CN101056957A - 包含调聚物的含氟聚合物涂料 - Google Patents

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Abstract

研制出包含氟聚物和氟化调聚物的涂料。该涂料适于涂敷塑料基底并适合用于需要相对低的反射率的应用。

Description

包含调聚物的含氟聚合物涂料
                    发明领域
本发明涉及含氟聚合物涂料。该涂料包含氟化调聚物，并用于提供具有耐磨和抗刮擦性能的低反射率涂层。
                    背景技术
已有大量研究涉及低反射塑料，特别地针对塑料透镜、光学设备和用于显示器的减反射膜(anti-reflective film)。所用的方法之一是在塑料表面上蒸气沉积氧化金属。然而，蒸汽沉积通常使用多个步骤且如果基底很大，生产率可能为难以令人满意的低。另一个方法是施涂氟聚合物溶液涂料。该涂层通过浸涂工艺获得并以高生产率适用于大的基底。然而氟聚合物的反射指数低，不仅如此，它们对于许多塑料基底不具有足够的粘附性。对于氟聚合物和基底塑料两者间的粘合性改进的研究已进行了很长时间。
涂敷在各种塑料和玻璃基底上的氟化共聚物的综述在WO2000/005513和WO2005/044939中已有公开。
然而，因为氟聚合物本身的柔软性，已知的含氟聚合物涂层通常不具有足够的耐磨性，例如抗刮擦性。对具有相对低的反射指数和满足要求的粘合性的涂料的需求依然存在。期望着能够形成使用氟聚合物溶液的此类涂料。本发明涉及这些，以及其它的重要目的。
                    发明简介
本发明的一个方面在于一种涂料，其包括氟化调聚物和一种或多种选自下列的氟化共聚物：
式VF2/TFE/HFP所示的氟化共聚物，其中TFE与HFP(六氟丙烯)的摩尔比率为约0.1-约1.9且VF2的含量为约12-约60mol％；
式VF2/HFP所示的氟化共聚物，其中VF2的含量为约40-约80mol％；
式VF2/TFE/PMVE所示的氟化共聚物，其中VF2的含量为约18-约60mol％且TFE/PMVE的摩尔比为约0.1-约1.9。
式VF/TFE/HFP所示的氟化共聚物，其中TFE与HFP的摩尔比率为约0.1-约1.9且VF的含量为约12-约60mol％；
式TFE/全氟-2，2-二甲基间二氧杂环戊烯所示的氟化共聚物，其中全氟-2，2-二甲基间二氧杂环戊烯的含量为约60-约90mol％；
式VF2/全氟2，2-二甲基间二氧杂环戊烯/TFE所示的氟化共聚物，TFE与全氟-2，2-二甲基间二氧杂环戊烯的摩尔比率为约0.1-约1.9且VF2的含量为约12-约60mol％；和
式VF2/全氟-2，2-二甲基间二氧杂环戊烯所示的氟化共聚物，其中VF2的含量为约20-约80mol％。
在一些实施方案中，调聚物的用量可达到80wt％。
在一些实施方案中，调聚物包含四氟乙烯或全氟烷基聚醚单元。在一些实施方案中，端粒(telomere)具有的结构式为(C2F4)n或F-(CFCF3-CF2-O)n-CF2CF3，其中n为2-500。在一些实施方案中，端粒是端封的。
可以涂敷该涂料的基底包括PMMA、PC、PET、PS、TAC和玻璃。
本发明的另一个方面在于用于涂布基底的双层镀膜系统，包括上层，该上层包含氟化调聚物和一种或多种选自下列的氟化共聚物：
a.聚(TFE/HFP)，其中HFP与TFE的摩尔比率为约0.3-约1.9；
b.VF2/TFE/HFP三元共聚物，其中HFP与TFE的摩尔比率为约0.3-约1.9且VF2的含量为约19mol％；和
c.聚(TFE/全氟-2，2-二甲基间二氧杂环戊烯)，其中全氟二甲基间二氧杂环戊烯的浓度为约60-约90mol％；
以及下层，该下层包括一种或多种下列物质：
a.聚(VF2/TFE/HFP)，其中TFE与HFP的比率为约0.3-约1.9且VF2在PMMA基底上的含量为约18-约60mol％以及在PC、PET和PS基底上的含量为约12约40mol％；
b.聚(VF/TFE/HFP)，其中TFE与HFP之比为约0.9-约2.1且VF的含量为约42-约58mol％；
c.聚(VAc/TFE/HFIB)，其中VAc的含量为至69mol％且HFIB的含量为14-52mol％；和
d.包含约46mol％的TFE的TFE/PVOH接枝体。
在一些实施方案中，调聚物的用量可达到80wt％。
在一些实施方案中，调聚物包含四氟乙烯或全氟烷基聚醚单元。在一些实施方案中，端粒(telomere)具有的结构式为(C2F4)n或F-(CFCF3-CF2-O)n-CF2CF3，其中n为2-500。在一些实施方案中，端粒是端封的。
本发明的另一个方面在于提高包含氟化共聚物的涂料硬度的方法，其包括向该涂料引入氟化调聚物。
本发明的另一个方面在于涂敷基底的方法，包括：
a.提供具有表面的基底；
b.在溶剂中溶解氟化共聚物以形成制品；
c.向所述制品加入分散体以形成混合物，该分散体包括处于氟化溶剂内的氟化调聚物；以及
将步骤b)所获的混合物施涂于基底的表面以形成涂层。
在阅读下面的描述和所附权利要求之后，本发明的这些和其它的方面对于本技术领域中的熟练技术人员将是显而易见的。
                    发明详述
本发明提供涂层系统，与由氟聚合物制备的常规涂层相比其表现出了改善的硬度，并提供制备此类涂层的方法。所述涂层系统包含氟化共聚物和氟化调聚物。已发现添加氟化调聚物能够改善含氟聚合物涂层的耐磨性。所述涂料无需施涂底漆或表面保护层即能够提供具有合符需要的耐磨性和粘附性能的抗反射率(AR)涂层。
除非另有说明，本文中使用的下列术语和缩写具有下列含义：
HFIB-六氟异丁烯，(CF3)2C＝CH2
HFP-六氟丙烯，CF2＝CF-CF3
PC-聚碳酸酯
PET-聚对苯二甲酸乙二醇酯
PMMA-聚甲基丙烯酸甲酯
PMVE-全氟甲基乙烯醚
PVOH-聚乙烯醇
PS-聚砜
TAC-三乙酰基纤维素
TeflonAF-TFE/全氟-2，2-二甲基间二氧杂环戊烯共聚物
TFE-四氟乙烯，CF2＝CF2
VAc-乙酸乙烯酯，CH3-C(O)-OCH＝CH2
VF-氟乙烯，CH2＝CHF
VF2-偏二氟乙烯，CF2＝CH2
“氟化调聚物”指的是低分子量氟化聚合物，优选地其聚合度为2-500。调聚物可以具有多种聚合度，例如，举例来说，18或更高、高达100、400或500。
术语“氟化”指的是卤素元素和氢原子的总数的至少90％是氟原子。在一个实施方案中，聚合物是全氟化的，意味着主链上的卤素元素和氢原子的总数基本上地或准确地100％为氟原子。
在一些实施方案中，氟化调聚物衍生自聚四氟乙烯低聚物或全氟烷基聚醚低聚物，例如式(C2F4)n或F-(CFCF3-CF2-O)n-CF2CF3所示的低聚物，除了封端的之外，其中n一般在2至500的范围内，但可以是，举例来说，从约18至50、100或200。调聚物链可以被任意的不会显著地影响该调聚物性能的基团封端，例如H、烷基和氟化烷基。调聚物可以是两种或多种氟化端粒组分和/或不同分子量的混合物。此类调聚物是已知的且可以通过已知的方法制备，例如Ameduri B等人在Journal of Fluorine Chemistry(2001)，107(2)，397-409，和Topicsin Current Chemistry(1997)，192，Organofluorine Chemistry：Fluorinated Alkenes and Reactive Intermediates，165-233中所公开的方法。适用于本发明的调聚物还可以包含少量的添加剂，例如，举例来说，硅石、防锈剂、二硫化钼、亚硝酸钠和/或石墨。
对于本发明有用的调聚物还可以通过各种渠道商业地获得。市场上可买到的氟化调聚物的例子有Krytox全氟烷基聚醚系列，例如Krytox143和KrytoxGPL，以及DuPontTMDryFilm系列，例如DuPontTM DryFilm RA和DuPontTM DryFilm 1000，全部来自E.I.DuPont de Nemours，Wilmington，DE。Krytox和DuPontTM Dry Film化合物为颗粒，商业上以在溶剂中形成分散体的形式出售。
调聚物可以分散于溶剂中以便于添加到涂层系统。典型的用于分散所述调聚物的溶剂包括，举例来说，异丙醇、碳氟化合物和氢氟碳化合物(hydrofluorocarbons)，例如Vertrel系列溶剂，以及它们的混合物。通常地，分散体可以包含约0.01％-20％，且通常地约0.1-5wt％的调聚物。
申请人发现向涂料添加氟化调聚物可以在最小化透射率损失的同时最大化涂料的硬度。调聚物在涂料中的用量可以是任意的，优选地分别可高达约80wt％，或高达约20wt％。对于基于四氟乙烯的端粒，例如DryFilm系列中的那些，优选的范围是约0.1-10wt％且更优选的是约0.1-约5wt％。对于基于全氟烷基聚醚的端粒，例如Krytox系列中的那些，优选的范围是约0.1-约80wt％且更优选的是约0.1-约50wt％。
适于涂敷本文所公开的涂料组合物的基底可以是任意光学透明塑胶或玻璃基底。优选的基底包括PMMA、PC、PET、PS、TAC和PS；更优选的为玻璃和PMMA。涂层的厚度优选为10nm-1000nm；更优选为70nm-120nm。
美国专利申请20040037967和US申请PCT/US03/32090(WO2005/044939)，这里全文引入用作参考，它们表明了涂敷在各种塑料和玻璃基底上的某些氟化共聚物的组合显示出了良好的粘附性和低反射指数，在没有化学键接的涂料粘附的情况下。可以相信本文所公开的涂料组合物能够给它们所公开的涂料提供改善的硬度而不会带来透射的显著损失。
所述氟化共聚物优选地选自：
式VF2/TFE/HFP所示的氟化共聚物，其中TFE与HFP的摩尔比率为约0.1-约1.9且VF2的含量为约12-约60mol％；
式VF2/HFP所示的氟化共聚物，其中VF2的含量为约40-约80mol％；
式VF2/TFE/PMVE所示的氟化共聚物，其中VF2的含量为约18-约60mol％且TFE/PMVE的摩尔比为约0.1-约1.9。
式VF/TFE/HFP所示的氟化共聚物，其中TFE与HFP的摩尔比率为约0.1-约1.9且VF的含量为约12-约60mol％；
式TFE/全氟-2，2-二甲基间二氧杂环戊烯所示的氟化共聚物，其中全氟-2，2-二甲基间二氧杂环戊烯的含量为约60-约90mol％；
式VF2/全氟-2，2-二甲基间二氧杂环戊烯/TFE所示的氟化共聚物，TFE与全氟-2，2-二甲基间二氧杂环戊烯的摩尔比率为约0.1-约1.9且VF2的含量为约12-约60mol％；以及
式VF2/全氟-2，2-二甲基间二氧杂环戊烯所示的氟化共聚物，其中VF2的含量为约20-约80mol％。
在一个实施方案中，聚合物为式VF2/HFP所示，其中TFE与HFP的摩尔比率为0.1-1.9且VF2含量为约40-80mol％，优选地为47-60％。在另一个实施方案中VF2含量为约40-约50％且基底优选是PMMA。在另一个实施方案中，VF2含量为约70-约80％且基底优选为玻璃。
在另外的实施方案中，聚合物为式VF2/TFE/PMVE所示，其中VF2含量为约18-约60mol％且TFE/PMVE摩尔比为约0.1-约1.9。在另一个实施方案中，所述VF2含量为约30-约35mol％，TFE/PMVE摩尔比为约0.2-约0.3，且基底优选为PMMA。
在另一个实施方案中，涂层系统包括式VF2/TFE/HFP和PMMA基底，其中VF2含量为约12-40mol％，以及如果基底选自PC、PET和PS则VF2含量为18-40mol％。另一个实施方案中VF2含量为47-60mol％，TFE与HFP的摩尔比率为0.1和1.9，且基底为PMMA；以及VF2含量为47-60mol％，TFE与HFP的摩尔比率在0.1和1.5之间，且基底选自PET、PC、PS和玻璃。在另一个实施方案中，VF2含量为大于50mol％-60mol％。
在又一个实施方案中，TFE与HFP的摩尔比率在0.4和1.9之间，VF2含量大约12-50mol％，且基底为PMMA；或TFE与HFP的摩尔比率在0.4和1.9之间，VF2含量大约18-50mol％，且基底选自PC、PET和PS。
2.此外包含双层的涂层体系包括在本发明的范围内。调聚物包含在上部(外部)层内。适于这种涂层体系的基底和氟化调聚物如下描述。上层包括氟化调聚物和一种或多种选自下列的氟化共聚物：
a.聚(TFE/HFP)，其中HFP与TFE的摩尔比率为约0.3-约1.9；
b.VF2/TFE/HFP三元共聚物，其中HFP与TFE的摩尔比率为约0.3-约1.9且VF2的含量为约19mol％；以及
c.聚(TFE/全氟-2，2-二甲基间二氧杂环戊烯)，其中全氟二甲基间二氧杂环戊烯的含量为约60-约90mol％。
下层包括一种或多种下列物质：
a.聚(VF2/TFE/HFP)，其中TFE与HFP的比率为约0.3-约1.9且VF2在PMMA基底上的含量为约18-约60mol％以及在PC、PET和PS基底上的含量为约12约40mol％；
b.聚(VF/TFE/HFP)，其中TFE与HFP之比为约0.9-约2.1且VF的用量为约42-约58mol％；
c.聚(VAc/TFE/HFIB)，其中VAc的含量为？-69mol％且HFIB的含量为14-52mol％；和
d.包含约46mol％的TFE的TFE/PVOH接枝体。
在一个实施方案中，双层涂层系统用于涂敷PC、PET或PS，在下层和上层中TFE与HFP的比率皆为约0.9-约1.9，且VF2的含量为约12-约40mol％。
上层的厚度可以为，举例来说，约10-约1000nm，约30-约120nm，或约70-约120nm。
本文公开的方法和组合物能够给包含氟化聚合物的涂层提供更高的硬度。增大的硬度是通过向涂层引入氟化端粒实现的，如同本文所公开的。
氟化共聚物、基底和氟化调聚物为如上所述。涂层系统可以是单层或双层系统，也如上所述。
本发明的还涉及在基底上制备涂层的方法，包括：
a.在溶剂中溶解氟化共聚物以形成制品；
b.将该制品加入到包含在溶剂中氟化调聚物的分散体中以形成混合物；以及
c.将混合物施涂于基底的表面以形成涂层。
氟化共聚物、基底和四氟乙烯调聚物为以上所述。涂层系统可以是单层或双层系统，也如上所述。任何溶剂可用于溶解氟化共聚物和/或分散调聚物，条件是该溶剂对于基底、聚合物和所用的其它溶剂是惰性的。溶剂混合物也可用于共聚物或者调聚物。用于两者的典型溶剂包括，举例来说，异丙醇、碳氟化合物、例如Vertrel系列的氢氟碳化合物、NovecTM系列溶剂以及例如甲基异丁基酮和甲基乙基酮等酮溶剂，等等，以及它们的混合物。优选地溶剂本身是氟化的。通常地，分散体包含约0.01％-20％且通常地约0.1-5wt％的调聚物。通常地，氟化物溶于溶剂的浓度为0.01％-20％以及通常为约0.1-5％，基于共聚物重量。
本文所描述的聚合物可使用已知方法制备。优选地，这些方法提供对于氟化共聚物涂层已知的、所需的高氟含量、光学透明度和溶液涂布性能。适宜的方法包括，举例来说，在高分子科学和工程百科全书(Encyclopedia of Polymer Science and Engineering)，1989，Vol.16，pg601-613和Vol.17，pg257-269，John Wiley & Sons中所公开的乳液和本体聚合方法。
                    实例
用于下述实例的共聚物为按照US专利申请5,478,905和5,637,663公开的在14,000psi和200-400℃下聚合，所公开的内容在此结合用作参考。
测量透射率的方法
使用Shimadu#UV-3100分光光度计在500nm测量透光率。该机器测量分裂波束的连续对比，波束的一部分穿过样品。
测量水接触角的方法
将一滴纯水(2毫升)置于测试样品的涂层表面。使用接触角测量器(Kyowa Interfacial Science，Japan)，测量接触角。
测量硬度的方法
遵照JIS(日本工业标准)K5400测量硬度。用铅笔的铅芯划擦检测涂层的硬度，并用浓度符号表示。6B、5B、4B、3B、2B、B、HB、F、H、2H、3H、4H、5H、6H，其中6B是最软的而6H是最硬的。测试片涂敷面向上并水平固定。45度角握住铅笔，并压于涂敷面上，在铅芯不断裂的程度下尽可能用力，在测试器前等速推出约1cm以刮擦涂层。推出速度设为1cm/s。如果在涂层上2次或超过5次的更多次试验中没有发现划痕，将铅笔变换为具有更高等级的含量符号的，并重复试验直到找到两次或更多次损伤涂层的铅笔。所记录的含量符号比该铅笔低一级。
耐磨试验方法-1
在1kg负载下将测试样品的涂层表面与柔软无纺织物反复摩擦。视觉上观察摩擦后的形态。
耐磨试验方法-2
在200g/cm2负载下与钢丝棉反复摩擦5-20次后测量水接触角和观察表面以检测表面形态。
粘合试验方法
将具有间隔1mm的10块刀片的工具用于切割涂层至塑料基底，先在一个方向上牵引刀片然后第二次在垂直方向上。这将得到100个网状线画出的正方形。应用中等压力将Scotch牌胶带施用于网状线区域并快速撕脱。粘附性以100个当中仍然附着于基底的正方形的数目计算。
聚合物
用于实例的氟聚合物为52/22/26mol％VF2/HFP/TFE三元共聚物。其与不同用量的DupontTM DryFilm-RA分散体(E.I.DuPont deNemours，Wilmington，DE)混合，平均分子量为3,000的TFE调聚物分散于VertrelXF溶剂。Dupont TM Dryfilm的化学结构为(C2F4)n，其中n一般为10-500。
涂敷方法实例
通过在室温下将聚合物块与溶剂搅拌若干天获得2.0wt％氟聚合物(52/22/26mol％VF2/HFP/TFE三元共聚物)在VertrelXF中的溶液。向该溶液加入DryFilm分散体。所用的分散体为DupontTM DryFilmRA分散体(E.I.DuPont de Nemours，Wilmington，DE)，平均分子量为3,000的TFE调聚物分散于VertrelXF溶剂。Dryfilm的化学结构为(C2F4)n，其中n一般为10-500。
测2.5cm×5.0cm×3mm厚的PMMA和玻璃板用于试验。将所述板以300mm/min的速度降入聚合物溶液进行涂敷。然后，30秒后，以225mm/min的速度升起该板脱出溶液。在5-10分钟的空气干燥后，将板在空气烘箱中干燥10分钟。对于PMMA，温度为80℃，而对于玻璃板温度为300℃。结果显示在表1中。
                                                    表1
  比较例1   实例1   实例2   实例3  比较例2   比较例3
  氟聚物∶dry-film(重量比)   100∶0   97∶3   95∶5   90∶10  0∶100   无涂层
  500nm波长透射率(％)   98.1   96.6   93.6   90.5  69.0   92.5
  初始水接触角(度)   101   99   98   99  100   72
  硬度   2H   3H   5H   5H  低于6B   -
  耐磨试验1(1kg负载)   划擦   无划擦   无划擦   无划擦  易于剥离(easily came off)   -
  耐磨试验后2水接触角(钢丝棉5次)   86   92   94   95  易于剥离   -
  耐磨试验后2水接触角(钢丝棉20次)   65   87   91   89  易于剥离   -
通过在室温下将聚合物块与溶剂搅拌若干天获得2.0wt％氟聚合物(52/22/26mol％VF2/HFP/TFE三元共聚物)在VertrelXF中的溶液。向该溶液加入DryFilm分散体。所用的分散体为DupontTMDryFilm RA分散体(E.I.DuPont de Nemours，Wilmington，DE)，平均分子量为3,000的TFE调聚物分散于VertrelXF溶剂。Dryfilm的化学结构为(C2F4)n，其中n一般为10-500。
测量2.5cm×5.0cm×3mm厚的PC板用于试验。将所述板以300mm/min的速度降入聚合物溶液进行涂敷。然后，30秒后，以225mm/min的速度升起该板脱出溶液。在5-10分钟的空气干燥后，将板在空气烘箱中以120℃干燥10分钟。结果显示在表2中。
                                                表2
  比较例4   实例4   实例5   实例6   比较例5   比较例6
  氟聚物∶dry-film(重量比)   100∶0   97∶3   95∶5   90∶10   0∶100   无涂层
  500nm波长透射率(％)   96.0   95.3   91.9   89.4   64.6   87.1
  初始水接触角(度)   101   100   98   99   102   89
  耐磨试验1(1kg负载)   划擦   无划擦   无划擦   无划擦   易于剥离   -
  粘附性   100   100   100   100   100   0
通过在室温下将聚合物块与溶剂搅拌若干天获得2.0wt％氟聚合物(52/22/26mol％VF2/HFP/TFE三元共聚物)在VertrelXF中的溶液。向该溶液加入Krytox分散体。所用的分散体为KrytoxGPL-104(E.I.DuPont de Nemours，Wilmington，DE)，六氟丙烯环氧化物的调聚物分散于VertrelXF溶剂中。Krytox的化学结构为F-(CFCF3-CF2-O)n-CF2CF3，其中n为2至500。
测量2.5cm×5.0cm×3mm厚的PMMA板用于试验。将所述板以300mm/min的速度降入聚合物溶液进行涂敷。然后，30秒后，以225mm/min的速度升起该板脱出溶液。在5-10分钟的空气干燥后，将板在空气烘箱中以80℃干燥10分钟。结果显示在表3中。
                                            表3
  比较例7   实例7   实例8   实例9   实例10
  氟聚物∶Krytox(重量比)   100∶0   90∶10   80∶20   70∶30   60∶40
  500nm波长透射率(％)   98.1   98.0   98.1   97.5   97.4
  初始水接触角(度)   101   113   113   114   113
  耐磨试验后2水接触角(钢丝棉5次)   86   106   107   108   108
  耐磨试验后2水接触角(钢丝棉15次)   79   96   97   95   100
  实例9   实例10   实例11   比较例8   比较例4
  氟聚物∶dry-film(重量比)   50∶50   40∶60   20∶80   0∶100   无涂层
  500nm波长透射率(％)   97.0   96.9   96.4   95.7   92.5
  初始水接触角(度)   113   112   110   79   72
  耐磨试验后2水接触角(钢丝棉5次)   103   103   101   86   -
  耐磨试验后2水接触角(钢丝棉15次)   94   87   88   84   -

Claims (24)

1.一种涂料，其包括氟化调聚物和一种或多种选自下列的氟化共聚物：
式VF2/TFE/HFP所示的氟化共聚物，其中TFE与HFP的摩尔比率为约0.1-约1.9且VF2的含量为约12-约60mol％；
式VF2/HFP所示的氟化共聚物，其中VF2的含量为约40-80mol％；
式VF2/TFE/PMVE所示的氟化共聚物，其中VF2的含量为约18-约60mol％且TFE/PMVE的摩尔比为约0.1-约1.9；
式VF/TFE/HFP所示的氟化共聚物，其中TFE与HFP的摩尔比率为约0.1-约1.9且VF的含量为约12-约60mol％；
式TFE/全氟-2，2-二甲基间二氧杂环戊烯所示的氟化共聚物，其中全氟-2，2-二甲基间二氧杂环戊烯的浓度为约60-约90mol％；
式VF2/全氟-2，2-二甲基间二氧杂环戊烯/TFE所示的氟化共聚物，其中TFE与全氟-2，2-二甲基间二氧杂环戊烯的摩尔比率为约0.1-约1.9且VF2的含量为约12-约60mol％；以及
式VF2/全氟-2，2-二甲基间二氧杂环戊烯所示的氟化共聚物，其中VF2的含量为约20-约80mol％。
2.权利要求1所述的涂层系统，其中氟化调聚物的存在量最高达80wt％。
3.权利要求1所述的涂层系统，其中氟化调聚物包括四氟乙烯或全氟烷基聚醚单元。
4.权利要求3所述的涂层系统，其中氟化调聚物的结构式为(C2F4)n或F-(CFCF3-CF2-O)n-CF2CF3，其中n为2-500，且其中氟化调聚物可任选是封端的。
5.权利要求1所述的涂层系统，其中基底选自PMMA、PC、PET、PS、TAC和玻璃。
6.一种用于涂布基底的双层涂层系统，所述涂层系统包括上层，该上层包含氟化调聚物和一种或多种选自下列的氟化共聚物：
a.聚(TFE/HFP)，其中HFP与TFE的摩尔比率为约0.3-约1.9；
b.VF2/TFE/HFP三元共聚物，其中HFP与TFE的摩尔比率为约0.3-约1.9且VF2的浓度为约19mol％；和
c.聚(TFE/全氟-2，2-二甲基间二氧杂环戊烯)，其中全氟二甲基间二氧杂环戊烯的浓度为约60-约90mol％；
以及下涂层，该下涂层包括一种或多种选自下列的物质：
a.聚(VF2/TFE/HFP)，其中TFE与HFP的比率为约0.3-约1.9且VF2在PMMA基底上的浓度为约18-约60mol％以及在PC、PET和PS基底上的浓度为约12-约40mol％；
b.聚(VF/TFE/HFP)，其中TFE与HFP的比率为约0.9-约2.1且VF的浓度为约42-约58mol％；
c.聚(VAc/TFE/HFIB)，其中VAc的浓度为至69mol％且HFIB的浓度为14-52mol％；和
d.包含约46mol％的TFE的TFE/PVOH接枝体。
7.权利要求6所述的涂层系统，其中氟化调聚物的存在量最高达80wt％。
8.权利要求6所述的涂层系统，其中氟化调聚物包括四氟乙烯或全氟烷基聚醚单元。
9.权利要求8所述的涂层系统，其中氟化调聚物的结构式为(C2F4)n或F-(CFCF3-CF2-O)n-CF2CF3，其中n为2-500，且其中氟化调聚物可任选是封端的。
10.权利要求6所述的涂层系统，其中基底选自PMMA、PC、PET、PS、TAC和玻璃。
11.一种提高包含氟化共聚物的涂料的硬度的方法，包括向该涂料中掺入氟化调聚物。
12.权利要求11所述的方法，其中氟化调聚物的存在量最高达80wt％。
13.权利要求11所述的方法，其中氟化调聚物包含四氟乙烯或全氟烷基聚醚单元。
14.权利要求13所述的方法，其中氟化调聚物的结构式为(C2F4)n或F-(CFCF3-CF2-O)n-CF2CF3，其中n为2-500，且其中氟化调聚物可任选是封端的。
15.权利要求11所述的方法，其中基底选自PMMA、PC、PET、PS、TAC和玻璃。
16.权利要求11所述的方法，其中涂层系统为单层系统，且氟化共聚物为一种或多种选自下列的氟化共聚物：
式VF2/TFE/HFP所示的氟化共聚物，其中TFE与HFP的摩尔比率为0.1-1.9且VF2的含量为12-60mol％；
式VF2/HFP所示的氟化共聚物，其中VF2的含量为约40-约80mol％；
式VF2/TFE/PMVE所示的氟化共聚物，其中VF2的含量为约18-约60mol％且TFE/PMVE的摩尔比为约0.1-约1.9；
式VF/TFE/HFP所示的氟化共聚物，其中TFE与HFP的摩尔比率为0.1-1.9且VF的含量为12-60mol％；
式TFE/全氟-2，2-二甲基间二氧杂环戊烯所示的氟化共聚物，其中全氟-2，2-二甲基间二氧杂环戊烯的浓度为60-90mol％；
式VF2/全氟-2，2-二甲基间二氧杂环戊烯/TFE所示的氟化共聚物，TFE与全氟-2，2-二甲基间二氧杂环戊烯的摩尔比率为0.1-1.9，且VF2的含量为12-60mol％；以及
式VF2/全氟-2，2-二甲基间二氧杂环戊烯所示的氟化共聚物，其中VF2的含量为约20-80mol％。
17.权利要求11所述的方法，其中涂层系统包括双层系统，双层系统包括上层，该上层包含氟化调聚物和一种或多种选自下列的氟化共聚物：
a.聚(TFE/HFP)，其中HFP与TFE的摩尔比率为约0.3-约1.9；
b.和聚(VF2/TFE/HFP)，其中HFP与TFE的摩尔比率为约0.3-约1.9且VF2的含量为约19mol％；和
c.聚(TFE/全氟-2，2-二甲基间二氧杂环戊烯)，其中全氟二甲基间二氧杂环戊烯的浓度为60-90mol％；
以及下涂层，该下涂层包括一种或多种选自下列的物质：
a.聚(VF2/TFE/HFP)，其中TFE与HFP的比率为约0.3-约1.9，且如果基底包含PMMA则VF2的含量为约18-约60mol％，以及如果基底包含PC、PET和PS则其含量为约12-约40mol％；
b.聚(VF/TFE/HFP)，其中TFE与HFP的比率为约0.9-约2.1，且VF的浓度为约42-约58mol％；
c.聚(VAc/TFE/HFIB)，其中VAc的含量为36-69mol％，且HFIB的含量为14-52mol％；和
d.包含约46mol％的TFE的TFE/PVOH接枝体。
18.一种涂敷基底的方法，所述方法包括：
a.提供具有表面的基底；
b.在溶剂中溶解氟化共聚物以形成制品；
c.将该制品加入到包括处于氟化溶剂中的氟化调聚物的分散体中以形成混合物；以及
d.将步骤b)获得的混合物施涂于基底的表面以形成涂层。
19.权利要求18所述的方法，其中氟化调聚物的存在量最高达80wt％。
20.权利要求18所述的方法，其中氟化调聚物包含四氟乙烯或全氟烷基聚醚单元。
21.权利要求20所述的方法，其中氟化调聚物的结构式为(C2F4)n或F-(CFCF3-CF2-O)n-CF2CF3，其中n为2-500，且其中氟化调聚物可任选是封端的。
22.权利要求18所述的方法，其中基底选自PMMA、PC、PET、PS、TAC和玻璃。
23.权利要求18所述的方法，其中氟化共聚物选自：
式VF2/TFE/HFP所示的氟化共聚物，其中TFE与HFP的摩尔比率为约0.1-约1.9，且VF2的含量为约12-约60mol％；
式VF2/HFP所示的氟化共聚物，其中VF2的含量为约40-约80mol％；
式VF2/TFE/PMVE所示的氟化共聚物，其中VF2的含量为约18-约60mol％且TFE/PMVE的摩尔比为约0.1-约1.9；
式VF/TFE/HFP所示的氟化共聚物，其中TFE与HFP的摩尔比率为约0.1-约1.9，且VF的含量为约12-约60mol％；
式TFE/全氟-2，2-二甲基间二氧杂环戊烯所示的氟化共聚物，其中全氟-2，2-二甲基间二氧杂环戊烯的浓度为约60-约90mol％；
式VF2/全氟-2，2-二甲基间二氧杂环戊烯/TFE所示的氟化共聚物，TFE与全氟-2，2-二甲基间二氧杂环戊烯的摩尔比率为约0.1-约1.9，且VF2的含量为约12-约60mol％；和
式VF2/全氟-2，2-二甲基间二氧杂环戊烯所示的氟化共聚物，其中VF2的含量为约20-约80mol％。
24.权利要求18所述的方法，其中涂层包括双层系统，双层系统包括上层，该上层包含氟化调聚物和选自一种或多种下列物质的氟化共聚物：
a.聚(TFE/HFP)和聚(VF2/TFE/HFP)，其中HFP与TFE的摩尔比率在约0.3-1.9之间，对于VF2/TFE/HFP三元共聚物，VF2的含量为约19mol％；和
b.聚(TFE/全氟-2，2-二甲基间二氧杂环戊烯)，其中全氟二甲基间二氧杂环戊烯的浓度为在约60-约90mol％之间；
以及下涂层，该下层包括一种或多种选自下列的氟化共聚物：
a.聚(VF2/TFE/HFP)，其中TFE与HFP的比率在约0.3-约1.9之间且在PMMA基底上VF2的浓度在约18-约60mol％之间以及在PC、PET和PS基底上VF2的浓度在约12-约40mol％之间；
b.聚(VF/TFE/HFP)，其中TFE与HFP的比率在约0.9和2.1之间，且VF的浓度在约42-约58mol％之间；
c.聚(VAc/TFE/HFIB)，其中VAc的浓度在36-69mol％之间，且HFIB的含量在14-52mol％之间；和
d.包含约46mol％的TFE的TFE/PVOH接枝体。
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