CN101084456A - 用于在基材上形成图案化氟聚合物膜的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种用于在基材上形成图案化氟聚合物膜的方法，其由图案化凸版印刷板在基材上凸版印刷氟聚合物溶液，并从所述溶液干燥溶剂，以形成图案化氟聚合物膜。这样的氟聚合物膜可用于在光学显示器中使用的基材之上的防反射或疏水层。

Description

用于在基材上形成图案化氟聚合物膜的方法
技术领域
本发明涉及形成图案化氟聚合物膜的领域，其通过将氟聚合物溶液凸版印刷(raised reliefprinting)至基材之上，并从溶液干燥溶剂以在基材上形成图案化氟聚合物膜。
背景技术
显示器广泛地用于各种领域中，例如电脑和电视机技术。显示器如液晶显示器(LCD)和等离子显示器(PDP)使用了薄的氟聚合物膜作为防反射涂层。
美国公开专利申请2002/34008公开了一种具有防眩层和低反射层的偏振膜。所述低反射层通过旋转涂布器、辊涂器或印刷机的方式被提供于防眩层之上。
美国公开专利申请2001/35929公开了一种具有氟树脂低折射率层的膜。所公开的层通过例如浸渍涂布、空气刮刀、幕帘涂布、辊涂、拉丝锭涂布、凹版印刷涂布和挤出涂布的方法施加涂布溶液而形成。
美国专利US 6245428公开了一种防反射膜，其具有由反转凹版印刷涂布形成的外部氟聚合物层。
PCT公开WO 03/36748涉及将催化剂墨柔性版印刷至膜基材上以制造电极。尽管该发明可用于形成催化剂涂覆的膜，然而其并未涉及膜的形成，且特别是具有防反射性能的膜。
将元定形氟聚合物作为防反射涂料是公知的，如US专利No.4975505和5139879中所公开。但是，由于这样的无定形氟聚合物很昂贵，因而合意的是仅仅使用在膜上形成印刷图像所必须的量。
存在对于将防反射氟聚合物膜涂布在基材之上且能够最小化防反射涂布材料的浪费的方法的需求。
发明内容
本发明通过提供一种印刷来自溶液的氟聚合物以形成印刷图像的方法而克服了与现有技术相关的问题，其中该方法将氟聚合物膜以印刷图像的形状印刷在基材之上。该方法最小化了氟聚合物的浪费量。
因此，根据本发明，提供了一种用于在基材上形成图案化氟聚合物膜的方法，包括(a)由图案化凸版印刷板在基材上凸版印刷氟聚合物溶液，由此在所述基材上形成图案化氟聚合物溶液层，和(b)从所述图案化氟聚合物溶液层干燥溶剂，由此在所述基材上形成图案化氟聚合物膜。
无定形氟聚合物防反射涂料可能缺乏对于表面磨损足够的耐受性和/或对于基材足够的粘附性。对此，这些缺点可以通过逐步使用本发明所述方法的方式得到解决。在氟聚合物对基材的粘附不够的情况下，对基材和氟聚合物均具有可接受的粘附性的薄(例如约10nm)粘附促进层可以首先被印刷至光学透明的基材之上以在所述基材上形成粘附促进图像。然后，可以将无定形氟聚合物层(例如约100nm)从溶液印刷(在所述粘附促进层之上)以形成湿润图像，随后进行干燥。同样地，在氟聚合物层表面耐磨性不足的情况下，可以将具有可接受的表面磨损耐受性以及可接受的对氟聚合物层的粘附性的薄(例如约10nm)的硬质涂层印刷在氟聚合物层的表面上。理想地，液体介质可以以梯度方式共混和印刷。例如，粘附促进剂、氟聚合物和硬质涂层液体介质中的每一种均可以一定的量彼此包含，从而使得在所得的膜中从一种材料到另一种材料的折射率存在梯度变化。
因此，进一步根据本发明，提供了一种用于在基材上形成防反射膜的方法，包括(a)将粘附促进剂层柔性版印刷至光学透明的基材之上，(b)将无定形氟聚合物的溶液柔性版印刷至所述粘附促进剂层之上以在所述粘附促进剂层上形成湿润图像，(c)从所述湿润图像干燥溶剂以形成无定形氟聚合物膜，和(d)将硬质涂层柔性版印刷至所述无定形氟聚合物膜上，所得防反射膜的厚度是受控并且均匀的，从而是入射光波长的大约1/4以提供所述入射光的防反射性。
附图说明
图1是显示使用柔性版打样(proof press)设备以形成氟聚合物膜的透视图。
图2是显示根据本发明的连续过程的示意图。
具体实施方式
本发明涉及一种用于在显示器基材上形成图案化氟聚合物膜的方法。该方法包括由图案化凸版印刷板在基材上凸版印刷氟聚合物溶液，由此在所述基材上形成图案化氟聚合物溶液层。然后从图案化氟聚合物溶液层干燥溶剂，由此在所述基材上形成图案化氟聚合物膜。
本发明的基材是光学制品，例如显示器表面、光学透镜、窗户、光学偏振器、光学滤镜、光泽的(glossy)印刷品和相片、透明聚合物膜等等。所述基材可以是透明的或者防眩的。这些光学制品由例如如下的材料制得：乙酰化的纤维素(例如三乙酰纤维素(TAC)、二乙酸纤维素酯)、聚酯(例如聚对苯二甲酸乙二酯(PET))、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯(例如聚甲基丙烯酸甲酯)、聚乙烯醇、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚酰胺、玻璃等等。优选的基材由三乙酰纤维素、聚对苯二甲酸乙二酯、聚甲基丙烯酸甲酯和玻璃制成。
此处使用的凸版印刷表示如下的方法：其采用了各种形式的预先形成的板，该板具有凸起区域，而该凸起区域限定了待印刷至基材上的形状或图案。在根据本发明的使用中，所述板的凸起区域与氟聚合物溶液接触并变为由所述氟聚合物溶液涂覆，且所述凸起区域随后被引至与基材接触。在干燥之后，由凸起区域限定的形状或图案因而转移到基材上以形成氟聚合物膜。如果需要，有利地采用所述凸版印刷以形成为多层之一的膜。
根据本发明的一种优选形式，柔性版印刷是所采用的凸版印刷方法。柔性版印刷是一种广泛用于包装应用的印刷技术，其采用弹性印刷板并描述于Kirk-Othmer′s Encyclopedia of Chemical Technology，第4版，1996，John Wiley and Sons，New York，N.Y.，第20卷，62-128页，尤其是101-105页。这样的板包括片状光敏聚合物板、由液体光敏聚合物制成的片材和橡胶印刷板。特别有用的是使用光敏聚合物印刷板的柔性版印刷技术。最优选的凸版印刷技术采用固体片材光敏聚合物板，例如由E.I.Du Pont de Nemours and Company of Wilmington，DE以商品名Cyrel销售的光敏聚合物柔性版印刷板。
柔性版方法在成本、转换性、速度、在薄的可伸长基材上和可印刷的各种膜上印刷的便利性方面提供了相当可观的益处。被印刷的区域实际上可以为任何可转移到板上的形状或样式，包括规则或不规则的。可用的形状包括圆形、椭圆形、多边形和具有圆角的多边形。如果需要，所述形状也可以是图案并且可以是复杂的。
相同或不同涂料至基材上相同区域的多重应用可轻易地使用柔性版印刷完成。在柔性版的现有用途中，一般采用相近颜色配准(registration)的多重颜色墨并且这些技术很适合于印刷具有叠加的多层的防反射氟聚合物膜。每次应用中所用涂层的组成和量均可不同。每次中应用的涂料的量可以变化越过涂覆区域，即长度和/或宽度。这样的变化不需要是单调的或者连续的。柔性版印刷的精确性进一步具有在涂覆氟聚合物溶液的使用中非常经济的优点，这对于昂贵的氟聚合物来说尤为重要。
在本发明使用固体片材光敏聚合物柔性板的优选柔性版印刷方法中，可商业获得的板非常适合用于所述方法中，例如以商品名Cyrel所销售的。Cyrel板是光敏聚合物均匀沉积/粘附至5-8密耳的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)，然后由薄的容易释放PET覆盖板(coversheet)覆盖形成的厚平板。所述光敏聚合物本身为大约65％的一种或多种丙烯酸聚合物、30％的一种或多种丙烯酸单体、5％的染料、引发剂和抑制剂的混溶混合物。美国专利No.4,323,636和4,323,637公开了这种类型的光敏聚合物板。
具有将在板上产生凸起区域的图像的底片(negative)可以通过任何合适的方法设计，并发现电子产生底片特别有用。经穿过底片的UV曝光，在选定区域发生单体聚合。除去PET面板之后，未曝光的、未聚合的材料可以通过各种方法除去。未曝光区域可以简单地通过喷雾显影剂的作用洗去。或者，未聚合的单体可以通过加热液化并随后由吸收性擦拭材料除去。由此产生了被制备来用于相片分辨率的可压缩光敏聚合物凸起表面。该凸起表面用于将氟聚合物溶液从主体涂布器转移到印刷涂布器或基材表面本身。图案化氟聚合物溶液层的形成通过简单的润湿结合弹性板的机械压缩产生。
当采用橡胶印刷板时，图案可以通过已知的技术产生，包括将所述橡胶板模制为所需的图案或者通过激光烧蚀以获得所需的形状或图案。
本发明的方法涉及到包括氟聚合物和适合用于凸版印刷过程中的溶剂的氟聚合物溶液。所述氟聚合物优选为无定形的，以使得氟聚合物以可观的浓度溶于溶剂中并使得所得氟聚合物膜是透明的。本发明的氟聚合物包括至少一种选自如下的单体的共聚物(优选其为无定形的)：a)氯三氟乙烯，b)1，1-二氟乙烯，c)六氟丙烯，d)三氟乙烯，e)通式CF2＝CFORF的全氟(烷基乙烯基醚)，其中RF是具有1-5个碳原子的正(normal)全氟烷基，f)通式CF2＝CFOQZ的氟乙烯基醚，其中Q为具有0-5个醚氧原子的全氟化亚烷基，其中Q中C和O原子的总和为2-10，且Z为选自-COOR、-SO2F、-CN、-COF和-OCH3的基团，其中R是C1-C4烷基基团，g)氟乙烯，h)通式RfCH＝CH2的(全氟烷基)乙烯，其中Rf为C1-C8正全氟烷基，i)全氟-2-亚甲基-4-甲基-1，3-二氧戊环(PMD)，j)全氟-2，2-二-低级烷基-1，3-间二氧杂环戊烯，例如全氟-2，2-二甲基-1，3-间二氧杂环戊烯(PDD)，以及k)四氟乙烯。优选的是包括来自四氟乙烯和30-99mol％选自上述a)-j)的至少一种共聚单体的重复单元的无定形氟聚合物。可商业获得的无定形氟聚合物的实例包括来自DuPont的TeflonAF和来自AsahiGlass Co.，Ltd.，Tokyo，Japan的CytopTM。所述共聚物的无定形特性使得它们可以制成光学透明的膜。
本发明的方法还可包括在基材上形成图案化氟聚合物膜的步骤之前通过图案化凸版印刷板将粘附促进剂凸版印刷至基材上。粘附促进剂是基于硅烷的化合物，其公知用于改进有机树脂和基材之间的粘附性。这些硅烷粘附促进剂具有两种类型的取代基，其中一种是直接键接至硅原子的有机官能性基团，而另一种是通过氧原子键接的有机取代基，例如C1-C4烷氧基或C2-C4乙酰氧基。优选地，有机官能性硅烷具有三个C1-C4烷氧基，且最优选地，它们为乙氧基或甲氧基。所述有机官能性基团是典型地亲电性的。可商业获得的硅烷粘附促进剂具有丙烯酰氧有机官能性基团、氨基有机官能性基团、脲基有机官能性基团或缩水甘油氧基有机官能性基团。优选丙烯酰氧有机三(C1-C4)烷氧基硅烷和氨基有机三(C1-C4)烷氧基硅烷，其实例包括丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷和N-β-(氨乙基)-N-β-(氨乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷。
本发明还可包括将常规硬质涂层在图案化氟聚合物膜上的凸版印刷。典型地，硬质涂层组合物形成自丙烯酸酯或氟代丙烯酸酯聚合物，其在固化后能够耐受磨损力。因此，随后形成的硬质涂层将帮助防止氟聚合物膜的磨损。常规的硬质涂层膜通过由高度耐划的树脂涂布表面而制得，所述树脂通常为热固性树脂或离子辐射固化树脂，例如紫外线固化树脂。此外，在传统的硬质涂层膜中，已经尝试过将无机填料加入具有可聚合官能团的成膜有机组分中以提高其硬度。非常多种的硬质涂层材料可以用于本发明的硬质涂层中。所述硬质涂层优选包含分散在粘合剂基质中的纳米大小的无机氧化物颗粒，也称之为杂化材料(ceramer)。所述硬质涂层可以通过将可固化液体杂化材料组合物涂布在基材上并原位固化该组合物以形成硬化的膜而形成。
多种无机氧化物颗粒可以用于硬质涂层中。所述颗粒优选在形状上基本是球形的且尺寸相对均匀。该颗粒可具有基本上单分散的尺寸分布或通过共混两种或更多种基本上单分散的分布而获得的多峰分布。优选所述无机氧化物颗粒具有并保持为基本上非聚集(基本上离散的)的，因为聚集可能导致无机氧化物颗粒沉淀或硬质涂层凝胶。优选无机氧化物颗粒在尺寸上处于胶体，即，它们优选具有大约0.001-大约0.2微米的平均粒径，更优选小于大约0.05微米，且最优选小于大约0.03微米。这些尺寸范围促进无机氧化物颗粒分散进入粘合剂树脂并为杂化材料提供所需的表面性能和光学透明度。优选的无机氧化物颗粒包括胶体二氧化硅、胶体二氧化钛、胶体氧化铝、胶体氧化锆、胶体氧化钒、胶体氧化铬、胶体氧化铁、胶体氧化锑、胶体氧化锡及其混合物。二氧化硅是特别优选的无机颗粒。硬质涂层优选包含大约10-大约50重量份(且更优选大约25-大约40重量份)的无机氧化物颗粒/100重量份粘合剂聚合物。更优选所述硬质涂层衍生自杂化材料组合物，该组合物包含大约15％-大约40％的丙烯酸酯官能化的胶体二氧化硅，且最优选大约15％-大约35％的丙烯酸酯官能化的胶体二氧化硅。硬质涂层中可以使用多种粘合剂组合物。优选所述粘合剂衍生自可自由基聚合的前体，而一旦所述硬质涂层组合物被涂覆到基材上之后该前体就可光固化。特别优选的粘合剂前体是例如美国专利No.5,104,929(Bilkadi′929)中所描述的质子基团取代的丙烯酸的酯或酰胺，或者Bilkadi等人′050中所描述的烯属不饱和单体。
优选地，对所述硬质涂层中的无机颗粒、粘合剂和任何其它成分进行选择以使得固化后的硬质涂层具有接近于基材的折射率。这可以帮助降低出现波纹图案或其它视觉可见的干扰条纹的可能性。
所述硬质涂层可以与各种试剂交联以增加内聚强度或硬质涂层的耐用性。优选的交联剂具有数目相对较多的可获得的官能团，并包括三和四丙烯酸酯，例如三丙烯酸季戊四醇酯和四丙烯酸季戊四醇酯。在使用时，交联剂优选少于大约60份，且更优选为大约30-大约50重量份，基于每100重量份的粘合剂。
本领域技术人员还能够认识到所述硬质涂层可包含其它光学助剂，例如表面处理剂、表面活性剂、抗静电剂(例如导电聚合物)、流平剂、引发剂(例如光致引发剂)、光敏剂、UV吸收剂、稳定剂、抗氧化剂、填料、润滑剂、颜料、染料、增塑剂、悬浮剂等等。
在涂覆以后，如果存在溶剂，则由加热、真空和/或类似手段闪蒸出来。然后已涂覆的杂化材料组合物通过由适当形式的能量(例如热能、可见光、紫外光或电子束照射)的辐射来进行固化。目前，在环境条件下由紫外光进行的照射是优选的，这是由于该项固化技术相对较低的成本和速度。
用于氟聚合物溶液的溶剂被选择为与方法相容的一种。该溶剂有利地具有足够低的沸点以使得在采用的加工条件下能够对膜进行快速干燥，但是，其前体条件是氟聚合物溶液不能过于快速地干燥而使其于转移至基材之前就在凸版印刷板上变干。
多种多样的氟化溶剂或其混合物可以用作氟聚合物溶液的适当溶剂。合适的溶剂是能够在溶剂中形成大约5wt％或更大的氟聚合物溶液的那些。氟化溶剂包括含氯氟烃(例如1，1，2-三氯-1，2，2-三氟乙烷(CFC-113))、氢氟烃(例如1，1，1，2，2，3，4，5，5，5-十氟戊烷(例如HFC-43-10mee))、全氟烷烃(例如全氟辛烷)、全氟芳烃(例如六氟苯、八氟萘)以及氟化醚(例如环状全氟醚FluorinertTMFC-75，可以从3M获得、C4F9OC2H5和C3F7OCF(CF3)CF2OCHFCF3)。
氟聚合物溶液中溶剂的量可以依溶剂、氟聚合物、所采用凸版印刷设备的类型(例如所用的网纹辊体积和线筛网以及转移辊的数目，如果存在的话)、所需的氟聚合物膜厚度、加工和涂布线速度等等而改变。所采用的液体量高度取决于组合物的粘度。建立适当的凸版印刷参数是本领域普通技术人员的一般技能。
涂布组合物的处理性能，例如干燥性能，可以通过引入相容的助溶剂加以改性，该助溶剂将加速或减缓干燥速度。例如，烃、醇以及氟代醚和氟代醇可以用作这样的助溶剂。
根据本发明，所得干燥膜的厚度是均匀且受控的，从而为入射光波长的大约四分之一以提供对该入射光的防反射性。本发明方法的氟聚合物溶液涂布技术的采用能够制造出很多种印刷的氟聚合物膜，其基本上可以具有从非常厚(例如1μm或更大)至非常薄(例如大约20nm-200nm)范围内的任意厚度。所述膜的厚度为大约1000nm或更低。如果所述膜为防反射膜，则该膜优选具有大约80nm-大约120nm的厚度。
柔性版印刷使得能够控制氟聚合物膜的厚度变化低至大约±5nm，以及更低。可以制造出该整个范围的厚度而没有断裂的迹象、粘附性的损失或其它不均匀性。通过采用非常精确的图像配准(该配准可使用柔性版印刷技术获得)以提供沉积于相同区域上的多个层从而获得所需的最终厚度，由此可以实现厚层或复杂的多层结构。另一方面，仅有几个层或单一层可以用于制造非常薄的膜。典型地，每次印刷和干燥循环产生出20nm-120nm厚度的氟聚合物膜。
上述的多层结构允许涂料组成发生变化，使得能够提高粘附性。
还可以通过将施用的量控制为距施用区域中央的距离的函数并通过每次所施用涂料的变化来改变氟聚合物膜涂覆区域的长度和宽度上的组成。通过改变涂料组成或板图像特性，可以逐步得到光学活性的梯度。
尽管可以实施本发明的方法以制造包含防反射氟聚合物膜的基材的离散片，但有利的是，由类似于彩色印刷工业中所用的单个或多个涂布和干燥工段，使用辊轧坯料基材，以连续方式来进行凸版印刷而实施本发明。
图1显示了柔性版打样设备的使用以在基材上根据本发明形成图案化氟聚合物膜。如图1中所示，在涂布工段10，氟聚合物溶液11由网纹辊12承载。网纹辊是印刷工业的标准化工具，其包括精确雕刻的多孔表面辊，其从贮存器中抽出均匀的氟聚合物溶液膜。由选择的特定网纹孔几何尺寸控制氟聚合物溶液厚度。该氟聚合物溶液膜的一部分被转移至具有板状压痕(impression)6的凸版印刷板13，例如Cyrel柔性版印刷板，其位于滚筒13’上。位于旋转滚筒14上的基材15(例如三乙酰纤维素(TAC)膜)从凸版印刷板13承载氟聚合物溶液11，以在基材上形成凸起图像。干燥后的凸起图像用作基材上的防反射膜。这可以重复所需数目的次数以制造出所需厚度的氟聚合物膜。
图2显示了利用辊坯料采取三个离散印刷工段以连续方式形成多层膜的连续方法。如图2中所示，待涂覆的基材从辊17展开，经过图1中所示的涂布工段10和干燥工段16。如涂布工段10a-10n以及干燥工段16a和16n中所示，可以在来自涂布工段10的已涂布和已干燥的基材上完成所示的另外涂布和干燥。在10a和10n之间可以存在任意数目的涂布工段，其取决于将要形成的膜的所需厚度，或者在每一涂布工段可以施加不同的涂布组合物以形成在基材表面包括多个层的防反射膜。分别在涂布工段10a和10n中，组合物11a和11n由网纹辊12a和12n承载并转移至位于滚筒13a’和13n’上的凸版印刷板13a和13n。然后将来自涂布工段10的已涂布和干燥的基材经过所示的惰轮辊19卷绕至辊18上。三个工段中的涂布组合物可以相同或不同(例如粘附促进剂、氟聚合物溶液、硬质涂层)。
该方法的直接产品是一定长度的基材，具有形成于其上的图案化氟聚合物膜。该产品可以以卷材形式储存，该形式有助于处理和/或有助于随后的加工操作。
根据本发明，形成的氟聚合物膜图像可以由彼此间隔开的一连串图像构成。在该情况中，印刷连续地进行以产生一连串的图像。所述图像在印刷方向上彼此间隔开。
实施例
实施例1
使用装配有200 lpi网纹辊和CyrelPLB45(E.I.du Pont deNemours & Co.，Wilmington，DE，USA)印刷板(该板被图像化并固化以提供5cm×5cm的印刷表面)的GMS打样机(Global Media SolutionsLtd.，Manchester，England)来从TeflonAF1601在FluorinertFC-40氟溶剂(3M，St.Paul，MN，USA)中的6.0、3.0和1.5wt％溶液在高度澄清的200D Mylar(E.I.du Pont de Nemours & Co.，Wilmington，DE，USA)上以大约240英尺/分钟的打样器(proofer)滚筒转速沉积多层TeflonAF 1601(E.I.du Pont de Nemours & Co.，Wilmington，DE，USA，为四氟乙烯和全氟-2，2-二甲基-1，3-间二氧杂环戊烯的无定形共聚物)。将湿润层转移到印刷板的非常精确的图案中并均匀干燥。对于双重压痕印刷/干燥、印刷/干燥过程，对上述6.0、3.0和1.5wt％TeflonAF1601溶液测得的TeflonAF1601氟聚合物膜厚度分别为1000nm、500nm和200nm。厚度由Filmetrics F-20(Filmetrics Inc.，San Diego，CA，USA)反射光谱分析仪测量。所制得的膜是视觉均匀且连续的。
实施例2
带有更为精细(finer)的440 lpi网纹辊和相同的CyrelPLB45板的实施例1的GMS打样机和在各种氟溶剂(FC-40、全氟辛基乙烯(PFOE)、全氟辛烷(PFO))中的3.0-4.0wt％TeflonAF1601溶液被用于在200D Mylar上产生在70nm-120nm厚度范围内的单一压痕厚度的氟聚合物膜。厚度由Filmetrics F-20反射光谱分析仪测量。所制得的膜是视觉均匀且连续的。
实施例3
Mark-Andy打样机(12″宽，Mark-Andy，Inc.，St.Louis，MO，USA)装配有440lpi网纹和3.5″× 7″图像化并且固化的CyrelPLB45板。将TeflonSF50(E.I.du Pont de Nemours & Co.，Wilmington，DE，USA，为四氟乙烯和六氟丙烯的无定形等摩尔共聚物)在85/15重量的PFO/PFOE溶剂混合物中的1.25wt％溶液以28、120 & 150 ft/min的线速度连续地沉积在500A Mylar(E.I.du Pont de Nemours & Co.，Wilmington，DE，USA)基材上以制造特别薄的SF50氟聚合物膜，其在SEM横截面方向评估为约20 nm-30nm厚度。

Claims (17)

1.一种用于在基材上形成图案化氟聚合物膜的方法，包括：
(a)由图案化凸版印刷板在基材上凸版印刷氟聚合物溶液，由此在所述基材上形成图案化氟聚合物溶液层，所述氟聚合物溶液包括氟聚合物和溶剂，和；
(b)从所述图案化氟聚合物溶液层干燥所述溶剂，由此在所述基材上形成图案化氟聚合物膜。
2.根据权利要求1所述的方法，进一步包括在步骤(a)和(b)之前，由图案化凸版印刷板在所述基材上凸版印刷粘附促进剂，由此在所述基材上形成图案化粘附促进剂层。
3.根据权利要求1所述的方法，进一步包括在所述图案化氟聚合物膜上凸版印刷硬质涂层。
4.根据权利要求1、2或3所述的方法，其中所述凸版印刷是柔性版印刷。
5.根据权利要求1所述的方法，其中重复步骤(a)和(b)，由此增加所述膜的厚度。
6.根据权利要求1所述的方法，其中所述氟聚合物是无定形的且所述膜是透明的。
7.根据权利要求1所述的方法，其中所述基材选自乙酰化的纤维素、聚酯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚乙烯醇、聚苯乙烯、聚酰胺、聚氯乙烯和玻璃。
8.根据权利要求1所述的方法，其中所述基材选自三乙酰纤维素、聚对苯二甲酸乙二酯、聚甲基丙烯酸甲酯和玻璃。
9.根据权利要求1所述的方法，其中所述基材是电润湿显示器组件。
10.根据权利要求1所述的方法，其中所述氟聚合物是包含选自如下群组的至少一种单体的无定形共聚物：a)氯三氟乙烯，b)1，1-二氟乙烯，c)六氟丙烯，d)三氟乙烯，e)通式CF2＝CFORF的全氟(烷基乙烯基醚)，其中RF是具有1-5个碳原子的正全氟烷基，f)通式CF2＝CFOQZ的氟乙烯基醚，其中Q为具有0-5个醚氧原子的全氟化亚烷基，其中Q中C和O原子的总和为2-10，且Z为-COOR、-SO2F、-CN、-COF或-OCH3，其中R是C1-C4烷基基团，g)氟乙烯，h)通式RfCH＝CH2的(全氟烷基)乙烯，其中Rf为C1-C8正全氟烷基，i)全氟-2-亚甲基-4-甲基-1，3-二氧戊环，j)全氟-2，2-二甲基-1，3-间二氧杂环戊烯，以及k)四氟乙烯。
11.根据权利要求1所述的方法，其中所述氟聚合物是四氟乙烯和全氟-2，2-二甲基-1，3-间二氧杂环戊烯的无定形共聚物。
12.根据权利要求1所述的方法，其中所述膜的厚度为大约1000nm或更低。
13.根据权利要求1所述的方法，其中所述膜的厚度为大约20nm-大约200nm。
14.根据权利要求1所述的方法，其中所述膜是厚度为大约80nm-大约120nm的防反射膜。
15.根据权利要求1所述的方法，其中所述图案化氟聚合物膜中的厚度变化为约±5nm。
16.一种用于在基材上形成防反射膜的方法，包括：
(a)将无定形氟聚合物的溶液柔性版印刷至光学透明的基材上以在所述基材上形成湿润图像，
(b)从所述湿润图像干燥溶剂以形成氟聚合物膜，所述氟聚合物膜的厚度是受控并且均匀的，从而是入射光波长的大约1/4以提供对于所述入射光的防反射性。
17.一种用于在基材上形成防反射膜的方法，包括：
(a)将粘附促进剂层柔性版印刷至光学透明的基材之上，
(b)将无定形氟聚合物的溶液柔性版印刷至所述粘附促进剂层之上以在所述粘附促进剂层上形成湿润图像，
(c)从所述湿润图像干燥溶剂以形成无定形氟聚合物膜，和
(d)将硬质涂层柔性版印刷至所述无定形氟聚合物膜上，所得防反射膜的厚度是受控并且均匀的，从而是入射光波长的大约1/4以提供对于所述入射光的防反射性。
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