发明内容:
本发明的目的在于提供一种具有高耐热性、及比重轻、透光率高、不发黄、无气泡的防火玻璃的生产方法及生产专用设备。
本发明的目的是这样实现的,所述的防火玻璃的生产方法,具体步骤如下:
1)把玻璃在常温状态下喷涂铯钾溶液,喷涂液材料组份重量百分比配方为:铯盐0.8~1.2%、钾盐:38~41%、丙酮40-45%;甲酸8-13%;瑞士七八6-8%;
2)将喷涂后的玻璃进行钢化处理:将喷涂该溶液的玻璃,在常温下放置自然风干后,放入温度为680-725℃钢化炉中快速加热,并转入冷却,玻璃在加热炉体和冷却风栅之间反复由辊轴滚动带动进行循环,使玻璃的加热和冷却的温度均匀,卸片温度为30℃-40℃,形成表面压应力不小于170MPa,不大于650MPa的防火玻璃产品。
玻璃具体按下述1到3步骤进行物理过程处理,第4步骤是本发明的重点步骤。
1、原片玻璃备料切割;
2、对切割完的半成品进行磨边;
3、对磨边完的半成品玻璃进行清洗并烘干;
4、离子交换过程:将喷涂该溶液的玻璃,在常温下(20-25℃)放置2-2.5H后放入温度为680-725℃钢化炉中快速加热,并转入冷却。铯盐0.8~1.2%、钾盐:38~41%、丙酮40-45%;甲酸8-13%;瑞士七八6-8%;由于铯钾玻璃容易电离且铯的熔点与沸点为碱金属元素中最低的,其半径较Na+离子也小,因此在实验配方中加入少量的铯离子,会使玻璃的压应力增强。
在金属活动顺序中,金属位置越靠前,金属在水溶液中(酸或盐)就越容易失去电子产生离子,而铯钾喷涂液通过含有高浓度的K+和Cs+,在高温状态下与浮法玻璃表面中的硅酸钠离子产生化学反应,置放出Na+,由于K+和Cs+的半径远大于Na+的半径,将增加在玻璃表面的压应力,从而在高温下形成致密的防火保护层,即为表面压应力不小于170MPa,不大于650MPa的防火玻璃产品。
5、清洗玻璃;
6、产品检验合格出品。
上述的生产方法具体如下:
1、溶液配比试验部分:
采用铯钾离子交换的原理,确定了各铯盐溶液的用量。
①钾盐主要是采用硝酸钾KNO3的成分混合物,钾盐的纯度为99.3%以上,当钾盐的溶度低于99.3%时,杂质中就会带入钙、镁等离子,由于这些离子的半径与纳离子比较接近,易与纳离子产生反应,从而阻碍了钾离子与纳离子的反应。硝酸钾熔点为333℃,当经过加热(物理钢化)至400℃后分解放出氧,转变成亚硝酸钾。试验证明在使用过程中,置放出的亚硝酸钾的活性不会改变。所以带有KNO3这种混合物,经过钢化处理后的玻璃表面应力层厚度有很大差别,由于其在空气中不易潮解,加速玻璃的澄清和降低玻璃的结晶能力,在阳光辐射下不会使防火玻璃产生色差。用量控制在38-41%为最适宜,优选40%。
②铯盐:采用硝酸铯、CsNO3(含量相对分子质量361.87、熔点为414℃,含量不少于99.5%,上海中锂实业公司提供),硝酸铯在同类碱土金属助剂的促进作用与其相应氧化物碱性变化规律一致,是同类产品中最有效的助剂。因为Cs离子半径比K离子更大,交换玻璃中的Na离子,且能与丙酮充分的溶解,因此在整个离子交换的处理过程中,铯盐溶液的配比量起到关键的作用。试验证明当铯盐的成分在整个配比总量中控制在0.8~1.2%之间,这种交换功效达到最佳程度,优选1%。
③丙酮(CH3COCH3)42-45%,优选42%,其极强的溶解力、干燥速度快,沸点较低等特性使玻璃表面的离子迅速交换,达到致密均匀的效果。
④甲酸(HCOOH)8-13%,优选10%,其特点是阻燃性强,能与铯钾离子充分的溶解,可提高玻璃表面的耐火性。
⑤瑞士七八(Al2O3)6-8%,优选7%,这种粉末与铯钾盐溶液配比主要是使离子交换中的有用离子充分的沉淀并吸附在玻璃表面,改善玻璃表面的润湿性,配比在7%可使融合的盐溶液及时净化并保持新鲜感。
2、原料融合:经过对各种溶液的测试,所取得的配方与传统防火玻璃的铯钾溶液比较,所采用的丙酮取代了水分配比,加速了玻璃表面的离子交换反应过程,从喷洒溶液到钢化工艺生产只需2.5小时左右,为批量生产提高了效率;所使用的甲酸盐溶液很好的固化了表面涂层效果,使玻璃表面涂层不会轻易的剥离。
3、物理钢化处理过程:
由于防火玻璃的物理钢化处理过程重点在于使玻璃表面的受热与冷却温度达到均匀的状态,这样能使玻璃表面的压应力增强。本发明在区域温度的控制设置分为3段7个部分(总共有45根炉丝),其具体受热温度优选如下:
⑤当6MM厚玻璃时,受热区域温度℃的控制依次是:前段上下部、中段上下部、后段上中下部分别为725、725;724、723;721、720、720。
⑥当8MM厚玻璃时,受热区域温度℃的控制依次是:前段上下部、中段上下部、后段上中下部分别为700、700;698、695;697、696、695。
⑦当10MM厚玻璃时,受热区域温度℃的控制依次是:前段上下部、中段上下部、后段上中下部分别为695、695;694、695;693、692、690。
⑧当12MM厚玻璃时,受热区域温度℃的控制依次是:前段上下部、中段上下部、后段上中下部分别为690、690;690、688;696、685、685。
⑤当15MM厚玻璃时,受热区域温度℃的控制依次是:前段上下部、中段上下部、后段上中下部分别为680、679;678、676;680、675、675。
本发明的另一目的是这样实现的,所述的防火玻璃的生产专用设备,包括上片台、炉体、冷却风栅和下片台,其特征在于在物理钢化的加热炉体和冷却风栅之间设有挡板。
在实际的物理钢化处理过程中,根据玻璃厚度的不同有效的控制炉体温度、风压以及加热和冷却时间,各区域温度(炉丝)的显示值允许少量的偏差,这样,当玻璃在炉体中以及风栅阶段的辊筒中匀速的流转,使玻璃的受热和冷却达到均匀的状态,从而增加玻璃表面的抗冲击性。
但在实际的操作中,由于12MM的防火玻璃是介于10MM与15MM之间,在钢化的风栅淬冷阶段,风压的参数设置不当容易发生自爆。通过风机的功率增强到100%,并相应的增加一倍的加热时间为590S(较10MM厚度),从而有效地解决了这类问题。
本发明的产品在风压控制阶段的破片率为0,主要体现在三个方面:1、当玻璃在炉体中的受热温度达到680℃-725℃的时候,玻璃迅速进入冷却风栅阶段,这时,强大的风压会使玻璃的角部弯曲(厚度越薄越容易出现弯曲),因此,在炉体与冷却风栅之间增加挡板,可有效的阻止瞬间爆发的压力,从而使玻璃的平整度满足客户要求。2、使用2台132KW风机,风速提升到100%,保证了玻璃因高强度的压应力而不破碎。3、使用带片方式生产(适用于大版面玻璃):由于玻璃的长度较大,使玻璃的前后部加热和冷却时间存在着一定的差异。也就是说,当玻璃的前部准备进入冷却阶段的时候,后部温度还在加热。切割小规格的玻璃(300*300)在预生产玻璃前段(距离400mm左右)可吸收一部分的风压热量,有效的缓解了玻璃前后部温度的差异,从而使防火玻璃不会产生气泡、麻点、烫伤等外观缺陷。
本发明的高强度单片防火玻璃,在外观上与普通浮法玻璃一样,但它是采用物理方法和化学结合及特殊工艺对浮法玻璃进行处理而得到的,它具有高耐热性,及比重轻,透光率高,不发黄,无气泡等独特的特点。这种防火玻璃,在1000℃以上的高温下仍有良好的防火阻燃性。这种透明防火安全玻璃可作为高级宾馆、影剧院、展览馆、机场、体育馆、医院、图书馆、商厦等公共建筑以及其它没有防火分区要求的民用和公用建筑的防火门、防火窗和防火隔断等范围的理想防火材料。
本发明的防火玻璃与传统防火玻璃的不同之处在于:
1)铯钾盐溶液原料:所采用的丙酮取代了水分配比,加速了玻璃表面的离子交换反应过程,使水分尽快地挥发,当丙酮溶液的分量达到42-45%时,可以保持溶盐的新鲜状态,进而使产品得到稳定的强度。从喷洒溶液到钢化工艺生产只需2.5小时左右,为批量生产提高了效率;所使用的甲酸盐溶液很好的固化了表面涂层效果,使玻璃表面涂层不会轻易的剥离;而瑞士七八的作用在于改善玻璃表面的润湿性,配比在7%可使融合的盐溶液及时净化并保持新鲜感。
2)工艺步骤:在常温状态下喷涂铯钾溶液,喷涂液材料组份为:铯盐0.8~1.2%、钾盐:38~41%、丙酮42-45%;甲酸8-13%;瑞士七八6-8%;由于铯钾玻璃容易电离且铯的熔点与沸点为碱金属元素中最低的,其半径较Na+离子也小,因此在实验配方中加入少量的铯离子,会使玻璃的压应力增强。
将喷涂该溶液的玻璃,在常温下(20-25℃)放置2-2.5小时,可迅速放入温度为680-725℃钢化炉中加热,并转入冷却。采用密集式、分散式喷洒方法,使玻璃表面的离子能均匀、快速的弥散,增加玻璃表面防火的全面性。
铯钾喷涂液通过含有高浓度的K+和Cs+,在高温状态下与浮法玻璃表面中的硅酸钠离子产生化学反应,置放出Na+,由于K+和Cs+的半径远大于Na+的半径,将增加在玻璃表面的压应力,从而在高温下形成致密的防火保护层,即为表面压应力不小于170MPa,不大于650MPa的防火玻璃产品。
3)钢化工艺区别:钢化炉中快速加热,加热时间为170-750秒。风压60-100Pa,冷却时间为210-800秒,传输速度为350-480mm/s。本发明的产品解决了传统单片防火玻璃需在温度达到一定的程度上才能进行离子交换处理的问题,直接在常温下就可进行操作,而工艺的区别主要体现在以下方面:1、玻璃的样式可随客户指定,如钻孔、挖缺、刻花等深加工方式,满足了客户在外观上的需求。本发明采用2台132KW风机,风速提升到100%,当挖缺或钻孔的玻璃直接面向风机的出口时,利用挡板挡住冷却风栅中的玻璃下部,从而保证玻璃的四角部不会弯曲,使玻璃在高强度的压应力下而不致破碎,原理:当玻璃在炉体中的受热温度达到680℃-725℃的时候,玻璃迅速进入冷却风栅阶段,这时,强大的风压会使玻璃的角部弯曲(厚度越薄越容易出现弯曲),因此,在炉体与冷却风栅之间增加挡板,可有效的阻止瞬间爆发的压力,从而使玻璃的平整度满足客户要求。2、钢化玻璃的麻点及裂口等问题;由于玻璃的长度较大,当玻璃进炉时,前后部的温差(冷却、加热时间)存在着较大差异,也就是说,当玻璃的前部准备进入冷却阶段的时候,后部温度还在加热,这时就很容易出现外观上的缺陷,在生产的同时,预先准备一些备用玻璃(规格为300*300左右),在前区域带片生产,吸引极强极热的温差。这时,前部的小片玻璃可吸收一部分的风压热量,有效的缓解了玻璃前后部温度的差异,从而使防火玻璃不会产生气泡、麻点、烫伤等外观缺陷。
4)依据GB/T15763.1-2001标准,本发明的产品性能指标测试如下表1。
表1
本发明的产品其表面压应力达到192Mpa,不小于140Mpa.永远高于6B/T15763.1-2001标准90-120Mpa,由于防火玻璃的附加值高,因此,严格的控制离子交换的配比量及物理钢化的工艺过程,显得格外重要。
本发明的产品具有优越的防火性能,克服了灌浆、夹层防火玻璃耐候性差,在紫外线照射下易发黄起泡,强度极及能见度低,无法广泛应用于建筑外墙的不足。由于物理钢化和化学钢化的同时作用,使玻璃的强度得到大幅度提高。通过检测,使用该方法制造的玻璃,其抗弯强度是同厚度的普通钢化玻璃的1.5-3倍之间。
本发明的防火玻璃是在单层或多层平板玻璃基材表面喷涂混合防火液,经过高温钢化处理,使表面的铯钾与原片玻璃的主要含量钠钙硅通过化学分子交换后即制成防火玻璃,防火玻璃遇火后,防火保护层受热膨胀,形成致密的防火保护层,保护基板玻璃,阻止火灾扩大。防火玻璃是采用物理和化学方法对普通玻璃进行处理,使其表面改性,改善玻璃的抗热应力性能,从而保证在火焰冲击下或高温下不破裂,达到阻止火焰穿透防火玻璃及传播火灾的目的。由于单片防火玻璃的重量轻,透明度和装饰性和普通玻璃一样,因而越来越多地在建筑中得到应用。其优越的性能有如下几点:
1)优越的耐火性能:
单片防火玻璃在高达1000℃的火焰冲击下能保持90分钟以上不炸裂,从而为人们逃生和救灾工作争取了宝贵的时间。
2)高强度:
单片防火玻璃不仅具有卓越的防火性能,同时还具有突出强度很高的硬度。在同样玻璃厚度下,单片防火玻璃的强度是浮法玻璃的6-12倍;是钢化玻璃的2-3倍。
3)安全性:
单片防火玻璃破碎后碎片为钝角状态,并且碎片比钢化玻璃碎片更小,因此即使受到破坏也不会对人体造成伤害。
4)高耐候性:
单片防火玻璃与传统的灌浆或复合夹层防火玻璃相比,除了强度高之外,最大的特点是高耐候性,它在紫外线的长时间照射下,无发生任何影响外观和使用性能的变化,能长期保持通透与明亮。
5)可加工性能好:
单片防火玻璃可单片使用,也可根据需要加工成防火夹层玻璃、防火中空玻璃、点支防火式幕墙玻璃、防火镀膜玻璃等。
根据GB15763.1-2001(建筑用安全玻璃,防火玻璃)的规定,建筑性防火玻璃按其耐火性能分为:A类(同时满足耐火完整性,耐火隔热性要求的防火玻璃);B类:(同时满足耐火完整性,热辐射强度要求的防火玻璃);C类:(满足耐火完整性要求的防火玻璃)。这三类防火玻璃的耐火等级可分为I级(≥90min)II级(≥60min)III级(≥45min)IV级(≥30min)。
A)防火玻璃的防火原理:
火灾发生时,普通玻璃的引火面与背火面瞬间形成较大温差,在这样的温度作用下,1~2分钟就会产生很强的不均匀热应力,导致玻璃破碎,即便是经过物理钢化的玻璃,3~5分钟也会完全破裂。
B)本发明生产的单片防火玻璃的主要特点:
(1)高透明、透光性与浮法玻璃原片等同,遇火仍保持通透性,有利观察火情,采取正确的逃生和抢救措施。
(2)高强度,强度是普通玻璃的6-12倍,是钢化玻璃的1.5-3倍。
(3)耐侯性好,耐热、耐寒、耐日照、耐水、耐潮湿、永久不变色。
(4)安全性好,玻璃破碎时颗粒极小,不会对人造成伤害。
(5)选择性好,有多种厚度供选择,并且与其他玻璃搭配,可加工成防火中空、镀膜防火、夹层防火、节能防火等多品种,可以满足不同的设计要求。
普通玻璃和钢化玻璃抗热冲击强度见下表2:
表2
具体实施方式:
下面结合附图和实施例对本发明的结构和工作原理及工作过程进行详细说明:
本发明生产的防火玻璃形状见图1和图2,如图1和图2所示,本发明是在普通玻璃基体1表面生成了具有防火作用的铯钾层2后形成具有防火作用的防火玻璃。本发明生产的防火玻璃耐火时间-温度标准曲线见图3所示。
本发明产品开发流程,具体步骤如下:
1、原片玻璃备料切割;
2、对切割完的半成品进行磨边;
3、对磨边完的半成品玻璃进行清洗并烘干;
4、离子交换过程:将喷涂该溶液的玻璃,在常温23℃下放置2小时后,进行物理钢化。喷涂该溶液组成配方为:铯盐0,8~1.2%、钾盐:38~41%、丙酮42-45%;甲酸12%;瑞士七八7%;由于铯钾玻璃容易电离且铯的熔点与沸点为碱金属元素中最低的,其半径较Na+离子也小,因此在实验配方中加入少量的铯离子,会使玻璃的压应力增强。
铯钾喷涂液通过含有高浓度的K+和Cs+,在高温状态下与浮法玻璃表面中的硅酸钠离子产生化学反应,置放出Na+,由于K+和Cs+的半径远大于Na+的半径,将增加在玻璃表面的压应力,从而在高温下形成致密的防火保护层,即为表面压应力不小于170MPa,不大于650MPa的防火玻璃产品。
5、清洗玻璃;
6、产品检验合格出品。
试验中采用硝酸铯(CsNO3)(含量相对分子质量361.87、含量不少于99.5%,上海中锂实业公司提供)
在生产中12MM的玻璃由于介于10MM与15MM之间,在钢化的风栅淬冷阶段,风压的参数设置不当容易发生自爆。通过风机的功率增强到100%,并相应的增加一倍的加热时间为590S(较10MM厚度),从而有效地解决了这类问题。
本发明防火玻璃的生产专用设备,包括上片台、炉体4、冷却风栅5和下片台,其特征在于在物理钢化的加热炉体4和冷却风栅5之间设有挡板6,具体见图4,图5。本发明的产品在风压控制阶段的破片率为0%,主要体现在三个方面:1、用挡板挡住冷却风栅中的玻璃下部,从而保证玻璃的平整度。2、使用2台132KW风机,风速提升到100%,保证了玻璃因高强度的压应力而不破碎。3、使用“带片”方式生产,保证了防火玻璃外观不会产生气泡、麻点等缺陷。
本发明的试验主要设备:
①称量设备:精密天平一台、标度试管一个。②物理钢化炉一台。③喷洒器一支。④相关工装器具设备。
实施例1:用分析天平和注明标度的酸液试管,配制铯钾盐溶液作为防火玻璃的离子交换原料:喷涂溶液组成配方为:硝酸铯1%、硝酸钾:40%、丙酮42%;甲酸10%;瑞士七八7%。取2片610mm*610mm*6mm透明浮法玻璃,玻璃型号C-6,加工要求:尺寸允许公差±1,外观无明显缺陷;将清洗后的半成品放置在特殊的干层架上,喷涂上述已配制好的铯钾溶液,经过2小时的常温自然风干后,送入已预热的钢化炉中,并调整生产防火玻璃的工艺参数,具体参数见下表4,加热时间为170s-750s、冷却时间为210s-800s。
实施例2:取一片610mm*610mm*8mm,玻璃型号C-8,实施步骤同例一。
实施例3:取1930*864、610*610*10mm各一片,玻璃型号C-10,实施步骤同实施例1
实施例4:取1930*864、610*610*12mm各一片,玻璃型号C-12,实施步骤同实施例1
实施例5:取1930*864、610*610*15mm各一片,玻璃型号C-15,实施步骤同实施例1
说明:以上步骤除钢化工艺不同外,化学离子交换过程均一样。实施例1-5所得产品均具有以下所述的防火性能。本发明生产的产品的各种型号防火玻璃的技术指标:
(见技术指标参数表3)
表3
玻璃型号 |
耐火时间min |
厚度mm |
耐火等级 |
透光率% |
重量公斤/M2 |
尺寸公差mm |
C-6 |
120 |
6 |
C-1级 |
84 |
15 |
±2 |
C-8 |
105 |
8 |
C-2级 |
82 |
20 |
±2 |
C-10 |
95 |
10 |
C-1级 |
81 |
25 |
±3 |
C-12 |
117 |
12 |
C-1级 |
78 |
30 |
±3 |
C-15 |
88 |
15 |
C-1级 |
76 |
37.5 |
±3 |
表4为实施例1-5防火玻璃钢化工艺参数表