中の架橋密度
が低くなるため、得られた変性ポリイソシアヌレートフ
ォームは優れた耐熱性と良好ならくがん性〔接触あるい
は摩擦による、フォームの粉落ちが少ない性質（Tumbli
ng Friability)を有するという二次的な効果も得られ
る。
ムでは、ＮＣＯ基と酸無水物との反応で二酸化炭素が放
出された後、イミド結合が形成される。イミド結合は熱
分解温度が高く、かつ変性によりフォーム中の架橋密度
が低くなるため、得られた変性ポリイソシアヌレートフ
ォームは優れた耐熱性と良好ならくがん性〔接触あるい
は摩擦による、フォームの粉落ちが少ない性質（Tumbli
ng Friability)を有するという二次的な効果も得られ
る。
【００１７】
【発明の効果】本発明により、電子レンジ等の特別な加
熱装置を用いることなく、適度なキュア速度でフォーム
を得ることができる。また、発泡剤を使用することなし
に良好な外観、独泡率、耐熱性及びらくがん性を持つ画
期的なポリイソシアヌレートフォームが製造できる。
熱装置を用いることなく、適度なキュア速度でフォーム
を得ることができる。また、発泡剤を使用することなし
に良好な外観、独泡率、耐熱性及びらくがん性を持つ画
期的なポリイソシアヌレートフォームが製造できる。
【００１８】以下に実施例、比較例をあげてさらに具体
的に説明する。これらの例における「部」は、特に断ら
ない限り「重量部」を意味する。なお、本発明はこれら
実施例になんら限定されるものではない。 実施例１ ポリメチレンポリフェニルポリイソシアナート（ミリオ
ネートＭＲ−３００、日本ポリウレタン工業製、以下、
ＭＲ−３００と略す。）１００部、ベンゾフェノン−
３，３´，４，４´−テトラカルボン酸二無水物（ＢＴ
ＤＡ）４０部（当量比３）および整泡剤としてＤＣ−１
９７（ダウ・コーニング社製）３部を混合したものに触
媒としてＴｏｙｏｃａｔ ＴＲＣおよびアセチルアセト
ンカリウムの３３重量％エチレングリコール溶液（ＡＡ
−Ｋ）を各々３部（液温は２３±１℃に調節して使用。
以下の実施例、比較例も同様）配合し、１０秒攪拌後、
オープン型に流して１２０℃のオーブン中で反応させて
フォームを得た。 実施例２ １００部のＭＲ−３００、６部のＢＴＤＡ（当量比２
０）および２部のＤＣ−１９７を混合したものにＴｏｙ
ｏｃａｔ ＴＲＣおよびＡＡ−Ｋを各々２部配合し１０
秒攪拌後、オープン型に流して１２０℃のオーブン中で
反応させてフォームを得た。
的に説明する。これらの例における「部」は、特に断ら
ない限り「重量部」を意味する。なお、本発明はこれら
実施例になんら限定されるものではない。 実施例１ ポリメチレンポリフェニルポリイソシアナート（ミリオ
ネートＭＲ−３００、日本ポリウレタン工業製、以下、
ＭＲ−３００と略す。）１００部、ベンゾフェノン−
３，３´，４，４´−テトラカルボン酸二無水物（ＢＴ
ＤＡ）４０部（当量比３）および整泡剤としてＤＣ−１
９７（ダウ・コーニング社製）３部を混合したものに触
媒としてＴｏｙｏｃａｔ ＴＲＣおよびアセチルアセト
ンカリウムの３３重量％エチレングリコール溶液（ＡＡ
−Ｋ）を各々３部（液温は２３±１℃に調節して使用。
以下の実施例、比較例も同様）配合し、１０秒攪拌後、
オープン型に流して１２０℃のオーブン中で反応させて
フォームを得た。 実施例２ １００部のＭＲ−３００、６部のＢＴＤＡ（当量比２
０）および２部のＤＣ−１９７を混合したものにＴｏｙ
ｏｃａｔ ＴＲＣおよびＡＡ−Ｋを各々２部配合し１０
秒攪拌後、オープン型に流して１２０℃のオーブン中で
反応させてフォームを得た。
【００１９】比較例１ 実施例１と同量のＭＲ−３００およびＤＣ−１９７に発
泡剤としてＨＣＦＣ−１４１ｂを１５部混合し、これに
触媒としてＴｏｙｏｃａｔ ＴＲＣを実施例１と同量添
加、１０秒攪拌後、オープン型に流して室温で反応させ
てフォームを得た。 比較例２ 実施例１と同量のＭＲ−３００およびＤＣ−１９７に発
泡剤として水を７部を混合し、これに触媒としてＴｏｙ
ｏｃａｔ ＴＲＣを実施例１と同量添加、１０秒攪拌
後、オープン型に流して室温で反応させてフォームを得
た。 比較例３ 実施例１と同量のＭＲ−３００、ＢＴＤＡ、およびＤＣ
−１９７を混合し、これに触媒としてＴｏｙｏｃａｔ
ＴＲＣを実施例１と同量添加、１０秒攪拌後、オープン
型に流して１２０℃のオーブン中で反応させてフォーム
を得た。 比較例４ 実施例１と同量のＭＲ−３００、ＢＴＤＡ、およびＤＣ
−１９７を混合し、これに触媒として、ジメチルアミノ
メチルフェノール（ＤＭＰ−３０）を３部、ＡＡ−Ｋを
３部添加、１０秒攪拌後、オープン型に流して１２０℃
のオーブン中で反応させてフォームを得た。
泡剤としてＨＣＦＣ−１４１ｂを１５部混合し、これに
触媒としてＴｏｙｏｃａｔ ＴＲＣを実施例１と同量添
加、１０秒攪拌後、オープン型に流して室温で反応させ
てフォームを得た。 比較例２ 実施例１と同量のＭＲ−３００およびＤＣ−１９７に発
泡剤として水を７部を混合し、これに触媒としてＴｏｙ
ｏｃａｔ ＴＲＣを実施例１と同量添加、１０秒攪拌
後、オープン型に流して室温で反応させてフォームを得
た。 比較例３ 実施例１と同量のＭＲ−３００、ＢＴＤＡ、およびＤＣ
−１９７を混合し、これに触媒としてＴｏｙｏｃａｔ
ＴＲＣを実施例１と同量添加、１０秒攪拌後、オープン
型に流して１２０℃のオーブン中で反応させてフォーム
を得た。 比較例４ 実施例１と同量のＭＲ−３００、ＢＴＤＡ、およびＤＣ
−１９７を混合し、これに触媒として、ジメチルアミノ
メチルフェノール（ＤＭＰ−３０）を３部、ＡＡ−Ｋを
３部添加、１０秒攪拌後、オープン型に流して１２０℃
のオーブン中で反応させてフォームを得た。
【００２０】＜フォームの外観、物性評価方法＞得られ
たフォームは外観観察、耐炎試験（ＡＳＴＭ Ｄ ３０
１４）、煙密度測定（ＡＳＴＭ Ｄ ２８４３）、らく
がん性試験（ＡＳＴＭ Ｃ ４２１）、密度測定（ＪＩ
Ｓ Ａ ９５１４）および独泡率測定（ＡＳＴＭ Ｄ
２８５６）により評価した。耐炎試験は、燃焼後の重量
残存率で評価した。発煙試験煙は、燃焼開始後１００秒
時点での光減衰率で評価し、光減衰率が９０％以上で煙
密度大、６０から９０％で密度中、６０％以下で密度小
と評価した。らくがん性試験は、試験後の重量減少率で
評価した。
たフォームは外観観察、耐炎試験（ＡＳＴＭ Ｄ ３０
１４）、煙密度測定（ＡＳＴＭ Ｄ ２８４３）、らく
がん性試験（ＡＳＴＭ Ｃ ４２１）、密度測定（ＪＩ
Ｓ Ａ ９５１４）および独泡率測定（ＡＳＴＭ Ｄ
２８５６）により評価した。耐炎試験は、燃焼後の重量
残存率で評価した。発煙試験煙は、燃焼開始後１００秒
時点での光減衰率で評価し、光減衰率が９０％以上で煙
密度大、６０から９０％で密度中、６０％以下で密度小
と評価した。らくがん性試験は、試験後の重量減少率で
評価した。
【００２１】表１に示す通り、実施例では発泡剤を使用
しなくても良好な外観および独泡率を有したフォームが
得られた。また、いずれも良好な耐熱性、らくがん性を
持つ画期的なポリイソシアヌレートフォームが得られ
た。
しなくても良好な外観および独泡率を有したフォームが
得られた。また、いずれも良好な耐熱性、らくがん性を
持つ画期的なポリイソシアヌレートフォームが得られ
た。
【００２２】
【表１】
【００２３】
【表２】
Claims (2)
- 【請求項１】 ポリイソシアネート、テトラカルボン酸
二無水物、整泡剤および触媒から成る変性ポリイソシア
ヌレートフォームの製造において、該触媒として（Ａ）
Ｎ，Ｎ′，Ｎ″−トリス（ジメチルアミノプロピル）−
ｓ−ヘキサハイドロトリアジンおよび（Ｂ）アルカリ金
属キレートを組み合わせて使用することを特徴とする、
変性ポリイソシアヌレートフォームの製造方法。 - 【請求項２】 該ポリイソシアネートと該テトラカルボ
ン酸二無水物とを官能当量比で３から５０の割合で混合
することを特徴とする、請求項１に記載された変性ポリ
イソシアヌレートフォームの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25897694A JP3321789B2 (ja) | 1994-09-29 | 1994-09-29 | 変性ポリイソシアヌレートフォームの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25897694A JP3321789B2 (ja) | 1994-09-29 | 1994-09-29 | 変性ポリイソシアヌレートフォームの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08100041A JPH08100041A (ja) | 1996-04-16 |
| JP3321789B2 true JP3321789B2 (ja) | 2002-09-09 |
Family
ID=17327636
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25897694A Expired - Fee Related JP3321789B2 (ja) | 1994-09-29 | 1994-09-29 | 変性ポリイソシアヌレートフォームの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3321789B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10337738A (ja) * | 1997-06-06 | 1998-12-22 | Showa Alum Corp | 断熱パネルの製造方法 |
| US8445555B2 (en) * | 2006-07-13 | 2013-05-21 | Air Products And Chemicals, Inc. | Stabilized carbanions as trimerization catalysts |
| JP5294137B2 (ja) * | 2007-12-20 | 2013-09-18 | 日本ポリウレタン工業株式会社 | 硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
| ES2821921T3 (es) * | 2016-09-06 | 2021-04-28 | Construction Research & Technology Gmbh | Espumas de poliamida que no propagan el fuego para rellenar cavidades en minería |
-
1994
- 1994-09-29 JP JP25897694A patent/JP3321789B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08100041A (ja) | 1996-04-16 |
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