CN101027101A - 含有成膜聚合物的口腔护理组合物 - Google Patents

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Abstract

口腔护理组合物，该组合物包含：a)口腔护理活性剂；及b)丙烯酸成膜聚合物。在各种实施方案中，此类聚合物包含单体单元例如丙烯酸、异丁烯酸、丙烯酸酯及其组合。在一个实施方案中，该成膜聚合物包含第一单体单元与第二单体单元的共聚物，所述第一单体单元选自丙烯酸、异丁烯酸及其组合，所述第二单体单元选自丙烯酸酯、丙烯酰胺、乙酸酯(盐)及其组合。在各种实施方案中，该聚合物为包含第二单体单元组合的三元共聚物。优选，该组合物另外包含低级醇，例如乙醇。在各种实施方案中，该口腔护理活性剂包含增白材料，例如过氧化物。

Description

含有成膜聚合物的口腔护理组合物
介绍
本发明涉及包含某些聚合物的口腔护理组合物。本发明的实施方案包括包含成膜聚合物的组合物，及使用此类组合物使牙齿变白的方法。
许多人渴望“灿烂的”微笑和洁白的牙齿，并认为不亮且有染色的牙齿在美容上不具吸引力。不幸的是，不采取预防或补救措施，由于牙质的吸收性质有染色的牙齿几乎是不可避免的。每天像吸烟或其他烟草产品的口腔使用及吃、咀嚼或饮用某些食物和饮料(特别是咖啡、茶和红葡萄酒)这样的活动，导致牙齿表面产生不受欢迎的染色。染色也可能由微生物活动产生，包括与牙菌斑相关的活动。在这些材料中的色原或产生颜色物质成为表膜层的一部分，并能渗透到牙釉质层中。即使有规律地刷牙和用牙线剔牙，色原成年的积累可以使牙齿显著变色。
牙齿由里面的牙质层和外面的硬牙釉质层构成，硬牙釉质层是牙齿的保护层。牙齿的釉质层天然不透明，为白色或轻微的类白色。釉质层由产生多少有点多孔表面的羟磷灰石矿物质结晶构成。这些羟磷灰石结晶形成构成釉质表面的微观六角形柱或棱柱。结果，釉质表面出现棱柱之间细微的空间或孔。并不限制本发明的组合物、机理或实用性，据认为釉质的这一多孔性质是变色物质渗透到釉质并使牙齿变色的原因。
有各种本领域中所描述的预防或治疗牙齿变色的组合物。特别是，为了对抗染色和使天然釉质颜色变亮或修复，在商业上可获得含有漂白材料的各种专业使用和消费者使用的产品。如今用于牙齿增白的最普遍接受的化学品是过氧化物。从生理学观点上讲，过氧化物通常被认为是安全的，并可以有效地使牙齿增白。此类过氧化物包括过氧化氢、过氧化脲、过硼酸钠和过碳酸钠。当这些过氧化物适当地与牙齿接触时，它们通常将使染色物氧化，使得牙齿更白。
许多专业牙齿治疗包括牙齿表面准备步骤，例如酸浸蚀，接着涂抹高度浓缩的漂白溶液(例如，最高达37％的过氧化氢)和/或施以热或光。(参见，例如美国专利5,425,953和5,766,574)。这些方法提供迅速的结果，但是较昂贵且经常需要多次造访牙医。在许多治疗中，患者的嘴唇被不舒服地缩回，并且患者被限制坐在牙科手术椅中。
或者，可使用家用漂白系统。由于降低了成本及增加了便利，这些系统在过去的十年中非常流行。代替了费时和频繁造访牙医，该牙齿增白剂在消费者零售店购买，并可在进行其他个人任务或差事、休息或睡眠时使用。
当前家庭治疗方法包括磨擦性牙膏、产生氧化物的牙膏、与牙托一起使用的增白凝胶和增白带。这些技术的有效性取决于各种因素，包括染色的类型和强度、漂白剂接触牙齿的时间、组合物中漂白活性剂的有效量及消费者的依从性。有效性也取决于组合物中漂白活性剂的量、在使用期间释放活性剂的能力和活性剂在产品中的稳定性。然而，由于与组合物相关的一个或多个因素和消费者依从性的缺乏，许多这些治疗的有效性受到不利的影响。
概述
本发明提供口腔护理组合物。实施方案包括包含以下组分的口腔护理组合物：
a)口腔护理活性剂；和
b)丙烯酸成膜聚合物。
在各种实施方案中，此类聚合物包含选自丙烯酸、异丁烯酸、丙烯酸酯(包括异丁烯酸酯)及其组合的单体单元。在一个实施方案中，成膜聚合物包含第一单体单元与第二单体单元的共聚物，所述第一单体单元选自丙烯酸、异丁烯酸及其组合，所述第二单体单元选自丙烯酸酯、丙烯酰胺、乙酸酯(盐)及其组合。在各种实施方案中，聚合物为包含第二单体单元组合的三元共聚物。优选，组合物另外包含低级醇，优选乙醇。
在各种实施方案中，本发明提供了增白组合物，其中口腔护理活性剂包含涂覆上后使牙齿表面有效增白的材料，例如过氧化物。在一个实施方案中，本发明提供了口腔护理组合物，该组合物包含：
a)包含过氧化氢和N-乙烯基杂环聚合物的过氧化物组合物；及
b)丙烯酸聚合物，该聚合物包含第一单体单元与第二单体单元的共聚物，所述第一单体单元选自丙烯酸、异丁烯酸及其组合，所述第二单体单元选自丙烯酸酯、丙烯酰胺、乙酸酯(盐)及其组合。
也提供了使牙齿表面增白的方法，该方法包括施用组合物，该组合物包含安全及有效量的增白活性剂，例如过氧化物组合物及丙烯酸聚合物。
已发现本发明的组合物和方法比本领域中已知的那些口腔护理组合物更具优势。包含增白活性剂的此类组合物可以表现出一种或多种益处，这些益处包括提高的增白效力，提供更高的有效漂白剂浓度，在唾液存在下不需使用牙托及在一段时间内释放漂白剂使牙齿粘结。从本文的描述可以看出，本发明进一步的用途、益处和实施方案是显而易见的。
描述
在评述本文中提出的本发明说明书时，以下定义和非限定性指南必须被考虑。本文中所使用的标题(例如“介绍”和“概述”)及副标题(例如“组合物”和“方法”)仅用于在本发明的公开内容中对主题进行总的组织，而无意限制本发明的公开内容或其任一方面。特别是，在“介绍”中公开的主题可包括本发明范围内的技术方面，并且可能不构成先有技术的叙述。在“概述”中公开的主题不是对本发明全部范围的或其任一实施方案的穷尽性或完全公开。为了方便，对在本说明书部分中作为具有特殊用途(例如，作为“活性剂”或“载体”成分)的材料进行了分类或讨论，而不应得出当用于任何特定组合物时，该材料必须按照其在本文中的分类必要地或唯一地起作用的推论。
本文中参考文献的引用，不构成对那些参考文献是先有技术或对本文中所公开发明的专利性具有任何关联性的承认。对介绍中引用的参考文献内容的任何讨论，仅用于提供由这些参考文献的作者所做断言的一般概述，而不构成对这些参考文献内容准确性的承认。本说明书中描述部分所引用的所有参考文献通过引用整体结合到本文中，除了范围外(如果有)，这些参考文献与本申请所公开的内容不一致。
描述和具体的实施例，虽然显示本发明的实施方案，但仅用于举例说明的目的，而无意限制本发明的范围。此外，对具有所述特征的多个实施方案的叙述，无意排除其他具有另外特征的实施方案，或其他将所述特征的不同组合结合的实施方案。提供了具体的实施例，用于举例说明如何制备及使用本发明的组合物和方法，除非另外详细说明，这些实施例无意成为本发明特定的实施方案已经或未被实施或测试的代表。
如本文中使用，词“优选的”和“优选”指在某些情况下，提供某些益处的本发明实施方案。然而，在相同或其他情况下，也可优选其他实施方案。此外，一个或多个优选的实施方案的叙述不意味着其他实施方案无用，并且无意从本发明的范围中排除其他实施方案。
如本文中使用，词“包括”及其变化形式将是非限定性的，以使明细中项目的叙述不排除在本发明的材料、组合物、装置和方法中也可能有用的其他类似的项目。
如本文中提及，所有组合物的百分比是总组合物的重量百分比，除非另外说明。
组合物
本发明提供口腔护理组合物，及人类或其他动物患者给药或涂覆或使用的方法。如本文中提及，“口腔护理组合物”是适用于人类或动物患者口腔给药或涂覆的任何组合物，该组合物用于提高患者的健康、卫生或外表，优选提供这些益处例如预防或治疗牙齿、牙龈、粘膜或口腔其他硬组织或软组织的病症或疾病；预防或治疗全身病症或疾病；提供感觉上的、装饰性的或美容性的益处；及其组合。在各种优选的实施方案中，口腔护理组合物将不被咽下，而是在口腔中保留足够的时间以实现预定效用。优选，本发明中使用的具体材料和组合物是药学上或化妆品上可接受的。如本文中使用，该“药学上可接受的”或“化妆品上可接受的”组分是适用于人类和/或动物使用，以提供所期望的治疗、预防、感觉、装饰或美容益处，而无与合理的益处/风险比相称的不适当不良副作用(例如毒性、刺激和过敏反应)的组分。
本发明提供口腔护理组合物，该组合物包含：
a)口腔护理活性剂；及
b)丙烯酸成膜聚合物。
丙烯酸聚合物：
本发明组合物包含丙烯酸成膜聚合物。此类聚合物包含选自丙烯酸、异丁烯酸、丙烯酸酯及其组合的单体单元，并且优选当自溶液流延到基体上时，可操作形成膜。在一个实施方案中，本发明的组合物包含第一单体单元与第二单体单元的丙烯酸共聚物，所述第一单体单元选自丙烯酸、异丁烯酸及其组合，和所述第二单体单元选自丙烯酸酯、丙烯酰胺、乙酸酯(盐)及其组合。优选的第一单体单元包括异丁烯酸或β-异丁烯酸。
第二单体单元包括丙烯酸酯、丙烯酰胺、乙酸酯(盐)及其组合。在一个实施方案中，第二单体单元包含一种或多种丙烯酸酯。丙烯酸酯包括丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸月桂基酯、丙烯酸月桂基/十三烷基酯、丙烯酸鲸蜡基酯、丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸环己基酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸异龙脑酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯、丙烯酸2-乙氧基乙氧基乙酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、丙烯酸四氢糠基酯、丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸4-羟基丁酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯及丙烯酸1，4-丁二醇酯。二丙烯酸酯包括以下化合物的二丙烯酸酯：1，4-丁二醇、1，6-己二醇、四甘醇、二缩三丙二醇及乙氧基化双酚A。三丙烯酸酯单体包括以下化合物的那些三丙烯酸酯单体：三羟甲基丙烷；乙氧基化、甘油基丙氧基及季戊四醇。
丙烯酸酯还包括异丁烯酸酯，例如异丁烯酸甲酯、异丁烯酸乙酯、异丁烯酸正丁酯、异丁烯酸异丁酯、异丁烯酸叔丁酯、异丁烯酸2-乙基己酯、异丁烯酸月桂基酯、异丁烯酸烷基酯、异丁烯酸十三烷基酯、异丁烯酸硬脂基酯、异丁烯酸环己基酯、异丁烯酸苄酯、异丁烯酸异龙脑酯、异丁烯酸2-羟基乙酯、异丁烯酸2-羟基丙酯、异丁烯酸二甲基氨基乙酯、异丁烯酸二乙基氨基乙酯、异丁烯酸缩水甘油酯、异丁烯酸四氢糠基酯、异丁烯酸烯丙基酯、乙二醇异丁烯酸酯、三甘醇异丁烯酸酯、四甘醇异丁烯酸酯、1，3-丁二醇异丁烯酸酯、1，6-己二醇异丁烯酸酯、三羟甲基丙烷异丁烯酸、异丁烯酸乙氧基乙酯及异丁烯酸三氟乙酯。另外优选的第二单体单元包括丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、N-叔丁基丙烯酰胺、异丁烯酸羟基乙酯及其组合。优选的共聚物为异丁烯酸和丙烯酸乙酯(Kollicoat，BASFMount Olive，New Jersey，USA销售)。
丙烯酰胺包括但不限于丙烯酰胺、异丁烯酰胺及二(C1-C30)烷基-丙烯酰胺和-异丁烯酰胺，例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基等的那些。也合适的N-取代丙烯酰胺包括N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-癸基丙烯酰胺、N-十二烷基丙烯酰胺及相应的N-取代异丁烯酰胺。其他N-取代丙烯酰胺包括N-羟甲基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N，N′-亚甲基二丙烯酰胺、N-异丁氧基甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺及2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸。
乙酸酯(盐)包括乙酸的盐和酯。盐的非限定性实例为金属盐乙酸锌。酯包括具有烷基、芳基、芳族基团和乙烯基等的那些酯。优选的酯包括乙酸乙烯酯。在一个实施方案中，将乙酸乙烯酯、巴豆酸和新癸酸乙烯酯组合，形成本发明实施方案优选的聚合物(LuvisetCAN，BASF Mount Olive，New Jersey，USA销售)。
在某些实施方案中，聚合物为三元共聚物。该三元共聚物可包含第一单体单元和两个相同或不同的第二单体单元。其他优选的三元共聚物包括丙烯酸叔丁基酯、异丁烯酸和二甲聚硅氧烷共聚醇(copolyol)的三元共聚物(Luviflex Silk，BASF Mount Olive，NewJersey，USA销售)；及N-叔丁基丙烯酰胺、丙烯酸乙酯和丙烯酸的三元共聚物(Ultrahold Strong，BASF，Mount Olive，New Jersey，USA销售)。
在一个实施方案中，聚合物包括丙烯酸酯、丙烯酰胺、乙酸酯(盐)及其组合的三元共聚物。一个实施方案包含丙烯酸乙酯、丙烯酸叔丁酯和异丁烯酸。该聚合物在商业上可以Luvimer获得，其由BASF，Mount Olive，New Jersey；USA销售。
另一种优选的聚合物另外包含选自硅氧烷、C5-C12醇的乙烯酯及其组合的第三单体单元。硅氧烷单体单元包括称为硅氧烷键的硅-氧-硅键。该单体可被通过碳原子直接连接至硅原子上的烃基取代。最普通的烃基为烷基，尤其是C1-C10烷基。硅氧烷用于构建聚硅氧烷，并可被聚合或缩聚。插入硅氧烷键的化合物包括但不限于六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、线型硅氧烷，例如二甲聚硅氧烷和芳族硅氧烷。本文中有用的那些含硅氧烷聚合物包括聚(二甲基硅氧烷)-g-聚丙烯酸酯聚合物，例如3M聚硅氧烷″加″聚合物，例如VS80，由3MCorporation，St.Paul，Minnesota，U.S.A.销售。适用于第三单体单元的乙烯酯包括戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯、庚酸乙烯酯、辛酸乙烯酯、壬酸乙烯酯、癸酸乙烯酯和十二碳酸乙烯酯。
本文中有用的其他丙烯酸聚合物包括聚异丁烯酸羟基乙酯，由PolyScience Warrington，Pennsylvania，U.S.A.以商品名Poly HEMA销售。其他聚合物包括丙烯酸共聚物例如MG-0560和MG-0580，由DowCorning Corporation，Midland，Michigan，U.S.A.销售。
适用于本文中使用的其他丙烯酸酯聚合物为水溶胀性聚合物，并且通常由丙烯酸、异丁烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、异丁烯酸甲酯、异丁烯酸乙酯和/或其他乙烯基单体形成。合适的水溶胀性聚合物包括Eudragit系列(E、L、S、RL、RS及NE)，由Rohm Pharma，Piscataway，NJ；USA销售。优选的聚合物为Eudragit E100。此类聚合物在2003年12月25日公布的Singh等美国专利公布2003/0235549中公开。
优选，聚合物载体为醇溶性的，基本上不溶于水，在牙齿或其他口腔表面稳固，及对活性材料(例如过氧化物)稳定。优选此类组合物不显示相反的美学效果，例如关于味觉和口感(例如对除了它们涂覆的那些以外的表面不显示粘性，或者令人不愉快的质地)。不限制本发明的组合物、方法或效用，认为在各种实施方案中，聚合物具有提供膜的特性，该膜被固定在牙齿表面。此类实施方案包括：
a)活性材料；及
b)包含疏水性部分和钙络合部分的聚合物。
优选，该钙络合部分包含选自丙烯酸、异丁烯酸及其组合的单体单元，包括如上所讨论的第一单体单元。优选，该疏水性部分包含选自丙烯酸酯、丙烯酰胺、乙酸酯(盐)及其组合的单体单元，包括如上所讨论的第二单体单元。在该实施方案中，通过与牙齿的Ca2+组分例如羟磷灰石络合，聚合物诱导与牙釉质的另外相互反应。该络合增强了该聚合物与牙齿的粘合，而该粘合提供过氧化物化合物从组合物的控制释放。该疏水性部分诱导聚合物抵抗由唾液从牙齿除去。
本发明的口腔护理组合物包含约0.2％至约60％的聚合物。在最优选的实施方案中，聚合物占口腔护理组合物约10％至约30％。
活性材料：
本发明的组合物包含活性材料，该材料对口腔硬组织或软组织病症或疾病的预防或治疗，对生理障碍或病症的预防或治疗，或者对提供美容益处是可操作的。在各种实施方案中，活性剂为对治疗或预防疾病是可操作的“全身活性剂”，该疾病全部或部分不是口腔疾病。在各种实施方案中，活性剂为对在口腔(例如牙齿、牙龈或口腔的其他硬组织或软组织)中治疗或预防疾病或提供美容益处可操作的“口腔护理活性剂”。本文中有用的那些口腔护理活性剂包括增白剂、抗龋剂、牙结石抑制剂、防牙菌斑剂、牙周病活性剂、磨擦剂、口腔清净剂、臭气控制剂、牙齿脱敏剂、唾液刺激剂及其组合。应理解虽然上述活性剂种类的一般属性各自可以不同，但是可能有某些共同属性，并且任一特定材料可以起两种或多种此类活性剂种类的多重作用。优选，选择的此类活性剂与过氧化物络合物、过氧化物化合物及与组合物的其他成分相容。本文中有用的那些活性剂在2003年11月6日公布的Doyle等美国专利公布2003/0206874、2001年9月18日出版的Durga等美国专利6,290,933及2004年2月3日出版的Lawlor的美国专利6,685,921中公开。
本文中有用的活性剂任选在本发明组合物中以安全及有效量存在。活性剂的“安全及有效”量为足够使给予活性剂的人类或低级动物患者具有所期望的治疗或预防作用的量，并且无不适当的不良副作用(例如毒性、刺激或过敏反应)，当以本发明的方法使用时与合理的益处/风险比相称。活性剂具体的安全及有效量将随如被治疗的具体病症、患者的身体条件、同时治疗(如果有)的性质、所使用的具体活性剂、具体剂型、所使用的载体及所期望剂量方案的因素变化。
在各种实施方案中，本发明组合物包含增白剂。如下面进一步讨论的，“增白剂”是有效实现所涂覆的牙齿表面增白的材料。在各种实施方案中，本发明组合物包含过氧化物增白剂，该增白剂包含过氧化物化合物。如本文中提及，“过氧化物化合物”是包含二价氧-氧基团的氧化性化合物。过氧化物化合物包括过氧化物和氢过氧化物，例如过氧化氢、碱金属和碱土金属过氧化物、有机过氧化合物、过氧酸、其药学上可接受的盐及其混合物。碱金属和碱土金属过氧化物包括过氧化锂、过氧化钾、过氧化钠、过氧化镁、过氧化钙、过氧化钡及其混合物。有机过氧化合物包括过氧化脲(也称为脲过氧化氢)、甘油基过氧化氢、烷基过氧化氢、二烷基过氧化物、烷基过氧酸、过氧酯、二酰基过氧化物、过氧化苯甲酰及单过氧邻苯二甲酸酯及其混合物。过氧酸及其盐包括有机过氧酸例如烷基过氧酸，及单过氧邻苯二甲酸酯(盐)及其混合物，以及无机过氧酸盐例如过硫酸盐、二过硫酸盐、过碳酸盐、过磷酸盐、过硼酸盐，及碱金属和碱土金属例如锂、钾、钠、镁、钙和钡的过硅酸盐及其混合物。在各种实施方案中，过氧化物化合物包含过氧化氢、过氧化脲、过碳酸钠及其混合物。在一个实施方案中，过氧化物化合物包含过氧化氢。在一个实施方案中，过氧化物化合物基本上由过氧化氢组成。过氧化物化合物占口腔护理组合物约0.1％至约50％，任选约1％至约40％，任选约10％至约30％。
在一个实施方案中，过氧化物化合物为过氧化物组合物的一部分。在一个实施方案中，该组合物包含N-乙烯基杂环聚合物。本发明的此类实施方案包括：
a)包含过氧化氢及N-乙烯基杂环聚合物的过氧化物组合物；
b)丙烯酸聚合物，该聚合物包含第一单体单元与第二单体单元的共聚物，所述第一单体单元选自丙烯酸、异丁烯酸及其组合，所述第二单体单元选自丙烯酸酯、丙烯酰胺、乙酸酯(盐)及其组合；及
c)口腔可接受的非水性载体。
在一个实施方案中，颗粒包含衍生自N-杂环乙烯基单体的N-乙烯基杂环聚合物，优选包含杂环中具有3-7个原子的N-乙烯基杂环单体，包括羰基碳原子和含有氮杂原子的乙烯基。优选该环含有5或6个原子，包含杂原子例如硫或氧，并可取代或未取代。
此类聚合物的某些实施方案为具体的N-乙烯基杂环单体的聚合物，例如形成聚-N-乙烯基聚酰亚胺的N-乙烯基酰亚胺，和形成聚-N-乙烯基聚内酰胺的N-乙烯基内酰胺及其混合物。合适的N-乙烯基酰亚胺包括：N-乙烯基丙二酰亚胺、N-乙烯基丁二酰亚胺、N-乙烯基戊二酰亚胺、N-乙烯基马来酰亚胺、N-乙烯基β-甲基戊二酰亚胺、N-乙烯基α-戊基丁二酰亚胺及N-乙烯基己二酰亚胺。
合适的N-乙烯基内酰胺包括：N-乙烯基哌啶酮(peperidone)；N-乙烯基己内酰胺；N-乙烯基-3-甲基吡咯烷酮或哌啶酮，或己内酰胺；N-乙烯基-4-甲基吡咯烷酮，或哌啶酮或己内酰胺；N-乙烯基-5-甲基吡咯烷酮或哌啶酮；N-乙烯基-3-乙基吡咯烷酮；N-乙烯基-4，5-二甲基吡咯烷酮；N-乙烯基-5，5-二甲基吡咯烷酮；N-乙烯基-3，3，5-三甲基吡咯烷酮；N-乙烯基-5-甲基-5-乙基吡咯烷酮；N-乙烯基-3，4，5-三甲基-3-乙基吡咯烷酮；N-乙烯基-6-甲基-2-哌啶酮；N-乙烯基-6-乙基-2-哌啶酮；N-乙烯基-3，5-二甲基-2-哌啶酮；N-乙烯基-4，4-二甲基-2-哌啶酮；N-乙烯基-7-甲基己内酰胺；N-乙烯基-7-乙基己内酰胺；N-乙烯基-3，5-二甲基己内酰胺；N-乙烯基-4，6-二甲基己内酰胺；N-乙烯基-3，5，7-三甲基己内酰胺。
含有聚-N-乙烯基聚内酰胺的实施方案包括但不限于聚-N-乙烯基吡咯烷酮、聚-N-乙烯基-2-哌啶酮、聚-N-乙烯基-2-己内酰胺、聚-N-乙烯基-3-甲基-2-己内酰胺、聚-N-乙烯基-3-甲基-2-哌啶酮、聚-N-乙烯基-4-甲基-2-哌啶酮、聚-N-乙烯基-4-甲基-2-己内酰胺、聚-N-乙烯基-3-乙基-2-吡咯烷酮、聚-N-乙烯基-4，5-二甲基-2-吡咯烷酮及其混合物。优选，聚合物选自聚-N-乙烯基聚-2-吡咯烷酮、聚-N-乙烯基-聚-2-哌啶酮、聚-N-乙烯基-聚-2-己内酰胺及其混合物。
在优选的实施方案中，聚合物为聚-N-乙烯基-聚-2-吡咯烷酮。该聚-N-乙烯基-聚-2-吡咯烷酮通常也称为聚乙烯吡咯烷酮或“PVP”。PVP指含有乙烯基吡咯烷酮(也称为N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-2-吡咯烷酮)作为单体单元的聚合物。该单体单元由极性酰亚胺基、四个非极性亚甲基和非极性甲基组成。这些聚合物包括可溶性和不溶性均聚PVP。含有PVP的共聚物包括乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯(也称为共聚维酮、Copolyvidonum或VP-VAc)和乙烯基吡咯烷酮/异丁烯酸二甲基氨基-乙酯。本文中有用的那些可溶性PVP聚合物在本领域中是已知的，包括聚维酮、Polyvidone、Polyvidonum、聚(N-乙烯基-2-吡咯烷酮)、聚(N-乙烯基丁内酰胺)、聚(1-乙烯基-2-吡咯烷酮)和聚[1-(2-氧代-1-吡咯烷基)乙烯]。这些PVP聚合物基本上不是交联的。
在本发明的各种实施方案中，优选不溶性交联均聚物。此类聚合物包括本领域中通常称为聚乙烯基聚吡咯烷酮、交联聚维酮、PVP和cPVP的那些聚合物，并且在本文中称为“cPVP”。该均聚物通过单体乙烯基吡咯烷酮的自由基聚合反应制备。
在一个实施方案中，聚-N-乙烯基-聚-2-吡咯烷酮具有提供亲水特性的吡咯烷酮环的内酰胺。不限制本发明的组合物、机理或效用，认为此类基团允许过氧化物化合物与cPVP结合。归因于环中和线性脂族骨架中亚甲基的疏水性防止过氧化物络合物与唾液起反应，而仍然使过氧化物保持可得到以使牙齿增白。cPVP的表面特性对过氧化物组分的通过起屏障作用，并防止在口腔中施用口腔护理组合物时过氧化物组分过早地分布。cPVP连接的过氧化物在一段时间内通过扩散、温度变化、水分水平和其他因素被释放。
cPVP为白色或浅黄色吸湿性粉末。如本文中使用，“吸湿性”指易于吸收水分的性质。在各种实施方案中，聚合物的吸湿量占过氧化物化合物重量约10％至约40％。
cPVP特别适用于捕获过氧化物以形成过氧化物聚合物组合物。不限制本发明的组合物、机理或效用，认为在各种实施方案中，交联聚合物的表面特性对过氧化物的通过起屏障作用，并防止在将口腔护理组合物施用至口腔时过氧化物过早地分布，而使过氧化物保持可得到以使牙齿增白。cPVP连接的过氧化物在一段时间内通过扩散、温度变化、水分水平和其他因素被释放。这提供比其他口腔增白组合物明显的优势。
本文中有用的聚合物颗粒通过已经确立的方法制备。聚-N-乙烯基聚内酰胺通过在碱性催化剂的存在下使乙烯基内酰胺聚合制备。(见1960年5月24日公布的Grosser等的美国专利2,938,017；1966年10月4日公布的Grosser等的3,277,066和1967年2月28日公布的Grosser等的3,306,886)。含有聚-N-乙烯基聚酰亚胺的实施方案通过在催化剂的存在下，将N-乙烯基酰亚胺加热产生。(见美国专利No.3,306,881，Grosser等，1967年2月28日公布)。或者，含有N-乙烯基杂环化合物共聚物的实施方案通过将N-乙烯基杂环与不同的乙烯基单体聚合产生。(见美国专利No.2,667,473，Morner等，1954年1月26日公布；和2,947,633，Perry等，1960年8月2日公布)。
本文中有用的那些多孔交联聚合物包括商业上可获得的那些，如：Luvicross、KollidonCL、DiverganF、Divergan HM和DiverganRS，BASF，Mount Olive，New Jersey，USA销售；及PolyPlasdone，ISP，Wayne，New Jersey，USA销售。应理解，本发明的实施方案不限于具体分子量的PVP，且可接受纯度优选药用级的任何等同PVP在本发明实施方案的范围内。
在各种实施方案中，过氧化物聚合物颗粒通过将该聚合物(优选cPVP)悬浮于合适的无水有机溶剂中制备。过氧化物组分的无水溶液优选使用与PVP悬浮液相同的有机溶剂制备。该过氧化物溶液以相应于过氧化物络合物中聚合物过氧化物所期望的摩尔定量的量，与PVP悬浮液混合。见美国专利5,108,742，Merianos，1992年4月28日公布；及4,564,514，Druaz等，1986年1月14日公布。在一个实施方案中，过氧化物络合物具有相等(1∶1)的过氧化氢与聚合物摩尔比率。
在一个实施方案中，过氧化物络合物的浓度是有限的，以使氢组分不超过6％，以便维持优选的粘度。在该实施方案中，过氧化物络合物与过氧化物化合物的组合包含大于6％的总过氧化物浓度，可操作提供更有效的漂白。此外，在其中过氧酸起过氧化物化合物作用的替代实施方案中，口腔护理组合物的氧化强度由于过氧酸中RCO2-组件的离去特性而提高。
过氧化物化合物占口腔护理组合物约0.1％至约50％。在优选的实施方案中，过氧化物占口腔护理组合物约2％至约15％。
本发明组合物任选包含非过氧化物增白剂。本文中有用的那些增白剂包括非过氧化合物，例如二氧化氯、亚氯酸盐和次氯酸盐。亚氯酸盐和次氯酸盐包括碱金属和碱土金属例如锂、钾、钠、镁、钙和钡的亚氯酸盐和次氯酸盐。非过氧化物增白剂也包括着色剂，例如二氧化钛和羟磷灰石。一种或多种增白剂任选以牙齿增白有效总量存在，通常占组合物重量约0.1％至约90％，例如约0.5％至约50％，或约1％至约20％。
本发明组合物任选包含磨擦剂。在各种实施方案中，磨擦剂用作例如抛光剂。可使用任何口腔可接受的磨擦剂，但是应选择磨擦剂的类型、粒度(颗粒大小)和用量，以便在组合物的正常使用中牙釉质不被过度磨损。合适的磨擦剂包括例如硅胶、水合二氧化硅或沉淀二氧化硅形式的二氧化硅；矾土；不溶性磷酸盐；碳酸钙；树脂型磨擦剂例如尿素-甲醛缩合产物及其混合物。在用作磨擦剂的不溶性磷酸盐中有正磷酸盐、聚偏磷酸盐和焦磷酸盐。说明性的实例有正磷酸二钙二水合物、焦磷酸钙、β-焦磷酸钙、磷酸三钙、聚偏磷酸钙和不溶性聚偏磷酸钠。一种或多种磨擦剂任选以磨擦有效总量存在，通常占组合物重量约5％至约70％，例如约10％至约50％，或约15％至约30％。磨擦剂(如果存在)的平均粒度通常为约0.1至约30μm，例如约1至约20μm，或约5至约15μm。
本发明组合物任选包含牙结石抑制(抗结石)剂。本文中有用的那些牙结石抑制剂包括磷酸盐和聚磷酸盐(例如焦磷酸盐)、聚氨基丙磺酸(AMPS)、聚烯烃磺酸盐、聚烯烃磷酸盐；二膦酸盐例如氮杂环烷烃-2，2-二膦酸盐(例如氮杂环庚烷-2，2-二膦酸)、N-甲基氮杂环戊烷-2，3-二膦酸、乙烷-1-羟基-1，1-二膦酸(EHDP)及乙烷-1-氨基-1，1-二膦酸盐；膦酰基烷烃羧酸及任一这些抑制剂的盐，例如其碱金属盐和铵盐。有用的无机磷酸盐和聚磷酸盐包括一碱价、二碱价和三碱价的磷酸钠；三聚磷酸钠、四聚磷酸钠；焦磷酸一-、二-、三-和四-钠；三偏磷酸钠、六偏磷酸钠及其混合物，其中钠可任选被钾或铵代替。其他有用的抗结石剂包括聚羧酸酯聚合物和聚乙烯基甲基醚/马来酸酐(PVME/MA)共聚物，例如可以GantrezTM牌，从ISP，Wayne，NewJersey获得的那些。一种或多种抗结石剂任选以抗结石有效总量存在，通常为约0.01％至约50％，例如约0.05％至约25％，或约0.1％至约15％。
本发明组合物任选包含氟离子源，例如用作防龋剂。可使用任何口腔可接受的氟离子源，包括钾、钠和铵的氟化物及一氟磷酸盐、氟化亚锡、氟化铟及其混合物。在各种实施方案中，使用水溶性氟离子源。一种或多种氟离子源任选以提供总量为约0.0025％至约2％，例如约0.005％至约1％或约0.01％至约0.3％氟离子的量存在。
本发明组合物任选包含亚锡离子源，例如用作牙周病活性剂、牙结石抑制剂、防龋剂或牙齿脱敏剂。可使用任何口腔可接受的亚锡离子源，包括氟化亚锡、其他卤化亚锡例如氯化亚锡二水合物、有机羧酸亚锡盐例如甲酸亚锡、乙酸亚锡、葡糖酸亚锡、乳酸亚锡、酒石酸亚锡、草酸亚锡、丙二酸亚锡和柠檬酸亚锡、乙二醇亚锡等。一种或多种亚锡离子源任选以约0.01％至约10％，任选约0.1％至约7％或约1％至约5％的总量存在。
本发明组合物任选包含抗微生物剂(例如抗菌剂)。可使用任何口腔可接受的抗微生物剂，包括三氯生(5-氯-2-(2，4-二氯苯氧基)苯酚)；8-羟基喹啉及其盐；锌和亚锡离子源例如柠檬酸锌、硫酸锌、甘氨酸锌、柠檬酸锌钠及焦磷酸亚锡；铜(II)化合物例如氯化铜(II)、氟化铜(II)、硫酸铜(II)和氢氧化铜(II)；邻苯二甲酸及其盐例如邻苯二甲酸一钾镁；血根碱；季铵化合物例如氯化烷基吡啶(例如氯化十六烷基吡啶(CPC)、CPC与锌和/或酶的组合、氯化十四烷基吡啶及氯化N-十四烷基-4-乙基吡啶)；bisguanides，例如二葡糖酸氯己定、海克替啶、奥替尼啶(octenidine)、阿来西定；卤化双酚化合物，例如2，2′-亚甲基双-(4-氯-6-溴苯酚)；苯扎氯铵；水杨酰苯胺；度米芬；碘；磺胺；bisbiguanides；酚(phenolics)；哌啶子基衍生物例如地莫匹醇(delmopinol)和辛哌醇(octapinol)；木兰提取物；葡萄籽提取物；百里酚；丁香酚；薄荷醇；香叶醇；香芹酚；柠檬醛；桉油醇；儿茶酚；4-烯丙基儿茶酚；己基间苯二酚；水杨酸甲酯；抗生素，例如奥格门汀、阿莫西林、四环素、多西环素、米诺环素、甲硝唑、新霉素、卡那霉素及克林霉素；及其混合物。美国专利5,776,435中提供了有用抗菌剂的进一步说明性列表，Gaffar等，1998年7月7日公布。
本发明组合物任选包含抗氧化剂。可使用任何口腔可接受的抗氧化剂，包括丁基化的羟基茴香醚(BHA)、丁基化的羟基甲苯(BHT)、维生素A、类胡萝卜素、维生素E、类黄酮、多元酚、抗坏血酸、植物抗氧化剂、叶绿素、褪黑激素及其混合物。
本发明组合物任选包含唾液刺激剂，用于例如改善口腔干燥。可使用任何口腔可接受的唾液刺激剂，包括但不限于食用酸例如柠檬酸、乳酸、苹果酸、琥珀酸、抗坏血酸、己二酸、富马酸和酒石酸及其混合物。一种或多种唾液刺激剂任选以唾液刺激有效总量存在。
本发明组合物任选包含口腔清净剂。可使用任何口腔可接受的口腔清净剂，包括但不限于锌盐例如葡萄糖酸锌、柠檬酸锌和亚氯酸锌、α-紫罗兰酮及其混合物。一种或多种口腔清净剂任选以口气清新有效总量存在。
本发明组合物任选包含防牙菌斑(例如牙菌斑破坏)剂。可使用任何口腔可接受的防牙菌斑剂，包括但不限于亚锡、酮、镁和锶盐，二甲聚硅氧烷共聚醇例如十六烷基二甲聚硅氧烷共聚醇、番木瓜酶、葡糖淀粉酶、葡萄糖氧化酶、尿素、乳酸钙、甘油磷酸钙、聚丙烯酸锶及其混合物。
本发明组合物任选包含抗炎药物。可使用任何口腔可接受的抗炎药物，包括甾体药物例如flucinolone和氢化可的松，及非甾体药物(NSAID)例如酮咯酸(ketorolac)、氟比洛芬、布洛芬、萘普生、消炎痛、双氯芬酸、依托度酸、消炎痛、舒林酸、托美丁、酮洛芬、非诺洛芬、吡罗昔康、萘丁美酮(nabumetone)、阿司匹林、二氟尼柳、甲氯芬那酸盐(酯)、甲芬那酸、羟布宗、保泰松及其混合物。
本发明组合物任选包含H2拮抗剂。本文中有用的H2拮抗剂包括西咪替丁、依汀替丁、雷尼替丁、ICIA-5165、硫替丁、ORF-17578、鲁匹替丁、多奈替丁、法莫替丁、罗沙替丁、哌芳替丁(pifatidine)、兰替丁、BL-6548、BMY-25271、唑替丁、尼扎替丁、咪芬替丁、BMY-52368、SKF-94482、BL-6341A、ICI-162846、雷索替丁、Wy-45727、SR-58042、BMY-25405、拉伏替丁、DA-4634、比芬替丁、舒福替丁、乙溴替丁、HE-30-256、D-16637、FRG-8813、FRG-8701、英普咪定、L-643728，HB-408.4及其混合物。
本发明组合物任选包含脱敏剂。本文中有用的脱敏剂包括柠檬酸钾、氯化钾、酒石酸钾、碳酸氢钾、草酸钾、硝酸钾、锶盐及其混合物。或者或另外可使用局部或全身镇痛剂，例如阿司匹林、可待因、扑热息痛、水杨酸钠或水杨酸三乙醇胺。
本发明组合物任选包含营养素。合适的营养素包括维生素、矿物质、氨基酸及其混合物。维生素包括维生素C和D、硫胺、核黄素、泛酸钙、烟酸、叶酸、烟酰胺、吡哆醇、氰钴胺、对氨基苯甲酸、生物黄酮素及其混合物。营养补充剂包括氨基酸(例如L-色氨酸、L-赖氨酸、蛋氨酸、苏氨酸、左旋肉碱及L-肉碱)、抗脂肪肝剂(例如胆碱、肌醇、甜菜碱及亚油酸)、鱼油(包括其组分例如ω-3(N-3)聚不饱和脂肪酸、二十碳五烯酸和二十二碳六烯酸)、辅酶Q10及其混合物。
本发明组合物任选包含蛋白质。合适的蛋白质包括乳蛋白及酶，例如产生过氧化物的酶、淀粉酶、菌斑破坏剂例如番木瓜酶、葡糖淀粉酶、葡萄糖氧化酶及“下一代”酶。
口腔可接受的载体：
本发明提供包含口腔可接受的载体的组合物。如本文中使用，“口腔可接受的载体”指在本发明组合物中使用安全的材料或材料的组合，其与合理的益处/风险比相称，并且过氧化物络合物可以与之缔合同时保持明显的有效性。优选，该载体基本上不降低活性材料的有效性。具体载体组分的选择取决于所期望的产品形式，包括牙膏、清洗液、凝胶剂和涂剂。在各种实施方案中，载体在给予组合物的口腔中可使活性材料与表面充分粘合，而无需同时使用牙托、口腔垫片、带或类似器具。在各种实施方案中，载体与带、牙托、口腔垫片或类似器具一起使用是可操作的。
在各种实施方案中，本发明组合物不包含载体材料。(不限制本发明的组合物、功能或效用，应理解在各种实施方案中，丙烯酸聚合物可起载体的作用。)在其他实施方案中，组合物另外包含一种或多种载体材料。本文中有用的此类载体材料包括粘结剂、粘度调节剂、稀释剂、表面活性剂、泡沫调节剂、过氧化物活化剂、过氧化物稳定剂、磨擦剂、pH调节剂、湿润剂、口感剂、甜味剂、矫味剂、着色剂及其组合。应理解虽然上述材料分类各自的一般属性可不同，但是可有某些共同的属性，且任何特定的材料在两种或多种此类材料分类中可起多重作用。优选，选择此类载体材料使与过氧化物络合物及与组合物的其他成分相容。
优选，组合物包含低级(即C2-C5)醇，优选丙烯酸聚合物在其中溶解。优选的低级醇为乙醇。在一个实施方案中，组合物包含丙烯酸聚合物的醇溶液，该溶液包含约50％至约60％(体积)的醇。如上述所讨论，优选该丙烯酸聚合物在牙齿上是牢固的并形成膜。在一个实施方案中，使用流变改进剂增加了这种粘合，该流变改进剂控制并维持组合物的粘度在约10,000至约700,000cps，优选在约400,000cps以下，并最优选在约200,000cps。合适的流变改进剂包括cPVP、凡士林和聚硅氧烷。
在各种实施方案中，载体包含粘结剂。如本文中提及，粘结剂是促使过氧化物络合物保持在口腔表面上的材料或材料的组合，所述口腔表面上被施用组合物。此类粘结剂包括粘合剂、成膜材料、增粘剂及其组合。此类材料包括亲水性有机聚合物、疏水性有机聚合物、聚硅氧烷胶、二氧化硅及其组合。粘结剂优选以约0.01％至约75％，任选约1％至约40％的水平存在。
本文中有用的亲水性有机聚合物包括聚乙二醇、环氧乙烷的非离子聚合物、环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物、羧基亚甲基聚合物、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)及其混合物。在本发明的实施中有用的非水亲水性聚合物优选给组合物提供约10,000cps-600,000cps的粘度。
亲水性聚合物也包括具有以下通式的聚乙二醇和环氧乙烷聚合物：
HOCH2(CH2OCH2)nOH
其中n代表氧基亚乙基的平均数目。可从Dow Chemical(Midland，Michigan，U.S.A.)获得的聚乙二醇以数字例如200、300、400、600、2000命名，这些数字代表该聚合物的近似平均分子量。聚乙二醇200、300、400和600室温下为澄清的粘性液体，并优选用于本发明的实施中。
本文中有用的另一种亲水性聚合物由下式的环氧乙烷和环氧丙烷水溶性非离子嵌段共聚物组成：HO(C2H4O)a(C3H6O)b(C2H4O)cH。优选选择该嵌段共聚物(关于a、b和c)以使环氧乙烷组件占所述共聚物分子约65％至约75％(重量)，且该共聚物的平均分子量为约2,000至约15,000，该共聚物存在于口腔护理组合物中。
本文中有用的嵌段共聚物为PlurafloL1220，BASF，Mount Olive，New Jersey，U.S.A.销售，其平均分子量约为9,800。该亲水性聚(环氧乙烷)嵌段平均占该聚合物重量约65％。
用作增粘剂的有机聚合物包括亲水性聚合物，例如卡波姆如羧基亚甲基聚合物如丙烯酸聚合物，及丙烯酸共聚物。羧聚乙烯是具有活性羧基的、轻微酸性乙烯基聚合物。一种羧聚乙烯为Noveon，Inc.，Cleveland，Ohio，U.S.A.销售的Carbopol974。
在本发明的实施中用作增粘剂的疏水性有机材料包括疏水性材料例如蜡如蜂蜡、矿物油、矿物油和聚乙烯的掺混物(例如LyneLaboratories，Brockton，Massachusetts，USA.销售的Plastigel)、凡士林、白凡士林、液体石蜡、丁烷/乙烯/苯乙烯氢化共聚物)掺混物(例如Penreco，Houston，Texas，U.S.A.销售的Versagel)、丙烯酸酯和乙酸乙烯酯聚合物及共聚物、聚乙烯蜡、本文中进一步讨论的聚硅氧烷聚合物及聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物。在本发明的实施方案中，疏水性聚合物以占组合物重量约1％至约85％的比率存在。
本文中有用的聚硅氧烷聚合物包括但不限于聚硅氧烷粘合剂、聚硅氧烷弹性体、聚硅氧烷流体、聚硅氧烷树脂、聚硅氧烷胶及其混合物。在一个实施方案中，载体包含压敏粘合剂(PSA)组合物，包括本领域众所周知的那些。通常，基于聚硅氧烷的PSA通过缩合聚硅氧烷树脂和有机硅氧烷例如聚二有机硅氧烷制备。合适的聚硅氧烷聚合物包括以下方法获得的共聚物产物：将甲硅烷醇封端的聚二有机硅氧烷，例如聚二甲基硅氧烷与含甲硅烷醇的聚硅氧烷树脂混合，从而使聚二有机硅氧烷的甲硅烷醇基团与聚硅氧烷树脂的甲硅烷醇基团进行缩合反应，以便该聚二有机硅氧烷被该聚硅氧烷树脂轻微地交联(即，该聚二有机硅氧烷链通过树脂分子连接在一起，得到支化且缠结的链和/或小量的网络特征)，形成聚硅氧烷压敏粘合剂。可将催化剂，例如碱性物质如氨、氢氧化铵或碳酸铵与甲硅烷醇封端的聚二有机硅氧烷和聚硅氧烷树脂混合，以促进该交联反应。将聚硅氧烷树脂与甲硅烷醇封端的聚二有机硅氧烷共聚，得到自我粘合性质及粘合在一起的软弹性体基体。改变压敏粘合剂的聚硅氧烷树脂与聚二有机硅氧烷比率，将改变口腔护理组合物的粘合性。例如PSA可从Dow-Corning Corporation，Midland，Michigan，U.S.A.以商品名BIO-PSA获得。优选的粘结剂为Dow-Corning Corporation销售的Dow Corning Silicone粘合剂8-7016。在本发明的液体增白组合物中，基于聚硅氧烷的压敏粘合剂以约0.5％至约99％，任选约5％至约60％，任选约10％至约40％的浓度存在。
本文中有用的聚硅氧烷胶包括在25℃，粘度为约500,000cS至约50,000,000cS的高分子量聚二有机硅氧烷。此类聚硅氧烷胶包括那些平均分子量大于500,000的聚二有机硅氧烷。用于本文中的聚硅氧烷胶可以是线型或环状，及支化或未支化。取代基可具有任何结构，只要所得聚硅氧烷是疏水性的，施用于口腔时无刺激、无毒或者无害，并与该组合物的其他组分相容。聚硅氧烷胶具体的实例包括聚二甲基硅氧烷、甲基乙烯基硅氧烷共聚物、聚(二甲基硅氧烷、二苯基、甲基乙烯基硅氧烷)共聚物及其混合物。聚硅氧烷胶包括商业上可获得的那些，例如General Electric销售的SE30。
本文中有用的聚硅氧烷流体包括在25℃，粘度为约1cS至约1000cS，优选约2cS至约500cS，及任选约5cS至约400cS的那些。用于本文中的聚硅氧烷流体可以是线型的或环状的，可以被各种取代基(包括如上述描述的)取代。优选的取代基包括甲基、乙基和苯基取代基。合适的聚硅氧烷流体包括线型聚硅氧烷聚合物，例如二甲聚硅氧烷和其他聚硅氧烷材料的低粘度类似物，优选在25℃粘度为200cS或更小；环聚甲基硅氧烷；和例如在25℃粘度为200cS或更小的其他环状硅氧烷。适合用于本文中的材料商业实例包括Dow-Corning Corporation销售的DC200系列流体，和Wacker-Chemie GmbH，München，Germany销售的AK流体系列。
粘结剂也包括无机材料。此类无机材料包括硅聚合物，例如起增稠剂作用的无定形二氧化硅化合物(例如Cabot Corporation，Boston，Massachusetts，U.S.A.制备的Cab-o-sil热解法二氧化硅，及DavisonChemical Division of W.R.Grace & Co.，Columbia，Maryland，U.S.A.销售的Sylox15，也称为Sylodent15)。
本文中那些有用的增稠剂包括羧基乙烯基聚合物、角叉菜胶(也称为爱尔兰苔藓，更具体地说称为ι-角叉菜胶)、纤维素类聚合物例如羟乙基纤维素、羧甲基纤维素(羧甲纤维素)及其盐(例如羧甲纤维素钠)、天然胶例如卡拉胶、黄原胶、阿拉伯胶和黄芪胶、胶体硅酸镁铝、胶体二氧化硅及其混合物。一种或多种增稠剂任选以占组合物重量约0.01％至约15％，例如约0.1％至约10％或约0.2％至约5％的总量存在。
本文中那些有用的粘度调节剂包括矿物油、凡士林、粘土和有机改性的粘土、二氧化硅及其混合物。在各种实施方案中，此类粘度调节剂对抑制成分的沉淀或分离，或提高液体组合物搅拌时的再分散能力是可操作的。一种或多种粘度调节剂任选以占组合物重量约0.01％至约10％，例如约0.1％至约5％的总量存在。
本文中那些有用的稀释剂包括使组合物的其他组分增溶和/或悬浮是可操作的材料或材料的组合。在各种实施方案中，稀释剂任选与粘度调节剂(如本文所讨论)及组合物的其他组分联合时，对调节该组合物的粘度是可操作的。组合物优选为非水性的，即不含可测量的化学上未结合的水。在一个实施方案中，组合物包含少于约5％的水。稀释剂包括甘油和低级醇，例如乙醇。在本发明的非水性液体增白组合物中，稀释剂任选以约0.1％至约98％，在各种实施方案中任选约0.5％至约70％，约0.5％至约50％，约0.5％至约35％的量存在。
本文中那些有用的表面活性剂包括阴离子、非离子及两性表面活性剂。表面活性剂可用于例如增加制剂的稳定性，通过去垢帮助清洁口腔表面，及搅动时，例如在用本发明的洁齿剂组合物刷牙期间产生泡沫。合适的阴离子表面活性剂包括硫酸C8-20烷基酯的水溶性盐、C8-20脂肪酸的磺化甘油单酯、肌氨酸盐、牛磺酸盐及其混合物。这些及其他表面活性剂的说明性实例有月桂基硫酸钠、椰子甘油单酯磺酸钠、月桂基肌氨酸钠、月桂基羟乙基磺酸戊烷脒(isoethionate)钠、聚乙二醇单十二醚(laureth)羧酸钠、月桂基苯磺酸钠及其混合物。合适的非离子表面活性剂包括泊咯沙姆、聚氧化乙烯脱水山梨醇酯、脂肪醇乙氧基化物、烷基苯酚乙氧基化物、叔胺氧化物、叔膦氧化物、二烷基亚砜及其混合物。合适的两性表面活性剂包括具有阴离子基团例如羧酸根、硫酸根、磺酸根、磷酸根或膦酸根的C8-20脂族仲胺和叔胺。合适的实例为可可酰氨基丙基甜菜碱。一种或多种表面活性剂任选以约0.01％至约10％，例如约0.05％至约5％或约0.1％至约2％的总量存在。优选，表面活性剂为非离子表面活性剂，并与过氧化物化合物例如聚环氧乙烷相容。非离子表面活性剂在本发明的实施方案中以约0.01％至约1％的水平存在。
本文中有用的泡沫调节剂包括对增加量、厚度或搅动时由组合物(例如洁齿剂组合物)产生泡沫的稳定性是可操作的材料。可使用任何口腔可接受的泡沫调节剂，包括聚乙二醇(PEG)，也称为聚氧化乙烯。高分子量的PEG是合适的，包括平均分子量为约200,000至约7,000,000，例如约500,000至约5,000,000或约1,000,000至约2,500,000的那些。一种或多种PEG任选以约0.1％至约10％，例如约0.2％至约5％或约0.25％至约2％的总量存在。
本文中有用的湿润剂包括多元醇例如甘油、山梨醇、木糖醇或低分子量的PEG。在各种实施方案中，湿润剂对防止糊剂或凝胶剂组合物暴露于空气中硬化是可操作的。在各种实施方案中湿润剂也起甜味剂的作用。一种或多种湿润剂任选以约1％至约50％，例如约2％至约25％或约5％至约15％的总量存在。
过氧化物活化剂例如碳酸氢钠、碳酸钠、葡萄糖酸锰任选加入到含有过氧化物的本发明组合物中。该活化剂在非水性液体组合物中对过氧化物增白剂是相对无活性的。在各种实施方案中，当施用于牙齿的液体增白组合物与口腔中的唾液接触时，该活化剂对与过氧化物反应释放氧是可操作的。该过氧化物活化剂任选在本发明的实施方案中以约0.1％至约50％的浓度存在。
本文中那些有用的pH调节剂包括降低pH的酸化剂、升高pH的碱化剂及控制pH在所期望范围内的缓冲剂。例如，可包括一种或多种选自酸化剂、碱化剂和缓冲剂的化合物，以提供约2至约10，或者在各种实施方案中约2至约8，约3至约9，约4至约8，约5至约7，约6至约10，及约7至约9的pH。可使用任何口腔可接受的pH调节剂，包括但不限于羧酸、磷酸和磺酸、酸盐(例如柠檬酸一钠、柠檬酸二钠、苹果酸一钠等)、碱金属氢氧化物例如氢氧化钠、碳酸盐例如碳酸钠、碳酸氢盐、倍半碳酸盐、硼酸盐、硅酸盐、磷酸盐(例如磷酸一钠、磷酸三钠、焦磷酸盐等)、咪唑及其混合物。一种或多种pH调节剂任选以将组合物有效维持在口腔可接受pH范围内的总量存在。
口感剂包括在使用组合物期间能赋予满意质地或其他感觉的材料。此类口感剂包括碳酸氢盐，由于二氧化碳的泡腾和释放，它在各种实施方案中赋予牙齿和牙龈“清洁的感觉”。可使用任何口腔可接受的碳酸氢盐，包括但不限于碱金属碳酸氢盐例如碳酸氢钠和碳酸氢钾、碳酸氢铵及其混合物。一种或多种碳酸氢盐任选以0.1％至约50％，例如约1％至约20％的总量存在。
本文中那些有用的矫味剂包括对提高组合物的味道是可操作的任何物质或物质的混合物。可使用任何口腔可接受的天然或合成矫味剂，例如调味油、调味醛、酯、醇、类似的物质及其组合。矫味剂包括香草醛、洋苏草、马郁兰、皱叶欧芹油、留兰香油、肉桂油、冬青油(水杨酸甲酯)、薄荷油、丁香油、月桂油、茴香油、桉树油、柑橘油、包括得自柠檬、橙子、酸橙、葡萄柚、杏、香蕉、葡萄、苹果、草莓、樱桃、菠萝等的那些水果油和香精，得自豆类和坚果的香料例如咖啡、可可、可乐果、花生、杏仁等，被吸附和封囊的矫味剂及其混合物。本文中的矫味剂中也包括在口腔中提供芳香和/或其他感觉效果的成分，包括清凉或温暖效果。此类成分包括甲醇、乙酸薄荷基酯、乳酸薄荷基酯、樟脑、桉树油、桉油精、茴香脑、丁香酚、肉桂、oxanone、α-紫罗兰酮、丙稀基guaiethol、百里酚、芫荽醇、苯甲醛、肉桂醛、N-乙基-p-薄荷烷-3-carboxamine、N，2，3-三甲基-2-异丙基丁酰胺、3-1-甲氧基(menthoxy)丙-1，2-二醇、肉桂醛甘油缩醛(CGA)、methone甘油缩醛(MGA)及其混合物。一种或多种矫味剂任选以约0.01％至约5％，任选在各种实施方案中以约0.05％至约2％，约0.1％至约2.5％，及约0.1％至约0.5％的总量存在。
本文中那些有用的甜味剂包括口腔可接受的天然的或人造的、有营养的或无营养的甜味剂。此类甜味剂包括葡萄糖、聚葡萄糖、蔗糖、麦芽糖、糊精、干的转化糖、甘露糖、木糖、核糖、果糖、左旋糖、半乳糖、玉米糖浆(包括高果糖玉米糖浆和玉米糖浆固体)、部分水解的淀粉、氢化淀粉水解物、山梨醇、甘露醇、木糖醇、麦芽糖醇、异麦芽糖、阿司巴甜、纽甜(neotame)、糖精及其盐、三氯蔗糖、基于二肽的强甜味剂、环磺酸盐、二氢查耳酮及其混合物。一种或多种甜味剂任选存在的总量强烈取决于所选择的特定甜味剂，但通常在约0.005％至约5％，任选约0.01％至约1％的水平。
本文中那些有用的着色剂包括颜料、染料、色淀及赋予特定光彩或反射力的试剂例如珠光剂。在各种实施方案中，着色剂对在牙齿表面提供白色或浅色涂层，在被组合物有效接触的牙齿表面起位置指示剂的作用，和/或改变组合物的外观、特别是颜色和/或不透明性以提高对消费者的吸引力是可操作的。可使用任何口腔可接受的着色剂，包括滑石粉、云母、碳酸镁、碳酸钙、硅酸镁、硅酸镁铝、二氧化硅、二氧化钛、氧化锌，红色、黄色、棕色和黑色氧化铁、亚铁氰化铁铵、锰紫、群青、二氧化钛化的云母、氯氧化铋、FD&C染料及其混合物。一种或多种着色剂任选以约0.001％至约20％，例如约0.01％至约10％或约0.1％至约5％的总量存在。
在一个实施方案中，本发明提供组合物，该组合物包含：
a)约0.5％至约60％的活性剂，优选包含过氧化氢和N-乙烯基杂环聚合物的过氧化物组合物；
b)约0.2％至约60％的丙烯酸聚合物，该聚合物包含第一单体单元与第二单体单元的共聚物，所述第一单体单元选自丙烯酸、异丁烯酸及其组合，所述第二单体单元选自丙烯酸酯、丙烯酰胺、乙酸酯(盐)及其组合；及
(c)约0.5％至约99.5％的乙醇。
任选，该组合物另外包含一种或多种组分，这些组分包括约1％至约50％的环氧乙烷与环氧丙烷嵌段共聚物，约1％至约30％的凡士林，约1％至约40％的聚乙烯吡咯烷酮，及约1％至约40％的过氧化氢。
制备方法
本发明的组合物可通过各种方法制备，这些方法包括在合适的容器，例如具有搅拌器的不锈钢罐中加入并混合组合物的成分。在一个实施方案中，以以下顺序向混合容器中加入组合物组分：粘合剂聚合物、稀释剂、增稠剂成分、过氧化物组合物(或其他活性剂)及任何矫味剂、着色剂或甜味剂。在一个实施方案中，于室温在乙醇中溶解粘合剂聚合物。然后加入Pluraflo L4370和凡士林，并混合该溶液5分钟。加入过氧化物或其他活性剂，并混合该溶液20分钟直到混合物均匀。在混合过程期间的任何点上，可加入另外的成分例如矫味剂、着色剂或甜味剂，但是在各种实施方案中，此类成分优选最后或接近最后加入。
方法
本发明提供使用本发明的组合物使牙齿表面增白的方法。如本文中提及，“牙”或“牙齿”指天然牙齿、假牙、牙板、填充物、牙帽、牙冠、牙桥、牙植入物等，及任何其他永久或暂时地固定在口腔内的硬表面牙齿修补物。如本文中使用，“增白”指牙齿外观在视觉上的改变，优选使牙齿具有更亮的色泽。在视觉上可观察到牙齿表面白度的增加，例如借助于比色图表或比色器，或者使用任何合适的仪器例如CR-400型号(Minolta Corp.，Ramsey，NJ)的Minolta色度仪，通过比色法测定。仪器可编程，例如根据国际照明委员会(CIE)确立的标准测定Hunter Lab值或L*a*b*值。L*a*b*系统提供三维颜色空间的数字表示，其中L*代表亮度轴，a*代表红-绿轴，而b*代表黄-蓝轴。L*和b*轴通常是牙齿白度测量的最大适用性。白度的增加可根据治疗前后，或者未治疗的和治疗的表面之间L*、a*和b*值之差用计算机计算。有用的参数是ΔE*，为L*、a*和b*值差平方的总和平方根，用下式计算：
ΔE*＝[(ΔL*)2+(Δa*)2+(Δb*)2]1/2
ΔE*值越高表示白度增加越大。在各种实施方案中，本发明的方法可产生至少约1，或至少约3，或至少约4，或至少约5的ΔE*
因此，本发明提供了使牙齿表面增白的方法，该方法包括将安全及有效量的过氧化物化合物或过氧化物络合物及丙烯酸聚合物施用到表面。优选该方法包括施用本发明组合物。如本文中提及，“施用”指使过氧化物络合物与牙齿表面接触的任何方法。在各种实施方案中，此类方法包括通过如冲洗、涂抹及刷的方法直接施用组合物。在各种实施方案中，组合物的施用包括使用施用装置，该施用装置帮助络合物与牙齿表面保持接触足够长的时间以便允许增白。
合适的施用装置包括牙托、口腔垫片、丝绵、纤维、屑片、条和带。本文中那些有用的条包括聚合物、天然和合成的织造材料、非织造材料、箔、纸、橡胶及其组合。优选条材料基本上是水不溶性的。合适的聚合物包括聚乙烯、乙基乙烯基乙酸酯、聚酯、乙基乙烯基醇、氟塑料及其组合。在各种实施方案中，条材料的厚度通常小于约1mm(毫米)，任选小于约0.05mm，任选约0.001至约0.03mm厚。条的形状可以是能覆盖所期望覆盖的口腔表面的任何形状和大小。在一个实施方案中，条材料的长度为约2cm(厘米)至约12cm，在另一个实施方案中为约4cm至约9cm。条材料的宽度也将取决于待覆盖的口腔表面面积。条的宽度通常为约0.5cm至约4cm，在一个实施方案中为约1cm至约2cm。条材料可包含浅小袋，任选用本发明组合物填充以提供过氧化物络合物的储器。本文中那些有用的条在美国专利6,514,484中公开，Rajaiah等，2003年2月4日公布。
在一个优选的实施方案中，增白组合物用“涂抹”技术施用。将小的施用装置，例如刷子或刮刀用本发明组合物涂覆，然后将该组合物置于牙齿表面。优选，该组合物以足够的量均匀地在此类表面上铺开，所述足够的量可释放增白量的过氧化物络合物。
本发明也提供实现氧化性过氧化物类物质在牙齿表面控制释放的方法，该方法包括使该表面与本发明的过氧化物组合物接触。如本文中提及，在各种实施方案中该控制释放包括过氧化物络合物的持续释放。不限制本发明的机理、功能或效用，在某些实施方案中，与唾液接触引起有效量的过氧化物活性剂从交联聚合物基体，在一段时间内释放到所施用的牙齿部位。优选，组合物与牙齿表面接触至少约30秒，任选至少约1分钟。
在各种实施方案中，优选在组合物与牙齿表面接触时患者不吃或不饮。按需要及当需要时，增白组合物可任意通过采用标准口腔卫生方法例如刷，或通过例如用漱口液冲洗除去。该方法可重复几次，直到达到所期望的增白效果。
在各种实施方案中，本发明组合物也用于治疗或预防口腔疾病，包括龋孔预防、增白、牙菌斑预防或减少、牙龈炎预防或减少、牙结石抑制、过敏预防或减少、口臭预防或减少及染色预防。本发明组合物也可用于全身疾病的治疗或预防，例如以降低全身疾病发展的危险为特征的整个身体健康的改善，这些全身疾病包括例如心血管疾病、中风、糖尿病、严重呼吸道感染、早产及低出生体重婴儿(包括相关的产后神经/发育功能机能障碍)及相关死亡率增高的危险。此类方法包括美国专利公布2003/0206874公开的那些方法，Doyle等，2003年11月6日公布。
通过以下非限定性实施例来进一步说明本发明。
实施例1
本发明组合物制备如下：
成分     重量％
3M聚硅氧烷“加”聚合物VS80     20
乙醇     35
cPVP-H2O2粉末     20
Pluraflo L4370     10
雪白凡士林     15
共(％)     100
将VS-80粘合剂聚合物溶解于乙醇。然后加入Pluraflo和凡士林，并将该溶液混合5分钟。加入过氧化物，将该溶液混合20分钟直到混合物均匀。
实施例2
本发明组合物制备如下：
成分     重量％
Luvimer 100P     18
乙醇     35
cPVP-H2O2粉末     27
Pluraflo L4370     10
雪白凡士林     10
共(％)     100
该组合物通常按上述实施例1中所描述的方法制备。
实施例3
本发明组合物制备如下：
成分     重量％
Luvimer 100P     20
乙醇     35
cPVP-H2O2粉末     25
Pluraflo L4370     10
雪白凡士林     10
共(％)     100
该组合物通常按上述实施例1中所描述的方法制备。
实施例4
成分     重量％
3M聚硅氧烷“加”聚合物VS80     20
乙醇     35
cPVP-H2O2粉末     20
Pluraflo L4370     10
雪白凡士林     15
共(％)     100
该组合物通常按上述实施例1中所描述的方法制备。将该组合物进行几周的加速老化试验(105/120)，结果保持稳定，并且剩余的过氧化物超过90％。
实施例5
本发明组合物制备如下：
成分     重量％
Poly HEMA     10
乙醇     20
过氧化脲     18
小苏打     1.5
焦磷酸四钠     1.5
丙二醇     45
PVP K-90     1
热解法二氧化硅     3
共(％)     100
该组合物通常按上述实施例1中所描述的方法制备。该组合物的增白功效用一式一对流动池(flow cells)测定，该流动池为容纳总共八块牛牙釉质块(每个池中四块)而设计。牛牙釉质块用确定的染色方案(Indiana University，Indianapolis，IN)染色。初始L*、a*和b*值用基于初始L*、a*和b*值的色度仪(Minolta CR-321)尽可能地充分匹配(CIELAB)。这些初始值通常为L*＝25.00，a*＝3.00，及b*＝5,000至L*＝35.00，a*＝5.00和b*＝7.00。L、a、b值在牛牙釉质决表面稍微不同的部位上测定四次。
为了刺激人口腔的唾液，制备保持在37℃的人造唾液缓冲溶液，该缓冲溶液含有盐，该盐通常以人唾液中发现的典型水平的水平存在于唾液。将牛牙釉质块置于流动池中，并将组合物用刷子均匀地涂覆，所涂覆产品的量由容器的重量差确定。以0.6ml/min流经牙齿，持续30分钟。平均初始(i)和最终(f)色度仪读数用于计算ΔE＝((Lf-Li)2+(bf-bi)2+(af-ai)2)1/2。所报道的最终ΔE是用Student检验(95％置信水平)排除异常值后的平均总观察结果。该试验结果在下表中列出，显示该组合物具有增白效果。相应地测试该实施例的组合物，并发现其ΔE值为约10。
实施例6
本发明组合物制备如下：
成分     重量％
Poly HEMA     10
乙醇     35
PVP-H2O2     15
小苏打     1.5
焦磷酸四钠     1.5
丙二醇     36
PVP K-90     1
共(％)     100
该组合物通常按上述实施例1中所描述的方法制备。如上所述测试了该组合物，并发现其ΔE值为约13。

Claims (35)

1.一种口腔护理组合物，所述组合物包含：
(a)增白剂；及
(b)丙烯酸成膜聚合物。
2.权利要求1的口腔护理组合物，其中所述丙烯酸聚合物包含第一单体单元与第二单体单元的共聚物，所述第一单体单元选自丙烯酸、异丁烯酸及其组合，所述第二单体单元选自丙烯酸酯、丙烯酰胺、乙酸酯(盐)及其组合。
3.权利要求2的口腔护理组合物，其中所述聚合物为包含所述第二单体单元组合的三元共聚物。
4.权利要求2的口腔护理组合物，其中所述第一单体单元包含异丁烯酸或β-异丁烯酸。
5.权利要求4的口腔护理组合物，其中所述第二单体单元选自丙烯酸酯及其组合。
6.权利要求4的口腔护理组合物，其中所述第二单体单元选自丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、N-叔丁基丙烯酰胺及其组合。
7.权利要求3的口腔护理组合物，其中所述聚合物另外包含第三单体单元，该第三单体单元选自硅氧烷、C5-C12醇的乙烯酯及其组合。
8.权利要求3的口腔护理组合物，其中所述聚合物为丙烯酸叔丁基酯、丙烯酸乙酯和异丁烯酸的三元共聚物。
9.权利要求1的口腔护理组合物，所述组合物包含约0.2％至约60％的所述聚合物。
10.权利要求9的口腔护理组合物，所述组合物包含约10％至约30％的所述聚合物。
11.权利要求1的口腔护理组合物，其中所述增白剂包含选自过氧化氢、有机过氧化合物、过氧酸及其混合物的过氧化物化合物。
12.权利要求11的口腔护理组合物，其中所述过氧化物化合物包含过氧化氢。
13.权利要求12的口腔护理组合物，其中所述过氧化物化合物包含过氧化氢和N-乙烯基杂环聚合物的络合物。
14.权利要求1的口腔护理组合物，所述组合物基本上是无水的，并且另外包含低级醇。
15.权利要求14的口腔护理组合物，所述组合物另外包含粘结剂，该粘结剂选自聚硅氧烷聚合物、蜡、矿物油、凡士林、亲水性聚合物、二氧化硅及其混合物。
16.权利要求14的口腔护理组合物，所述组合物另外包含亲水性聚合物，该亲水性聚合物选自聚乙二醇、环氧乙烷的非离子聚合物、环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物、羧基亚甲基聚合物、聚乙烯吡咯烷酮及其混合物。
17.权利要求14的口腔护理组合物，所述组合物另外包含聚硅氧烷聚合物，该聚硅氧烷聚合物选自聚硅氧烷粘合剂、聚硅氧烷弹性体、聚硅氧烷流体、聚硅氧烷树脂、聚硅氧烷胶及其混合物。
18.一种口腔护理组合物，所述组合物包含：
(a)活性材料；及
(b)丙烯酸聚合物，该丙烯酸聚合物包含第一单体单元与第二单体单元的共聚物，所述第一单体单元选自丙烯酸、异丁烯酸及其组合，所述第二单体单元选自丙烯酸酯、丙烯酰胺、乙酸酯(盐)及其组合；及
(c)低级醇。
19.权利要求18的口腔护理组合物，其中所述第一单体单元包含异丁烯酸或β-异丁烯酸。
20.权利要求19的口腔护理组合物，其中所述第二单体单元选自丙烯酸酯及其组合。
21.权利要求20的口腔护理组合物，其中所述第二单体单元选自丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、N-叔丁基丙烯酰胺及其组合。
22.权利要求18的口腔护理组合物，其中所述聚合物为丙烯酸叔丁基酯、丙烯酸乙酯和异丁烯酸的三元共聚物。
23.权利要求18的口腔护理组合物，其中所述活性材料选自增白剂、防龋剂、牙结石抑制剂、防牙菌斑剂、牙周病活性剂、磨擦剂、口腔清净剂、臭气控制剂、牙齿脱敏剂、唾液刺激剂及其组合。
24.权利要求23的口腔护理组合物，其中所述过氧化物化合物包含过氧化氢。
25.权利要求24的口腔护理组合物，其中所述过氧化物化合物包含过氧化氢和N-乙烯基杂环聚合物的组合物。
26.一种释放口腔护理活性剂的方法，所述方法包括将安全及有效量的口腔护理活性剂和丙烯酸聚合物施用至所述表面，所述丙烯酸聚合物包含第一单体单元与第二单体单元的共聚物，所述第一单体单元选自丙烯酸、异丁烯酸及其组合，所述第二单体单元选自丙烯酸酯、丙烯酰胺、乙酸酯(盐)及其组合。
27.权利要求26的方法，其中所述口腔护理活性剂选自增白剂、防龋剂、牙结石抑制剂、防牙菌斑剂、牙周病活性剂、磨擦剂、口腔清净剂、臭气控制剂、牙齿脱敏剂、唾液刺激剂及其组合。
28.权利要求27的方法，其中所述口腔护理活性剂为增白剂。
29.权利要求28的方法，其中所述增白剂包含过氧化物化合物。
30.权利要求26的方法，其中所述第一单体单元包含异丁烯酸或β-异丁烯酸。
31.权利要求26的方法，其中所述第二单体单元选自丙烯酸酯及其组合。
32.权利要求31的方法，其中所述第二单体单元选自丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、N-叔丁基丙烯酰胺及其组合。
33.权利要求26的方法，其中所述聚合物为丙烯酸叔丁基酯、丙烯酸乙酯和异丁烯酸的三元共聚物。
34.权利要求29的方法，其中所述过氧化物化合物包含过氧化氢。
35.权利要求34的方法，其中所述过氧化物化合物包含过氧化氢和N-乙烯基杂环聚合物的组合物。
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