CN101041631A - 改进的β－胡萝卜素合成工艺 - Google Patents
改进的β－胡萝卜素合成工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101041631A CN101041631A CN 200610050013 CN200610050013A CN101041631A CN 101041631 A CN101041631 A CN 101041631A CN 200610050013 CN200610050013 CN 200610050013 CN 200610050013 A CN200610050013 A CN 200610050013A CN 101041631 A CN101041631 A CN 101041631A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reaction
- beta
- carotene
- synthesizing technique
- carry out
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 34
- OENHQHLEOONYIE-UKMVMLAPSA-N all-trans beta-carotene Natural products CC=1CCCC(C)(C)C=1/C=C/C(/C)=C/C=C/C(/C)=C/C=C/C=C(C)C=CC=C(C)C=CC1=C(C)CCCC1(C)C OENHQHLEOONYIE-UKMVMLAPSA-N 0.000 title claims abstract description 18
- TUPZEYHYWIEDIH-WAIFQNFQSA-N beta-carotene Natural products CC(=C/C=C/C=C(C)/C=C/C=C(C)/C=C/C1=C(C)CCCC1(C)C)C=CC=C(/C)C=CC2=CCCCC2(C)C TUPZEYHYWIEDIH-WAIFQNFQSA-N 0.000 title claims abstract description 18
- 235000013734 beta-carotene Nutrition 0.000 title claims abstract description 18
- 239000011648 beta-carotene Substances 0.000 title claims abstract description 18
- 229960002747 betacarotene Drugs 0.000 title claims abstract description 18
- OENHQHLEOONYIE-JLTXGRSLSA-N β-Carotene Chemical compound CC=1CCCC(C)(C)C=1\C=C\C(\C)=C\C=C\C(\C)=C\C=C\C=C(/C)\C=C\C=C(/C)\C=C\C1=C(C)CCCC1(C)C OENHQHLEOONYIE-JLTXGRSLSA-N 0.000 title claims abstract description 18
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 title claims description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 47
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 150000004347 all-trans-retinol derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- QGNJRVVDBSJHIZ-QHLGVNSISA-N retinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC\C=C(/C)\C=C\C=C(/C)\C=C\C1=C(C)CCCC1(C)C QGNJRVVDBSJHIZ-QHLGVNSISA-N 0.000 claims description 14
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims description 11
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- FPIPGXGPPPQFEQ-OVSJKPMPSA-N all-trans-retinol Chemical compound OC\C=C(/C)\C=C\C=C(/C)\C=C\C1=C(C)CCCC1(C)C FPIPGXGPPPQFEQ-OVSJKPMPSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 239000010413 mother solution Substances 0.000 claims description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- FPIPGXGPPPQFEQ-UHFFFAOYSA-N 13-cis retinol Natural products OCC=C(C)C=CC=C(C)C=CC1=C(C)CCCC1(C)C FPIPGXGPPPQFEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 7
- 229960000342 retinol acetate Drugs 0.000 claims description 7
- 235000019173 retinyl acetate Nutrition 0.000 claims description 7
- 239000011770 retinyl acetate Substances 0.000 claims description 7
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical group [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 6
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 5
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 claims description 5
- 229960003471 retinol Drugs 0.000 claims description 5
- 235000020944 retinol Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000011607 retinol Substances 0.000 claims description 5
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002024 ethyl acetate extract Substances 0.000 claims description 2
- 235000014666 liquid concentrate Nutrition 0.000 claims description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 10
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 abstract description 2
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 abstract 4
- 238000004880 explosion Methods 0.000 abstract 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 abstract 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 abstract 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 abstract 1
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N methanol;hydrate Chemical compound O.OC GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 6
- AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N oxophosphane Chemical compound P=O AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 235000019439 ethyl acetate Nutrition 0.000 description 5
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 4
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 4
- -1 Alkylidene Phosphoranes Chemical class 0.000 description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- MDDUHVRJJAFRAU-YZNNVMRBSA-N tert-butyl-[(1r,3s,5z)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-(2-diphenylphosphorylethylidene)-4-methylidenecyclohexyl]oxy-dimethylsilane Chemical compound C1[C@@H](O[Si](C)(C)C(C)(C)C)C[C@H](O[Si](C)(C)C(C)(C)C)C(=C)\C1=C/CP(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 MDDUHVRJJAFRAU-YZNNVMRBSA-N 0.000 description 3
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 3
- FPIPGXGPPPQFEQ-BOOMUCAASA-N Vitamin A Natural products OC/C=C(/C)\C=C\C=C(\C)/C=C/C1=C(C)CCCC1(C)C FPIPGXGPPPQFEQ-BOOMUCAASA-N 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 2
- 235000019155 vitamin A Nutrition 0.000 description 2
- 239000011719 vitamin A Substances 0.000 description 2
- 229940045997 vitamin a Drugs 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- NCYCYZXNIZJOKI-OVSJKPMPSA-N Retinaldehyde Chemical compound O=C\C=C(/C)\C=C\C=C(/C)\C=C\C1=C(C)CCCC1(C)C NCYCYZXNIZJOKI-OVSJKPMPSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000005422 blasting Methods 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 235000021466 carotenoid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001747 carotenoids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- AAOVKJBEBIDNHE-UHFFFAOYSA-N diazepam Chemical compound N=1CC(=O)N(C)C2=CC=C(Cl)C=C2C=1C1=CC=CC=C1 AAOVKJBEBIDNHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 238000007867 post-reaction treatment Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 150000004492 retinoid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 1
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 description 1
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 description 1
- 235000013343 vitamin Nutrition 0.000 description 1
- 239000011782 vitamin Substances 0.000 description 1
- 150000003722 vitamin derivatives Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明是一种利用偶联反应得到β－胡萝卜素的方法。现有方法中，用30％的双氧水进行两分子有机膦盐之间的偶联反应，双氧水价格较贵，生产成本高；反应时容易分解造成爆炸等危险后果，工业生产很不安全。本发明由维生素A衍生物与三苯基膦反应得到的有机膦盐，在次氯酸盐存在下，进行偶联反应后得到β－胡萝卜素，该反应体系中含有水和与水混溶的有机溶剂。本发明的偶联反应在氧化剂次氯酸盐存在下进行，避免了传统工艺中使用双氧水发生爆炸事故，提高了反应安全性，降低了生产成本。
Description
技术领域
本发明涉及维生素的制备，具体地说是一种利用偶联反应得到β-胡萝卜素的方法。
背景技术
β-胡萝卜素是维生素A类中重要的药品，其市场前景非常好。由维生素A醇或其衍生物通过与三苯基膦反应得到的有机膦盐是制备β-胡萝卜素的重要中间体，它可以进一步与维生素A醛通过Wittig缩合反应制备β-胡萝卜素(Joachim Buddrus，et al.，USP.3,634,518，Process for Preparing Alkylidene Phosphoranes，[P]1972；Badische Anlin & Soda-FabrikAktiengesellschaft，DE 974，890，Production of Compounds of the Axerophthylidene Series，[P]1964)。也可以进行两分子有机膦盐之间的缩合反应制备β-胡萝卜素(Bernhard Schulz，etal.，USP.4,105,855，Manufacture of Symmetrical Carotenoids，[P]1978)：
由于β-胡萝卜素的对称结构，在两分子有机膦盐之间进行缩合偶联反应制备的方法显得更为简洁。
在Bernhard Schulz等人的方法中，先制得维生素A三苯基膦盐的甲醇-水溶液，用正庚烷萃取除去低极性杂质后，先低于30℃减压蒸除甲醇，然后用30％的双氧水进行两分子有机膦盐之间的偶联反应，反应好之后先过滤得到产物β-胡萝卜素粗品和副产物的混合物，再对此固体混合物进行重结晶或漂洗以除去三苯氧膦。此反应存在以下缺点：双氧水价格较贵，生产成本高；双氧水的浓度为30％，反应时容易分解造成爆炸等危险后果，工业生产很不安全；由于在偶联反应前已蒸除了甲醇(即有机溶剂)，在反应后处理过程中，过滤时三苯氧膦跟随β-胡萝卜素粗品一起析出，需进行重结晶或漂洗以除去β-胡萝卜素粗品中的三苯氧膦，这样会降低β-胡萝卜素的纯度。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是克服上述现有技术存在的缺陷，提供一种用次氯酸盐作氧化剂通过偶联反应来制备β-胡萝卜素的方法，以提高生产安全性，降低生产成本；本发明的进一步目的是提高β-胡萝卜素的纯度。
为此，本发明采用如下的技术方案：改进的β-胡萝卜素合成工艺，其特征在于由维生素A衍生物与三苯基膦反应得到的有机膦盐，在次氯酸盐存在下，进行偶联反应后得到β-胡萝卜素，该反应体系中含有水和与水混溶的有机溶剂。本发明的偶联反应在氧化剂次氯酸盐存在下进行，避免了传统工艺中使用双氧水发生爆炸事故，提高了反应安全性，降低了生产成本。
进一步的技术方案，反应的后处理过程如下：偶联反应后得到的混合液直接过滤，得到β-胡萝卜素粗品，接着进行重结晶或在溶剂中加热进行各种顺式混合物向全反式结构的重排处理；用氯仿、二氯甲烷或乙酸乙酯对偶联反应后得到的混合液进行萃取，萃取液浓缩蒸出溶剂后进一步进行重结晶或在溶剂中加热进行各种顺式混合物向全反式结构的重排处理。本发明采用上述的二种后处理方法，在偶联反应前没有蒸除甲醇等有机溶剂，将有机溶剂一直保留至后处理过程中，将反应得到的混合液直接过滤或利用氯仿、二氯甲烷或乙酸乙酯进行萃取，都可得到不含三苯氧膦的β-胡萝卜素粗品，将反应副产物三苯氧膦和无机盐等留在滤液中，简化了后处理过程，提高了β-胡萝卜素的纯度。
所述的β-胡萝卜素合成工艺，所述的有机溶剂为低级醇，优选甲醇、乙醇、异丙醇中的一种或任二种以上的混合物，其与水的比例为5～95∶95～5，优选50～80∶50～20。
所述的β-胡萝卜素合成工艺，所述的次氯酸盐为次氯酸钠或次氯酸钙，次氯酸钙的有效氯含量高于次氯酸钠。
所述的β-胡萝卜素合成工艺，所述的维生素A衍生物为维生素A醇、维生素A乙酸酯或两者的混合物，也可为制备纯品维生素A醇或维生素A乙酸酯后所得到的结晶母液。结晶母液中含有多种顺反异构体，用其作原料时可省去部分产物的重排处理过程，且变废为宝(以前结晶母液大都作废料处理或作燃料使用)。
所述的β-胡萝卜素合成工艺，所述的反应温度在-20℃到30℃，优选在0℃到10℃之间，反应时间在半小时到20小时之间。
本发明在次氯酸盐氧化剂存在下进行偶联反应，具有以下有益效果：反应安全性高，生产成本低；后处理过程中可得到不含三苯氧膦的β-胡萝卜素粗品，将反应副产物三苯氧膦和无机盐等留在滤液中，简化了后处理过程，提高了β-胡萝卜素的纯度。
下面结合实施例对本发明作进一步说明。
具体实施方式
实施例中使用的分析仪器与设备：
安捷伦公司的Agilent 1100series高效液相色谱仪；
UNIC UV-4802型紫外可见分光光度计
实施例1：维生素A三苯基膦盐的制备
1000毫升三口瓶中放50克维生素A乙酸酯(浅黄晶体，280万IU，0.147摩尔)，39克三苯基膦(0.149摩尔)和500毫升甲醇，搅拌下冰水浴冷却到10℃，维持15℃以下慢慢滴入15克浓硫酸，约1个小时加完，之后继续保温搅拌12小时，反应液变为橙色透明液。加入80克去离子水，用每次100毫升正己烷萃取两次，下层即为VA三苯基膦盐的甲醇-水溶液。
实施例2：偶联反应制备β-胡萝卜素
将实施例1中得到的VA三苯基膦盐的甲醇-水溶液放于1000毫升四口瓶中，冰盐浴冷到0℃，维持5℃以下滴加含10％有效氯的次氯酸钠水溶液150克，同时还滴加饱和碳酸钠水溶液以确保反应结束后pH值在8-10之间，约1小时加完，保温继续搅拌1小时。
过滤，得到红色细粉状粗品β-胡萝卜素58克，真空烘干后重50.2克，用紫外可见分光光度计进行含量检测为65％。将此粗品氮气保护下于正庚烷中回流12小时后冷却，过滤，烘干得深红色结晶30克，含量98.2％，总收率38.1％。
实施例3：用VA结晶母液制备β-胡萝卜素
用110克含量为130万IU的VA结晶母液(液相色谱分析：全反式VA乙酸酯42％；13-顺式VA乙酸酯40％，反式VA醇13％)代替实施例1中的维生素A乙酸酯，其它条件相同，制得VA三苯基膦盐的甲醇-水溶液。再按照实施例2中的条件进行偶联反应，得含量96.7％的β-胡萝卜素精品28.9克，总收率36.7％。
实施例4：用次氯酸钙进行偶联反应制备β-胡萝卜素
VA三苯基膦盐的甲醇-水溶液按实施例1的方法和配比制备，偶联反应条件与实施例2相同，只是将含10％有效氯的次氯酸钠水溶液换为含30％有效氯的次氯酸钙固体，分批加入。反应结束后先减压低于40℃回收干甲醇，然后向残留物加入400毫升水和300毫升氯仿，搅拌将固体全部溶解后分层，有机层水洗后回收氯仿，再加入200毫升甲醇加热使三苯氧膦溶解，冷却、过滤，滤饼用甲醇洗，烘干得深红色结晶35克，含量98.5％，总收率44.4％。
实施例5：偶联反应制备β-胡萝卜素
VA三苯基膦盐的甲醇-水溶液按实施例1中所述制备，放于1000毫升四口瓶中，水浴冷到20℃，维持25℃以下滴加含10％有效氯的次氯酸钠水溶液150克，同时还滴加饱和碳酸钠水溶液以确保反应结束后pH值在8-10之间，约1小时加完，保温继续搅拌1小时。
过滤，得到红色细粉状粗品β-胡萝卜素38克，真空烘干后重34.2克，用紫外可见分光光度计进行含量检测为75％。将此粗品氮气保护下于正庚烷中回流12小时后冷却，过滤，烘干得深红色结晶25克，含量97.3％，总收率31.5％。
实施例6：偶联反应制备β-胡萝卜素
其它条件同实施例5，只是反应温度在30-35℃下进行，得到产物β-胡萝卜素15克，紫外可见分光光度计进行含量检测为85.5％，收率16.6％。
实施例7：用VA结晶母液偶联反应制备β-胡萝卜素
用110克含量为130万IU的VA结晶母液(液相色谱分析：全反式VA乙酸酯42％；13-顺式VA乙酸酯40％，反式VA醇13％)代替实施例1中的维生素A乙酸酯，其它条件相同，制得VA三苯基膦盐的甲醇-水溶液。将盐水溶液放于1000毫升四口瓶中，水浴冷到20℃，维持25℃以下滴加含10％有效氯的次氯酸钠水溶液150克，同时还滴加饱和碳酸钠水溶液以确保反应结束后pH值在8-10之间，约1小时加完，保温继续搅拌1小时。
反应结束后先减压低于40℃回收干甲醇，然后向残留物加入400毫升水和300毫升氯仿，搅拌将固体全部溶解后分层，有机层水洗后回收氯仿，再向残留物加入200毫升甲醇加热使三苯氧膦溶解，冷却、过滤，滤饼用甲醇洗，烘干得深红色结晶26克，含量97.5％，总收率32.6％。
实施例8：用VA结晶母液偶联反应制备β-胡萝卜素
其它条件同实施例7，只是反应温度在-5℃-0℃下进行，得到产物β-胡萝卜素31克，紫外可见分光光度计进行含量检测为89.5％，收率36.1％。
Claims (9)
1、改进的β-胡萝卜素合成工艺，其特征在于由维生素A衍生物与三苯基膦反应得到的有机膦盐，在次氯酸盐存在下，进行偶联反应后得到β-胡萝卜素，该反应体系中含有水和与水混溶的有机溶剂。
2、根据权利要求1所述的改进的β-胡萝卜素合成工艺，其特征在于反应的后处理过程如下：偶联反应后得到的混合液直接过滤，得到β-胡萝卜素粗品，接着进行重结晶或在溶剂中加热进行各种顺式混合物向全反式结构的重排处理。
3、根据权利要求1所述的改进的β-胡萝卜素合成工艺，其特征在于反应的后处理过程如下：用氯仿、二氯甲烷或乙酸乙酯对偶联反应后得到的混合液进行萃取，萃取液浓缩蒸出溶剂后进一步进行重结晶或在溶剂中加热进行各种顺式混合物向全反式结构的重排处理。
4、根据权利要求2或3所述的改进的β-胡萝卜素合成工艺，其特征在于所述的有机溶剂为低级醇，其与水的比例为5～95∶95～5。
5、根据权利要求4所述的改进的β-胡萝卜素合成工艺，其特征在于所述的有机溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇中的一种或任二种以上的混合物，其与水的比例为50～80∶50～20。
6、根据权利要求4所述的改进的β-胡萝卜素合成工艺，其特征在于所述的次氯酸盐为次氯酸钠或次氯酸钙。
7、根据权利要求6所述的改进的β-胡萝卜素合成工艺，其特征在于所述的维生素A衍生物为维生素A醇、维生素A乙酸酯或两者的混合物，也可为制备纯品维生素A醇或维生素A乙酸酯后所得到的结晶母液。
8、根据权利要求7所述的改进的β-胡萝卜素合成工艺，其特征在于所述的反应温度在-20℃到30℃，反应时间在半小时到20小时之间。
9、根据权利要求8所述的改进的β-胡萝卜素合成工艺，其特征在于所述的反应温度在0℃到10℃之间。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN200610050013A CN101041631B (zh) | 2006-03-24 | 2006-03-24 | 改进的β-胡萝卜素合成工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN200610050013A CN101041631B (zh) | 2006-03-24 | 2006-03-24 | 改进的β-胡萝卜素合成工艺 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101041631A true CN101041631A (zh) | 2007-09-26 |
| CN101041631B CN101041631B (zh) | 2010-05-12 |
Family
ID=38807448
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN200610050013A Active CN101041631B (zh) | 2006-03-24 | 2006-03-24 | 改进的β-胡萝卜素合成工艺 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101041631B (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2539120A (en) * | 2014-12-15 | 2016-12-07 | Enpro Subsea Ltd | Apparatus, systems and methods for oil and gas operations |
| CN108047112A (zh) * | 2017-12-29 | 2018-05-18 | 厦门金达威维生素有限公司 | 一种维生素A一锅法合成β-胡萝卜素的方法 |
| CN112262126A (zh) * | 2020-09-18 | 2021-01-22 | 厦门金达威维生素有限公司 | 一种β-胡萝卜素的制备方法 |
| CN114890929A (zh) * | 2022-04-11 | 2022-08-12 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种β-胡萝卜素固体除磷纯化的方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2015097717A2 (en) * | 2013-12-23 | 2015-07-02 | Laurus Labs Private Limited | AN IMPROVED PROCESS FOR THE PREPARATION OF β-CAROTENE |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2505869C3 (de) * | 1975-02-12 | 1978-05-18 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von symmetrischen Carotinoiden |
-
2006
- 2006-03-24 CN CN200610050013A patent/CN101041631B/zh active Active
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2539120A (en) * | 2014-12-15 | 2016-12-07 | Enpro Subsea Ltd | Apparatus, systems and methods for oil and gas operations |
| GB2539120B (en) * | 2014-12-15 | 2019-12-11 | Enpro Subsea Ltd | Apparatus, systems and methods for oil and gas operations |
| CN108047112A (zh) * | 2017-12-29 | 2018-05-18 | 厦门金达威维生素有限公司 | 一种维生素A一锅法合成β-胡萝卜素的方法 |
| CN108047112B (zh) * | 2017-12-29 | 2020-02-21 | 厦门金达威维生素有限公司 | 一种维生素A一锅法合成β-胡萝卜素的方法 |
| CN112262126A (zh) * | 2020-09-18 | 2021-01-22 | 厦门金达威维生素有限公司 | 一种β-胡萝卜素的制备方法 |
| WO2022056827A1 (zh) * | 2020-09-18 | 2022-03-24 | 厦门金达威维生素有限公司 | 一种β-胡萝卜素的制备方法 |
| CN114890929A (zh) * | 2022-04-11 | 2022-08-12 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种β-胡萝卜素固体除磷纯化的方法 |
| CN114890929B (zh) * | 2022-04-11 | 2024-02-02 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种β-胡萝卜素固体除磷纯化的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101041631B (zh) | 2010-05-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN113912578B (zh) | 一种羟丙基四氢吡喃三醇的制备方法 | |
| CN101041631A (zh) | 改进的β－胡萝卜素合成工艺 | |
| CN100564356C (zh) | β-胡萝卜素的合成工艺 | |
| CN1238433C (zh) | 一种天然辣椒红色素的提取纯化方法 | |
| CN101591247B (zh) | 合成4-(4-甲酯基苯基)丁醛的方法 | |
| CN101260071A (zh) | 叶黄素的分离与纯化方法 | |
| CN102964240A (zh) | 一种高纯度羟基乙酸晶体的制备方法 | |
| CN111777513B (zh) | 一种高纯度油酸甲酯的制备方法 | |
| CN1253426C (zh) | 从藻类提取、制备、纯化γ－亚麻酸甲酯的工艺 | |
| CN111792981B (zh) | 一种大麻二酚的提纯方法 | |
| CN101028988A (zh) | β－甲基萘的纯化方法 | |
| JP2003171376A (ja) | トコフェロール類及びトコトリエノール類濃縮物、その製造方法 | |
| CN106431901A (zh) | 一种阿尼芬净侧链中间体的制备方法 | |
| CN102649771B (zh) | 一种辣椒碱的制备方法 | |
| CN101054357A (zh) | 从黄姜中提取总类胡萝卜素的方法 | |
| CN103360219B (zh) | 一种高纯度丙泊酚的合成方法 | |
| CN103626820B (zh) | 一种高纯度羊毛脂胆固醇制备方法 | |
| CN109874964B (zh) | 一种脱色辣椒精的生产方法及其脱色辣椒精 | |
| CN1974552A (zh) | 一种生产吲哚的方法 | |
| JPH03190855A (ja) | パラフィンスルホン酸の分離回収法 | |
| CN113861089B (zh) | 一种维生素a醋酸酯的分离提纯方法 | |
| CN116217454A (zh) | 一种虾青素的制备方法 | |
| CN114369050B (zh) | 一种叶黄素酯的制备方法 | |
| CN101781228A (zh) | 从辣椒精制取辣椒碱的工艺方法 | |
| CN101987861B (zh) | 一种7-去氢胆固醇脚料的提纯方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C56 | Change in the name or address of the patentee | ||
| CP02 | Change in the address of a patent holder |
Address after: 312071 city of Shaoxing province Zhejiang Paojiang Industrial Zone North Block -D11 Co-patentee after: Shaoxing University Patentee after: Zhejiang Medicine Co., Ltd. Vitamin Factory Address before: 312500 No. 59 East Ring Road, Xinchang County, Zhejiang Co-patentee before: Shaoxing University Patentee before: Zhejiang Medicine Co., Ltd. Vitamin Factory |