CN101012199A - 一种咪唑丁醇的合成方法 - Google Patents
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Abstract
一种咪唑丁醇的合成方法，合成步骤为：称取摩尔份数为1的1－(4－氯苯氧基)－3，3－二甲基－1－(咪唑－1－基)－2－丁酮；将摩尔份数为1.0～1.1的异丙醇铝溶于直链或支链低碳醇，得到异丙醇铝体系；将称取的1－(4－氯苯氧基)－3，3－二甲基－1－(咪唑－1－基)－2－丁酮加入异丙醇铝体系，将硫酸水溶液滴加至步骤c反应体系中，滴加后静置分层，分离下层水相，得上层有机相溶液；将所得有机相溶液倒入氢氧化钠碱水溶液中，冷却，向溶液中滴加浓硫酸，水洗抽滤后得固体咪唑丁醇，最后将固体烘干。本发明采用异丙醇铝作还原剂，不但降低了生产成本，同时提高了反应收率，对于咪唑丁醇的合成其收率可达95％。
Description
一、技术领域
本发明涉及一种咪唑丁醇类化合物的合成方法。
二、背景技术
现有技术：咪唑丁醇类化合物常用作农药、个人护理品的制备，1-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-1-(咪唑-1-基)-2-丁醇(咪唑丁醇)，可替代第二代头皮屑杀菌剂甘宝素。通常由咪唑丁酮还原而制得，一般所用还原剂为Pd/C催化下的H2还原，或用氢硼酸盐，但Pd/C还原体系中由于Pd是贵金属，价格昂贵，合成成本高，而氢硼酸盐使用后原产生大量的含硼废液，不符合清洁生产要求，对环境影响大。
三、发明内容
针对上述问题，本发明提供了一种可以合成成本低、环境友好、收率高的咪唑丁醇的合成方法。
本发明的技术解决方案为：一种咪唑丁醇的合成方法，合成步骤为：称取摩尔份数为1的1-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-1-(咪唑-1-基)-2-丁酮；将摩尔份数为1.0～1.1的异丙醇铝溶于直链或支链低碳醇，得到异丙醇铝体系；将称取的1-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-1-(咪唑-1-基)-2-丁酮加入异丙醇铝体系，80～85℃回流，搅拌60～100转/分钟，反应1～27h；将质量浓度10％～20％硫酸水溶液于1～2小时60～100转/分钟搅拌下滴加600～700Kg至步骤c反应体系中，滴加后静置分层，分离下层水相，得上层有机相溶液；将所得有机相溶液倒入质量浓度1～20％氢氧化钠碱水溶液中，混合60～100转/分钟搅拌，冷却至0～10℃后，向溶液中滴加98％浓硫酸，滴加速度为20～100公斤/小时，调溶液pH值至1～6，水洗抽滤后得固体1-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-1-(咪唑-1-基)-2-丁醇(咪唑丁醇)，最后将固体烘干。直链或支链低碳醇为异丙醇、丙醇、丁醇或异丁醇。该分子式为：
有益效果：本发明采用异丙醇铝作还原剂，不但降低了生产成本，同时提高了反应收率，对于咪唑丁醇的合成其收率可达95％。因此，本发明的方法具有很好的工业应用前景。本发明降低了环境污染，不产生含硼废液，同时极大的降低了生产成本，不需贵金属作还原催化剂。
四、具体实施方式
实施例1
2000ml三口瓶中投咪唑丁酮460g，异丙醇铝160g，异丙醇570g，回收套用的异丙醇600g，升温回流1h，切料收丙酮，20g/h切15h，10g/h切10h，5g/h切11h，切丙酮结束，回收异丙醇600g，滴加浓硫酸145g和500g水的混合酸水，静止分层，分去下层酸水，上层有机相，慢慢倒入17g液碱和400g水的混合碱水中，搅拌、降温至8℃。滴加浓硫酸调pH＝1，搅拌1h，抽滤，水洗，烘干，得产品咪唑丁醇440g，收率95％。
实施例2
2000ml三口瓶中投咪唑丁酮460g，异丙醇铝160g，异丙醇570g，回收套用的异丙醇600g，升温回流1h，切丙醇20g/h切15h，10g/h切15h，5g/h切1h，切丙酮结束，回收异丙醇600g，滴加浓硫酸145g和500g水的混合酸水，静止分层，分去下层酸水，上层有机相慢慢倒入17g液碱和400g水的混合液中，搅拌，降温至8℃，滴加浓硫酸调PH＝1，搅拌1h，抽滤，水洗，烘干，得产品咪唑丁醇395g，收率85.3％。
实施例3
称取摩尔份数为1的1-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-1-(咪唑-1-基)-2-丁酮；将摩尔份数为1.0～1.1的异丙醇铝溶于异丙醇、丙醇、丁醇或异丁醇中，得到异丙醇铝体系；将所称取的1-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-1-(咪唑-1-基)-2-丁酮加入所得异丙醇铝体系，80-85℃回流，搅拌60-100转/分钟，反应1～27h；将质量浓度10％-20％硫酸水溶液于1-2小时60-100转/分钟搅拌下滴加600～700Kg至反应体系中，滴加后静置分层，分离下层水相，得上层有机相溶液；将所得有机相溶液倒入质量浓度1-20％氢氧化钠碱水溶液中，混合60-100转/分钟搅拌，冷却至0-10℃后，向溶液中滴加98％浓硫酸，滴加速度为20-100公斤/小时，调溶液pH值至1～6，水洗抽滤后得固体1-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-1-(咪唑-1-基)-2-丁醇，最后将固体烘干。
对比实施例：
1、KBH4法
2000ml三口瓶中，投入咪唑丁酮460g，KBH4 26.9g，甲醇1000ml，搅拌回流15hr，蒸除甲醇后加入甲苯500ml，用250ml水洗一次，再用250ml水洗一次，蒸除甲苯，得产品404g，收率87.4％。
2、NaBH4法
2000ml三口瓶中，投咪唑丁酮460g，NaBH4 18.9g，甲醇1000ml，搅拌回流15hr，蒸除甲醇后加入甲苯500ml，水洗250ml×2次，蒸除甲苯得产品393.5g，收率85％。
3、Pd/C还原法
2000ml三口瓶中，投咪唑丁酮460克，Pd/C(5％的Pd)20克，甲醇1000ml，室温常压通H2，至H2不再吸收，约需20小时，抽滤去除催化剂Pd/C，蒸除甲醇得产品435克，收率94％。
Claims (2)
1.一种咪唑丁醇的合成方法，其特征在于合成步骤为：
a.称取摩尔份数为1的1-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-1-(咪唑-1-基)-2-丁酮；
b.将摩尔份数为1.0～1.1的异丙醇铝溶于直链或支链低碳醇，得到异丙醇铝体系；
c.将步骤a所称取的1-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-1-(咪唑-1-基)-2-丁酮加入步骤b所得异丙醇铝体系，80～85℃回流，搅拌60～100转/分钟，反应1～27h；
d.将质量浓度10％～20％硫酸水溶液于1～2小时60～100转/分钟搅拌下滴加600～700Kg至步骤c异丙醇铝反应体系中，滴加后静置分层，分离下层水相，得上层有机相溶液；
e.将步骤d所得有机相溶液倒入质量浓度1～20％氢氧化钠碱水溶液中，混合60～100转/分钟搅拌，冷却至0～10℃后，向溶液中滴加98％浓硫酸，滴加速度为20～100公斤/小时，调溶液pH值至1～6，水洗抽滤后得固体1-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-1-(咪唑-1-基)-2-丁醇，最后将固体烘干。
2.根据权利要求1所述的一种咪唑丁醇的合成方法，其特征在于所述直链或支链低碳醇为异丙醇、丙醇、丁醇或异丁醇。
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