CN101029938B - 精密挤压成形用预成形件的制造方法及光学元件的制造方法 - Google Patents

精密挤压成形用预成形件的制造方法及光学元件的制造方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101029938B
CN101029938B CN2007100056100A CN200710005610A CN101029938B CN 101029938 B CN101029938 B CN 101029938B CN 2007100056100 A CN2007100056100 A CN 2007100056100A CN 200710005610 A CN200710005610 A CN 200710005610A CN 101029938 B CN101029938 B CN 101029938B
Authority
CN
China
Prior art keywords
glass
performing member
manufacture method
preform
precision press
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN2007100056100A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101029938A (zh
Inventor
林和孝
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoya Corp
Original Assignee
Hoya Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoya Corp filed Critical Hoya Corp
Publication of CN101029938A publication Critical patent/CN101029938A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101029938B publication Critical patent/CN101029938B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/062—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight
    • C03C3/064—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight containing boron
    • C03C3/068—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight containing boron containing rare earths
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B11/00—Pressing molten glass or performed glass reheated to equivalent low viscosity without blowing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/12—Silica-free oxide glass compositions
    • C03C3/14—Silica-free oxide glass compositions containing boron
    • C03C3/15—Silica-free oxide glass compositions containing boron containing rare earths
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/12—Silica-free oxide glass compositions
    • C03C3/14—Silica-free oxide glass compositions containing boron
    • C03C3/15—Silica-free oxide glass compositions containing boron containing rare earths
    • C03C3/155—Silica-free oxide glass compositions containing boron containing rare earths containing zirconium, titanium, tantalum or niobium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/12—Silica-free oxide glass compositions
    • C03C3/253—Silica-free oxide glass compositions containing germanium

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Re-Forming, After-Treatment, Cutting And Transporting Of Glass Products (AREA)

Abstract

本发明提供用于稳定地生产由高折射率、低分散性玻璃构成的高品质预成形件的精密挤压成形用预成形件的制造方法、以及使用了该预成形件的光学元件的制造方法。所述精密挤压成形用预成形件的制造方法通过对流出的熔融玻璃进行分离来获得熔融玻璃块，并在冷却的过程中将该熔融玻璃块成形为预成形件，其中，构成预成形件的玻璃使用折射率(nd)超过1.83、阿贝数(vd)为40以上、且实质上不含碱性金属氧化物的玻璃，一边对所述分离出的熔融玻璃块施加风压，使其上浮，一边将其成形为预成形件。所述光学元件的制造方法对通过上述预成形件的制造方法制作的精密挤压成形用预成形件进行加热，并使用挤压成形模具进行精密挤压成形。

Description

精密挤压成形用预成形件的制造方法及光学元件的制造方法
技术领域
本发明涉及精密挤压成形用预成形件的制造方法及光学元件的制造方法。更具体地说，本发明涉及从熔融玻璃直接成形出由高折射率低分散性玻璃构成的高品质的精密挤压成形用预成形件的方法，以及对所述预成形件进行精密挤压成形的光学元件的制造方法。
背景技术
近年来，精密挤压成形法(也称为模铸光学成形法)作为以低成本大量且稳定地供应非球面透镜等光学元件的方法而备受关注。
在精密挤压成形法中，为了降低对设置在挤压成形模具或所述模具的成形面上的脱模膜的损伤并延长昂贵的挤压成形模具的寿命，使用可在较低的挤压温度下成形的具有低温软化特性的光学玻璃。这样的玻璃如在专利文献1中公开的那样，为了降低玻璃转移温度或屈服点而在其中加入了Li2O，作为玻璃成分。
另一方面，作为以低成本大量且稳定地供应精密挤压成形用玻璃素材、即预成形件的方法，如专利文献2中公开的那样，公知有从熔融玻璃直接成形预成形件的方法。该方法为了防止预成形件表面产生褶皱或防止被称为罐裂(カン割れ)的冷却时玻璃的破损，向玻璃施加风压来使其上浮，并在此状态下成形为预成形件。
然而，虽然折射率(nd)超过1.83、阿贝数(vd)为40以上的高折射率低分散特性的玻璃是在光学设计上极其有用的光学材料，但也是在高温状态下特别难以获得高玻璃稳定性的玻璃。因而，为了防止失透，必须使玻璃在流出时的温度足够高，并降低玻璃在流出时的粘性。
此外，为了获得高折射率低分散特性的玻璃，需要加入大量的La2O3、Gd2O3、Y2O3、Yb2O3等稀土类氧化物成分。这些成分与TiO2、Nb2O5等相比虽具有将分散性抑制得很低并同时提高折射率的作用，但另一方面也增加了比重。
其结果是，当成形由上述玻璃构成的预成形件时，会具有如下问题。
(a)由于玻璃的流出温度高，从而随着玻璃表面的挥发而易在预成形件上产生波筋。
(b)上述挥发物会堆积在成形预成形件的成形模具中，并且所堆积的挥发物粘接到预成形件上，从而导致预成形件无法使用。
(c)由于比重高、粘性低，因而在向成形模具供应玻璃时，玻璃容易粘接到成形模具上。特别是在堆积了挥发物的成形模具中很容易发生上述粘接。
专利文献1：日本专利文献特开2002-362938号公报；
专利文献2：日本专利文献特开2003-20248号公报。
发明内容
基于这种事由，本发明的目的在于提供一种用于稳定生产由高折射率低分散特性的玻璃构成的高品质预成形件的精密挤压用预成形件的制造方法、以及使用所述预成形件的光学元件的制造方法。
本申请的发明人为解决上述问题而进行专心研究的结果，得到了如下知识。
通常，在精密挤压成形用的光学玻璃中，如专利文献1所述那样为降低玻璃转移温度而含有大量的Li2O。但是，在高温玻璃中，含有以Li2O为主的碱性金属氧化物的玻璃表现出了显著的挥发性，这成为产生波筋或挥发物附着到成形模具上的原因。
如上所述，一旦挥发物堆积在成形模具上，使用该模具成形的预成形件上就会粘接挥发物，从而可能无法作为预成形件来使用。另外，对于高比重、低粘性的玻璃来说，当向成形模具供应玻璃时玻璃与模具容易发生粘接，但在堆积了挥发物的成形模具中尤其容易发生上述粘接。一旦玻璃与成形模具发生粘接，就可能会陷于不得不停止生产的境地。
另外，当使用具有由很多小孔构成的气体喷出口的成形模具时，挥发物会堵塞小孔从而妨碍玻璃的稳定上浮。此外，在使玻璃一边上浮、旋转，一边成形为球形的方法中，如果玻璃与成形模具发生粘接，成形模具中的玻璃就会停止上浮、旋转，从而无法将玻璃充分地成形为球形。
我们发现若要消除这样的情况，只要使用实质上不含作为挥发性的原因的碱性金属氧化物的玻璃来成形预成形件即可，并最终完成了本发明。
即，本发明提供如下的方法：
(1)一种精密挤压成形用预成形件的制造方法，通过对流出的熔融玻璃进行分离来获得熔融玻璃块，并在冷却的过程中将该熔融玻璃块成形为预成形件，其特征在于，
构成预成形件的玻璃使用折射率(nd)超过1.83、阿贝数(vd)为40以上、且实质上不含碱性金属氧化物的玻璃，一边对所述分离出的熔融玻璃块施加风压，使其上浮，一边将其成形为预成形件。
(2)如上述(1)项所述的方法，其特征在于，使用具有由多孔质材料构成的玻璃支承面或气体喷出口的成形模具，从所述玻璃支承面或气体喷出口喷出气体来施加风压，从而使玻璃块上浮。
(3)如上述(1)或(2)项所述的方法，其特征在于，构成预成形件的玻璃在室温(23℃)下的比重为4.80以上。
(4)如上述(1)至(3)项中任一项所述的方法，其特征在于，构成预成形件的玻璃的液相温度为950～1100℃。
(5)如上述(1)至(4)项中任一项所述的方法，其特征在于，以摩尔％进行表示时，所述玻璃包括20～60％的B2O3、0～20％的SiO2、22～42％的ZnO、以及共计10～25％的La2O3和Gd2O3。
(6)如上述(5)项所述的方法，其特征在于，以摩尔％进行表示时，所述玻璃还包括0～10％的ZrO2、0～10％的Ta2O5、0～10％的WO3、0～10％的Nb2O5、0～10％的TiO2、0～10％的Bi2O3、0～10％的GeO2、0～10％的Ga2O3、0～10％的Al2O3、0～10％的BaO、0～10％的Y2O3以及0～10％的Yb2O3，并且，其中La2O3的含量为5～24％、Gd2O3的含量为0～20％。
(7)如上述(1)至(6)项中任一项所述的方法，其特征在于，所述玻璃的玻璃转移温度为630℃以下。
(8)一种光学元件的制造方法，其特征在于，对通过上述(1)至(7)项中任一项所述的方法制作的精密挤压成形用预成形件进行加热，并使用挤压成形模具进行精密挤压成形。
(9)如上述(8)项所述的光学元件的制造方法，其特征在于，将预成形件导入挤压成形模具中，并对预成形件和挤压成形模具一并进行加热。
(10)如上述(8)项所述的光学元件的制造方法，其特征在于，对预成形件进行加热，并将其导入预热后的挤压成形模具中来进行精密挤压成形。
发明效果
根据本发明，可提供用于稳定生产由高折射率低分散性玻璃构成的高品质预成形件的精密挤压成形用预成形件的制造方法、以及使用了所述预成形件的光学元件的制造方法。
附图说明
图1是在实施例以及比较例中使用的精密挤压成形装置的一个例子的截面示意图。
标号说明
1上模具
2下模具
3导向模具(体模具)
4预成形件
9支承棒
10支承台
11石英管
12加热器
13按压棒
14热点偶
具体实施方式
首先，对本发明的精密挤压成形用预成形件的制造方法进行说明。
(精密挤压成形用预成形件的制造方法)
本发明的精密挤压成形用预成形件的制造方法是分离所流出的熔融玻璃分离来获得熔融玻璃块，并在冷却的过程中将该熔融玻璃块成形为预成形件的玻璃制精密挤压成形用预成形件的制造方法，其特征在于，构成预成形件的玻璃使用折射率(nd)超过1.83、阿贝数(vd)为40以上、且实质上不含碱性金属氧化物的玻璃，并且一边对所述分离出的熔融玻璃块施加风压以使其上浮，一边将其成形为预成形件。
在该方法中，从流出喷嘴或者流出管流出融化、澄清、均匀的熔融玻璃，并相继分离出熔融玻璃块。使用多个成形模具，在各个成形模具上将相继分离出的熔融玻璃块成形为预成形件。使用取出成形的预成形件后的成形模具，再次将熔融玻璃块成形为预成形件。如此，通过循环使用(轮回使用)多个成形模具，从连续流出的熔融玻璃相继生产出预成形件。
在各个成形模具上设有气体喷出口，从该气体喷出口喷出用于向成形模具上的玻璃施加向上的风压的气体。例如，可以使用具有由多孔质材料构成的玻璃支承面的成形模具，从而从玻璃支承面通过多孔质材料喷出气体来施加风压，使玻璃上浮，也可以在玻璃支承面上设置大量的气体喷出口来喷出气体，施加用于使玻璃上浮的风压。或者，也可以使用具有喇叭形斜面并在该斜面的底部设置了气体喷出口的成形模具，从该气体喷出口向上喷出气体，使得玻璃一边在斜面所围成的空间内上下运动一边成形为球形的预成形件。使用这些成形模具来成形预成形件。
根据本发明，即使将流出时的玻璃的温度设定为比失透温度区域高的温度，从而将折射率(nd)超过1.83、阿贝数(vd)为40以上的玻璃不失透地成形，也由于使用了实质上不含挥发性高的碱性金属氧化物成分的玻璃，可以减少从高温玻璃表面的挥发，防止波筋。另外，即使是由于实现光学常数而流出粘性下降、比重增大了的玻璃，通过降低玻璃的挥发性，也可以防止玻璃与成形模具的粘接。另外，即使使用玻璃支承面是由多孔质材料构成的成形模具、或在玻璃支承面上设置了由大量小孔构成的气体喷出口的成形模具，也由于来自玻璃的挥发物难以堵塞气体喷出口，所以可将玻璃在稳定的上浮状态下成形为预成形件。
此外，当通过上述方法来将玻璃成形为球形时，也能够防止玻璃与成形模具的粘接，从而能够在使玻璃的旋转不停止的情况下将其成形为球形。
本发明中的熔融玻璃块可通过如下方式从自流出喷嘴或者流出管流出的熔融玻璃获得。
为了成形比较小的预成形件，使熔融玻璃从流出喷嘴以期望质量的熔融玻璃滴滴下，从而获得熔融玻璃块。
为了获得质量比通过滴下而得的质量更大的熔融玻璃块，使熔融玻璃流从流出管流下，用承接部件接住熔融玻璃流的顶端部，并在位于管与承接部件之间熔融玻璃流形成细颈部之后，在细颈部分离熔融玻璃流从而在承接部件中接收期望质量的熔融玻璃块。承接部件可以使用成形模具，但也可以使用与成形模具分开的其他部件。在此方法中，既可以在将管流出口和承接部件之间的距离设为恒定的状态下进行熔融玻璃流的分离，也可以使承接部件急速下降来进行熔融玻璃流的分离。
将熔融玻璃块的质量定为与预成形件的质量精确一致即可。
用于使玻璃上浮的气体可以例举出空气、N2气体、O2气体、Ar气体、He气体、水蒸气等。
通过这样，能够获得由整个表面呈熔融状态的玻璃固化后形成的预成形件、由整个表面呈熔融状态的玻璃固化后形成并且未经机械加工的预成形件、或者整个表面为自由表面的预成形件，通过形成这样的预成形件，能够获得光滑表面(没有磨削痕迹、研磨痕迹的表面)。
精密挤压成形品(光学元件)大多像透镜那样具有旋转对称轴，因此预成形件的形状也优选具有旋转对称轴的形状。作为具体的例子，可以举出球形或具有一个旋转对称轴的形状。具有一个旋转对称轴的形状可以是包含所述旋转对称轴的截面具有没有拐角或凹陷的光滑轮廓线的形状，例如有上述截面的轮廓线形成为短轴与旋转对称轴一致的椭圆状的形状等，也可以例举出将球形扁平化后的形状(确定一个通过球中心的轴，并在所述轴向上将尺寸缩小后的形状)。
本发明适于制造由比重大的玻璃构成的预成形件，特别适用于制造由室温(23℃)下比重为4.80以上的玻璃构成的预成形件。作为这种玻璃，有包含B2O3及La2O3的玻璃成分的玻璃。
此外，本发明适于使用了液相温度为950～1100℃的玻璃的预成形件的制造。对于液相温度为950℃以上的玻璃，将流出温度大概设为950℃以上来防止失透，但即便在这样的高温下进行玻璃的流出，也由于排除了作为引起波筋的原因或导致玻璃与成形模具粘接的原因的碱性成分，因而可在高生产率的基础上制造出高品质的预成形件。但是，如果液相温度高于1100℃，则成形模具等生产设备的消耗会很显著，并且流出时玻璃的粘性会变得过低，因此，优选将液相温度设在上述范围内。本发明更加适用的玻璃的液相温度范围是980～1060℃。
此外，本发明适于使用了下述玻璃的预成形件的制造，所述玻璃在950～1100℃的范围内、优选在980～1060℃的范围内显示出2～20dPa·s的粘度。就所述粘度高于20dPa·s的玻璃来说，难以兼顾获得没有波筋的预成形件和使熔融玻璃块良好地进行分离这两者，就所述粘度小于2dPa·s的玻璃来说，具有预成形件的成形变难的倾向。
接着，对成形对象的玻璃进行详细说明。
本发明中的玻璃优选为含有B2O3、La2O3和/或Gd2O3及ZnO、且实质上不含碱性金属氧化物的玻璃。如果不含碱性成分则玻璃转移温度就会上升，但在精密挤压成形中，从降低挤压成形温度来减少挤压成形模具的消耗的角度出发，优选加入ZnO来降低玻璃转移温度，更为优选使玻璃转移温度为630℃以下。这里，实质上不含碱性金属氧化物是指除不可避免地混入的量以外，不再含有碱性金属氧化物。作为这种光学玻璃的具体例子，可以例举下述玻璃：以摩尔％来表示，其中含有20～60％的B2O3、0～20％的SiO2、22～42％的ZnO、共计10～25％的La2O3及Gd2O3。
由于上述玻璃不含碱性金属氧化物，因而需要考虑不使玻璃转移温度达到高于适合精密挤压成形的温度区域的高温。B2O3、SiO2是玻璃的网络形成成分，由于如果加入大量的SiO2，玻璃转移温度就会上升，所以，在网络形成成分中，优选加入比SiO2多的B2O3。La2O3、Gd2O3是为了带来高折射率低分散性而加入的。加入ZnO的理由如上所述。
上述玻璃还可以举例出包含0～10％的ZrO2、0～10％的Ta2O5、0～10％的WO3、0～10％的Nb2O5、0～10％的TiO2、0～10％的Bi2O3、0～10％的GeO2、0～10％的Ga2O3、0～10％的Al2O3、0～10％的BaO、0～10％的Y2O3以及0～10％的Yb2O3，并且La2O3的含量为5～24％、Gd2O3的含量为0～20％的玻璃。
下面对各成分的作用进行说明。下面，在没有特别说明的情况下，各成分的含量和总量以摩尔％表示，成分含量之比也以摩尔比表示。
B2O3是必需成分，起到网目形成氧化物的作用。当加入很多La2O3等高折射率成分的时候，为形成玻璃，加入20％以上的B2O3来作为主要的网络构成成分，由此可使玻璃对于失透具有足够的稳定性，同时可维持玻璃的熔融性，但如果加入量超过60％，则玻璃的折射率会降低，不利于获得高折射率玻璃的目的。因此，其加入量为20～60％较好。从提高加入B2O3的上述效果的角度出发，优选加入22～58％，更优选加入24～56％。
SiO2是任意成分，对于含有大量的La2O3或Gd2O3的玻璃，SiO2使玻璃的液相温度下降，并且使高温粘性提高，进而大大提高玻璃的稳定性，但过量加入除了会降低玻璃的折射率之外，还会使得玻璃转移温度升高从而导致精密挤压成形变得困难。因此，SiO2的加入量为0～20％较好，优选为0～18％。
ZnO是必需成分，其使玻璃的熔融温度或液相温度以及转移温度降低，对折射率的调节也是不可欠缺的，但本发明的玻璃由于实质上不含Li2O，因而与含有Li2O的玻璃相比需要加入更多的ZnO。另一方面，如加入超过42％的量，则就会增大分散，对于失透的稳定性也会恶化，化学耐久性也会下降，因此，其加入量最好在22～42％的范围内，优选范围为23～41％。
La2O3在不降低玻璃对于失透的稳定性、或者不提高分散性的情况下，提高折射率，并提高化学耐久性。但是，小于5％时无法获得充分的效果，超过24％时会显著恶化对于失透的稳定性，因此，其加入量为5～24％较好。从进一步提高上述效果的角度出发，La2O3的含量优选为6～23％，更优选为7～22％。
Gd2O3与La2O3一样，也是在不恶化玻璃对于失透的稳定性或低分散性的情况下提高玻璃的折射率或化学耐久性的成分。如果加入超过20％的量，则会恶化对于失透的稳定性，并且玻璃转移温度上升，从而有精密挤压成形性能恶化的倾向，因此，加入0～20％为好。为了带来高折射率，并同时提高化学耐久性，优选加入1～19％的Gd2O3。更优选的范围为2～18％。另外，为了提高玻璃稳定性，优选La2O3和Gd2O3作为玻璃成分而共存的组分。特别是，当考虑到如后所述那样用于在玻璃冷却的过程中对玻璃进行成形，从而从熔融玻璃制作精密挤压成形用预成形件的用途时，为了使玻璃在成形过程中不失透，如上述那样进一步提高玻璃的稳定性是很重要的。
从获得阿贝数(vd)维持在40以上、且折射率更高的玻璃的角度触发，使La2O3和Gd2O3的总含量为10～24％较好，优选为12～23％。
ZrO2是作为高折射率、低分散性成分而使用的任意成分。通过加入ZrO2，可获得在不降低玻璃折射率的情况下改善高温粘性或对于失透的稳定性的效果，但如果加入超过10％的量，则液相温度会急剧上升，并且对于失透的稳定性也会恶化，因此，其加入量为0～10％较好，优选为0～8％。
Ta2O5是作为高折射率、低分散性成分而使用的任意成分。通过加入少量的Ta2O5，可获得在不降低玻璃折射率的情况下改善高温粘性或对于失透的稳定性的效果，但如果加入超过10％的量，则液相温度会急剧上升，并且分散性也会增大，因此其加入量为0～10％较好，优选为0～8％。
WO3是为了改善玻璃的稳定性、熔融性，并提高折射率而适当加入的成分，但如果其加入量超过10％，则分散性会变大，从而不能获得所需的低分散性，因此，其加入量为0～10％较好，优选为0～8％。
Nb2O5是维持玻璃的稳定性并提高折射率的任意成分，但如果加入过量的该成分，则分散性会变大，因此，其加入量为0～10％较好，优选为0～8％。
TiO2是可为调节光学常数而加入的任意成分，但过量加入会增大分散，不能获得目标的光学常数，因此其加入量为0～10％较好，优选为0～8％，更优选的是不加入。
Bi2O3起到提高折射率、提高玻璃稳定性的作用，但过量加入会导致玻璃的稳定性下降，且液相温度上升。因此，其加入量为0～10％较好，优选为0～6％。
GeO2是起到提高折射率并使玻璃稳定性提高的作用的任意成分，其加入量为0～10％较好，优选为0～8％。但是，由于与其他成分相比其价格无法比拟地高，所以更优选的是不加入。
Ge2O3也是起到提高折射率并使玻璃稳定性提高的作用的任意成分，其加入量为0～10％较好，优选为0～8％。但是，由于与其他成分相比其价格无法比拟地高，所以更优选的是不加入。
Al2O3起到提高玻璃的高温粘性并降低液相温度，从而提高玻璃成形性能的作用，还起到使化学耐久性提高的作用。但是，过量加入会导致折射率下降，且对于失透的稳定性也下降，因此，其加入量为0～10％较好，优先为0～8％。
BaO是作为高折射率、低分散性成分而使用的任意成分，当加入少量时，可提高玻璃的稳定性，并提高化学耐久性，但如果加入超过10％的量，则会大大损害玻璃对于失透的稳定性，并使转移温度或屈服点上升，因此，其加入量为0～10％较好，优选为0～8％。
Y2O3、Yb2O3是作为高折射率、低分散性成分而使用的任意成分，当加入少量时，可提高玻璃的稳定性，并提高化学耐久性，但如果加入过量则会大大损害玻璃对于失透的稳定性，并使玻璃转移温度或屈服点上升。因此，Y2O3的含量为0～10％较好，优选为0～8％。Yb2O3的含量为0～10％较好，优选为0～8％。
另外，La2O3、Gd2O3、Y2O3以及Yb2O3的总含量优选为10～24％。
除此之外，Sb2O3作为脱泡剂可任意添加，但如果Sb2O3的添加量相对于整个玻璃成分的总含量超过1质量百分比，则进行精密挤压成形时成形面可能会受到损伤，因此，Sb2O3优选相对于整个玻璃成分的总含量的0～1质量百分比，更优选添加0～0.5质量百分比。
另一方面，作为玻璃成分最好不加入的成分还可以例举出PbO。PbO不仅有害，而且如果将由含有PbO的玻璃构成的预成形件在非氧化性气氛中进行精密挤压成形，则会在成形品的表面上析出铅从而损害光学元件的透明性，或者析出的金属铅附着到挤压成形模具上。
Lu2O3通常作为光学玻璃的成分来说，与其他成分相比使用频率较少，此外，由于其稀少价高，作为光学玻璃的原料来说很贵，因此从成本方面考虑最好不加入。由上述组分构成的光学玻璃即使不加入Lu2O3也能够实现适于精密挤压成形的预成形件。
隔、碲等对环境有害的元素、钍等放射性元素、砷等有毒元素也最好不含有。此外，由于玻璃熔融时的挥发等问题，最好不含氟。
下面，对上述玻璃的光学特性进行说明。首先，如上所述，阿贝数(vd)为40以上，并从带来适于预成形件成形的玻璃稳定性的角度出发，优选将其上限取为50。此外，上述玻璃的折射率(nd)超过1.83，优选具有1.84以上的高折射率特性，更优选具有1.85以上的高折射率特性。所谓提高玻璃的折射率相当于扩展光学元件的设计自由度。
虽然折射率(nd)的上限没有特别限定，但从维持玻璃稳定性的角度出发，更优选的是将折射率(nd)设为1.90以下。
下面，对上述玻璃的转移温度(Tg)进行说明。从防止挤压成形模具的消耗和形成在所述模具的成形面上的脱模膜的损伤的角度出发，优选转移温度(Tg)较低，转移温度(Tg)优选为630℃以下，更优选为620℃以下。虽然转移温度(Tg)的下限没有限定，但其目标可以考虑在530℃以上。
为了获得目标的玻璃组分，上述各光学玻璃可通过如下获得：将作为原料的氧化物、碳酸盐、硫酸盐、硝酸盐、氢氧化物等称量、调合，并充分混合后形成混合批，接着在熔融容器内加热、融化，并进行脱泡、搅拌，制成均匀且不含气泡的熔融玻璃，然后对该熔融玻璃进行成形。具体来说，可使用公知的熔融法来制作。
预成形件表示经加热后供于精密挤压成形的玻璃预备成形体的意思，这里的精密挤压成形众所周知也叫做模铸光学成形，是通过转印挤压成形模具的成形面来形成光学元件的光学功能面的方法。光学功能面是指在光学元件中对控制对象的光进行折射、反射、衍射、或使其射入射出的面，透镜中的透镜面等相当于该光学功能面。
优选在预成形件表面上覆盖含碳膜，以便在进行精密挤压成形时使玻璃在模具内充分延伸。含碳膜优选为以碳为主要成分(当用原子％来表示膜中的元素含量时，碳含量多于其他元素的含量)的膜。具体来说，可以例举出碳膜或碳氢化合物膜等。通过用含碳膜覆盖预成形件表面，可以防止进行精密挤压成形时玻璃与模具成形面粘接。优选的含碳膜可以例举出石墨状的碳膜。含碳膜的成膜方法可以采用使用碳原料的真空蒸镀法、溅射法、离子电镀法等公知的方法，或使用碳氢化合物等材料气体的热分解等公知的方法。
如上所述，含碳膜在进行精密挤压成形时发挥优异的功能，但在以往，它也是精密挤压成形的玻璃表面发朦(クモリ)或失去光泽(ヤケ)的原因之一。这是由于在高温状态下玻璃中的Li离子和膜中的碳元素发生反应，从而在玻璃表面上产生碳酸盐的缘故。上述各光学玻璃由于是实质上不含碱性成分的玻璃，因此，即使在表面上设置含碳膜来进行精密挤压成形，也能够防止成形品表面发朦或失去光泽。
在玻璃表面产生的碳酸盐，不仅通过玻璃表面的膜中存在的碳与玻璃中的Li离子发生反应而产生，而且还通过由含Li离子的玻璃构成的预成形件或精密挤压成形品在含碳气氛中达到高温状态而产生。例如，当在预成形件的表面进行成膜时，在含碳的气氛中加热预成形件，或者在含碳气氛、例如大气中对精密挤压成形品进行退火时也会产生。但是，即使进行这种处理，由于使用了实质上不含碱性成分的玻璃，因而也可以消除玻璃表面发朦或失去光泽的上述问题。
覆盖预成形件表面的脱模膜不限于含碳膜。例如，也可以采用通过将预成形件与由有机物构成的液体原料或气体原料接触来利用自组织膜覆盖预成形件表面等的方法。
下面对本发明的光学元件的制造方法进行说明。
(光学元件的制造方法)
本发明的光学元件的制造方法是对通过上述各方法制作的精密挤压成形用预成形件进行加热，并使用挤压成形模具来进行精密挤压成形的光学元件的制造方法。
在精密挤压成形中使用的挤压成形模具、成形条件等可以使用公知的模具、条件等，但由于是对由实质上不含碱性成分的玻璃构成的预成形件进行精密挤压成形，因而与含有碱性成分的情况相比挤压成形温度有变高的倾向。在这种状况下，优选使用耐热性极高的SiC制的挤压成形模具。最好在SiC制模具的成形面上形成含碳膜，优选形成玻璃状的碳膜，作为脱模膜。当使用该成形模具时，从进行良好的精密挤压成形的角度出发，优选使用表面被上述含碳膜覆盖的预成形件。
通过该方法获得的光学元件可以例举出：非球面透镜、球面透镜、或者平凹透镜、平凸透镜、双凹透镜、双凸透镜、凸弯月透镜、凹弯月透镜等透镜，或者微透镜、透镜阵列、带衍射栅的透镜、棱镜、带透镜功能的棱镜等。根据需要也可以在表面上设置防反射膜或具有波长选择性的部分反射膜。
使用SiC制的挤压成形模具、在成形面上设置了含碳膜的挤压成形模具、在表面上覆盖了含碳膜的预成形件中的至少一个的精密挤压成形优选在氮气、或者氮气与氢气的混合气体等非氧化性气体气氛中进行，以便防止挤压成形模具的成形面或者设置在所述成形面上的脱模膜发生氧化、或者防止预成形件表面的涂层发生氧化。在非氧化性气体气氛中，覆盖预成形件表面的含碳膜不被氧化，从而所述膜将残留在精密挤压成形的成形品的表面上。该膜最终是要被去除的，为了比较容易且完全去除含碳膜，只要将精密挤压成形品在氧化性气氛、例如大气中进行加热即可。由于构成精密挤压成形品的玻璃实质上不含碱性成分，所以含碳膜中的碳或大气中的二氧化碳不会与玻璃中的Li离子发生反应并在玻璃表面上生成碳酸盐，因此可以防止发朦或失去光泽，并能够去除含碳膜。
含碳膜的氧化、去除应当在精密挤压成形品不会由于加热而变形的温度下进行。具体来说，优选在小于玻璃的转移温度的温度范围内进行。
在精密挤压成形中，向成形面的形状被精密加工的相对的一对上模具与下模具之间，提供预先升温至与玻璃粘度104～108dPa·s相当的温度的预成形件并对其进行加压成形，由此可将成形模具的成形面转印到玻璃预成形件上。加压时的压力以及时间可以考虑光学玻璃的粘度等来适当地确定，例如，可以使挤压压力为大约5～15MPa、挤压时间为10～300秒。挤压时间、挤压压力等挤压条件可以与成形品的形状、尺寸相匹配地在公知范围内适当地进行设定。
然后，冷却成形模具和玻璃成形体，并优选在达到应变点以下的温度时，进行脱模并取出成形后的玻璃成形体。为了使光学特性精密地符合期望值，也可以适当地调节冷却时玻璃成形体的退火处理条件、例如退火速度等。
上述精密挤压成形法是将预成形件导入挤压成形模具中，并将预成形件和挤压成形模具一并加热来进行精密挤压成形的方法，但也可以对预成形件进行加热，然后将其导入经预热的挤压成形模具中来进行精密挤压成形。在该方法中，可使挤压成形模具的预热温度低于预成形件的加热温度，因此，可降低挤压成形模具被暴露的温度，减轻模具的负担。即使在挤压成形温度由于玻璃的无碱性成分化而上升的情况下，也可以通过该方法来减轻模具的负担。
实施例
下面，通过实施例来对本发明进行进一步详细的说明，但本发明并不局限于这些实施例。
光学玻璃的诸特性通过以下的方法来测定。
(1)折射率(nd)以及阿贝数(vd)
根据日本光学玻璃工业协会规定的折射率测量方法，将温度保持在玻璃转移温度(Tg)-屈服点(Ts)之间的光学玻璃以-30℃/小时的降温速度进行降温，然后对由此得到的光学玻璃进行了折射率(nd)和阿贝数(vd)的测量(使用卡尔钮光学公司(カルニユ一光学社)制造的“GMR-1”)。
(2)玻璃转移温度(Tg)以及屈服点(Ts)
使用理学电机株式会社(理学電機株式会社)制造的热机械分析装置“TMA8510”，并将升温速度取为4℃/分、负荷98mN来进行了测量。
(实施例1～10)
为获得表1～表3所示的玻璃组分，使用作为用于导入各成分的原料而分别相应的氧化物、碳酸盐、硫酸盐、硝酸盐、氢氧化物等，例如使用H3BO3、La2O3、ZnO、ZnCO3、Gd2O3、ZrO2等，并称出250～300g的量来充分混合，制成调合批，将该调合批放入白金坩锅内，置于温度保持在1200～1450℃的电炉中，一边搅拌一边在空气中进行2～4小时的玻璃熔融。在表1～表3所示的玻璃组分中，作为澄清剂的Sb2O3是以外比例(外割り)添加量表示的。熔融之后，将熔融玻璃流入40×70×15mm的碳制铸模中，并放冷到玻璃的转移温度，然后立即放入退火炉中，在玻璃转移温度范围内进行大约1小时的退火处理后，在炉内放冷到室温即得到光学玻璃。在所得到的光学玻璃中没有析出用显微镜可观察到的结晶。
在表1～表3中示出了这样得到的光学玻璃的特性。
接着使用上述玻璃按以下方式制作精密挤压成形用预成形件。
首先，使在电炉内保持1050～1450℃的熔融玻璃(以玻璃粘度相当于4～0.05dPa·s)从将温度调节到1050℃(以玻璃粘度相当于4dPa·s)的铂合金制导管以恒定流速连续流下，并用预成形件成形模具接住熔融玻璃流的顶端，然后在规定质量的熔融玻璃块从所述顶端分离的时刻，使成形模具以充分大于熔融玻璃流的流下速度的速度下降，由此分离出熔融玻璃块。熔融玻璃滴下时的玻璃粘度为7dPa·s。
预成形件成形模具的支承玻璃的面由多孔质材料构成，向多孔质材料的背面输送高压气体，使其通过多孔质材料而喷出。
一边在成形模具的上述玻璃支承面上对分离的熔融玻璃块施加风压使其上浮，一边将其成形为具有一个旋转对称轴的预成形件，进行退火处理。各个熔融玻璃块和与其相对应的各个预成形件的质量相等，并且，所得玻璃预成形件的质量相对于设定质量的精度在±1％以内。
在上述预成形件的成形中，使熔融玻璃从进行了温度控制的铂制导管中以恒定流量连续流出，并提升运送到导管下方的预成形件模具来接住流出的熔融玻璃流下端。在此状态下，使熔融玻璃流在其下端和导管的中间产生细颈部，并在规定时刻，使预成形件成形模具向垂直方向急速下降。通过此操作，熔融玻璃流在细颈部分离，从而可在成形模具的玻璃支承面上获得包含下端部的规定质量的熔融玻璃块。
将多个预成形件模具相继运送到管下方来进行上述工序，接住所需质量的熔融玻璃块后在运走。成形模具被配置在旋转台上，通过使该旋转台分度旋转来进行上述操作。在各个成形模具的连续喷出气体的玻璃支承面上一边使熔融玻璃块上浮，一边将其成形为预成形件。使用取出了预成形件的成形模具接住下一个熔融玻璃块，重复进行成形为预成形件的工序，制造预成形件。玻璃的上浮持续进行到从成形模具中取出预成形件为止。
在上述预成形件的制造中，玻璃与预成形件成形模具没有发生粘接。这样制作的预成形件的整个表面是通过熔融玻璃固化而形成的，是自由表面。在表面、内部都没有发现波筋、失透、裂痕、气泡等缺陷。
下面，将预成形件成形模具更换为在支承面上设有大量小孔的模具，一边从小孔喷出气体一边进行同样的成形，此时玻璃与预成形件成形模具没有发生粘接。此外，预成形件的整个表面是通过熔融玻璃固化而形成的，是自由表面。在表面、内部都没有发现波筋、失透、裂痕、气泡等缺陷。
下面，将成形模具更换为在喇叭形斜面和底部具有气体喷出口的成形模具，并使用导管顶端为喷嘴的玻璃流出装置，将各玻璃滴到所述斜面的外缘上，并在斜面围成的空间内施加风压，一边使熔融玻璃滴上下运动并旋转一边将其成形为球形的预成形件，此时，玻璃与预成形件成形模具没有发生粘接。此外，预成形件的整个表面是通过熔融玻璃固化而形成的，是自由表面。在表面、内部都没有发现波筋、失透、裂痕、气泡等缺陷。
将通过上述各个方法制作的各个预成形件置于图1所示的、在成形面上设置了含碳膜(钻石一样的碳膜)的SiC制的上模具1及下模具2之间，然后使石英管11内部成为氮气氛，并给加热器12通电以对石英管11内部进行加热。在使成形模具内的温度达到被成形玻璃预成形件4的粘度达到105～109dPa·s的温度后，在维持该温度的情况下，使按压棒13下降并从上方下压上模具1，从而挤压成形模具内的被成形预成形件4。挤压的压力取为5～15MPa、挤压时间取为10～300秒。在进行挤压后，解除挤压压力，并在非球面挤压成形后的玻璃成形体与上模具1及下模具2保持接触的状态下慢慢冷却至玻璃转移温度，接着急速冷却至室温附近，然后将成形为非球面的玻璃从成形模具中取出。在图1中，标号3是导向模具，10是支承台，9是支承棒，14是热点偶。将得到的精密挤压成形品在大气中并在560℃的条件下进行了3小时的退火处理，由此得到了非球面透镜。通过肉眼观看，没有发现所得到的透镜表面发朦，即便用光学显微镜进行放大观察，其表面也是光滑的。另外，上述各个透镜的折射率(nd)以及阿贝数(vd)与形成上述各个玻璃预成形件的各个光学玻璃的值相一致。
在本实施例中制作了非球面透镜，但通过适当选择挤压成形模具的形状、尺寸，也可以制作球面透镜、微透镜、透镜阵列、衍射栅、带衍射栅的透镜、棱镜、带透镜功能的棱镜等各种光学元件，还可以在各种光学元件的表面上形成防反射膜等光学多层膜。
(比较例1)
当使用表3所示的含有Li2O的玻璃来与实施例1～10一样地连续成形预成形件时，最初虽然玻璃与成形模具没有发生粘接，但随着时间的经过，在玻璃与模具之间发生了粘接。因此，停止装置并对成形模具的由多孔质材料构成的玻璃支承面进行观察的结果，发现了在多孔质材料表面上堆积了来自玻璃的挥发物。在发生粘接的成形模具以外的模具中也发现了这种状态。并且，制造的预成形件中存在被认为是由于挥发导致的波筋。
(表1)
                                             表1
Figure G07105610020070307D000181
1)Sb2O3的量是相对于其余玻璃成分总量的值(外比例添加)。
(表2)
                                           表2
Figure G07105610020070307D000191
1)Sb2O3的量是相对于其余玻璃成分总量的值(外比例添加)。
(表3)
                                        表3
1)Sb2O3的量是相对于其余玻璃成分总量的值(外比例添加)。
(实施例11)
在实施例1～10中制作的预成形件的表面上涂布碳膜，并使用在成形面上形成了碳脱模膜的SiC制的挤压成形模具来进行了精密挤压成形。首先，将预成形件导入挤压成形模具的上模具和下模具之间的空间内，将挤压成形模具和预成形件一起加热，然后进行加压，得到了精密挤压成形的非球面透镜。
同样地，向预热后的挤压成形模具中导入与模具分开加热的预成形件并进行加压，从而得到了精密挤压成形的非球面透镜。
通过氧化来去除如上述制作的非球面透镜表面上残留的碳膜，由此能够制造出不发朦或不失去光泽等的透镜。
(比较例2)
使用在比较例1中得到的预成形件来与实施例11一样地制作了非球面透镜，此时发现透镜表面发朦。
工业实用性
本发明的精密挤压成形用预成形件的制造方法是从熔融玻璃直接成形出由高折射率、低分散性玻璃构成的高品质的精密挤压成形用预成形件的方法，通过本发明的方法得到的预成形件适于非球面透镜、球面透镜、或者平凹透镜、平凸透镜、双凹透镜、双凸透镜、凸弯月透镜、凹弯月透镜等透镜，或者微透镜、透镜阵列、带衍射栅的透镜、棱镜、带透镜功能的棱镜等光学元件的制造。

Claims (9)

1.一种精密挤压成形用预成形件的制造方法，通过对流出的熔融玻璃进行分离来获得熔融玻璃块，并在冷却的过程中将该熔融玻璃块成形为预成形件，其特征在于，
构成预成形件的玻璃使用折射率(nd)超过1.83、阿贝数(vd)为40以上、且实质上不含碱性金属氧化物的玻璃，一边对所述分离出的熔融玻璃块施加风压，使其上浮，一边将其成形为预成形件，
以摩尔％进行表示时，所述玻璃包括20～60％的B2O3、0～20％的SiO2、22～42％的ZnO、以及共计10～25％的La2O3和Gd2O3。
2.如权利要求1所述的精密挤压成形用预成形件的制造方法，其特征在于，使用具有由多孔质材料构成的玻璃支承面或气体喷出口的成形模具，从所述玻璃支承面或气体喷出口喷出气体来施加风压，从而使玻璃块上浮。
3.如权利要求1或2所述的精密挤压成形用预成形件的制造方法，其特征在于，构成预成形件的玻璃在室温23℃下的比重为4.80以上。
4.如权利要求1或2所述的精密挤压成形用预成形件的制造方法，其特征在于，构成预成形件的玻璃的液相温度为950～1100℃。
5.如权利要求1所述的精密挤压成形用预成形件的制造方法，其特征在于，以摩尔％进行表示时，所述玻璃还包括0～10％的ZrO2、0～10％的Ta2O5、0～10％的WO3、0～10％的Nb2O5、0～10％的TiO2、0～10％的Bi2O3、0～10％的GeO2、0～10％的Ga2O3、0～10％的Al2O3、0～10％的BaO、0～10％的Y2O3以及0～10％的Yb2O3，并且，其中La2O3的含量为5～24％、Gd2O3的含量为0～20％。
6.如权利要求1或2所述的精密挤压成形用预成形件的制造方法，其特征在于，所述玻璃的玻璃转移温度为630℃以下。
7.一种光学元件的制造方法，其特征在于，对通过权利要求1至6中任一项所述的方法制作的精密挤压成形用预成形件进行加热，并使用挤压成形模具进行精密挤压成形。
8.如权利要求7所述的光学元件的制造方法，其特征在于，将预成形件导入挤压成形模具中，并对预成形件和挤压成形模具一并进行加热。
9.如权利要求7所述的光学元件的制造方法，其特征在于，对预成形件进行加热，并将其导入预热后的挤压成形模具中来进行精密挤压成形。
CN2007100056100A 2006-03-02 2007-03-01 精密挤压成形用预成形件的制造方法及光学元件的制造方法 Active CN101029938B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006056143A JP4459178B2 (ja) 2006-03-02 2006-03-02 精密プレス成形用プリフォームの製造方法および光学素子の製造方法
JP2006056143 2006-03-02
JP2006-056143 2006-03-02

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101029938A CN101029938A (zh) 2007-09-05
CN101029938B true CN101029938B (zh) 2010-08-25

Family

ID=38551808

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2007100056100A Active CN101029938B (zh) 2006-03-02 2007-03-01 精密挤压成形用预成形件的制造方法及光学元件的制造方法

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP4459178B2 (zh)
KR (1) KR101346967B1 (zh)
CN (1) CN101029938B (zh)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4785047B2 (ja) * 2006-03-27 2011-10-05 Ｈｏｙａ株式会社 レンズおよびその製造方法
JP5450937B2 (ja) * 2006-08-01 2014-03-26 キヤノン株式会社 光学ガラスおよび光学素子
EP1926154B1 (en) 2006-11-21 2019-12-25 Nichia Corporation Semiconductor light emitting device
JP5414222B2 (ja) * 2007-09-25 2014-02-12 Ｈｏｙａ株式会社 精密プレス成形用プリフォーム及び光学素子の製造方法
KR101533113B1 (ko) * 2007-09-25 2015-07-01 호야 가부시키가이샤 정밀 프레스 성형용 프리폼, 성형형, 이 성형형을 이용하는 글래스 성형체의 제조 방법 및 광학 소자의 제조 방법
JP5095564B2 (ja) * 2007-09-25 2012-12-12 Ｈｏｙａ株式会社 成形型、この成形型を用いるガラス成形体の製造方法、及び光学素子の製造方法
WO2009072335A1 (ja) * 2007-12-06 2009-06-11 Asahi Glass Co., Ltd. 光学ガラス、およびそれを用いた精密プレス成形用プリフォームおよび光学素子
EP2281786A4 (en) * 2008-05-30 2013-12-18 Hoya Corp OPTICAL GLASS, PRECISION FORMING PRESENTATION, OPTICAL ELEMENT, METHOD OF MANUFACTURING ITEM AND ILLUSTRATING DEVICE
JP5917791B2 (ja) * 2009-06-30 2016-05-18 株式会社オハラ 光学ガラス、プリフォーム材及び光学素子
CN102583972B (zh) * 2010-11-30 2015-10-21 Hoya株式会社 精密冲压成型用玻璃预制件制造方法及光学元件制造方法
JP6095356B2 (ja) * 2011-12-28 2017-03-15 株式会社オハラ 光学ガラス及び光学素子
JP5930725B2 (ja) * 2012-01-17 2016-06-08 キヤノン株式会社 アモルファス合金、成形用型および光学素子の成形方法
CN103771706A (zh) * 2012-10-19 2014-05-07 成都光明光电股份有限公司 光学玻璃
JP6611410B2 (ja) * 2013-11-08 2019-11-27 株式会社オハラ 光学ガラス、プリフォーム材及び光学素子
CN105645765B (zh) 2016-03-07 2019-01-22 成都光明光电股份有限公司 光学玻璃及光学元件
KR102193774B1 (ko) * 2019-05-24 2020-12-22 엠피닉스 주식회사 광학용 멀티플렉서의 제조방법 및 광학용 멀티플레서
CN111018342B (zh) * 2019-12-24 2022-04-15 成都光明光电股份有限公司 光学玻璃、玻璃预制件、光学元件和光学仪器
JP2021178765A (ja) * 2020-05-15 2021-11-18 日本電気硝子株式会社 ガラス材
CN114919107B (zh) * 2022-05-17 2024-02-27 深圳技术大学 硅模具的高温模压成型装置

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1374265A (zh) * 2001-02-20 2002-10-16 保谷株式会社 光学玻璃、模压预型件和光学零件
CN1445188A (zh) * 2002-03-18 2003-10-01 保谷株式会社 精密加压成型用光学玻璃、精密加压成型用预制体及其制法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4004613B2 (ja) * 1997-11-28 2007-11-07 株式会社オハラ 球状ガラスプリフォームの製造方法
JP2005298262A (ja) * 2004-04-12 2005-10-27 Hoya Corp 光学素子の量産方法
JP2006016295A (ja) * 2004-06-02 2006-01-19 Ohara Inc 光学ガラス
JP5108209B2 (ja) * 2004-06-02 2012-12-26 株式会社オハラ 光学ガラス

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1374265A (zh) * 2001-02-20 2002-10-16 保谷株式会社 光学玻璃、模压预型件和光学零件
CN1445188A (zh) * 2002-03-18 2003-10-01 保谷株式会社 精密加压成型用光学玻璃、精密加压成型用预制体及其制法

Also Published As

Publication number Publication date
KR20070090763A (ko) 2007-09-06
JP2007230835A (ja) 2007-09-13
CN101029938A (zh) 2007-09-05
KR101346967B1 (ko) 2014-01-02
JP4459178B2 (ja) 2010-04-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101029938B (zh) 精密挤压成形用预成形件的制造方法及光学元件的制造方法
CN1792918B (zh) 光学玻璃，精密压模预制坯，所述预制坯的生产方法，光学元件和所述光学元件的生产方法
CN1807305B (zh) 光学玻璃、精密压模预制体及其制备方法、和光学元件及其制备方法
CN101041552B (zh) 光学玻璃、其精密模压及生产工艺、光学元件及其生产工艺
CN103011588B (zh) 光学玻璃、模压成形用预成形件、光学元件以及它们的制造方法
CN101932532B (zh) 光学玻璃
CN1944299B (zh) 光学玻璃、精密模压预成型体及其制造方法、光学元件及制造该元件的方法
CN1243683C (zh) 光学玻璃、模压预型件和光学零件
CN101274814B (zh) 玻璃的制造方法、精密模压成形用预成形件和光学元件
TWI411590B (zh) 光學玻璃、加壓成形用預成形物、和該製造方法、及光學元件和該製造方法
CN101063719B (zh) 光学玻璃、精密模压成形用预成形件及其制造方法、光学元件及其制造方法
CN100404446C (zh) 大量生产光学元件的方法
CN101679103B (zh) 光学玻璃、精密模压成形用预成形件、光学元件和它们的制造方法、以及摄像装置
JP5115984B2 (ja) フツリン酸ガラス、プレス成形用ガラス素材、光学素子ブランク、光学素子とそれぞれの製造方法
CN101239780B (zh) 光学玻璃、精密模压成形用预成形件、光学元件以及它们的制造方法
CN101172754B (zh) 玻璃制预成形件的制造方法和光学元件的制造方法
CN102428048A (zh) 压制成型用玻璃材料、使用该玻璃材料的玻璃光学元件的制造方法、以及玻璃光学元件
CN1903762B (zh) 光学玻璃、精密加压成型用预成形体及其制造方法、光学元件及其制造方法
CN101397188A (zh) 光学玻璃、精密模压成形用预成形件、光学元件及其制造方法
CN101152970A (zh) 光学玻璃的制造方法、精密模压成形用预成形件的制造方法以及光学元件的制造方法
JP4359169B2 (ja) プレス成形用プリフォームの製造方法、製造装置および光学素子の製造方法
JP5443416B2 (ja) フツリン酸ガラス、精密プレス成形用プリフォーム、光学素子ブランクおよび光学素子とそれら製造方法
JP5961206B2 (ja) 光学ガラス、精密プレス成形用プリフォーム、及び光学素子
JP5916934B1 (ja) 光学ガラス、精密プレス成形用プリフォーム、及び光学素子
JP2003201143A (ja) 光学ガラス、プレス成形用プリフォームおよび光学部品

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant