CN101033307B - 一种由改性可发酚醛树脂制备酚醛泡沫的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种由改性可发酚醛树脂制备酚醛泡沫的方法，该方法包括将腰果油改性可发酚醛树脂100重量份、表面活性剂1～4重量份、发泡剂2～8重量份搅拌均匀后，加入固化剂8～15重量份搅拌2～15分钟，然后在65～80℃环境中固化30～125分钟，得到酚醛泡沫。与现有技术相比，本发明得到的改性酚醛泡沫强度好，尺寸稳定性好；该工艺反应平稳，可控性强，原料易得，大大减少了固定资产投资，无废水；本发明用烷烃作发泡剂，无地球温室效应系数。
Description
技术领域
本发明涉及高分子材料及其合成方法，尤其涉及一种由改性可发酚醛树脂制备酚醛泡沫的方法。
背景技术
酚醛泡沫由于具有原料易得、价格低廉、产品性能优良、难燃、自熄、低烟雾等特点，因此正日益受到人们的重视。但酚醛泡沫的一个缺点是脆。对酚醛树脂进行改性，克服酚醛泡沫的脆性已经成为一个重要的课题。中国专利200310113967中提到增韧酚醛泡沫的制作，美国专利US6476090“phenolicfoam”，US6472444“closed cell phenolic foam”，US4956394“closed cell phenolicfoam containing alkyl glucosides”中主要通过发泡剂、助剂改进泡沫。但以上现有技术中对酚醛泡沫的增韧效果均不够理想。
发明内容
本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的不足而提供一种由改性可发酚醛树脂制备酚醛泡沫的方法。
本发明的目的可以提供以下技术方案来实现：一种由改性可发酚醛树脂制备酚醛泡沫的方法，其特征在于，该方法包括将腰果油改性可发酚醛树脂100重量份、表面活性剂1～4重量份、发泡剂2～8重量份搅拌均匀后，加入固化剂8～15重量份搅拌2～15分钟，然后在65～80℃环境中固化30～125分钟，得到酚醛泡沫。
所述的改性可发酚醛树脂通过在苯酚和腰果油树脂混合物中加入催化剂、多次加入多聚甲醛和胺类化合物，进行中温缩聚反应、高温缩聚反应得到。
所述的改性可发酚醛树脂采用以下重量份物质为原料合成：
苯酚 100份，
腰果油树脂 10～40份，
多聚甲醛 45～65份，
催化剂 0.5～3份，
胺类化合物 1～8份；
所述的合成采用以下工艺步骤：
(1)苯酚、腰果油树脂、催化剂混合，在70～85℃下90分钟内分次加入多聚甲醛，然后反应20～60分钟；
(2)升温至95～100℃，反应15～50分钟；中间加入胺类化合物，得到腰果油改性可发酚醛树脂。
所述的催化剂选自氢氧化钠、氢氧化钾、醋酸锌、碳酸钠中的一种或两种。
所述的胺类化合物选自脲、双氰胺、三氰胺中的一种。
所得到的改性可发酚醛树脂粘度控制在6000～26000cp/25℃，固含量82％重量。
所述的表面活性剂选自吐温-80、硅油H-330、DC-193中的一种。
所述的发泡剂选自石油醚、正戊烷、戊烷中的一种。
所述的固化剂选自二甲苯磺酸、对甲苯磺酸、磷酸中的一种或两种。
本发明用腰果油树脂改进酚醛树脂，主要利用与苯酚结构相近的腰果油代替部分苯酚，柔软的脂肪链填充在树脂网络空间，从而进提高了泡沫的压缩强度和尺寸稳定性。本发明主要通过合成树脂中加入部分腰果油树脂，通过中高温缩聚反应，得到一种腰果油改性酚醛树脂，制得酚醛泡沫泡孔细密，强度好，导热系数低且稳定。
与现有技术相比，本发明提供一种腰果油树脂改性酚醛树脂的方法，得到的改性酚醛泡沫强度好，尺寸稳定性好。该工艺反应平稳，可控性强，原料易得，大大减少了固定资产投资，无废水。本发明用烷烃作发泡剂，无地球温室效应系数。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
在2吨反应釜中加入800千克苯酚、腰果油树脂160千克、15千克30％的氢氧化钠溶液，在80℃左右分7次加入320千克多聚甲醛，在80℃反应30分钟后，升温至95℃反应30分钟，降温至85℃加入尿素10千克反应50分钟，降温至55℃得改性酚醛树脂，粘度为16000cp/25℃。
取上述改性酚醛树脂100份，以及吐温-80 3份、石油醚5份、二甲苯磺酸2份、对甲苯磺酸6份，在室温15℃中搅拌10秒后，2分钟后得到固化酚醛泡沫塑料，密度为40千克每立方米。
实施例2
在2吨反应釜中加入800千克苯酚、腰果油树脂200千克、4千克30％的氢氧化钾溶液，在70℃左右分7次加入400千克多聚甲醛，在70℃反应60分钟后，升温至100℃反应15分钟，降温至90℃加入脲8千克反应20分钟，降温至55℃得改性酚醛树脂，粘度为20000cp/25℃。
取上述改性酚醛树脂100份，以及硅油H-330 1份、正戊烷2份、二甲苯磺酸5份、对甲苯磺酸10份，在室温30℃中搅拌2分钟后，5分钟后得到固化酚醛泡沫塑料，密度为40千克每立方米。
实施例3
在2吨反应釜中加入800千克苯酚、腰果油树脂100千克、10千克的醋酸锌，在85℃左右分7次加入480千克多聚甲醛，在85℃反应20分钟后，升温至97℃反应25分钟，降温至85℃加入双氰胺40千克反应100分钟，降温至55℃得改性酚醛树脂，粘度为12000cp/25℃。
取上述改性酚醛树脂100份，以及吐温-80 4份、石油醚8份、对甲苯磺酸12份，在室温5℃中搅拌15分钟后，3分钟后得到固化酚醛泡沫塑料，密度为40千克每立方米。
实施例4
在2吨反应釜中加入800千克苯酚、腰果油树脂80千克、16千克30％的碳酸钠溶液，在78℃左右分7次加入450千克多聚甲醛，在78℃反应50分钟后，升温至100℃反应35分钟，降温至87℃加入脲30千克反应80分钟，降温至55℃得改性酚醛树脂，粘度为6000cp/25℃。
取上述改性酚醛树脂100份，以及DC-193 4份、戊烷8份、对甲苯磺酸10份，在室温8℃中搅拌10分钟后，3分钟后得到固化酚醛泡沫塑料，密度为40千克每立方米。
实施例5
在2吨反应釜中加入800千克苯酚、腰果油树脂320千克、7.3千克的三乙胺溶液，在80℃左右分7次加入360千克多聚甲醛，在80℃反应30分钟后，升温至95℃反应30分钟，降温至85℃加入双氰胺25千克反应50分钟，降温至55℃得改性酚醛树脂，粘度为26000cp/25℃。
取上述改性酚醛树脂100份，以及吐温-80 2份、石油醚5份、二甲苯磺酸3份、对甲苯磺酸8份，在室温25℃中搅拌4分钟后，1分钟后得到固化酚醛泡沫塑料，密度为40千克每立方米。
Claims (7)
1.一种由改性可发酚醛树脂制备酚醛泡沫的方法，其特征在于，该方法包括将腰果油改性可发酚醛树脂100重量份、表面活性剂1～4重量份、发泡剂2～8重量份搅拌均匀后，加入固化剂8～15重量份搅拌2～15分钟，然后在65～80℃环境中固化30～125分钟，得到酚醛泡沫；
所述的改性可发酚醛树脂通过在苯酚和腰果油树脂混合物中加入催化剂、多次加入多聚甲醛和胺类化合物，进行中温缩聚反应、高温缩聚反应得到；
所述的改性可发酚醛树脂采用以下重量份物质为原料合成：
苯酚 100份，
腰果油树脂 10～40份，
多聚甲醛 45～65份，
催化剂 0.5～3份，
胺类化合物 1～8份；
所述的合成采用以下工艺步骤：
(1)苯酚、腰果油树脂、催化剂混合，在70～85℃下90分钟内分次加入多聚甲醛，然后反应20～60分钟；
(2)升温至95～100℃，反应15～50分钟；中间加入胺类化合物，得到腰果油改性可发酚醛树脂。
2.根据权利要求1所述的由改性可发酚醛树脂制备酚醛泡沫的方法，其特征在于，所述的催化剂选自氢氧化钠、氢氧化钾、醋酸锌、碳酸钠中的一种或两种。
3.根据权利要求1所述的由改性可发酚醛树脂制备酚醛泡沫的方法，其特征在于，所述的胺类化合物选自脲、双氰胺、三氰胺中的一种。
4.根据权利要求1所述的由改性可发酚醛树脂制备酚醛泡沫的方法，其特征在于，所得到的改性可发酚醛树脂粘度控制在6000～26000cp/25℃，固含量82％重量。
5.根据权利要求1所述的由改性可发酚醛树脂制备酚醛泡沫的方法，其特征在于，所述的表面活性剂选自吐温-80、硅油H-330、DC-193中的一种。
6.根据权利要求1所述的由改性可发酚醛树脂制备酚醛泡沫的方法，其特征在于，所述的发泡剂选自石油醚、正戊烷中的一种。
7.根据权利要求1所述的由改性可发酚醛树脂制备酚醛泡沫的方法，其特征在于，所述的固化剂选自二甲苯磺酸、对甲苯磺酸、磷酸中的一种或两种。
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Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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Non-Patent Citations (1)
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| 李少堂等.腰果油体系增韧酚醛树脂及其泡沫.《2005年绝热隔音材料轻质建筑板材新技术新产品论文集》.2005,84-89. * |
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Effective date of registration: 20170915 Address after: 230601 Anhui province Bengbu Kaiyuan Avenue estuary Industrial Park Huaishang District No. 38 Mo Patentee after: ANHUI FUCAI TECHNOLOGY CO.,LTD. Address before: 200941 No. 261 Luo Lu, Shanghai, Baoshan District Patentee before: SHANGHAI ADVANCED ENGINEERING MATERIALS Co.,Ltd. |
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| TR01 | Transfer of patent right | ||
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Granted publication date: 20110608 |
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