CN101048485A - 制备洗衣产品的方法 - Google Patents

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Abstract

一种制备用于单元剂量织物处理系统中的组合物的方法，该方法包括使含酯皂前体，碱材料，和非必需的溶剂在水的存在下一起反应的步骤。

Description

制备洗衣产品的方法
发明领域
本发明涉及一种制备洗衣产品的方法，并特别涉及到一种制备单元剂量织物处理系统的方法。
发明背景
以压实的洗涤剂粉末形式制备的洗涤剂组合物是已知的。例如，US 5,225,100描述了一种在洗涤水中会充分分散的包含阴离子洗涤剂化合物的压实粉末片剂。
进一步包含在洗衣作业的洗涤周期中提供织物的软化或调理的织物软化剂的洗衣洗涤剂组合物是众所周知的，并且在专利文献中有描述。例如，参见US 4,605,506(Wixon)；US 4,818,421(Boris)等以及US4,569,773(Ramachandran等)和US 4,851,138。US 5,972,870(Anderson)描述了一种用于洗涤的多层洗衣片剂，其可以包含在外层中的洗涤剂和在内层中的织物软化剂或水软化剂或香料。
这些类型的多益处产品存在共同的缺陷，也就是说，与在洗涤周期使用仅用于清洁的单独的洗涤剂组合物以及在漂清周期使用仅用于软化的单独的软化组合物相比，在由这样的产品提供的清洁与软化益处之间使用者必须做出固有的妥协。换句话说，这样的洗涤剂软化剂组合物的使用者无法独立地调节添加到机器洗涤周期中的洗涤剂和软化剂的量，以适应具体洗涤负荷的清洁和软化要求。
在本领域中已进行了一些尝试以发展典型地呈粉末状的洗涤周期活性织物软化剂。然而，这些类型产品的特点是使用粉末洗涤剂所固有的同样的不便之处，也就是在容器或洗涤周期分配器中操作、结块的问题，以及需要配料设备以向洗涤水中输送需要量的活性软化剂材料。
包含在水溶性容器如小袋中的单元剂量织物软化组合物的使用提供了许多的益处。为了有效，包含在小袋中单元剂量织物柔软组合物必须能在短时间内分散在洗涤液中以避免在洗涤周期终结时有任何残留。
典型地，取决于洗衣机的类型和洗涤条件，洗涤周期的时间可短至12分钟和长至90分钟(在典型的欧洲洗衣机中)。因此，水溶性小袋必须在该周期结束前溶于洗涤液中。
液体单元剂量的软化剂已经在申请人共同未决申请WO-A-02/102955，WO-A-02/102956和GB0222964.9中公开。
发明目的
本发明的目的是为了寻求克服上述一种或多种缺点和/或为了提供一种或多种上述益处。
发明内容
因而，根据本发明提供了一种制备单元剂量形式的用于织物处理系统中的组合物的方法，所述单元剂量形式包括：
(a)由水溶性聚合物形成的水溶性容器，所述水溶性聚合物选自聚乙烯醇，聚乙烯醇共聚物，部分水解的聚醋酸乙烯酯，聚乙烯吡咯烷酮，烷基纤维素，烷基纤维素的醚和酯，羟烷基，羧甲基纤维素钠，糊精，麦芽糖糊精，水溶性聚丙烯酸酯，水溶性聚丙烯酰胺和丙烯酸/马来酸酐共聚物；和
(b)置于所述水溶性容器中的液体织物处理组合物，其中所述织物处理组合物含有：
(i)一种或多种皂，和
(ii)非必需的增塑剂
该方法包括在水的存在下使以下物质一起反应的步骤：
(i)含酯的皂前体
(ii)碱材料，和
(iii)非必需的溶剂
所述组合物以一定量存在于水溶性容器中，所述量足够形成能在所述洗衣机中提供有效软化，调理或其它织物洗衣处理的单元剂量。
发明详述
本发明涉及一种制备在水溶性小袋中使用的组合物的方法。
水溶性小袋优选地由单层水溶性热塑性薄膜形成。
有利地，所述薄膜任选由选自聚乙烯醇，聚乙烯醇共聚物如聚乙烯醇/聚乙烯吡咯烷酮，部分水解的聚醋酸乙烯酯，聚乙烯吡咯烷酮，烷基羟基纤维素如羟乙基纤维素，羟丙基纤维素，羧甲基纤维素钠，糊精，麦芽糖糊精，烷基纤维素如甲基纤维素，乙基纤维素和丙基纤维素，烷基纤维素如甲基纤维素、乙基纤维素和丙基纤维素的醚和酯，水溶性聚丙烯酸酯，水溶性聚丙烯酰胺和丙烯酸/马来酸酐共聚物所组成的组的水溶性聚合物形成。
可考虑用于形成容器的特别优选的水溶性塑料包括低分子量和/或化学改性的聚交酯；这样的聚合物已经由Chronopol，Inc.生产并在Heplon商标下销售。还包括在水溶性聚合物家族内的是可熔融加工的聚乙烯醇树脂(PVA)；这样的树脂由Texas Polymer Services，Inc.，生产，商品名Vinex，和在Air Products and Chemicals，Inc.的许可下生产，以及由Monosol LLC生产的Monosol薄膜。其它合适的树脂包括聚环氧乙烷和由纤维素衍生的水溶性碳水化合物。前者由UnionCarbide，Inc.生产并在商品名Polyox下销售；后者由Dow Chemical，Inc.生产并在Methocel商标下销售。典型地，由纤维素衍生的水溶性聚合物不便于熔融加工。对于该应用优选的水溶性热塑性树脂是由MonosolLLC生产的PVA。PVA树脂的任何牌号(number)或组合都可使用。考虑到树脂的可加工性，容器的耐久性，水溶性特点，和商业可行性，优选的等级为重均分子量为约55,000～65,000和数均分子量为约27,000～33,000的Monosol薄膜。
薄膜的内表面与洗衣处理组合物接触而薄膜的外表面并没有涂于其上的水溶性胶合剂。
水溶性容器可以是以下形状：囊，小袋，吹塑的胶囊或其它吹塑的形状，注塑的小瓶(ampoule)或其它注塑的形状，或旋转成型的球体或胶囊。
形成水溶性容器的合适的方法的具体例子如下：
将制成粒状的预先干燥的可熔融加工的聚乙烯醇(PVA)树脂喂入薄膜挤出机。喂入的材料也可含有预先干燥的使用PVA载体树脂的彩色浓缩物。以类似方式制备的其它添加剂，如抗氧化剂，紫外稳定剂，防粘连添加剂等，也可加入挤出机中。树脂和浓缩物在挤出机中被熔融混合。挤出机的模头可由生产吹塑薄膜的环形模头或生产流延薄膜的衣架式模头组成。环形模头可具有旋转模唇和/或模头心棒以改变外观和/或性能。
作为选择，PVA树脂也可被溶解并通过溶液流延工艺形成薄膜，其中一种PVA树脂或多种PVA树脂被溶解并在水溶液中与添加剂混合。该溶液通过衣架式模头，或在刮刀的前端或通过流延箱(casting box)流延以制成恒定厚度的溶液层。该溶液层被流延或涂覆到转鼓或流延带或合适的基底上以便将其转移通过烘箱或一系列烘箱以将水分含量减到合适的水平。挤出或流延薄膜被切成合适的宽度并卷在轴心上。每个轴心承托一卷薄膜。
有许多种类型的成型充填密封机可将水溶性薄膜转化成容器，包括直立的，水平的或旋转的机器。为了制造合适的小袋形状，可使用一张或多张薄膜。薄膜可迭成袋形状，机械变形成袋形状，或热变形成袋形状。小袋的形成也可利用多层薄膜的热粘合，或多层薄膜的溶剂粘合。当使用聚乙烯醇时最常用的溶剂是水。
一旦合适形状的小袋被装入产品，即可使用薄膜的热粘合或薄膜的溶剂粘合密封小袋。
吹塑成型的胶囊可由分子量为大约50,000～大约70,000，玻璃化转变温度为大约28～33℃的聚乙烯醇树脂形成。制成粒状的树脂和浓缩物被喂入有环形，椭圆形，正方形或矩形模头和合适的模头心棒的挤出机中。熔融的聚合物物质离开模头并呈现模头/模头心棒组合的形状。当挤出物(型坯)与一对分瓣模接触时将空气吹入挤出物的内部空间中。模具控制包装物(package)的最终形状。在模具中，包装物被装入合适体积的液体。模具将塑料冷却。液体被装在吹塑成型的包装物内部空间中。
注塑成型的小瓶或胶囊可由分子量为大约50,000～大约70,000及玻璃化转变温度为大约28～38℃的聚乙烯醇树脂形成。制成粒状的树脂和浓缩物被喂入往复螺杆注塑机的进料口。螺杆的旋转将制成粒状的物料向前推，同时螺杆直径的增大压缩物料并迫使它们与机器被加热的套筒接触。当粒料被推向前时，套筒传给粒料的热和粒料与旋转的螺杆接触所产生的摩擦热的组合将粒料熔融。当螺杆旋转并开始回缩到机器的后部时，熔融的聚合物物料在螺杆前端聚集。在合适的时间，螺杆向前移动迫使熔融物通过机器末端的喷嘴进入模具或给几个模具喂料的热流道系统。模具控制制成的包装物的形状。包装物可在模具中或在脱模后装入液体。在装料完成后将包装物的装料口热封。该过程可在线上或线下进行。
旋转成型的球体或胶囊可由分子量为大约50,000～大约70,000和玻璃化转变温度为大约28～38℃的聚乙烯醇树脂形成。制成粒状的树脂和浓缩物被研磨成合适的筛目尺寸，典型地为35目。一定重量的研磨碎的树脂被喂入具有期望的形状和体积的冷模具中。将模具密封并加热，同时在三个方向旋转。粉末熔融并涂覆在模具的整个内表面上。连续旋转模具的同时将模具冷却，以使树脂固化成复制模具的尺寸和结构的形状。
在形成最终的包装物后，液体通过加热的针头或探针被注入空的包装物，装料后将包装物的注入口热封。典型的用于此处的单元剂量组合物可为大约5～大约40ml不等，以重量为基础对应于大约5～大约40克(包括胶囊的重量)。
织物处理组合物
组合物含有原位形成的皂。
制备组合物的方法包含在水的存在下，使含酯皂前体，碱材料，和非必需的溶剂一起反应以生产一种或多种皂和增塑剂的步骤。
含酯皂前体
该前体是在理想的条件下释放出皂和低级醇增塑剂的试剂。
特别优选的含酯皂前体包括脂肪酸酯，尤其是脂肪酸甘油三酯和烷基化糖酯，特别是蔗糖多酯。
脂肪酸酯
合适的脂肪酸酯是脂肪酸链中含有8～约24个碳原子的单或多羟基醇的脂肪酯。这些脂肪酯优选地是基本上无味的。
在至少一种脂肪酸酯中，理想的是C18链的平均比例少于60％，优选地少于50％，更优选地少于40％，例如，少于30％重量，基于脂肪酸酯中脂肪酸链总重量计算。
在本发明的上下文中，“C18链”表示C18，C18:1和C18:2链的数量和。
例如，葵花籽油中C18链的平均比例典型地在70wt％以上。
这样，如果至少一种脂肪酸酯不是葵花籽油从而组合物的气味不会受到不利的影响是有利的。
如果脂肪酸酯是脂肪酸甘油酯或脂肪酸甘油酯的混合物，那么这是优选的。特别优选的物质为甘油三酯，最优选的为棕榈油，棕榈仁油和椰子油。
葵花籽油也可存在，但优选地只与以上给出的一种或多种脂肪酸酯联合存在。
将不同的脂肪甘油三酯混合在一起可能是有利的，因为一些混合物，如椰子油和葵花籽油，与含单一一种油的组合物比较，可使组合物的粘度降低。这已经被发现用于给组合物装入胶囊提供更好的流动特性，这对于产业规模的操作尤其重要。
烷基化糖酯
烷基化糖酯，也被称为油状糖衍生物，是环多元醇或经还原糖类的液体或软固体衍生物。所述糖典型地通过酯化10～100％，更优选地为20～100％，例如，35～100％的所述多元醇或糖类中的羟基而衍生化。衍生物一般具有两个或多个独立地与C8-C22烷基或链烯基链连接的酯或醚基团。
优选地烷基化糖酯按重量计含35％三酯或更高的酯，例如，至少40％。
优选地35～85％，最优选地40～80％，甚至更优选地45～75％，如45～70％的环多元醇或还原糖类中的羟基被酯化。
对于糖酯，四、五等前缀只表示酯化或醚化的平均程度。这些化合物以材料的混合物形式存在，材料的范围包括单酯到完全酯化的酯。这里指的是通过重量确定的平均酯化度。
糖酯优选地在20℃为液体或软固体状态，如下文中所定义。
典型地糖酯具有3个或多个，优选地4个或多个，例如3～8个，例如3～5个，酯基或其混合物。如果衍生物-CP和衍生物-RS的两个或多个酯或醚基团相互独立地与C8～C22烷基或链烯基链连接，那么是优选的。所述烷基或链烯基可以是支化的或线形的碳链。
对于糖酯，优选的糖类的例子是那些衍生的糖类，是单糖和双糖。
单糖的例子包括木糖，阿拉伯糖，半乳糖，果糖，山梨糖和葡萄糖。葡萄糖是特别优选的。经还原糖类的例子是脱水山梨糖醇。双糖的例子包括麦芽糖，乳糖，纤维二糖和蔗糖。蔗糖是特别优选的。
特别优选的例子包括蔗糖三、四和五酯。
糖酯的HLB典型地为1～3。
糖酯可具有支化或线形烷基或链烯基链(有不同程度的支化)，混合链长和/或不饱和。那些具有不饱和和/或混合烷基链长的是优选的。
一条或多条烷基或链烯基链(独立地与酯或醚基团连接)可含有至少一个不饱和键。
例如，不饱和脂肪链可主要与酯基连接，举例来说，所连接的那些可以延生自菜油，棕榈仁油，棉籽油，大豆油，油酸，牛油酸，棕榈油酸，亚油酸，芥酸或其它不饱和植物脂肪酸源。
进一步的例子包括蔗糖四牛油酸酯，蔗糖tetrarapeate，蔗糖四油酸酯，大豆油或棉籽油的蔗糖四酯，纤维二糖四油酸酯，蔗糖三油酸酯，蔗糖triapeate，蔗糖五油酸酯，蔗糖pentarapeate，蔗糖六油酸酯，蔗糖hexarapeate，棕榈仁油，大豆油或棉籽油的蔗糖三酯，五酯和六酯，葡萄糖三油酸酯，葡萄糖四油酸酯，木糖三油酸酯，或具有主要为不饱和脂肪酸链的任意混合物的蔗糖四-，三-，五-或六酯。
液体或软固体糖酯的特征是在20℃时由NMR T2驰豫时间确定的固∶液比为50∶50～0∶100，优选地为43∶57～0∶100，最优选地为40∶60～0∶100，如20∶80～0∶100的物质。T2NMR弛豫时间通常用于表征软固体产品如脂肪和人造黄油中的固∶液比。对于本发明的目的，任何NMR信号的T2值低于100微秒的组分都被认为是固体组分，而任何T2值高于100微秒的组分都被认为是液体组分。
在制备所述组合物的预混物中，优选地含酯皂前体的水平为0.5～60wt％，更优选地为2～30wt％，最优选地为5～20wt％，例如8～15wt％，基于预混物的重总量计算。
碱材料
碱，其可以是无机碱或有机碱，存在于预混物中。
尤其优选无机碱。合适无机碱的例子包括碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物。尤其优选氢氧化钾和氢氧化钠。
用于本发明的方法的合适的有机碱包括仲胺和叔胺，如二甲胺和三乙醇胺。
在制备组合物的预混物中，优选地碱材料的水平为0.5～20wt％，更优选地为2～15wt％，最优选地为4～10wt％，例如5～8wt％，基于预混物的总重量计算。
在反应中，优选地含酯皂前体与碱材料的重量比例为80∶1，更优选地为60∶1，最优选地为30∶1，例如15∶1。
水
反应在水的存在下发生。
优选地，水在预混物中的水平为0.1～20wt％，更优选地为1～10wt％，最优选地为2～5wt％，如1～4wt％，基于预混物的总重量计算。
溶剂
溶剂可存在于预混物或最终组合物中。优选的溶剂包括醚，聚醚，烷基胺和脂肪胺，(特别是二-和三烷基-和/或脂肪-N-取代的胺)，烷基(或脂肪)酰胺及其单-和双-N-烷基取代的衍生物，烷基(或脂肪)羧酸低级烷基酯，酮，醛，多元醇，和甘油脂。
具体例子分别包括，二-烷基醚，聚乙二醇，烷基酮(如丙酮)和甘油三烷基羧酸酯(如甘油三乙酸酯)，甘油，丙二醇，二丙二醇和山梨糖醇。尤其优选二丙二醇。
尤其优选甘油，因为它提供了增塑水溶性薄膜的额外益处。
其它合适的溶剂是低级(C14)醇，如乙醇，或高级(C5-9)醇，如己醇，以及烷烃和烯烃。通常希望包含它们用于降低产品的粘度和/或在清洗过程中协助除去污迹。
优选地，溶剂存在于预混物中的水平按预混物的总重量计至少为0.1％。溶剂的存在量可高达大约60％，但在多数情况下实际量将在预混物重量的1～30％之间，有时在2～20％之间。
应该了解，一些同时也是增塑剂的溶剂，例如低级醇和多元醇，也可通过皂前体和碱材料的反应产生。这些增塑剂在下文描述。
反应条件
理想地反应能在升高的温度下发生。特别地，反应优选在50～100℃，更优选地60～80℃的温度进行以使该过程更经济可行。
在最优选的方法中，皂前体被加热到60～80℃，然后将碱材料加入并搅拌混合物10分钟到4小时。之后，将其它非必需的成分加入。
最终组合物
皂前体和碱材料优选提供最终组合物中1～80wt％，更优选地3～60wt％，最优选地10～30wt％，例如，15～20wt％的皂。
进一步地，反应物优选提供最终组合物中0.1～15wt％，更优选地0.5～10wt％，最优选地1～5wt％，例如2～4wt％的增塑剂。
皂
皂存在于最终组合物中。
有用的皂化合物包括碱金属皂，如含约8～24个碳原子的高级脂肪酸的钠，钾，铵和取代铵(例如单乙醇胺)盐或其任何组合。
在本发明的优选实施方案中，皂具有的碳链长度为C10～C22，更优选为C12～C20。
椰子油或棕榈仁油和例如棕榈油，橄榄油，葵花籽油或动物脂的混合物可用作皂前体。在这种情况下，存在有16个碳原子的棕榈酸酯，有18个碳原子的硬脂酸酯，有16个碳原子和一个双键的棕榈油酸酯，具有18个碳原子和一个双键的油酸酯和/或有18个碳原子和两个双键的亚油酸酯。
皂可以是饱和的或不饱和的。
增塑剂
优选地，皂前体和碱材料的反应释放出增塑剂。典型地增塑剂为低级醇。
可由本发明的方法制造的增塑剂例子包括低级(C1-4)醇，如乙醇，或高级(C5-9)醇，如己醇，以及多元醇如甘油。
优选地，增塑剂的水平至少为组合物总重的0.1％。存在于组合物中的溶剂的量可高达约60％，但在多数情况下实际量为组合物重量的1～30％，有时为2～20％。
脂肪酸
脂肪酸优选存在于组合物中。
这里提及的任何“脂肪酸”除非另外说明都表示“游离脂肪酸”，并且可以理解，任何与另一成分反应的脂肪酸在最终组合物中都不被定义为脂肪酸，除非在反应后游离脂肪酸依然保持不变。
优选的脂肪酸是在烷基/链烯基链中重均碳原子数是8～24，更优选地是10～22，最优选地是12～18的那些。
脂肪酸可以是饱和的或不饱和的。
尽管尤其优选一元羧酸，但脂肪酸可以是烷基或链烯基一元-或多元羧酸。
脂肪酸可以是线形的或支化的。合适的支化基团的非限定性例子包括具有1～8个碳原子的烷基或链烯基，羟基，胺，酰胺和腈。
合适的脂肪酸包括线形的和支化的硬脂酸，油酸，月桂酸，亚油酸，和牛油酸—特别是硬化牛油酸，及其混合物。
脂肪酸的量优选地是0.5～40wt％，更优选地是2.5～30wt％，最优选地是5～25wt％，基于组合物的总重量计算。
非离子表面活性剂
合适用于所述组合物中的非离子表面活性剂包括下述能用作非离子表面活性剂的任何特定种类的烷氧基化的材料。
实质上水溶性的以下通式表面活性剂：
                 R-Y-(C2H4O)z-C2H4OH
其中R选自伯，仲或支化链的烷基和/或酰烃基；伯，仲和支化链的烯烃基；和伯，仲和支化链的烯基-取代的酚烃基；所述烃基链长为8～约25，优选地为10～20，例如14～18个碳原子。
在乙氧基化的非离子表面活性剂的通式中，Y典型地为：
--O--，--C(O)O--，--C(O)N(R)--或--C(O)N(R)R--
其中，R具有上述含义或可以是氢；Z至少是大约3，优选地为大约5，更优选地至少是大约7或11。
优选地所述非离子表面活性剂的HLB是大约7～大约20，更优选地是10～18，例如12～16。非离子表面活性剂的例子如下。在这些例子中，整数表示乙氧基(EO)在分子中的个数。
A.直链伯醇烷氧基化物
HLB在本文所述的范围内的正十六醇和正十八醇的十-，十一-，十二-，十四-，和十五乙氧基化物，都是本发明中有用的粘度/可分散性改性剂。在此可用作组合物的粘度/可分散性改性剂的代表性的乙氧基化的伯醇是C18EO(10)；和C18EO(11)。在这里，在“动物脂”链长范围内的混合物天然或合成醇的乙氧基化物也是有用的。这种材料的具体例子包括牛油醇-EO(11)，牛油醇-EO(18)，和牛油醇-EO(25)。
B.直链仲醇烷氧基化物
HLB在本文所述范围内的3-十六醇，2-十八醇，4-二十烷醇，和5-二十烷醇的十-，十一-，十二-，十四-，十五-，十八-，和十九-乙氧基化物都是本发明中有用的粘度和/或可分散性改性剂。在此可用作组合物的粘度和/或可分散性改性剂的代表性乙氧基化仲醇是：C16EO(11)；C20EO(11)；和C16EO(14)。
C.烷基苯酚烷氧基化物
至于醇的烷氧基化物，HLB在本文所述范围内的烷基化苯酚，特别是一元烷基苯酚的六-到十八-乙氧基化物可用作本发明组合物的粘度和/或可分散性改性剂。对-十三烷基苯酚和间-十五烷基苯酚等的六-到十八-乙氧基化物在此都是有用的。可用作本发明混合物的粘度和/或可分散性改性剂的代表性乙氧基化烷基苯酚是：对-十三烷基苯酚EO(11)和对-十五烷基苯酚EO(18)。
如在此使用的和本领域中普遍认可的那样，在非离子结构式中的亚苯基是含有2～4个碳原子的亚烷基的等价物。对于当前的目的，含有亚苯基的非离子物质被认为含有计算为对于每一个亚苯基，烷基中的碳原子加上约3.3个碳原子的和的等价碳原子数。
D.烯属烷氧基化物
伯和仲烯醇，以及与上面公开的那些对应的烯基苯酚可被乙氧基化使HLB处在本文所述范围内并用作本发明组合物的粘度和/或可分散性改性剂。
E.支链烷氧基化物
通过众所周知的“OXO”过程可获得的支链伯和仲醇可被乙氧基化并在此用作组合物的粘度和/或可分散性改性剂。
以上的乙氧基化非离子表面活性剂可单独或组合用在本发明组合物中，而术语“非离子表面活性剂”包含混合的非离子表面活性剂。
非离子表面活性剂优选地存在量按重量计是1～30％，更优选地为2～12％，最优选为3～9％，例如4～8％，基于组合物的总重量计算。
香料
理想地，本发明的组合物也含有一种或多种香料。合适的香料成分包括那些在Steffen Arctander编著，1969年由该作者出版的“Perfume and Flavour Chemicals(Aroma Chemicals)”中公开的，其内容通过参考被合并到本发明中。
香料在组合物中的存在量优选地为0.5～15wt％，更优选地为1～10wt％，最优选地为2～5wt％，基于组合物的总重量计算。
如在本文中及附加的权利要求中所使用的那样，术语“香料”按其普通意义使用，是指并包括任何非水溶性芳香物质或物质混合物，包括天然的(即通过提取花卉，草，花朵或植物获得的)，人造的(即天然油或油成分的混合物)和合成生产的香味物质。典型地，香料是各种有机化合物如醇，醛，酯，芳香化合物共混物和不同量的精油(例如萜烯类)(如按重量计0～80％，通常为1～70％)的复杂混合物，所述精油本身是挥发性的香味化合物并还起到溶解香料的其它组分的作用。
阳离子聚合物
理想地，组合物进一步含有阳离子聚合物。阳离子聚合物显著增加组合物施加在织物上的软化作用。
特别优选的阳离子聚合物种类是阳离子纤维素醚。这样的酯可以商品名Ucare LR-400([2-羟基-3(三甲铵基)丙基]-w-羟基聚(氧-1，2-乙二基)氯化物)购得。
该聚合物的存在水平优选地为0.1～5wt％，更优选地为0.2～2wt％，最优选地为0.25～1wt％，基于组合物的总重计算。
水
最终组合物优选地含有低水平的水。因此，水优选地存在水平为0.1～10wt％，更优选地为2～10wt％，最优选地为3～7wt％，基于组合物的总重量计算。
阳离子表面活性剂
由于所述组合物主要用于自动洗衣机的洗涤周期，所以本发明的组合物优选地是基本不含，更优选地是完全不含阳离子表面活性剂。因此，阳离子表面活性剂存在于组合物中的最大量优选地为5wt％或更少，更优选地为4wt％或更少，甚至更优选地为3wt％或更少，最优选地为2wt％或更少，例如1wt％或更少，基于组合物的总重量计算。
众所周知，阴离子表面活性剂典型地存在于洗涤剂中并因而会与组合物中的任何阳离子表面活性剂产生不希望的复合而导致洗涤剂效果的下降。
其它非必需的成分
组合物还可含有通常包括在织物处理组合物中的一种或多种非必需的成分，如PH缓冲剂，香料载体，荧光增白剂，着色剂，水溶助长剂，防沫剂，防再沉积剂，聚合电解质，酶，荧光剂，珠光剂，防缩剂，防皱剂，anti-spotting agents，杀菌剂，杀真菌剂，防腐蚀剂，drapeimparting agents，防静电剂，熨烫助剂，晶体生长抑制剂，抗氧化剂，抗还原剂，染料，和水活度改性剂如糖，盐，蛋白质和水溶性均聚物和共聚物。
实施例
以下的实施例描述了用于本发明中的液体洗衣处理组合物。
本发明的实施例用数字标示，而对比实施例用字母标示。
除非特别说明，组合物和薄膜中的量和比例都是按重量计。
实施例1
组合物根据本发明的方法使用以下成分进行制备：
 成分   数量(wt％)
 椰子油(1)   60.25
 脂肪酸(2)   5.00
 二丙二醇   20.00
 氢氧化钾(3)   7.00
 非离子表面活性剂(4)   4.00
 香料   3.70
 BHT(5)   0.05
(1)购自White Sea Baltic
(2)Pristerene 4916，一种硬化的动物脂肪酸(购自Uniqema)
(3)以50％的溶液形式供应
(4)Neodol 25-7，购自Shell Chemicals
(5)BHT，一种抗氧化剂，购自Aldrich
制备组合物的方法如下所述。椰子油，脂肪酸(总量的60％)和二丙二醇被一起加热到60℃。将氢氧化钾加入，将混合物搅拌大约15分钟。将剩余的脂肪酸(总量的40％)加入并搅拌混合物直到熔融。将温度降到50℃并加入非离子表面活性剂。将温度进一步降低到40℃并边搅拌边将剩余的成分加入。然后在恒定搅拌下冷却混合物。
使用游离脂肪酸滴定分析组合物的皂和甘油。以下成分存在于最终制剂中。
硬脂酸钾/棕榈酸钾   3.42
椰子油酸钾   12.95
甘油   1.59
这说明皂和薄膜的增塑剂在皂化过程中被原位生产出来。
软化评估
将根据本发明的方法制备的组合物与商业品牌单元剂量织物处理产品Soupline Hearts(来自Colgate Palmolive，2004年7月购买于法国)进行对比。这称为实施例A。
将包含25％毛巾，25％平针织物(jersey)，25％涤棉和25％棉被单的混合压载物装料(ballast load)与8条20cm×20cm毛巾监测物一起加入Miele 820前端装载自动洗衣机中。机器被设定到40℃棉周期。实施例A(1 Soupline Heart)在与产品一起提供的网袋(net bag)中被加入到转筒中并与110g Persil无香料非生物粉末一起使用。将实施例1(25ml)通过简单的热封工艺包裹在76微米厚的M8630聚乙烯醇薄膜中，加入到转筒中并置于压载物上方的后部。洗涤，漂清和甩干周期完成后，取出监测物，在软化度和香味评估前在晾绳上干燥24小时。
软化评估由至少有六个组员的经训练的小组进行，他们被要求按照0-100的尺度对监测物评级，评级通过沿着末端分别标记为0和100的线标记记号进行。0代表一点也不柔软而100代表非常柔软。
结果使用Tukey-Hamer HSD包再次进行统计分析。
 样品   软化
 实施例A   43
 实施例1   53
实施例2-5
根据本发明的方法制备下列组合物。
  材料   实施例2   实施例3   实施例4   实施例5
  椰子油   54.93   49.93   39.93   19.93
  蔗糖多酯-棕榈仁油(SPE-PK)   5   10   20   40
  KOH(50％)(a)   6.5   6.5   6.5   6.5
  Pristerene 4916   6.5   6.5   6.5   6.5
  Priolene 6907(b)   16   16   16   16
  Neodol 25-7(c)   6.5   6.5   6.5   6.5
  Baypure(50％)(d)   0.6   0.6   0.6   0.6
  BHT(e)   0.05   0.05   0.05   0.05
  香料   3.5   3.5   3.5   3.5
  染料(1％)   0.4   0.4   0.4   0.4
(a)使用KOH从Priolene 6907形成皂
(b)油酸脂肪酸，购自Uniqema
(c)具有平均7EO的乙氧基化非离子物质，购自Shell
(d)螯合剂亚氨基琥珀酸钠，购自Bayer
(e)2，6-二丁基-4-甲基苯酚；防沫剂，购自Dow Corning
制备
将椰子油和Priolene 6907加入装备有Heidolph头顶搅拌器，双桨混合器，热电偶，水浴的500ml的烧杯中。混合物被加热到65℃并以260～300r.p.m.开始搅拌。然后在10分钟之内慢慢加入氢氧化钾同时保持温度在70℃以下。加入KOH后，进一步搅拌溶液10分钟，在此之后将硬脂酸(Pristerene 4916)加入并溶解。当产品变清后将烧杯从水浴中移出并在搅拌下冷却。用在2分钟之内在50℃下作为熔体将Neodol25-7E和SPE-PR。在45℃，加入香料，Baypure(50％水溶液)，染料和BHT。然后在搅拌停止之前将产品放置冷却到30℃以下。最终产品是不透明的脂肪酸构造的油。
包裹
通过简单的热封工艺将组合物(25ml)包裹在76微米厚的M8630聚乙烯醇薄膜中。
软化性能
将包含25％毛巾，25％平针织物，25％涤棉和25％棉被单的混合压载物装料与8条20cm×20cm毛巾监测物一起加入Miel 820前端装载自动洗衣机中。机器被设定到40℃棉周期并使用110g Persil非生物产品。将所述包裹的组合物(25ml)加入到转筒中并置于压载物上方的后部。洗涤，漂清和甩干周期完成后，取出监测物，在软化度评估前在晾绳上干燥24小时。
软化评估同样由至少有六个组员的经训练的小组进行，他们被要求按照0-100的尺度对监测物评级，0代表一点也不柔软而100代表非常柔软。评估组员沿着末端分别标记为0和100的线标记记号。
结果使用Tukey-Hamer HSD包再次进行统计分析。
  实施例   软化
  2   45
  3   52
  4   59
  5   60
从结果可以看出，蔗糖多酯的增加显示出软化性能的提高。

Claims (11)

1、一种制备单元剂量形式的用于织物处理系统中的组合物的方法，该单元剂量形式包括：
(a)由水溶性聚合物形成的水溶性容器，所述水溶性聚合物选自由聚乙烯醇，聚乙烯醇共聚物，部分水解的聚醋酸乙烯酯，聚乙烯吡咯烷酮，烷基纤维素，烷基纤维素的醚和酯，羟烷基，羧甲基纤维素钠，糊精，麦芽糖糊精，水溶性聚丙烯酸酯，水溶性聚丙烯酰胺和丙烯酸/马来酸酐共聚物所组成的组；和
(b)置于所述水溶性容器中的液体织物处理组合物，其中所述织物处理组合物含有：
(i)一种或多种皂，和
(ii)非必需的增塑剂
该方法包括在水的存在下使以下物质一起反应的步骤：
(iii)含酯的皂前体，
(iv)碱材料，和
(v)非必需的溶剂。
2、根据权利要求1的方法，其中反应在50～100℃，优选地60～80℃的温度进行。
3、根据权利要求1或权利要求2的方法，其中含酯皂前体为烷基化糖酯。
4、根据权利要求3任一项的方法，其中烷基化糖酯为蔗糖多酯。
5、根据权利要求1或权利要求2的方法，其中含酯皂前体为脂肪酸酯。
6、根据权利要求5的方法，其中脂肪酸酯为脂肪酸甘油三酯。
7、根据上述任一项权利要求的方法，其中碱材料为无机碱。
8、根据权利要求7的方法，其中碱材料为碱金属氢氧化物。
9、根据权利要求1到6任意一项的方法，其中碱材料为有机碱。
10、根据上述任一项权利要求的方法，其中液体织物处理组合物含有按重量计0.1～10％的水。
11、一种制备单元剂量织物处理产品的方法，该方法无特定顺序地含有以下步骤：
(i)根据上述任一项权利要求的方法制备组合物；
(ii)提供权利要求1所定义的单元剂量水溶性容器；
(iii)将所述组合物装入所述水溶性容器；和
(iv)封闭所述容器。
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WO (1) WO2006045391A1 (zh)
ZA (1) ZA200703155B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103298920A (zh) * 2011-01-12 2013-09-11 宝洁公司 用于控制水溶性膜塑化的方法

Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0416155D0 (en) 2004-07-20 2004-08-18 Unilever Plc Laundry product
GB0423986D0 (en) 2004-10-29 2004-12-01 Unilever Plc Method of preparing a laundry product
GB0610801D0 (en) * 2006-05-31 2006-07-12 Unilever Plc Laundry product
EP2026889A4 (en) * 2006-06-12 2011-09-07 Semequip Inc STEAM SUPPLY TO DEVICES UNDER VACUUM
TWI369238B (en) * 2006-11-21 2012-08-01 Au Optronics Corp Solid defoaming agent
BR112014014410A2 (pt) 2011-12-22 2019-09-24 Danisco Us Inc composições e métodos que compreendem uma variante de enzima lipolítica
EP2935575B1 (en) 2012-12-21 2018-04-18 Danisco US Inc. Alpha-amylase variants
WO2014099525A1 (en) 2012-12-21 2014-06-26 Danisco Us Inc. Paenibacillus curdlanolyticus amylase, and methods of use, thereof
CN105229147B (zh) 2013-03-11 2020-08-11 丹尼斯科美国公司 α-淀粉酶组合变体
CN105555951A (zh) 2013-07-19 2016-05-04 丹尼斯科美国公司 包含脂解酶变体的组合物和方法
US10005850B2 (en) 2013-12-16 2018-06-26 E I Du Pont De Nemours And Company Use of poly alpha-1,3-glucan ethers as viscosity modifiers
CN106029700B (zh) 2013-12-18 2019-04-12 纳幕尔杜邦公司 阳离子聚α-1，3-葡聚糖醚
CN105992796A (zh) 2014-02-14 2016-10-05 纳幕尔杜邦公司 用于粘度调节的聚-α-1,3-1,6-葡聚糖
JP2017515921A (ja) 2014-03-11 2017-06-15 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ 酸化されたポリα−１，３−グルカン
US9714403B2 (en) 2014-06-19 2017-07-25 E I Du Pont De Nemours And Company Compositions containing one or more poly alpha-1,3-glucan ether compounds
EP3919599A1 (en) 2014-06-19 2021-12-08 Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. Compositions containing one or more poly alpha-1,3-glucan ether compounds
WO2016106011A1 (en) 2014-12-23 2016-06-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Enzymatically produced cellulose
EP3277730B1 (en) 2015-04-03 2022-02-09 Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. Gelling dextran ethers
US10876074B2 (en) 2015-11-13 2020-12-29 Dupont Industrial Biosciences Usa, Llc Glucan fiber compositions for use in laundry care and fabric care
JP7045313B2 (ja) 2015-11-13 2022-03-31 ニュートリション・アンド・バイオサイエンシーズ・ユーエスエー・フォー，インコーポレイテッド 洗濯ケアおよび織物ケアにおいて使用するためのグルカン繊維組成物
JP2019504932A (ja) 2015-11-13 2019-02-21 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ 洗濯ケアおよび織物ケアにおいて使用するためのグルカン繊維組成物
US10822383B2 (en) 2015-11-26 2020-11-03 E I Du Pont De Nemours And Company Polypeptides capable of producing glucans having alpha-1,2 branches and use of the same
BR112018011755A2 (pt) 2015-12-09 2018-12-04 Danisco Us Inc variantes combinatórias de alfa-amilase
ES2918509T3 (es) 2016-05-12 2022-07-18 Applied Silver Inc Artículos y métodos para dispensar iones metálicos en sistemas de lavandería
CN110113946A (zh) 2016-10-31 2019-08-09 应用银股份有限公司 向分批式洗衣机和烘干机中分配金属离子
US20210095268A1 (en) 2017-03-31 2021-04-01 Danisco Us Inc Alpha-amylase combinatorial variants
RU2020111041A (ru) 2017-08-18 2021-09-20 ДАНИСКО ЮЭс ИНК Варианты альфа-амилаз
WO2019118674A1 (en) 2017-12-14 2019-06-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Alpha-1,3-glucan graft copolymers
WO2020028443A1 (en) 2018-07-31 2020-02-06 Danisco Us Inc Variant alpha-amylases having amino acid substitutions that lower the pka of the general acid
CA3116128A1 (en) 2018-10-12 2020-04-16 Danisco Us Inc Alpha-amylases with mutations that improve stability in the presence of chelants
CN113574074B (zh) 2018-10-25 2023-03-21 营养与生物科学美国第四公司 α-1,3-葡聚糖接枝共聚物
WO2021080948A2 (en) 2019-10-24 2021-04-29 Danisco Us Inc Variant maltopentaose/maltohexaose-forming alpha-amylases
BR112022008741A2 (pt) 2019-11-06 2022-07-26 Nutrition & Biosciences Usa 4 Inc Composição e método para produzir partículas de alfa-glucano insolúvel
EP4100446A1 (en) 2020-02-04 2022-12-14 Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. Aqueous dispersions of insoluble alpha-glucan comprising alpha-1,3 glycosidic linkages
BR112022024705A2 (pt) 2020-06-04 2023-02-28 Nutrition & Biosciences Usa 4 Inc Composição, método para produzir um composto de éter ou éster de copolímero de enxerto, método de floculação e método de absorção
EP4294849A1 (en) 2021-02-19 2023-12-27 Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. Polysaccharide derivatives for detergent compositions
EP4334363A1 (en) 2021-05-04 2024-03-13 Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. Compositions comprising insoluble alpha-glucan
EP4370560A1 (en) 2021-07-13 2024-05-22 Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. Cationic glucan ester derivatives
WO2023114942A1 (en) 2021-12-16 2023-06-22 Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. Compositions comprising cationic alpha-glucan ethers in aqueous polar organic solvents
CA3241094A1 (en) 2021-12-16 2023-06-22 Jonathan LASSILA Variant maltopentaose/maltohexaose-forming alpha-amylases
WO2024015769A1 (en) 2022-07-11 2024-01-18 Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. Amphiphilic glucan ester derivatives
WO2024081773A1 (en) 2022-10-14 2024-04-18 Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. Compositions comprising water, cationic alpha-1,6-glucan ether and organic solvent

Family Cites Families (63)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2435829A (en) * 1944-11-13 1948-02-10 J B Williams Company Alpha-hydroxy-ether of fatty acid soap
BE470665A (zh) * 1946-01-21
US2948697A (en) * 1958-04-23 1960-08-09 Du Pont Plasticized polyvinyl alcohol composition
GB1235292A (en) 1967-12-11 1971-06-09 Unilever Ltd Liquid soap composition
US3822145A (en) * 1971-11-15 1974-07-02 Colgate Palmolive Co Fabric softening
US3844952A (en) * 1972-05-03 1974-10-29 Procter & Gamble Detergent compositions
GB1598102A (en) 1978-03-07 1981-09-16 Tate & Lyle Ltd Cleansing composition
DE3004242C2 (de) * 1980-02-06 1981-10-08 Fa. Carl Freudenberg, 6940 Weinheim Schwingungsdämpfende Kupplungsscheibe
DE3027611A1 (de) * 1980-07-21 1982-02-18 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Di- und oligo-1,2,4-triazolidin-3,5-dione und verfahren zu ihrer herstellung
US4569773A (en) 1982-12-13 1986-02-11 Colgate Palmolive Co. Particulate fabric softening detergent composition
US4605506A (en) * 1984-06-01 1986-08-12 Colgate-Palmolive Company Fabric softening built detergent composition
GB8603300D0 (en) * 1986-02-11 1986-03-19 Unilever Plc Bleaching composition
EP0258923B1 (en) * 1986-09-02 1993-10-06 Akzo Nobel N.V. Fabric softening composition and detergent-composition comprising the same
JPS63282372A (ja) 1987-05-08 1988-11-18 花王株式会社 柔軟仕上剤
US4818421A (en) * 1987-09-17 1989-04-04 Colgate-Palmolive Co. Fabric softening detergent composition and article comprising such composition
GB8921168D0 (en) * 1989-09-19 1989-11-08 Unilever Plc Fabric softening
GB9015504D0 (en) * 1990-07-13 1990-08-29 Unilever Plc Detergents composition
GB9016526D0 (en) 1990-07-27 1990-09-12 Unilever Plc Soap composition
US5507970A (en) * 1992-05-29 1996-04-16 Lion Corporation Detergent composition
GB9403242D0 (en) 1994-02-21 1994-04-13 Unilever Plc Fabric softening composition
US6103687A (en) * 1995-02-10 2000-08-15 Elementis Specialties, Rheox Inc. Non-volatile quaternary ammonium compositions and their uses
EP0758641B1 (en) * 1995-08-11 2000-08-30 Daicel Chemical Industries, Ltd. A fatty acid esters composition of a polyglycerine, a process for the preparation thereof, a process for the preparation of a highly-purified fatty acid esters composition of a polyglycerine, a highly-purified fatty acid esters composition of a polyglycerine, an additive for food-stuffs, a resin composition, and a composition for cosmetics or detergents
BR9711906A (pt) 1996-10-16 1999-08-24 Unilever Nv Composi-Æo amaciante de tecidos usos de um cpe ou rse e de um mono di ou trioleato de sorbitano e -ster de cido graxo l¡quido ou sÄlido mole de glicose
EP0845523A3 (en) 1996-11-28 1999-01-27 Givaudan-Roure (International) S.A. Ingredient preventing the viscosity problem encountered in a perfumed concentrated fabric softener
US5972870A (en) * 1997-08-21 1999-10-26 Vision International Production, Inc. Multi-layered laundry tablet
MXPA00004495A (es) * 1997-11-10 2002-04-24 Procter & Gamble Tableta detergente.
JP2001524590A (ja) * 1997-11-26 2001-12-04 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 洗剤タブレット
FR2780411A1 (fr) 1998-06-29 1999-12-31 Eric Gilles Guerin Composition d'un melange de corps gras, utilise pour la fabrication par saponification d'un savon de toilette, procede de fabrication et savon dur
GB9911437D0 (en) * 1999-05-17 1999-07-14 Unilever Plc Fabric softening compositions
CA2379729A1 (en) * 1999-07-22 2001-02-01 The Procter & Gamble Company Protease conjugates having sterically protected clip sites
JP2001040398A (ja) * 1999-08-03 2001-02-13 Lion Corp 脂肪酸アルカリ金属塩溶液及びその製造方法
GB9930437D0 (en) * 1999-12-22 2000-02-16 Unilever Plc Fabric softening compositions and compounds
GB9930435D0 (en) * 1999-12-22 2000-02-16 Unilever Plc Fabric softening compositions
EP1272606A1 (en) * 2000-04-14 2003-01-08 Unilever N.V. Water soluble package and liquid contents thereof
WO2001079416A1 (en) * 2000-04-14 2001-10-25 Unilever N.V. Water soluble package of liquid cleaning composition
DE60129427T3 (de) * 2000-05-11 2014-07-24 The Procter & Gamble Company Hochkonzentrierte wäscheweichspülerzusammensetzungen und diese enthaltende mittel
EP1170356A1 (en) * 2000-07-06 2002-01-09 The Procter & Gamble Company Laundry additive sachet
WO2002057282A1 (en) * 2001-01-18 2002-07-25 In-Ho Jo Preparation of aliphatic acid ester of carbohydrate
GB2374580B (en) * 2001-04-20 2003-07-16 Reckitt Benckiser Water-soluble containers
GB2375768B (en) 2001-05-25 2004-02-18 Reckitt Benckiser Nv Encapsulated liquid detergent compositions
GB0114850D0 (en) * 2001-06-18 2001-08-08 Unilever Plc Water soluble package and liquid contents thereof
GB0114847D0 (en) 2001-06-18 2001-08-08 Unilever Plc Water soluble package and liquid contents thereof
GB0200154D0 (en) * 2002-01-04 2002-02-20 Unilever Plc Fabric conditioning kit
US6683037B2 (en) * 2002-04-19 2004-01-27 Colgate-Palmolive Company Cleaning system including a liquid cleaning composition disposed in a water soluble container
EP1354939A1 (en) * 2002-04-19 2003-10-22 The Procter & Gamble Company Pouched cleaning compositions
US6610640B1 (en) * 2002-07-31 2003-08-26 Colgate Palmolive Company Unit dose nonaqueous liquid softener disposed in water soluble container
US6495503B1 (en) * 2002-07-31 2002-12-17 Colgate-Palmolive Company Unit dose nonaqueous liquid softener disposed in water soluble container
WO2004011589A1 (en) * 2002-07-31 2004-02-05 Colgate-Palmolive Company Unit dose nonaqueous liquid softener disposed in water soluble container
EP1396536B1 (en) * 2002-09-05 2005-10-19 The Procter & Gamble Company Structuring systems for fabric treatment compostions
GB0222964D0 (en) * 2002-10-03 2002-11-13 Unilever Plc Polymeric film for water soluble package
US20050205574A1 (en) * 2002-11-15 2005-09-22 Alexander Lambotte Water-soluble portion packaging with a filling
ATE404725T1 (de) * 2002-12-05 2008-08-15 Unilever Nv Textilbehandlung
EP1431381A1 (en) 2002-12-19 2004-06-23 The Procter & Gamble Company Single compartment unit dose fabric treatment product comprising pouched compositions with cationic fabric softener actives
EP1431383B1 (en) 2002-12-19 2006-03-22 The Procter & Gamble Company Single compartment unit dose fabric treatment product comprising pouched compositions with cationic fabric softener actives
US7838479B2 (en) 2003-06-09 2010-11-23 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Packaged product containing an extrudable multiphase composition of a free fatty acid phase and a soap phase
GB2412914A (en) 2004-04-08 2005-10-12 Unilever Plc Delivery system for an active agent
EP1605037B1 (en) * 2004-06-08 2011-01-19 The Procter & Gamble Company Detergent pack
GB0416153D0 (en) * 2004-07-20 2004-08-18 Unilever Plc Laundry product
GB0416155D0 (en) * 2004-07-20 2004-08-18 Unilever Plc Laundry product
GB0422026D0 (en) * 2004-10-05 2004-11-03 Unilever Plc Laundry product
GB0423986D0 (en) 2004-10-29 2004-12-01 Unilever Plc Method of preparing a laundry product
GB0501006D0 (en) 2005-01-18 2005-02-23 Unilever Plc Fabric conditioning compositions
GB0610801D0 (en) * 2006-05-31 2006-07-12 Unilever Plc Laundry product

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103298920A (zh) * 2011-01-12 2013-09-11 宝洁公司 用于控制水溶性膜塑化的方法
CN103298920B (zh) * 2011-01-12 2015-11-25 宝洁公司 用于控制水溶性膜塑化的方法

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