CN101023744A - 用于低毒农药的乳化剂及其制备工艺 - Google Patents

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张磊
杨利超
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Abstract

一种用于低毒农药的乳化剂,由以下重量比的组分组成:150~400份丙烯酸、10~100份丙烯酸酯、150~400份去离子水、50~200份中合剂、10~50份低HLB值的表面活性剂、150~400份植物油、1~50份引发剂、1~50份交联剂、10~300份高HLB值的表面活性剂。该乳化剂可以使农药配方师不需要考虑原药的溶解度问题,就轻易可以得到稳定性能优异的农药乳油。

Description

用于低毒农药的乳化剂及其制备工艺
技术领域
本发明属于一种高分子乳化剂及其制备工艺,具体涉及一种用于低毒农药的乳化剂及其制备工艺。
技术背景
乳化农药比其他剂型的农药有更好的效果,主要是因它能使农药的有效成份以很小的状态分布在水中。乳化剂的不同将直接影响到农药乳油的稳定性能,进而明显影响到农药的功效。只有达到一定的乳化稳定性才能将农药的杀虫、杀菌和除草功效得到较好的发挥。
不同大小液滴的农药颗粒具有不同的稳定性:当农药颗粒<0.05μm时,在水中是一种增溶状态,较为稳定;农药颗粒为0.05-1μm时,在水中基本处于溶解状态,并保持相对的稳定;农药颗粒为1-10μm时,在水中存在部分大颗粒,经过一定的时间会有沉淀或析出现象;农药颗粒为10μm以上时,明显地悬浮在水中,极不稳定。选择不同的乳化剂所制备的乳状农药液差异较大。
随着我国农药结构的变化,一些高毒的有机磷农药逐步被一些安全、高效、低毒和化学结构复杂的农药品种取代。一些杂环化合物,特别是含氮的吡啶、嘧啶、吡唑、噻吡和三唑等化合物,由于是固体农药,在普通溶剂中溶解度较低,传统的苯类、醇类溶剂、小分子乳化剂和聚醚型乳化剂已不能与其适应,主要表现在对新型高效、低毒、固体原药的悬浮稳定性和乳化能力较差,达不到农药乳油的稳定性的要求。
尤其近年来出现的低毒、高效的农药原药基本上都为水、油、有机溶剂等非常难容的农药,一般的乳化剂,特别是现在的小分子乳化剂和聚醚型乳化剂,已不能满足这种高效低毒的新型农药的乳化需求。
因此,在现阶段,农药乳油配方师在利用低毒、高效的新型农药原药配制农药乳油时,为了得到稳定的农药乳油,一般会提高有机溶剂的用量,往往有机溶剂的用量是原药的几倍甚至几十倍,使新型农药丧失了低毒、高效、环保的原有优点。
发明内容
本发明的目的是在于提供一种用于低毒农药的乳化剂及其制备工艺,它的制备工艺简单,而且所得到的乳化剂,可以使农药配方师不需要考虑原药的溶解度问题,就可以轻易得到稳定性能优异的农药乳油。
其目的可以按以下方案来实现:用于低毒农药的乳化剂,其特征在于它由以下重量比的组分组成:
丙烯酸                      150~400份
丙烯酸酯                    10~100份
去离子水                    150~400份
中合剂                      50~200份
低HLB值的表面活性剂         10~50份
植物油                      150~400份
引发剂                      1~50份
交联剂                      1~50份
高HLB值的表面活性剂         10~300份。
上述丙烯酸酯可以为丙烯酸辛酯、丙烯酸十二酯、丙烯酸十八酯、丙烯酸三十三酯中的一种或多种。
上述中合剂为能释放OH-基团的物质,可以是氢氧化钠或氨水或三乙醇胺。
上述引发剂可以为过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠中的一种或多种。
上述低HLB值的表面活性剂,是指亲水一亲油平衡值小于6的表面活性剂,如单月桂酸甘油酯、双月桂酸甘油酯、单乳酸甘油酯、双乳酸甘油酯、单油酸甘油酯、双油酸甘油酯、单(异)硬脂酸甘油酯、双(异)硬脂酸甘油酯、双(异)硬脂酸聚氧乙烯醚、失水山梨醇(单或双或倍半)三油酸酯、失水山梨醇(单或双或倍半)三硬脂酸酯、失水山梨醇(单或双或倍半)三月桂酸酯、丙(乙)二醇脂肪酸酯、(异构)烷基脂肪醇醚中等。
上述高HLB值的表面活性剂,是指亲水一亲油平衡值大于8的表面活性剂,如油酸盐、聚氧乙烯单硬脂酸酯、聚氧乙烯月桂醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯脂肪醇、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯植物油、聚氧乙烯油醇醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯等。
上述用于低毒农药的的乳化剂的制备工艺,包括以下步骤:①、将重量比为150~400份的丙烯酸、10~100份的丙烯酸酯和150~400份的去离子水搅拌混合均匀,在搅拌的情况下,加入50~200份中合剂,并冷却至室温;②、将步骤①得到的液体,在搅拌的情况下,加入到10~50份低HLB值表面活性剂和150~400份植物油的混合液中,形成稳定的油包水乳状体;③、在步骤②所得的乳状体中加入1~50份引发剂,搅拌均匀,引发后继续反应50~70分钟,然后加入1~50份交联剂进行交联,继续反应4~6个小时;④、在步骤③得到的料体中,加入10~300份高HLB值的表面活性剂,搅拌均匀,然后降温到40~70℃,即得到本发明的高分子农药乳化剂。
本发明具有以下效果和优点:
1、本发明的乳化剂,在制作农药乳油时,配方简便,配制工艺简单,不需要添加有机溶剂,只需要将液体或固体原药和液体原药或者是植物油混合后,在胶体磨上碾磨混合均匀,直接和本发明的乳化剂混合均匀后,添加适量的去离子水,就可以制备出稳定的农药乳油。
2、本发明的乳化剂,是利用高分子中的非极性基团,伸入液体原药液滴内部,体系中的小分子或极性基团对原药形成包括,高分子物质的分子间的架桥作用对乳滴进行固定,形成性能稳定的农药乳化体系。
3、本发明的乳化剂,是利用高分子的部分胶联的特性,使分子间形成立体架桥结构,将固体颗粒束缚于其中,形成稳定的悬浮体系。
4、本发明乳化剂还有以下优点:(1)无粉尘危害,对操作者安全,对环境安全无害;(2)以水和植物油为基质,没有由有机溶剂产生的易燃和药害等问题,对环境安全;(3)与可湿性粉剂相比,允许选用不同粒径的原药,以便使制剂的生物效果物理稳定性达到最佳;(4)液体悬浮剂在水中扩散良好,可直接制成喷雾液使用;(5)突破了单一原药剂型,原药可以是固体和液体原药的混合物,具有悬浮剂和乳剂的两种优点;(6)对原药物化性质要求低,适用范围宽广;(7)比重大,包装体积小;(8)制作工艺简单,耗能少、成本低。
5、本发明的乳化剂制备工艺具有工艺简单、操作方便的优点。
6、本发明的乳化剂制备工艺,其聚合反应可在自然条件下进行反应,不需人工进行干预,安全性非常高。
具体实施方式
实施例一:
该用于低毒农药的乳化剂,由以下重量比的组分组成:
      组分名称              份数(重量比)
组分A  丙烯酸                    250
       丙烯酸三十三酯            50
       去离子水                  300
组分B  氢氧化钠                  100
组分C  过硫酸钠水溶液            25
组分D  单月桂酸甘油酯            15
       单乳酸甘油酯              15
       植物油                    250
组分E  交联剂                    24
组分F  聚氧乙烯蓖麻油、          75
       聚氧乙烯烷基醚            75
上述乳化剂制作方法:①、将组分A搅拌混合均匀;②、在搅拌的情况下,在步骤①得到的液体中加入组分B,并冷却至室温;③、在快速搅拌的情况下,将步骤②得到的液体加入组分D的混合液中,形成稳定的油包水乳状体;④、在步骤③的乳状体中加入组分C,搅拌均匀,引发后继续反应60分钟,然后加入组分E进行交联反应,继续反应5个小时;⑤、在步骤④得到的料体中,加入组分F,搅拌均匀;然后降温到55℃左右,即得到本发明的高分子农药专用乳化剂。
上述高分子农药专用乳化剂的使用方法如下:①、将下列组分A混合后,在胶体磨上碾磨均匀;②、将下列组分B和步骤①的混合物搅拌均匀;③、在搅拌情况下,在步骤②的混合物中加入下列组分C,搅拌均匀,即可得到稳定的悬浮乳油。
组分名称                       Wt.%
组分A  固体原药                10.0
       植物油                  10.0
       膨润土                  10.0
组分B  实施例一的乳            5.0
       化剂
组分C  去离子水                65.0
合计                           100
实施例二
该用于低毒农药的乳化剂,由以下重量比的组分组成:
       组分名称             份数(重量比)
组分A  丙烯酸                  150
       丙烯酸十二酯            10
       去离子水                150
组分B  三乙醇胺                50
组分C  过硫酸钾水溶液          50
组分D  双乳酸甘油酯            10
       失水山梨醇双油酸酯      5
       植物油                  150
组分E  交联剂                  50
组分F  聚氧乙烯月桂醚          6
       聚氧乙烯油醇醚          7
上述乳化剂的制作方法如下:①、将组分A搅拌混合均匀;②、在搅拌的情况下,在步骤①得到的液体中加入组分B,并冷却至室温;③、在快速搅拌的情况下,将步骤②得到的液体加入组分D的混合液中,形成稳定的油包水乳状体;④、在步骤③的乳状体中加入组分C,搅拌均匀,引发后继续反应70分钟,然后加入组分E进行交联反应,继续反应6个小时;⑤、在步骤④得到的料体中,加入组分F,搅拌均匀;然后降温到70℃左右,即得到本发明的高分子农药专用乳化剂。
实施例三
该用于低毒农药的乳化剂,由以下重量比的组分组成:
      组分名称                 份数(重量比)
组分A  丙烯酸                       400
       丙烯酸辛酯                   100
      去离子水                      400
组分B  氨水                         200
组分C  过硫酸铵水溶液               3
组分D  双月桂酸甘油酯               25
       失水山梨醇倍半三油酸酯       25
       植物油                       400
组分E  交联剂                       2
组分F  聚氧乙烯油基醚               150
       聚氧乙烯单硬脂酸酯           150
上述乳化剂的制作方法如下:①、将组分A搅拌混合均匀;②、在搅拌的情况下,在步骤①得到的液体中加入组分B,并冷却至室温;③、在快速搅拌的情况下,将步骤③得到的液体加入组分D的混合液中,形成稳定的油包水乳状体;④、在步骤③的乳状体中加入组分C,搅拌均匀,引发后继续反应50分钟,然后加入组分E进行交联反应,继续反应4个小时;⑤、在步骤④得到的料体中,加入组分F,搅拌均匀;然后降温到45℃左右,即得到本发明的高分子农药专用乳化剂。

Claims (5)

1、一种用于低毒农药的乳化剂,其特征在于它由以下重量比的组分组成:
丙烯酸                  150~400份
丙烯酸酯                10~100份
去离子水                150~400份
中合剂                  50~200份
低HLB值的表面活性剂     10~50份
植物油                  150~400份
引发剂                  1~50份
交联剂                  1~50份
高HLB值的表面活性剂     10~300份。
2、根据权利要求1的用于低毒农药的乳化剂,其特征在于:上述丙烯酸酯为丙烯酸辛酯、丙烯酸十二酯、丙烯酸十八酯、丙烯酸三十三酯中的一种或多种。
3、根据权利要求1的用于低毒农药的乳化剂,其特征在于:上述中合剂为氢氧化钠或氨水或三乙醇胺。
4、根据权利要求1中的用于低毒农药的乳化剂,其特征在于:上述引发剂为过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠中的一种或多种。
5、一种权利要求1所述的乳化剂的制备工艺,包括以下步骤:①、将重量比为150~400份的丙烯酸、10~100份的丙烯酸酯和150~400份的去离子水搅拌混合均匀,在搅拌的情况下,加入50~200份中合剂,并冷却至室温;②、将步骤①得到的液体,在搅拌的情况下,加入到10~50份低HLB值表面活性剂和150~400份植物油的混合液中,形成稳定的油包水乳状体;③、在步骤②所得的乳状体中加入1~50份引发剂,搅拌均匀,引发后继续反应50~70分钟,然后加入1~50份交联剂进行交联,继续反应4~6个小时;④、在步骤③得到的料体中,加入10~300份高HLB值表面活性剂,搅拌均匀,然后降温到40~70℃。
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