CN101048362B

CN101048362B - 从氧化剂排出物流中除去杂质的方法

Info

Publication number: CN101048362B
Application number: CN200580036672.7A
Authority: CN
Inventors: P·E·吉布森; K·R·帕克; H·W·小詹金斯
Original assignee: Eastman Chemical Co
Current assignee: Grupo Petrotemex SA de CV
Priority date: 2004-10-28
Filing date: 2005-10-12
Publication date: 2014-10-29
Anticipated expiration: 2025-10-12
Also published as: US20060091081A1; CN101048362A; US7273559B2; BRPI0516070A

Abstract

本发明公开了涉及从在羧酸(通常为对苯二甲酸)合成中产生的氧化剂排出物流中除去杂质、回收母液和洗涤滤液的方法。更详细地讲，该方法包括从氧化剂排出物流中除去杂质、回收母液和洗涤滤液，随后将该母液和/或洗涤滤液引到氧化区。

Description

从氧化剂排出物流中除去杂质的方法

发明领域

本发明涉及从羧酸(通常为对苯二甲酸)合成中产生的氧化剂排出物流(oxidizer purge stream)中除去杂质、回收母液和洗涤滤液，随后将至少一部分母液和/或洗涤滤液引回到包括至少一个氧化反应器的氧化区。

发明背景

对苯二甲酸工业上通过在催化剂(例如Co、Mn、Br)和溶剂存在下使对二甲苯氧化来制备。对苯二甲酸用于制备聚酯纤维、薄膜和树脂且必须将其进一步处理以除去因对二甲苯氧化而形成的杂质。

对苯二甲酸(TPA)为制备用于塑料和纤维用途的聚酯的中间体。制造TPA的方法的实例见图1。用于制造TPA的工业方法经常基于对二甲苯在乙酸溶剂中的重金属催化氧化(通常用溴化物作为助催化剂)或这些可称为反应混合物405的物质组合来进行。由于在实际氧化条件下TPA在乙酸中的溶解度有限，因此TPA晶体浆料通常在包括至少一个氧化反应器的氧化区400中形成。通常，将TPA氧化剂浆料410从氧化区400中取出，且可随后在TPA固液分离区430中利用常规固液分离技术将TPA固体从氧化剂母液415中分离出。使氧化剂母液415(其包含用于该方法的大部分催化剂和助催化剂)循环到包括至少一个反应器的氧化区400中。除了催化剂和助催化剂以外，氧化剂母液415还包含溶解的TPA和许多副产物和杂质。这些副产物和杂质部分地源于对二甲苯原料流中存在的少量杂质。出现其他杂质是由于对二甲苯的不完全氧化产生部分氧化的产物。其他副产物自因对二甲苯氧化成对苯二甲酸而形成的竞争副反应产生。各种专利公开了对苯二甲酸的制备，例如美国专利第4,158,738号和第3,996,271号，这些专利通过全文引用以并不与本文所陈述的内容相矛盾的程度结合到本文中来。

可对TPA固体进行固-液分离，其中利用新鲜溶剂420来置换氧化剂母液415的液体组分的主要部分。干燥后，因为存在于氧化剂母液415中的杂质可掺入TPA固体中，所以TPA固体被这些杂质所污染。杂质还可由于滞留于TPA晶体结构中和由于通过新鲜溶剂洗液420未完全除去氧化剂母液415而存在。

再循环的氧化剂母液415物流中的许多杂质对于进一步氧化为相对惰性的。这类杂质例如包括间苯二甲酸、邻苯二甲酸和偏苯三酸。还存在可进行进一步氧化的杂质，例如对羧基苯甲醛、对甲基苯甲酸和对甲基苯甲醛。在再循环时，氧化惰性杂质趋于积聚在氧化剂母液415中。这些惰性杂质在氧化剂母液415中的浓度将增加直到达到平衡，由此每种杂质经TPA产物除去的速率与其形成速率和向氧化工艺的加入速率平衡。工业对苯二甲酸中正常含量的杂质使其不适于直接用于大多数聚合物用途中。

通常，对苯二甲酸通过使其转化为二甲酯或者使其溶解于水中随着用标准加氢催化剂的氢化过程来纯化。近来，已使用二级氧化处理来产生聚合物级TPA。需要使杂质在母液中的浓度减至最小，从而有助于TPA的随后纯化。在一些情况下，除非利用一些从氧化剂母液415中除去杂质的方法，否则不可能产生纯净的聚合物级TPA。

一种通常用于化学加工工业中的从再循环物流中除去杂质的技术为引出或“排出(purge)”再循环氧化剂母液415的大部分。通常，排出物流被简单处理，或者如果经济上证明合适，则对其进行各种处理以除去不想要的杂质，同时回收贵重组分。一个实例为美国专利第4,939,297号，该专利通过全文引用以并不与本文所陈述的内容相矛盾的程度结合到本文中来。控制杂质需要的排出量取决于工艺；然而，等于再循环氧化剂母液415总物流的10-40％的排出量(下文称为氧化剂排出物流101)通常足以产生适合作为工业聚合物制造原料的TPA。然而，在本发明的一个实施方案中，可使用最高达100％的排出量。

在TPA的制备中，维持氧化剂排出物流101中可接受的杂质浓度加上金属催化剂和溶剂组分的经济价值所必需的氧化剂母液415的排出百分数使得简单处理氧化剂排出物流101在经济上没有吸引力。因此，存在对于回收包含在氧化剂排出物流101中的大部分有价值金属催化剂和乙酸同时除去存在于氧化剂排出物流101中的大部分杂质的方法的需要。金属催化剂可以适于通过直接再循环到对二甲苯氧化步骤中而再使用的主动形式来回收。

本发明公开了从氧化剂排出物流中回收洗涤滤液148和母液147。将氧化剂排出物流101送到分离区中，随后使母液和/或洗涤滤液再循环回氧化反应器中。应注意到以上所述的TPA方法仅为实例。本发明可适用于许多能够产生氧化剂排出物流101的不同TPA方法。因此，应注意到本发明不仅适用于对苯二甲酸方法，而且适用于产生氧化剂排出物流101的任何方法，其中需要回收包含金属催化剂的母液147和洗涤滤液148。

发明概述

本发明涉及从羧酸(通常为对苯二甲酸)合成中产生的氧化剂排出物流中除去杂质和回收至少一部分母液和洗涤滤液。

本发明的一个目标为提供从氧化剂排出物流中除去杂质和回收母液和洗涤滤液的方法。

本发明的另一个目标为提供从羧酸(通常为对苯二甲酸)合成中产生的氧化剂排出物流中除去杂质和回收母液和洗涤滤液和将至少一部分母液和/或洗涤滤液引到氧化区的方法。

在本发明的第一个实施方案中，提供了一种方法。该方法包括：

(a)将氧化剂排出物流引到固体富集区以形成排出浆料；

(b)使所述排出浆料在分离区中分离以产生洗过的滤饼、母液和洗涤滤液；

(c)将至少一部分所述洗涤滤液和至少一部分所述母液引到氧化区。

在本发明的另一个实施方案中，提供了一种方法。该方法包括：

(a)将沉淀剂加到固体富集区中的氧化剂排出物流中以形成排出浆料；

(b)使所述排出浆料在分离区中分离以产生洗过的滤饼、母液和洗涤滤液；和

(c)将至少一部分所述洗涤滤液或至少一部分所述母液引到氧化区。

(a)使固体富集区中的氧化剂排出物流冷却以形成排出浆料；

在阅读本申请文件之后，本领域的其他普通技术人员将更显而易见这些目标及其他目标。

附图简述

图1说明TPA的制造方法，其中使至少一部分混合的洗涤滤液148和/或母液147经导管154再循环回到氧化区400。

图2说明发生在分离区151中的工艺的本发明实施方案，其中产生母液147和洗涤滤液148，随后将一部分母液147和/或洗涤滤液148引到包括至少一个氧化反应器的氧化区。

图3说明另一个实施方案，其中将排出浆料110引到包括过滤区153、洗涤区155和任选的干燥区157的分离区157。

图4说明本发明的另一个实施方案，其中将转鼓压滤机用作该工艺的过滤装置。在本发明的另一个实施方案中，转鼓压滤机包括过滤区153、洗涤区155、任选的脱水区157、排料区164和织物洗涤区162。

发明详述

在本发明的一个实施方案中，如图1至4所示，提供了从氧化剂排出物流101中除去杂质和回收母液147和洗涤滤液148的方法。这些图中的相同数字指示相同的工艺物流。该方法包括以下步骤。

将氧化剂排出物流101从羧酸氧化合成工艺中取出。氧化剂排出物流101用作本发明方法的原料物流。氧化剂排出物流101包含羧酸、水、溶剂、金属催化剂和至少一种杂质。杂质包括至少一种选自有机溴化物、腐蚀金属、对二甲苯氧化副产物和因对二甲苯中的杂质产生的杂质的杂质。有机溴化物可用作氧化反应的助催化剂。腐蚀金属的实例有铁和铬化合物，其抑制、降低或完全破坏金属催化剂的活性。除了催化剂和助催化剂以外，氧化剂母液物流415还包含副产物和杂质。这些副产物和杂质部分地源于对二甲苯原料流中存在的少量杂质。出现其他杂质是由于对二甲苯的不完全氧化产生部分氧化的产物。另有一些副产物由将对二甲苯氧化成对苯二甲酸中的竞争副反应产生。

羧酸包括经有机反应物的受控氧化产生的芳族羧酸。这类芳族羧酸包括具有至少一个连接至为芳环的部分的碳原子的羧酸基团，所述芳环优选具有至少6个碳原子，更优选仅具有碳原子。这类芳环的合适实例包括但不限于苯、联苯、三联苯、萘及其他基于碳的稠合芳环。合适羧酸的实例包括但不限于对苯二甲酸、苯甲酸、对甲基苯甲酸、间苯二甲酸、偏苯三酸、萘二甲酸、2，5-二苯基-对苯二甲酸及其混合物。

合适的溶剂包括但不限于优选包含2到约6个碳原子的脂族单羧酸或苯甲酸及其混合物及这些化合物与水的混合物。溶剂优选为以约5∶1到约25∶1，优选约8∶1到约20∶1的比率与水混合的乙酸。在本申请文件中，将乙酸认为是溶剂。然而，应理解也可使用其他合适的溶剂，例如以前所公开的那些溶剂。

步骤(a)包括将氧化剂排出物流101引到固体富集区140以形成排出浆料110。

在本发明的一个实施方案中，固体富集区140包括让氧化剂排出物流101冷却以产生排出浆料110的容器。除了要求这种容器能有足够的停留时间以将氧化剂排出物流101冷却到产生排出浆料110所需的温度之外，对这种容器没有特别要求。这可由例如使用包括冷却盘管的搅拌容器或使用本领域中已知的各种热交换器实现。固体富集区140可包括本领域已知的足以将氧化剂排出物流101冷却到足以产生排出浆料110的任何装置，其中已将氧化剂排出物流101冷却至少5℃到至少90℃。冷却度取决于所需的沉淀度。例如，氧化剂排出物流101可冷却至少5℃，这是氧化剂排出物流101与排出浆料110之间的摄氏温度差。另一个范围可为至少10℃，至少15℃，至少20℃，至少25℃，至少30℃，至少35℃，至少40℃，至少45℃，至少50℃，至少55℃，至少60℃，至少65℃，至少70℃，至少75℃，至少80℃，至少85℃和至少90℃。在本发明的另一个实施方案中，氧化剂排出物流101的温度为约80℃到约150℃。另一个范围为约80℃到约140℃，且另一个范围为约85℃到约100℃。

在另一个实施方案中，将氧化剂排出物流101装入固体富集区140中以使固体沉淀。沉淀可由本领域中已知的任何方法实现。例如，一种方法为将沉淀剂物流105加到氧化剂排出物流中。将沉淀剂105装入固体富集区140，且使固体从氧化剂排出物流101中沉淀。沉淀剂105包括适于使固体从氧化剂排出物流101中沉淀固体的任何化合物。合适的化合物包括但不限于水、甲醇、异丙醇、正丁醇和异丁醇。可使用的其他沉淀剂105为乙酸C1-C6烷基酯，例如但不限于乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸异丁酯、乙酸叔丁酯、乙酸乙酯、水和乙酸正丁酯。

在本发明的另一个实施方案中，对于步骤(a)来说，氧化剂排出物流101可通过除去乙酸来浓缩。该浓缩可由本领域中已知的任何方法实现。这可通过蒸发乙酸到乙酸溶剂不足以保持溶质固体在溶液中的程度来实现。另一种除去溶剂的方法为使用错流膜体系以让乙酸以渗透方式穿过该膜以产生浓保留物。

在本发明的另一个实施方案中，对于步骤(a)来说，固体可通过冷却和加入沉淀剂的任何组合而在固体富集区中产生。

在本发明的另一个实施方案中，在固体富集工艺中固体的量可产生具有至少1％重量的固体到至少30％重量的固体的排出浆料110。另一个范围为至少1％重量的固体到至少25％重量的固体，且另一个范围为至少1％重量的固体到至少20％重量的固体。固体富集可通过以前所述的冷却工艺实现，或者在本发明的另一个实施方案中，排出浆料110可利用蒸发溶剂由氧化剂排出物流101产生。例如，在本发明的另一个实施方案中，固体富集区包括可用于蒸发溶剂的蒸发器。该蒸发器可为例如在美国专利第4,939,297号或美国专利申请10/455,016、10/455,018和10/874,419中使用的蒸发器，所有这些专利及专利申请以并不与本文所陈述的内容相矛盾的程度结合到本文中来。在本发明的另一个实施方案中，只要排出浆料110中的固体含量达到所需，就可使用本领域中已知的任何方法。

步骤(b)包括在分离区151中分离排出浆料110以形成滤饼154和母液147；在分离区151中用洗涤进料149洗涤滤饼154以形成洗过的滤饼146和洗涤滤液148；和任选地在分离区151中使洗过的滤饼146脱水以形成脱水滤饼159；其中分离区151包括至少一种压滤装置。

在本发明的另一个实施方案中，将排出浆料110引入分离区151中，其中如图3所示，该分离区包括过滤区153、洗涤区155和任选的干燥区157。过滤区153包括一个滤槽或一连串滤槽，滤槽安置以让滤饼154在整个滤槽区域中分布形成以阻碍或防止洗涤进料149穿过滤饼154的沟流。

深度为至少0.25英寸到约8英寸，优选深度为至少0.5英寸，更优选深度为至少1英寸，甚至更优选深度为约2到约4英寸的滤饼154在滤槽区域上分布。可将洗过的滤饼146回收或进一步处理和/或送到废料处理设备中。

在得到合适或优选高度(约0.5英寸到约4英寸)的滤饼154时，滤饼154离开包括一个过滤器或一连串过滤器的过滤区153且进入洗涤区155中，其中使滤饼154与洗涤进料149接触。在滤饼154上存在足够压力以让洗涤进料149在滤饼154上储集或累积到合适的深度，优选到0.25英寸的最小深度。可在滤饼154和洗涤进料149的贮备上施加至少0.5psi，优选约5psi到约65psi的压力梯度以用洗涤进料149置换滤饼154中的任何溶质。

深度为至少0.5英寸的滤饼154适于得到充分压紧的滤饼154以供给洗涤媒介物，即包含来自滤饼154的溶质的洗涤滤液148可通过这样的滤饼154置换洗涤有效除去。如果滤饼154深度小于约0.25英寸，则在滤饼154中可能存在洗涤进料149的沟流从而引起滤饼154的不均匀洗涤。

因为在置换洗涤滤饼154中的效率损失，优选纯化对苯二甲酸的滤饼154的最小深度为至少0.25英寸。

要求在滤饼154表面上有最小液体高度以保证发生置换洗涤。这个高度必须足以保证滤饼154表面完全用洗涤进料149覆盖。如果滤饼154表面没有用洗涤进料149覆盖，则在没有充分置换滤饼154中的溶质的情况下可发生洗涤进料149的分流。因为滤饼154表面的不规则性，在滤饼154表面上方的最小液体高度优选为约0.25英寸。

已经发现在高压下使用洗涤进料149从滤饼154中置换溶质让催化剂金属从滤饼154中有效分离。高压的另一个益处是如实施例所示减少回收钴所需要的洗涤进料149。

在分离区151中利用附加级可降低减少滤饼154中所保留的金属催化剂总量所需要的洗涤进料149的量。因此，方便地使用正置换洗涤(positive displacement washing)的合适级数以使用于置换洗涤的洗涤进料149总量降到最少以减少对于下游废料处理设备的需要。

应当理解的是置换洗涤方法的多重级数可代替单级置换洗涤方法，其中洗涤进料149的量足以从排出浆料110中回收至少80％的金属催化剂到母液147和洗涤滤液148中。另外，如果确定减少洗涤进料149的量有利，则可利用多级逆流洗涤的方法。

在本发明的方法中，将排出浆料110引入安置以让滤饼154形成达到所需厚度的一个或多个连串滤槽中。

在得到最低高度(约0.25到约4英寸)的滤饼154时，滤饼154离开该过滤器或连串过滤器且进入洗涤区155中，其中将滤饼154用洗涤进料149洗涤。随后可施加压力到洗涤进料149上以置换滤饼154的溶质(即在滤饼中的液体和任何溶解的化合物，例如金属催化剂)。在用洗涤进料置换溶质时，可通过任何合适方法将滤饼154从过滤区155中排出且重复该循环。在本发明的实施方案中，洗涤进料149与滤饼154排出物的比率为约1∶20到约20∶1以使滤饼中金属催化剂的含量减少大于95％。

进行所需洗涤循环的设备可包括固定在合适位置上以让洗涤进料149溢出以在滤槽上展开的一连串滤槽。在本发明的一个实施方案中，合适的设备可包括具有多个滤槽，装有用于从滤槽排出洗过的滤饼146的工具的转鼓压滤机。在从转鼓过滤机排出洗过的滤饼146之前，滤饼154可按需要进行多次洗涤，以得到金属催化剂在洗过的滤饼146中的最小浓度。

尽管可使用可实现所需操作的其他压滤机，但是可适合本发明方法的合适压滤机为BHS-FEST^TM转鼓压滤机、BHS-WERK、Sonthofen、D-8972、Sonthofen，West Germany。可用于固液分离区151中的其他装置的实例包括但不限于带式压滤机、压滤机、离心机、加压叶滤机和错流过滤机。压滤机可在足以从母液147的溶质中回收至少80％的金属催化剂的温度和压力下操作。压滤机优选可在约25℃到约160℃的温度下和1大气压到50大气压的压力下操作。

在如图4所示的BHS-FEST^TM过滤机的操作中，转鼓包含一连串位于转鼓周围的滤槽。在转鼓旋转时，滤槽接受排出浆料110且滤饼154累积到所需深度。母液147通过过滤排出浆料110而产生。在转鼓旋转时，滤饼154进入洗涤区155中，其中洗涤进料149的贮备积聚在滤饼154上方达到所需深度。对洗涤进料贮备施加的压力推动水穿过滤饼154以置换保留在排出浆料110中的溶质(具有溶解的金属催化剂)以产生洗过的滤饼146。在转鼓进一步旋转时，如果必要，可以逆流方式重复洗涤循环至少三次以上，随后释放体系压力，同时使温度下降到环境条件。洗过的滤饼146可任选地在脱水区157中用蒸气经导管152脱水以产生脱水滤饼159和湿蒸气160。随后可通过任何常规方法将所得脱水滤饼159从转鼓中排出。

图4说明本发明的一个实施方案，其中将转鼓压滤机用作该方法的过滤装置。转鼓压滤机包括过滤区153、洗涤区155、任选的脱水区157、排料区164和织物洗涤区162。图4所示的织物洗涤区164为本发明的一个实施方案，其中该转鼓压滤机包括织物洗涤区162，其中在排出脱水滤饼159之后将滤器洗涤。

洗涤滤液148通过用洗涤进料149置换洗涤滤饼而产生。分离区151内的滤饼154通过引入洗涤进料149而提取出金属催化剂以形成洗涤滤液148，其中在本发明的一个实施方案中，在洗涤滤液和母液147中回收至少80％的金属催化剂。在本发明的一个实施方案中，在洗涤滤液148和母液147中回收至少90％的金属催化剂。在离开固液分离区151时，可任选地将母液147和洗涤滤液148混合。

洗涤进料149包含水和任选另外的氧化溶剂。

最令人惊讶的可能是通过利用水作为洗涤进料149，在约20℃到约70℃，优选约30℃到约50℃的温度下，足够的腐蚀金属保留在脱水滤饼159中，其中无需用其他方式除去腐蚀金属。代表除去金属催化剂的固体的脱水滤饼159可自该体系除去。

应注意到在利用转鼓压滤机的本发明的一个实施方案中，分离区151可包括足以从排出浆料110中产生母液147和洗涤滤液148的本领域已知的任何装置。例如，这类装置可包括但不限于离心机、沉降式离心机、叠盘式离心机、压滤机，例如烛式过滤机、叶滤机、压滤机等。

步骤(c)包括将至少一部分洗涤滤液和/或至少一部分母液引到氧化区。

在本发明的一个实施方案中，可将步骤(e)的至少一部分母液147和/或至少一部分洗涤滤液148再循环回氧化区400，在对苯二甲酸方法(例如但不限于图1所述的方法)中氧化区400包括至少一个氧化反应器。至少一部分可为大于1％重量的任何量。在另一范围中，至少一部分可为大于25％重量的任何量。在另一范围中，至少一部分可为大于50％重量的任何量。在另一范围中，至少一部分可为大于75％重量的任何量。在另一范围中，至少一部分可为100％重量。导管152和153分别代表不循环回氧化区400的母液147和洗涤滤液148的部分(如果有的话)。这些物流可用于其他方法中或可通过焚烧或本领域已知的任何其他方式处理。

Claims

1.一种从氧化剂排出物流去除杂质的方法，所述方法包括：

(a)将得自经乙酸溶剂中对二甲苯的金属催化氧化生产对苯二甲酸的过程的氧化剂排出物流引到固体富集区以形成排出浆料，其中所述氧化剂排出物流包含羧酸、水、溶剂、金属催化剂和至少一种杂质，其中所述固体富集区中产生的固体的量可产生具有至少1％重量的固体到至少30％重量的固体的排出浆料；

(b)使所述排出浆料在分离区中分离以产生洗过的滤饼、母液和洗涤滤液，所述分离区包括至少一种压滤装置；

(c)将至少一部分所述洗涤滤液和至少一部分所述母液引到所述经乙酸溶剂中对二甲苯的金属催化氧化生产对苯二甲酸的过程的氧化区。

2.权利要求1的方法，其中所述压滤装置包括至少一个滤槽且至少一个滤槽积聚了深度为至少0.25英寸的所述滤饼。

3.权利要求2的方法，其中在深度为至少0.25英寸的所述滤饼上方使洗涤进料形成贮备。

4.权利要求3的方法，其中所述压滤装置在25℃到160℃的温度下操作。

5.权利要求4的方法，其中所述压滤装置在1大气压到50大气压的压力下操作。

6.权利要求5的方法，其中脱水使脱水滤饼具有10％到50％的含湿量。

7.权利要求6的方法，其中所述压滤装置为转鼓压滤机。

8.权利要求1或7的方法，其中所述洗涤为逆流洗涤。

9.权利要求1或7的方法，其中所述压滤装置在1大气压到50大气压的压力下操作。

10.一种从氧化剂排出物流去除杂质的方法，所述方法包括：

(a)将沉淀剂加到固体富集区中的得自经乙酸溶剂中对二甲苯的金属催化氧化生产对苯二甲酸的过程的氧化剂排出物流中以形成具有至少1％重量的固体到至少30％重量的固体的排出浆料，其中所述氧化剂排出物流包含羧酸、水、溶剂、金属催化剂和至少一种杂质；

(b)使所述排出浆料在分离区中分离以产生洗过的滤饼、母液和洗涤滤液，所述分离区包括至少一种压滤装置；和

(c)将至少一部分所述洗涤滤液或至少一部分所述母液引到所述经乙酸溶剂中对二甲苯的金属催化氧化生产对苯二甲酸的过程的氧化区。

11.权利要求10的方法，其中所述压滤装置包括至少一个滤槽且其中至少一个滤槽积聚了深度为至少0.25英寸的所述滤饼。

12.权利要求11的方法，其中在深度为至少0.25英寸的所述滤饼上方使洗涤进料形成贮备。

13.权利要求12的方法，其中所述压滤装置在25℃到160℃的温度下操作。

14.权利要求10的方法，其中步骤(c)包括将至少10％重量的所述洗涤滤液或至少一部分所述母液引到氧化区。

15.权利要求10的方法，其中步骤(c)包括将至少50％重量的所述洗涤滤液或至少一部分所述母液引到氧化区。

16.权利要求10或15的方法，其中所述压滤装置为转鼓压滤机。

17.权利要求10或15的方法，其中所述洗涤为逆流洗涤。

18.权利要求10的方法，其中所述压滤装置在1大气压到50大气压的压力下操作。

19.权利要求10的方法，其中将至少25％重量的洗涤滤液和25％重量的母液引到氧化区。

20.权利要求19的方法，其中所述分离区包括至少一种压滤装置。

21.权利要求20的方法，其中所述压滤装置包括至少一个滤槽且其中至少一个滤槽积聚了深度为至少0.25英寸的所述滤饼。

22.权利要求21的方法，其中在深度为至少0.25英寸的所述滤饼上方使洗涤进料形成贮备。

23.权利要求22的方法，其中所述压滤装置在25℃到160℃的温度下操作。

24.权利要求23的方法，其中所述压滤装置在1大气压到50大气压的压力下操作。

25.权利要求24的方法，其中步骤(c)包括将至少50％重量的所述洗涤滤液和50％重量的所述母液引到氧化区。

26.权利要求19或25的方法，其中所述压滤装置为转鼓压滤机。

27.权利要求19或25的方法，其中所述洗涤为逆流洗涤。

28.权利要求19的方法，其中所述压滤装置在1大气压到50大气压的压力下操作。

29.一种从氧化剂排出物流去除杂质的方法，所述方法包括：

(a)使固体富集区中的得自经乙酸溶剂中对二甲苯的金属催化氧化生产对苯二甲酸的过程的氧化剂排出物流冷却以形成具有至少1％重量的固体到至少30％重量的固体的排出浆料，其中所述氧化剂排出物流包含羧酸、水、溶剂、金属催化剂和至少一种杂质；

30.权利要求29的方法，其中所述压滤装置包括至少一个滤槽且其中至少一个滤槽积聚了深度为至少0.25英寸的所述滤饼。

31.权利要求30的方法，其中在深度为至少0.25英寸的所述滤饼上方使洗涤进料形成贮备。

32.权利要求31的方法，其中所述压滤装置在25℃到160℃的温度下操作。

33.权利要求29的方法，其中步骤(c)包括将至少10％重量的所述洗涤滤液或至少一部分所述母液引到氧化区。

34.权利要求29的方法，其中步骤(c)包括将至少50％重量的所述洗涤滤液或至少一部分所述母液引到氧化区。

35.权利要求29或34的方法，其中所述压滤装置为转鼓压滤机。

36.权利要求29或34的方法，其中所述洗涤为逆流洗涤。

37.权利要求38的方法，其中所述压滤装置在1大气压到50大气压的压力下操作。

38.权利要求38的方法，其中将至少25％重量的洗涤滤液和25％重量的母液引到氧化区。

39.权利要求38的方法，其中所述分离区包括在1大气压到50大气压的压力下操作的压滤装置。

40.权利要求39的方法，其中所述压滤装置包括至少一个滤槽且其中至少一个滤槽积聚了深度为至少0.25英寸的所述滤饼。

41.权利要求40的方法，其中在深度为至少0.25英寸的所述滤饼上方使洗涤进料形成贮备。

42.权利要求41的方法，其中所述压滤装置在25℃到160℃的温度下操作。

43.权利要求42的方法，其中所述压滤装置在1大气压到50大气压的压力下操作。

44.权利要求43的方法，其中步骤(c)包括将至少50％重量的所述洗涤滤液和50％重量的所述母液引到氧化区。

45.权利要求38或44的方法，其中所述压滤装置为转鼓压滤机。

46.权利要求38或44的方法，其中所述洗涤为逆流洗涤。

47.权利要求38的方法，其中所述压滤装置在1大气压到50大气压的压力下操作。