JP2003054997A - 調理器用トッププレート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、汚れがこびりつかず、かつ耐久性
に優れた防汚性トッププレートを持つ調理器および調理
器用トッププレートを提供することを目的とする。 【解決手段】 ヒドロキシル基、カルボキシル基、カル
ボン酸塩およびカルボキシエステル基のうちの少なくと
も１種を有している官能基含有含フッ素エチレン性単量
体と官能基を有さない含フッ素エチレン性単量体を共重
合して得られる官能基含有含フッ素エチレン性重合体
（Ａ）の微粒子が、金属酸化物（Ｂ）層中に分散してい
る被膜を表面に有することによりトッププレートは優れ
た防汚性を示す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、調理器用トッププ
レートに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】電磁誘導加熱式調理器や、発熱体から放
射される赤外線によって過熱する電熱式調理器、ガステ
ーブルなどの加熱調理器のトッププレートとして、結晶
化ガラスが広く用いられている。例えば電磁誘導加熱式
調理器は、図１に示すようにトッププレート２上に設置
した金属なべ３を電磁誘導加熱で加熱して調理する調理
機器である。このような食材の加工や加熱を行う調理器
では食材の油の付着により、本来の機能や美観が損なわ
れてしまうため、耐熱性、油、焦げ付きや水垢に対する
非粘着性および防汚性の材料をトッププレートに使用す
ることが要請されている。

【０００３】そこで、耐熱性、耐薬品性、耐触性、耐候
性、表面特性（非粘着性、低摩擦性など）にすぐれてい
る含フッ素系重合体が基材の表面などに適用されてい
る。しかし含フッ素重合体はその優れた非粘着性に起因
して、基材の表面との接着性が充分ではなく、（１）接
着剤を用いるか、（２）基材表面にサンドブラストや電
気化学的な方法でエッチングを行い、表面に凹凸を設
け、投錨（アンカー）効果で接着を行う必要がある。

【０００４】しかし、（１）のように接着剤を用いる方
法では、耐熱性があり透明性があり高い接着力を有する
接着剤はなく、また、（２）のように基材表面に凹凸を
設ける方法では凹凸の生成により表面を著しく荒らすこ
とになり、ガラス基材の透明性や光沢などの色調を活か
すことが出来ないという問題がある。さらに、含フッ素
重合体は一般にやわらかいため、例えば長期間使用した
り、タワシなどを用いた洗浄したりすることによって表
面の被膜に傷がついて透明性や意匠性が低下し、また磨
耗することにより、含フッ素重合体本来の耐候性、防汚
性、撥水性、非粘着性が低下したりする。

【０００５】これらを解決する試みとして、含フッ素重
合体からなる被膜にガラス系やアルミニウム系などの無
機充填材を添加して硬さを付与することが行われている
が、被膜がもろくなったり、透明性や意匠性などを低下
してしまうと言う問題があった。

【０００６】また、基材に撥水性を付与することにより
非粘着性を高めることが考えられる。例えば、特開平４
−１２４０４７号公報、特開平４−３２５４４６号公
報、特開平５−２４８８５号公報には、ガラスなどの基
材上にフルオロアルキル基（Ｒ _f基）を含有するシラン
化合物を塗布することが記載されている。また、特開平
４−３５９０８６号公報、特開平５−１７０４８６号公
報、特開平５−１７０４８６、特開平５−２１３６３３
号には、フルオロアルキル基含有シラン化合物またはフ
ルオロアルキル基含有シラン化合物を混合した金属アル
コキシドを酸などにより部分加水分解、重縮合（ゾル
化）させ、ガラス基材上に塗布し、焼成して撥水性酸化
被膜を形成（ゲル化）することが記載されている。

【０００７】しかし、これらの処理法で得られた撥水性
ガラスは、撥水性基が被膜の最表面に分布しやすく、摩
擦によって非粘着性や撥水性が低下するといった問題が
ある。また、フルオロアルキル基含有シラン化合物やそ
の縮合体自体は、耐熱性が不充分で、長期間にわたって
使用すると劣化して非粘着性や撥水性能が維持できない
という問題がある。

【０００８】これに対し、撥水性成分として官能基を有
していない含フッ素樹脂粒子を用い、いわゆるゾル−ゲ
ル法でえられる金属酸化物層中に含フッ素樹脂粒子を分
散させることによって、充分な硬さを有し、かつ撥水性
被膜およびそれを施した撥水ガラスが開示されている例
えば特開平５−５１２３８、特開平６−３２９４４２、
特開平６−３４０４５１、特開平７−１０２２０７、特
開平７−１５７３３５各公報等には、金属アルコキシド
系化合物をアルコールなどの溶媒中で加水分解および脱
水縮合させたゾル溶液にポリテトラフルオロエチレン、
テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共
重合体、含フッ素アクリル樹脂などの撥水性を有する含
フッ素樹脂粒子（粉末またはディスパージョン）を混合
することによってコーティング液を作製し、塗布、焼成
（ゲル化）することによって、撥水性粒子がゾル−ゲル
膜中に分布した撥水性被膜をガラスなどの基材上に形成
されることが記載されている。

【０００９】しかし、これらの方法では耐熱性において
は改善が期待できるが、次のような問題がある。

【００１０】ゾル溶液に含フッ素樹脂粒子を混合して
作製したコーティング液中の含フッ素樹脂粒子の分散安
定性が悪く、含フッ素樹脂粒子が沈降しやすく、塗布後
の被膜が白濁したり透明性が著しく低下する。

【００１１】見た目ではコーティング液が分散してい
ても、塗布し、焼成行程で塗膜が濃縮されるにしたがっ
て分散安定性が不充分なため、含フッ素樹脂粒子が凝集
し、白濁したり透明性の悪い被膜となる。

【００１２】金属酸化物と含フッ素樹脂粒子との界面
親和性は元来低いため、得られた被膜中の含フッ素樹脂
粒子の分散性が悪く、被膜自体が強度的にもろくなり、
耐磨耗性が悪い被膜となる。

【００１３】得られた被膜中の金属酸化物と含フッ素
樹脂粒子との界面接着力が弱く、耐摩耗性試験で含フッ
素樹脂粒子の脱落が起き、非粘着性が低下する。

【００１４】すなわち、従来のゾル−ゲル法によって
も、透明性に優れ、かつ耐摩耗性、耐熱性、撥水撥油
性、耐傷つき性が共に優れた防汚性の被膜は得難い。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の課題
を解決するもので、基本的にゾル−ゲル法を採用し、特
定の官能基含有含フッ素重合体を用いることにより、そ
の微粒子が均一に分散している金属酸化物層からなる防
汚性被膜を基材表面に有する調理器用トッププレートを
提供することにある。

【００１６】さらに本発明の目的は、特に耐摩耗性、耐
傷つき製、透明性（意匠性）に優れ、充分な硬さをもつ
防汚性被膜を基材表面に有する調理器用トッププレート
を提供することにある。

【００１７】

【課題を解決するための手段】本発明の調理器用トップ
プレートは、表面に、含フッ素エチレン性重合体の微粒
子が、金属酸化物層中に分散している防汚性被膜を有す
る結晶化ガラスを備えたものである。

【００１８】これによって、トッププレート表面に油な
どの汚れがこびりつくことを防止できるだけではなく、
耐摩耗性、耐傷つき製、透明性（意匠性）に優れ、充分
な硬さをもつ防汚性被膜を提供することが出来る。

【００１９】

【発明の実施の形態】請求項１に記載の発明は、表面
に、含フッ素エチレン性重合体の微粒子が、金属酸化物
層中に分散している防汚性被膜有する結晶化ガラスを備
えたことによって、優れた防汚性、耐焦げ付き性、撥水
・撥油性を発揮する。

【００２０】請求項２に記載の発明は、特に請求項１に
記載の含フッ素エチレン性重合体の微粒子が、ヒドロキ
シル基、カルボキシル基、カルボン酸塩、カルボキシエ
ルテル基またはエポキシ基から選ばれた少なくとも１種
の官能基を有する官能基含有含フッ素エチレン性単量体
の０．０５〜５０モル％と前記の官能基を有さない含フ
ッ素エチレン性単量体の５０〜９９．９５モル％とを共
重合してなり、前記官能基を有する含フッ素エチレン性
重合体の微粒子がマトリクスである金属酸化物層中に分
散してなる被膜を基材上面に形成することによって従来
の含フッ素重合体接着が不充分または不可能であったマ
トリクスである金属酸化物中での含フッ素重合体の分散
性、含フッ素重合体を金属酸化物の界面接着性を改善
し、被膜および該被膜を施したトッププレートに優れた
透明性、耐久性（耐摩耗性、耐傷つき性）を与えること
が出来る。つまり、官能基含有含フッ素重合体であって
も非フッ素系の官能基含有単量体を共重合したものに比
べ、耐熱性に優れており、高温（例えば２００〜４００
℃など）での加工時の熱分解などがより少なく抑えら
れ、着色や発泡、それによるピンホール、レベリング不
良などのない透明性、意匠性に優れた被膜を基材上に形
成することが出来る。また、複合材を高温で使用する場
合も、着色、白化、発泡、ピンホールなどの被膜の欠陥
が生じにくい。

【００２１】請求項３に記載の発明は、特に請求項２記
載の官能基含有含フッ素エチレン性単量体が式（１）： ＣＸ₂＝ＣＸ¹−Ｒ_f−Ｙ （１） （式中、Ｙは−ＣＨ₂ＯＨ、−ＣＯＯＨ、カルボン酸
塩、カルボキシエステル基またはエポキシ基、Ｘおよび
Ｘ¹はいずれも水素原子またはフッ素原子、Ｒ_fは炭素数
１〜４０の２価の含フッ素アルキレン基、炭素数１〜４
０の含フッ素オキシアルキレン基、炭素数１〜４０のエ
ーテル基を含む含フッ素オキシアルキレン基を表す）で
示される少なくとも１種の官能基含有含フッ素エチレン
性単量体とすることによって、耐熱性、撥水性の優れた
トッププレートを提供することが出来る。

【００２２】請求項４に記載の発明は、特に請求項２記
載の官能基を有さない含フッ素エチレン性単量体がテト
ラフルオロエチレンとすることにより、含フッ素重合体
がもつ防汚性、耐薬品性、非粘着性、低摩擦性、耐候
性、撥水撥油性などの優れた特性を低下させずに与えう
る。

【００２３】請求項５に記載の発明は、官能基を有さな
い含フッ素エチレン性単量体が、テトラフルオロエチレ
ン８５〜９９．７モル％と式（２）： ＣＦ₂＝ＣＦ−Ｒ_f ¹ （２） （式中、Ｒ_f ¹はＣＦ₃またはＯＲ_f ²（Ｒ_f ²は炭素数１〜
５のパーフルオロアルキル基））で示される単量体０．
３〜１５モル％との混合単量体とすることにより、優れ
た耐熱性、撥水性を発揮することが出来る。

【００２４】請求項６に記載の発明は、特に請求項２記
載の官能基を有さない含フッ素エチレン性単量体が、テ
トラフルオロエチレン４０〜８０モル％とエチレン２０
〜６０モル％とその他の共重合可能な単量体０〜１５モ
ル％との混合単量体とすることにより、防汚性に優れ、
さらに透明性、機械的特性に優れた被膜を形成すること
が出来る。またこれらの官能基含有含フッ素エチレン性
重合体は、２００℃以上の高い融点を持つため、高温で
の焼成においても溶融せず、被膜中で微粒子の形態を保
持することが出来る。

【００２５】請求項７に記載の発明は、請求項１〜６の
いずれか１項に記載の金属酸化物をケイ素の酸化物と
し、請求項８に記載の発明は、請求項１〜６のいずれか
１項に記載の金属酸化物をアルミニウムの酸化物とし、
請求項９に記載の発明は、請求項１〜６のいずれか１項
に記載の金属酸化物をチタニウムの酸化物とし、請求項
１０に記載の発明は、請求項１〜６のいずれか１項に記
載の金属酸化物をジルコニウムの酸化物とすることによ
り、透明で硬度が高く、耐久性に富んだを形成すること
ができる。

【００２６】

【実施例】本発明の官能基含有含フッ素エチレン性共重
合体（Ａ）の官能基は、ヒドロキシル基、カルボキシル
基、カルボン酸塩、カルボキシエステル基およびエポキ
シ基から選ばれる少なくとも一種であり、官能基の効果
により含フッ素重合体（Ａ）が金属酸化物（Ｂ）からな
るマトリクス中に良好な分散性を与え、さらに含フッ素
重合体（Ａ）と金属酸化物の間に良好な界面接着性、親
和性を与えうるものである。官能基の種類や組合わせは
マトリクスである金属酸化物（Ｂ）の種類、目的や用途
により適宜選択されるが、耐熱性の面でヒドロキシル基
を有するものがもっとも好ましい。

【００２７】また、本発明の官能基含有含フッ素エチレ
ン性単量体（ａ）は、具体的には式（３）： ＣＦ₂＝ＣＦ−Ｒ_f ³−Ｙ （３） 〔式中、Ｙは式（１）のＹと同じ、Ｒ_f ³は炭素数１〜４
０の２価の含フッ素アルキレン基またはＯＲ_f ⁴（Ｒ_f ⁴は
炭素数１〜４０の２価の含フッ素アルキレン基または炭
素数１〜４０のエーテル結合を含む２価の含フッ素アル
キレン基）を表す〕、式（４）： ＣＦ₃＝ＣＦＣＦ₂−ＯＲ_f ⁵−Ｙ （４） 〔式中、Ｙは式（１）のＹと同じ、Ｒ_f ⁵は炭素数１〜３
９の２価の含フッ素アルキレン基または炭素数１〜３９
のエーテル結合を含む２価の含フッ素アルキレン基を表
す〕、式（５）： ＣＨ₂＝ＣＦＣＦ₂−ＯＲ_f ⁶−Ｙ （５） 〔式中、Ｙは式（１）のＹと同じ、ＯＲ_f ⁶は炭素数１〜
３９の２価の含フッ素アルキレン基、またはＯＲ_f ⁷（Ｒ
_f ⁷は炭素数１〜３９の２価の含フッ素アルキレン基また
は炭素数１〜３９のエーテル結合を含む２価の含フッ素
アルキレン基）を表す〕または式（６）： ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｒ_f ⁸−Ｙ （６） 〔式中、Ｙは式（１）のＹと同じ、Ｒ_f ⁸は炭素数１〜４
０の２価の含フッ素アルキレン基〕で示される単量体な
どが上げられる。式（３）〜式（６）で示される官能基
含有含フッ素エチレン性単量体が、含フッ素エチレン性
単量体（ｂ）との共重合性が比較的良好な点で、また、
共重合して得られた共重合体の耐熱性、撥水性を著しく
低下させない理由で好ましい。

【００２８】これらの中でも、他の含フッ素エチレン性
単量体との共重合性や、えられた共重合体の耐熱性の面
から、式（３）、式（５）で示される単量体が好まし
く、特に式（２）で示される単量体が好ましい。

【００２９】式（３）で示される官能基含有含フッ素エ
チレン性単量体さらに詳しくは（化１）などが例示され
る。

【００３０】

【化１】

【００３１】式（４）で示される官能基含有含フッ素エ
チレン性単量体としては、（化２）などが例示される。

【００３２】

【化２】

【００３３】式（５）で示される官能基含有含フッ素エ
チレン性単量体としては、（化３）などが例示される。

【００３４】

【化３】

【００３５】式（６）で示される官能基含有含フッ素エ
チレン性単量体としては、（化４）などが例示される。

【００３６】

【化４】

【００３７】その他の単量体としては、（化５）なども
あげられる。

【００３８】

【化５】

【００３９】官能基含有含フッ素エチレン性単量体
（ａ）と共重合可能なエチレン性単量体は、既知の単量
体より適宜選択することが出来るが、防汚性のほか耐熱
性、撥水性、耐薬品性、低摩擦性を共重合体に与えるた
めには、含フッ素エチレン性単量体（ｂ）から選ばれ
る。

【００４０】具体的な含フッ素エチレン性単量体として
は、テトラフルオロエチレン、式（２）： ＣＦ₂＝ＣＦ−Ｒ_f ¹−Ｙ （２） 〔式中、Ｒ_f ¹はＣＦ₃またはＯＲ_f ²（Ｒ_f ²は炭素数１〜
５のパーフルオロアルキル基）を表す〕、ヘキサフルオ
ロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン、ビニリデ
ンフルオロライド、フッ化ビニル、パーフルオロ（アル
キルビニルエーテル）類、ヘキサフルオロイソブテン、
（化６）

【００４１】

【化６】

【００４２】（式中、Ｘ²は共に水素原子、フッ素原
子、塩素原子から選ばれる、ｎは共に１〜５の整数）な
どがあげられる。

【００４３】また、官能基含有含フッ素エチレン性単量
体（ａ）と前記含フッ素エチレン性単量体（ｂ）に加え
て、非粘着性や耐熱性、撥水性を低下させない範囲でフ
ッ素原子を有さないエチレン性単量体を共重合してもよ
い。その場合、フッ素原子を有さないエチレン性単量体
は、非粘着性、耐熱性、撥水性を低下させないためにも
炭素数５以下のエチレン性単量体から選ばれることが好
ましく、具体的にはエチレン、プロピレン、１−ブテ
ン、２−ブテンなどがあげられる。

【００４４】本発明における被膜において、官能基含有
含フッ素エチレン性重合体（Ａ）中の官能基含有含フッ
素エチレン性単量体（ａ）の含有率は、金属酸化物
（Ｂ）の種類、官能基含有含フッ素エチレン性重合体
（Ａ）と金属酸化物（Ｂ）との組成比率、固形分濃度、
さらに目的や用途によって適宜選択されうるが、好まし
くは０．０５〜５０モル％、さらに好ましくは、０．１
〜１０モル％である。

【００４５】前記官能基含有含フッ素エチレン性単量体
（ａ）の含有率が、０．０５％未満であると、被膜中で
の分散が不均一となり、被膜が白化したりする。また、
被膜中の金属酸化物と皮膜中に分散している官能基含有
含フッ素エチレン性重合体（Ａ）との界面接着性が不充
分となり、摩擦などにより官能基含有含フッ素エチレン
性重合体（Ａ）が脱落し、非粘着性や撥水性などを低下
させることがある。

【００４６】逆に、前記官能基含有含フッ素エチレン性
重合体（ａ）の含有率が、５０モル％を超えると、官能
基含有含フッ素エチレン性重合体（Ａ）が有している本
来の非粘着性、撥水性が失われたり、耐熱性が低下し、
高温での焼成時に熱分解し、着色、発泡、ピンホールな
どの塗膜不良や撥水性能の低下などを起こしやすい。本
発明で用いる非粘着性を付与する官能基含有含フッ素エ
チレン性重合体（Ａ）の好ましいものを他の特性と共に
次に例示する。

【００４７】（Ｉ）官能基含有含フッ素エチレン性単量
体（ａ）０．０５〜５０モル％とテトラフルオロエチレ
ン５０〜９９．９５モル％との重合体（Ｉ）（反応性Ｐ
ＴＦＥ）。

【００４８】この重合体は耐熱性、耐薬品性に最も優
れ、さらに低摩擦性に優れている。

【００４９】（II）官能基含有含フッ素エチレン性単量
体（ａ）を単量体の全量に対して０．０５〜５０モル％
含み、さらに該単量体（ａ）を除く単量体の全量に対し
て、テトラフルオロエチレン８５〜９９．７モル％と前
記式（２）： ＣＦ₂＝ＣＦ−Ｒ_f ¹ （２） 〔Ｒ_f ¹はＣＦ₃またはＯＲ_f ²（Ｒ_f ²は炭素数１〜５のパ
ーフルオロアルキル基）から選ばれる〕で示される単量
体０．３〜１５モル％との重合体（II）。例えば官能基
を有するテトラフルオロエチレン−パーフルオロ（アル
キルビニルエーテル）共重合体（反応性ＰＦＡ）または
官能基を有するテトラフルオロエチレン−ヘキサフルオ
ロプロピレン重合体（反応性ＦＥＰ）。

【００５０】この重合体は耐熱性、耐薬品性に優れ、撥
水性が良好である。

【００５１】（III）官能基含有含フッ素エチレン性単
量体（ａ）を単量体の全量に対して０．０５〜５０モル
％含み、さらに該単量体（ａ）を除く単量体の全量に対
して、テトラフルオロエチレン４０〜８０モル％、エチ
レン２０〜６０モル％、その他の共重合可能な前記単量
体０〜１５モル％との重合体（官能基を有するエチレン
−テトラフルオロエチレン重合体（III）（反応性ＥＴ
ＦＥ））。

【００５２】この重合体は防汚性に優れ、さらに透明
性、機械的特性に優れている。

【００５３】またこれらの具体例としてあげた官能基含
有含フッ素エチレン性重合体は、２００℃以上の高い融
点を持ち、官能基含有含フッ素エチレン性重合体（Ａ）
の微粒子が分散された金属酸化物（Ｂ）からなる被膜を
作成する際、高温での焼成においても溶融せず、被膜中
で微粒子の形態を保持することが出来る。

【００５４】本発明に用いることが出来る官能基含有含
フッ素エチレン性重合体（Ａ）は、前述の官能基含有含
フッ素エチレン性単量体（ａ）と、エチレン性単量体
（ｂ）を周知の重合方法で共重合することによってうる
ことが出来るが、主としてラジカル共重合による方法が
用いられる。すなわち重合を開始するには、ラジカル的
に進行するものであれば手段は制限されないが、例えば
有機、無機ラジカル重合開始剤、熱、光あるいは電離放
射線などによって開始される。重合の種類も溶液重合、
バルク重合、懸濁重合、乳化重合などを用いることが出
来る。また、分子量は、重合に用いるモノマーの濃度、
重合開始剤の濃度、連鎖移動剤の濃度、温度によって制
御される。生成する共重合体の組成は、仕込みモノマー
の組成によって制御可能である。

【００５５】本発明において被膜のマトリクスを形成す
ることが出来る金属酸化物（Ｂ）は、例えば金属の有機
化合物や金属の無機化合物を出発原料とし、後述する被
覆組成物中の溶剤（Ｃ）により加水分解、重縮合によっ
てえられるものなどが好ましい。

【００５６】このようにしてえられる金属酸化物（Ｂ）
としては、目的や用途により種々のものを用いることが
出来るが、例えば元素周期表におけるＩａ族：Ｌｉ，Ｎ
ａ、Ｉｂ族：Ｃｕ，IIａ族：Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ、IIｂ
族：Ｚｎ、IIIａ族：Ｙ、IIIｂ族：Ｂ、Ａｌ，Ｇａ、IV
ａ族：Ｔｉ，Ｚｒ，IVｂ族：Ｓｉ，Ｇｅ，Ｖａ族：Ｖ，
Ｔａ，Ｖｂ族：Ｐ、Ｓｂ、VIａ族：Ｗ、ランタノイド
族：Ｌａ，Ｎｄなどの金属（Ｍ）の酸化物があげられ、
また、２価以上の金属であって、アルキル基、含フッ素
アルキル基、アミノ基やエポキシ基、ヒドロキシル基な
どの官能基を有しているアルキレン基などの有機基
（Ｒ）が金属（Ｍ）に直接結合した金属酸化物（Ｒ−Ｍ
Ｏ）も用いることが出来る。より具体的な金属酸化物
（Ｂ）としては、後記するものがあげられる。

【００５７】前記金属（Ｍ）は、目的、用途により種々
選択できるが、透明で硬度が高く、耐久性に富んだ被膜
を形成できる点からＳｉ，Ａｌ，ＴｉまたはＺｒから選
ばれるものが特に好ましい。

【００５８】本発明における基材表面上の被膜中の官能
基含有含フッ素エチレン性重合体（Ａ）と金属酸化物
（Ｂ）の割合（体積比）は、（Ａ）／（Ｂ）が１〜８５
／９９〜１５、特に透明性、被膜強度の点から５〜７５
／２５〜９５であるのが好ましい。該重合体（Ａ）が多
すぎると被膜の透明性が低下したり被膜がもろくなった
りする。逆に少なすぎると撥水性、非粘着性、防汚性と
いったフッ素樹脂本来の優れた性能が低下する。

【００５９】前記金属酸化物の被膜の膜厚は、適用する
機器や器具の種類や部位により異なるが、０．０１〜１
００μｍであり、好ましくは０．０１〜７０μｍであ
り、特に好ましくは０．０２〜５０μｍである。

【００６０】本発明における被膜は、いわゆるゾル−ゲ
ル法で作製した金属酸化物被膜であって、前記官能基含
有含フッ素エチレン性重合体（Ａ）の微粒子と前記金属
酸化物（Ｂ）の前駆体である金属酸化物ゾル（Ｂ−１）
（ゲル化前の低分子縮合体）と溶剤（Ｃ）とからなる被
覆用組成物を基材に適用することにより形成できる。

【００６１】この被覆用組成物に用いることができる溶
剤（Ｃ）は、種々のものがあげられるが、金属酸化物ゾ
ル（Ｂ−１）を均質に調製することができる点から、主
としてメタノール、エタノール、プロパノール、イソプ
ロパノール、ブタノール、イソブタノールなどのアルコ
ール類、また加水分解を促進するための水などから選ば
れる。

【００６２】なお、これらの溶剤（Ｃ）に不溶な金属化
合物を金属酸化物ゾル（Ｂ−１）（つまり金属酸化物被
膜）の出発原料として用いる場合、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、トリエタノールアミン、キ
シレンなどを用いてもよい。また、被膜のき裂などを防
ぐためなどにホルムアミド、ジメチルホルムアミド、ジ
オキサン、シュウ酸などを使用してもよい。

【００６３】これらの被覆用組成物において、官能基含
有含フッ素エチレン性重合体（Ａ）、金属酸化物ゾル
（Ｂ−１）、溶剤（Ｃ）の各成分の組成比率は、調理器
の種類や部位により適宜選択されうるが、官能基含有含
フッ素エチレン性重合体（Ａ）と金属酸化物ゾル（Ｂ−
１）の合計量に対し、該重合体（Ａ）１〜８５容量％、
金属酸化物ゾル（Ｂ−１）１５〜９９容量％であり、該
重合体（Ａ）５〜７５容量％、金属酸化物ゾル（Ｂ−
１）２５〜９５容量％であることがさらに好ましい。

【００６４】また、組成物全体に占める官能基含有含フ
ッ素エチレン性重合体（Ａ）と金属酸化物（Ｂ）の合計
量は、０．１〜７０重量％であり、好ましくは０．５〜
５０重量％である。

【００６５】本発明の官能基含有含フッ素エチレン性重
合体（Ａ）は、微粒子であることが好ましく、塗布後の
金属酸化物被膜中に微粒子の形態で、分散しており、と
くに防汚性、耐摩耗性、接水性に優れた被膜を与えるこ
とができる。

【００６６】官能基含有含フッ素エチレン性重合体
（Ａ）の微粒子の平均粒子径は、０．０１〜１．０μｍ
程度であり、好ましくは０．６μｍ以下であり、この範
囲内においてとくに透明性を必要とする場合０．４μｍ
以下であることが好ましく、また、被覆用組成物の分散
安定性、貯蔵安定性、さらに被膜の透明性を必要とする
場合０．２μｍ以下であることがもっとも好ましい。

【００６７】これらの官能基含有含フッ素エチレン性重
合体（Ａ）の微粒子は、種々の方法で製造されるが、粒
子径を細かく、また均一に制御できることから、乳化重
含法によって製造することが好ましい。この場合、乳化
重合によってえられた官能基含有含フッ素エチレン性重
合体（Ａ）の水性ディスパージョンを、予め作成してお
いた金属酸化物ゾル（Ｂ−１）の溶液に直接混合する
か、または官能基含有含フッ素エチレン性重合体（Ａ）
の水性ディスパージョンを含む溶剤中で出発原料の金属
化合物の加水分解、重縮合を行なうことにより、被覆用
組成物をうることができる。

【００６８】なお、被覆用組成物には、たとえば界面活
性剤、顔料、染料、増粘剤などの添加剤を加えてもよ
い。

【００６９】本発明において基材上に形成される被膜
は、前記官能基含有含フッ素エチレン性重合体（Ａ）の
微粒子および金属酸化物ゾル（Ｂ−１）を含む被覆用組
成物（ゾル溶液）を、基材に塗布し、焼成（ゲル化）す
ること（すなわち、ゾル−ゲル法）により、金属酸化物
ゾル（Ｂ−１）の重縮合がさらに進み、硬質で高強度の
金属酸化物（Ｂ）の被膜が形成され、その被膜中に含フ
ッ素共重合体（Ａ）が粒子状で均一に分散した金属酸化
物被膜となったものである。

【００７０】本発明の金属酸化物被膜は、官能基含有含
フッ素エチレン性重合体（Ａ）の微粒子が該被膜内部ま
で均一に分布しているため、該被膜表面が摩耗され、削
れたとしても、該被膜内部までフッ素樹脂の優れた防汚
性、接水性などを発揮し、この特性が低下しないもので
ある。

【００７１】前記焼成は、前記金属酸化物被膜中に粒子
状で均一に分散させるために、官能基含有含フッ素エチ
レン性重合体（Ａ）の融点以下で行なうことが好まし
い。しかしながら、溶融粘度が高く溶融しないもの（た
とえばＰＴＦＥなど）を微粒子として用いる場合、官能
基含有含フッ素エチレン性重合体（Ａ）の分解温度を超
えない限り、融点以上でも焼成することができる。

【００７２】このような金属酸化物被膜は、たとえば金
属アルコキシド、金属アセチルアセテート、金属カルボ
キシレート、金属硝酸塩、金属塩化物よりなる群から選
ばれた少なくとも１種を出発原料とし、加水分解および
縮合反応によりえられる金属酸化物ゾル（Ｂ−１）と乳
化重合法によりえられる前記官能基含有含フッ素エチレ
ン性重合体（Ａ）の微粒子を含む水性ディスパージョン
を用いることによって製造でき、（１）該金属酸化物
（Ｂ−１）ゾルと該水性デイスパージョンを混合してコ
ーティング液を調製するコーティング液調製工程、
（２）該コーティング液を基板に塗布して塗膜を形成す
る塗膜形成工程、および（３）該塗膜を焼成して該官能
基含有含フッ素エチレン性重合体（Ａ）の微粒子が分散
してなる被膜を形成する被膜形成工程を経て得られる。

【００７３】（金属酸化物ゾル溶液の調製）前記金属酸
化物ゾルは、相当する金属アルコキシド、金属アセチル
アセテート、金属カルボキシレート、金属硝酸塩、金属
塩化物またはこれらのうちの、２種以上の加水分解、重
縮合により調製することができる。

【００７４】これらのうちでも金属アルコキシドが、反
応性に富み、加水分解と重縮合反応を受けて、金属−酸
素結合を有している重合体（金属酸化物）を生成しやす
いため好ましい。

【００７５】金属アルコキシドの合成が困難であった
り、金属アルコキシドが一般的に使用する水、アルコー
ルなどの溶剤に不溶な場合（たとえば銅のアルコキシド
など）、金属アセチルアセテートや金属酢酸塩などのカ
ルボン酸塩、オキシ酸塩などを使用することができる。

【００７６】さらに適当な金属アルコキシドやその他の
有機金属化合物がない場合、金属硝酸塩や金属塩化物、
金属酸化物などの無機金属化合物を用いることができ
る。

【００７７】金属アルコキシドは、Ｍ（ＯＲ）ｎ（式
中、Ｍは金属、Ｒはアルキル、ｎは該金属の原子価に相
当する数値）で示される化合物であり、一般に金属Ｍ
は、最終的にえられる金属酸化物を含む被膜の目的、用
途により適宜選択することができ、アルキル基Ｒは、溶
剤に可溶であるかないか、加水分解反応性、重縮合反応
性などを左右するため、目的に応じて選択することがで
きる。

【００７８】金属アルコキシドは、具体的にはＬｉＯＣ
Ｈ、ＮａＯＣＨ₃、Ｃｕ（ＯＣＨ₃）、Ｃａ（ＯＣ
Ｈ₃）、Ｓｒ（ＯＣ₂Ｈ₅）₂、Ｂａ（ＯＣ₂Ｈ₅）₂、Ｚｎ
（ＯＣ₂Ｈ₆）₂、Ｙ（ＯＣ₄Ｈ₉）₃などがあげられる。

【００７９】さらに金属アルコキシドとしては、金属に
アルコキシル基のみが結合した化合物のみならず、アル
コキシル基の一部をメチル基、エチル基などのアルキル
基で置換した化合物、含フッ素アルキル基で置換した化
合物、アミノ基、エポキシ基、ヒドロキシル基、メルカ
プト基などの官能基を有しているアルキレン基で置換し
た化合物も用いることができる。

【００８０】これらの具体例として、（化７）などがあ
げられる。

【００８１】

【化７】

【００８２】その他、有機金属化合物としては、金属ア
セチルアセトネートたとえばＺｒ（ＣＯＣＨ₂Ｃ
Ｈ₃）₄、Ｉｎ（ＣＯＣＨ₂ＣＯＣＨ₃）₃、Ｚｎ（ＣＯＣ
Ｈ₂ＣＯＣＨ₃）₂、金属カルボキシレートたとえばＰｂ
（ＣＨ₃ＣＯＯ）₂、Ｙ（Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯ）₃、Ｂａ（Ｈ
ＣＯＯ）₂などがあげられる。

【００８３】また、無機金属化合物としては、金属硝酸
塩たとえばＹ（ＮＯ₃）₃・６Ｈ₂０、Ｎｉ（ＮＯ₃）₂・
３Ｈ₂０、金属オキシ塩化物たとえばＺｒＯＣ₁₂、Ａｌ
ＯＣｌ、金属塩化物たとえばＴｉＣｌ₄などがあげられ
る。また、フュームドシリカなどの金属酸化物を用い
て、再びゾル化して、ゾル−ゲル法を適用することもで
きる。

【００８４】金属酸化物ゾル溶液の調製は、まず目的の
金属酸化物の金属に相当する金属化含物を前記にあげた
化合物のうちから選択し、アルコール系の溶剤に溶解す
る。この場合、金属化合物は前記溶剤に均一に溶解する
ことが望ましく、溶解する金属化含物を選択することが
好ましい。

【００８５】この金属化合物溶液に、水および酸または
アルカリを触媒として加えることにより、加水分解、重
縮合がおこり、金属酸化物の粒子が生成し、金属酸化物
ゾル（Ｂ−１）の溶液がえられる。

【００８６】前記触媒としての酸は、たとえば塩酸、硫
酸、硝酸、酢酸、フッ酸などが一般的に用いられ、前記
触媒としてのアルカリは、たとえば処理後揮発によって
除去できるアンモニアが好ましく用いられる。

【００８７】金属酸化物ゾル溶液を調製するときの反応
温度は、金属の種類、用いる金属化合物の種類、目標と
するゾルの重合度などによって異なるが、一般的に室温
〜１００℃、好ましくは室温〜８０℃程度であり、固形
分含量は０．５〜５０重量％であることが望ましい。

【００８８】また、場合によっては、水や触媒を加えな
いで、空気中の水分で除々に加水分解、重縮合させ、金
属酸化物ゾル（Ｂ−１）を調製することも可能である。

【００８９】（官能基含有含フッ素エチレン性重合体水
性ディスパージョンの調製）金属酸化物ゾル（Ｂ−１）
と混合する官能基含有含フッ素エチレン性重合体（Ａ）
の微粒子は、種々の方法で製造できる。

【００９０】具体的には、（イ）懸濁重合法などでえら
れた官能基含有含フッ素エチレン性重合体（Ａ）の粉末
を微粉砕し、金属酸化物ゾル（Ｂ−１）溶液ヘ、界面活
性剤などとともに加えて均一に混合する方法（この場
合、ディスパージョンと同時に後記コーティン液ができ
る）、（ロ）乳化重合法により重合と同時に官能基含有
含フッ素エチレン性重合体の水性ディスパージョンを製
造する（この場合、直接、金属酸化物ゾル（Ｂ−１）溶
液と混合することができる）方法などがあげられるが、
生産性や品質面（小粒径化や、均一粒径化）から、乳化
重合法により水性ディスパージョンを調製し、水性ディ
スパージョンの状態で直接、金属酸化物ゾル（Ｂ−１）
溶液に混合することが好ましい。混合する官能基含有含
フッ素エチレン性重合体（Ａ）の微粒子の水性ディスパ
ージョンは、通常１〜７０重量％の固形分含量を有し、
好ましくは５〜５０重量％である。

【００９１】（コーティング液の調製）官能基含有含フ
ッ素エチレン性重合体（Ａ）の微粒子を含む金属酸化物
ゾル（Ｂ−１）溶液（コーティング液）を調製する方法
として、（ハ）官能基含有含フッ素エチレン性重合体
（Ａ）の微粒子を含む水性ディスパージョンを含むアル
コール溶液中で金属化合物を加水分解および重縮合さ
せ、金属酸化物ゾル（Ｂ−ｌ）を形成し、コーティング
液を調製する方法、（二）予め加水分解、重縮合により
調製した金属酸化物ゾル（Ｂ−１）溶液と官能基含有含
フッ素エチレン性重合体（Ａ）の微粒子を含む水性ディ
スパージョンを混合し、コーティング液を調製する方法
のいずれかを採用することができる。

【００９２】前記官能基含有含フッ素工チレン性重合体
（Ａ）の微粒子を含むディスパージョンは、この重合体
が有している官能基の効果により、アルコール系や他の
非水系溶剤に対し、高い分散安定性を有し、前記いずれ
かの方法によるコーティング液の調製工程においても、
微粒子の沈降や凝析などを起こさない。また、塗布に先
立ち、目標の膜厚、基材の種類や形状により、コーティ
ング液の固形分濃度を調整したり、増粘剤の添加などに
よるコーティング液の粘度の調整を行なってもよい。

【００９３】（塗布）調理器のトッププレートへの塗布
法としては、ディッピング、スピンコート、スプレー、
ハケ塗り、ロールコートなど公知の塗布法が採用でき
る。

【００９４】（焼成）塗膜を焼成して官能基含有含フッ
素エチレン性重合体（Ａ）の微粒子が分散してなる被膜
を基材表面に形成する。通常、焼成に先立って水や溶剤
を除去する乾燥工程が行なわれる。乾燥は、通常室温〜
１００℃、好ましくは室温〜８０℃程度で行なう。

【００９５】焼成は、目的、用途、官能基含有含フッ素
エチレン性重合体（Ａ）の種類によって異なるが、１０
０℃以上、官能基含有含フッ素エチレン性重合体（Ａ）
の分解温度未満、好ましくは１５０℃以上、官能基含有
含フッ素エチレン性重合体（Ａ）の融点未満で行なわれ
る。１００℃以下で行なうと、金属酸化物の縮重合（ゲ
ル化）が充分に進行しないため、架橋が不充分であり、
高硬度、高強度の被膜がえられにくい。

【００９６】また、官能基含有含フッ素エチレン性重合
体（Ａ）の分解温度を超えると、発泡や着色のみでな
く、接水性などのフッ素樹脂の優れた特性が失なわれ
る。

【００９７】また、被膜中に、官能基含有含フッ素エチ
レン性重合体（Ａ）を粒子状で分散させるために、焼成
は官能基含有含フッ素エチレン性重合体（Ａ）の融点以
下で行なうことが好ましい。しかしながら、溶融粘度が
高く、溶融しないもの（たとえばＰＴＦＥなどのような
もの）を微粒子として用いる場合、官能基含有含フッ素
エチレン性重合体（Ａ）の分解温度を超えない限り、融
点以上でも焼成することができる。

【００９８】このようにして本発明の防汚性被膜を製造
することができる。

【００９９】なお、防汚性被膜はさらに撥水性が要求さ
れることが多く、そのため官能基含有含フッ素エチレン
性重合体（Ａ）の微粒子として、官能基含有含フッ素エ
チレン性重合体（Ａ）自体の水に対する接触角が８０度
以上、とくに９５度以上のものを含む撥水性を併せもつ
被覆用組成物を用いるのが好ましい。また、被膜中で、
該撥水性微粒子の形状を保持するためには、高温での焼
成工程において、熱分解や溶融しない含フッ素共重合体
が好ましく、詳しくは融点が１５０℃以上、好ましくは
２００℃以上、とくに好ましくは２５０℃以上のものが
用いられる。

【０１００】特に防汚性、撥水性に優れた被膜を与える
官能基含有含フッ素エチレン性重合体（Ａ）としては、
具体的には前述のいわゆる反応性ＰＴＦＥ、反応性ＰＦ
Ａ、反応性ＦＥＰ、反応性ＥＴＦＥなどが好ましくあげ
られる。

【０１０１】また、これらの官能基含有含フッ素エチレ
ン性重含体（Ａ）中の官能基の含有率は、０．１〜１０
モル％であることがとくに好ましい。

【０１０２】前述のようにしてえられる本発明の撥水性
被膜は、第１に優れた防汚性を長期間維持でき、第２に
官能基含有含フッ素エチレン性重合体（Ａ）の微粒子が
良好な界面接着性をもって金属酸化物（Ｂ）からなる被
膜中で均一に分散し該被膜が充分な硬さ、透明性および
接着性を有し、第３に官能基含有含フッ素エチレン性重
合体（Ａ）の微粒子（Ｂ）からなる被膜が良好な耐熱
性、耐侯性、耐摩耗性、耐傷付き性、非粘着性、撥水性
などを有する。

【０１０３】つぎに、本発明の防汚性被膜をコーティン
グしたトッププレートについて、実施例に基づいてさら
に具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定され
るものではない。

【０１０４】（実施例ｌ） （１）金属酸化物ゾルの調製 テトラエトキシシラン５４ｇ、トリエトキシメチルシラ
ン４６ｇ、工タノール２００ｇを５００ｍｌのビーカー
に入れ室温で１時間撹拌した。つぎに、０．１Ｎ塩酸水
溶液５０ｇを加え５０℃で３時間撹枠し、シリカゾル溶
液をえた。

【０１０５】（２）コーティング液の調製 ヒドロキシル基を有するＰＦＡのデイスパージョン４５
ｇのなかに前記（１）でえられたシリカゾル溶液９０ｇ
を加え室温で１時間撹枠し、コーティング液をえた。

【０１０６】（３）塗布 前記（２）でえられたコーティング液を１０ｍｉｌアプ
リケーターを用いて電磁調理器のトッププレート（強化
ガラス板）上に塗布した。

【０１０７】（４）焼成 前記（３）でえられた塗膜を室温にて風乾し、基板上の
水やエタノールを乾燥させた後、大気下２５０℃にて６
０分間焼成し、約６μｍの被膜を有する試験板をえた。

【０１０８】（比較例１） 官能基を有していない含フッ素共重合体の水性ディスパ
ージョンを用い、実施例１と同様にしてコーティング液
の調製、塗布、焼成を行ない、試験板を作成した。

【０１０９】（比較例２）含フッ素共重合体の水性ディ
スパージョンを添加していないシリカゾル溶液のみを用
いて、実施例１と同様にして塗布、焼成を行い、試験片
を作成した。

【０１１０】実施例１および比較例１、２でえられたコ
ーティング液および被膜についてつぎの試験を行なっ
た。

【０１１１】コーティング液の分散安定性 前記（２）でえられたコーティング液を室温で３時間静
置し、分散性を観察し、液全体が透明〜半透明のときを
「○」、液全体が白濁しているときを「△」、部分的に
含フッ素共重合体が沈降しているかまたは液全体が凝析
しているときを「×」として評価した。

【０１１２】被膜の透明性 前記（４）でえられた焼成後の被膜の透明性をへイズー
メーターによりヘイズ値を測定した。

【０１１３】被膜の硬さ ＪｌＳ Ｋ５４０１にしたがい、鉛筆引っかき試験によ
り室温での鉛筆硬度を測定した。

【０１１４】密着性 ＪｌＳ Ｋ５４００にしたがって、被膜上にクロスカッ
ト１００目を作りクロスカット面にセロハン粘着テープ
を貼りつけ、これを被膜に対して垂直方向に強く引っぱ
り、被膜の剥離状態を観察し、被膜の残り数／１００で
表示した。

【０１１５】非粘着性試験 試験板の表面をエタノールで洗浄した後、サラダ油を
０．０２ｇスポイトで滴下する。これをφ１．５ｃｍに
広げる。サラダ油を付着させた試験板を３００℃の電気
炉内に２０分間放置して取出し、室温にまで冷ました後
キムワイプでふき取る。乾拭きで完全にふき取れた場合
を『○』、水拭きでわずかに力を入れてふき取れた場合
を『△』、力を入れても跡が残る場合を『×』として汚
れのふき取り性を評価した。

【０１１６】被膜の撥水性 接触角計（協和界面科学（株）製）により水の接触角を
測定した。

【０１１７】耐摩耗試験 ネル布（綿３００番）を用い８０ｇｆ／ｃｍ²の荷重に
て、前記被膜を５０００回摩擦した後の水の接触角を前
記と同様にして測定した。

【０１１８】前記試験の結果を（表１）に示す。

【０１１９】

【表１】

【０１２０】表１の結果から明らかなように、本発明の
被覆用組成物は分散安定性に優れ、該組成物からえられ
る被膜は硬く透明性、非粘着性、接水性、耐磨耗性に優
れていることがわかる。

【０１２１】

【発明の効果】以上のように、本発明によれば、含フッ
素共重合体に特定の官能基を導入し、金属酸化物および
溶剤と組み合せることによってえられる組成物は、硬
く、透明性、非粘着性、接水性、耐磨耗性に優れている
ため、これを用いた防汚性被膜を形成した調理器用トッ
ププレートは、優れた防汚性、撥水性、耐熱性、耐薬品
性、耐傷付き性、低摩擦性、低屈折性、反射防止性など
の性能をもつことができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の調理器における実施例を示す外観斜視
図

【符号の説明】

１ 電磁調理器本体 ２ トッププレート ３ 鍋

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 梅田 章広 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内 Ｆターム(参考） 3K051 AB02 CD44 4G059 AA15 AC22 FA11 FA28 FB06

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 表面に、含フッ素エチレン性重合体の微
   粒子が、金属酸化物層中に分散している防汚性被膜を有
   する結晶化ガラスを備えた調理器用トッププレート。
2. 【請求項２】 含フッ素エチレン性重合体の微粒子が、
   ヒドロキシル基、カルボキシル基、カルボン酸塩、カル
   ボキシエルテル基またはエポキシ基から選ばれた少なく
   とも１種の官能基を有する官能基含有含フッ素エチレン
   性単量体の０．０５〜５０モル％と前記の官能基を有さ
   ない含フッ素エチレン性単量体の５０〜９９．９５モル
   ％とを共重合してなる請求項１に記載の調理器用トップ
   プレート。
3. 【請求項３】 官能基含有含フッ素エチレン性単量体が
   式（１）： ＣＸ₂＝ＣＸ¹−Ｒ_f−Ｙ （１） （式中、Ｙは−ＣＨ₂ＯＨ、−ＣＯＯＨ、カルボン酸
   塩、カルボキシエステル基またはエポキシ基、Ｘおよび
   Ｘ¹はいずれも水素原子またはフッ素原子、Ｒ_fは炭素数
   １〜４０の２価の含フッ素アルキレン基、炭素数１〜４
   ０の含フッ素オキシアルキレン基、炭素数１〜４０のエ
   ーテル基を含む含フッ素オキシアルキレン基を表す）で
   示される少なくとも１種の官能基含有含フッ素エチレン
   性単量体である請求項２に記載の調理器用トッププレー
   ト。
4. 【請求項４】 官能基を有さない含フッ素エチレン性単
   量体が、テトラフルオロエチレンである請求項２記載の
   調理器用トッププレート。
5. 【請求項５】 官能基を有さない含フッ素エチレン性単
   量体が、テトラフルオロエチレン８５〜９９．７モル％
   と式（２）： ＣＦ₂＝ＣＦ−Ｒ_f ¹ （２） （式中、Ｒ_f ¹はＣＦ₃またはＯＲ_f ²（Ｒ_f ²は炭素数１〜
   ５のパーフルオロアルキル基））で示される単量体０．
   ３〜１５モル％との混合単量体である請求項２に記載の
   調理器用トッププレート。
6. 【請求項６】 官能基を有さない含フッ素エチレン性単
   量体が、テトラフルオロエチレン４０〜８０モル％とエ
   チレン２０〜６０モル％とその他の共重合可能な単量体
   ０〜１５モル％との混合単量体である請求項２記載の調
   理器用トッププレート。
7. 【請求項７】 金属酸化物がケイ素の酸化物である請求
   項１〜６のいずれかに記載の調理器用トッププレート。
8. 【請求項８】 金属酸化物がアルミニウムの酸化物であ
   る請求項１〜６のいずれかに記載の調理器用トッププレ
   ート。
9. 【請求項９】 金属酸化物がチタニウムの酸化物である
   請求項１〜６のいずれかに記載の調理器用トッププレー
   ト。
10. 【請求項１０】 金属酸化物がジルコニウムの酸化物で
    ある請求項１〜６のいずれかに記載の調理器用トッププ
    レート。