CN101006139A - 高容量光学存储介质 - Google Patents

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CN101006139A CNA2005800281644A CN200580028164A CN101006139A CN 101006139 A CN101006139 A CN 101006139A CN A2005800281644 A CNA2005800281644 A CN A2005800281644A CN 200580028164 A CN200580028164 A CN 200580028164A CN 101006139 A CN101006139 A CN 101006139A
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Abstract

本发明涉及包括基层、反射层和记录层的光学记录介质,其中记录层包括式(I)化合物或其内消旋或互变异构体形式,其中M1是+3氧化态的金属阳离子、羟基或其中金属是+4氧化态的卤化金属基团或其中金属是+5氧化态的氧代金属基团;(III)和(IV)分别独立于其它(V)、(VI)或(VII);(VII)是(IX)、(X)、(XI)、(XII)、(XIII)或(XIV);(XV)是(XVI)或C2-C8杂芳基,所述杂芳基是未取代的或者被R10、R11、R12和/或R13单取代或多取代;Q1是N或CR18,Q2是N或CR19,Q3、Q5和Q7分别彼此独立地为CR20R21、O、S或NR22,Q4是CR16或N,并且Q6是CR17或N;以及R2和/或R6是O、S或NR33。对于其它较不相关的取代基请参见说明书的公开。式(I)化合物是新的并且也要求保护,以及式(II)化合物或其内消旋或互变异构体形式,其中R38是卤素、CF3、NO2、CN、COR22、COOR23、SO3R23、NCO或SCN,G1、G2、M1、R1、R2、R4、R5、R6、R8、R22和R23如式(I)中所定义,M2 m+是具有m个正电荷的阳离子,并且m是整数1、2或3。该光学记录介质特别适于,尤其是在高记录速度下适于DVD±R(658nm)。

Description

高容量光学存储介质
本发明属于在一次性写入存储介质上光学存储信息的领域,其中信息凹坑(pit)由写入和未写入部位的着色剂的不同光学性质区别。该工艺通常称为“WORM”(例如“CD-R”、“DVD-R”、“DVD+R”);本说明书中也采用这些术语。
通过使用发射波长为630-690nm的致密高性能红二极管激光,与具有蓝色或绿色涂层的介质相比,理论上数据存储密度可提高4-5倍,并且存储容量可提高6-8倍,从而可将磁道间隔(两个信息磁道圈间的距离)和凹坑(pit)尺寸降低到例如常规CD值的约一半。
然而,这使得对所用的记录层提出了超常高的要求,如高的折光指数、在不同长度脉冲时段记录符号宽度的均匀性及白天高的光稳定性连同对高能激光辐照的高敏感度,尤其是在高记录速度时。而已知记录层拥有的这些性质的程度是不能令人满意的。
JP-A-02/55189和JP-A-03/51182公开了光学存储介质,其中记录层基本上由花青染料和O-配位的碳环偶氮金属络合物组成。
US-6168843、US-6242067和JP-A-2000/198273公开了适于使用635-650nm的激光进行记录的存储介质,其基本上由花青或酞菁染料与对氨基和硝基或卤素取代的O-配位碳环偶氮金属络合物的混合物组成。这些偶氮金属络合物还可以被羟基取代。然而,US-6242067的比较实施例2公开了,羟基取代会导致溶解性不足。此外,根据US-6168843的化合物的敏感性仅对于单(1×)DVD-记录速度是足够的,或者对于根据US-6242067的化合物,仅对于双(2×)DVD-记录速度是足够的。WO-03/098617和WO-03/098618公开了五环若丹明,其中还特别提及了O-配位碳环偶氮金属络合物与其组合。
US-4686143公开了可写入光学信息介质,其可在780nm写入,并且包含具有芳环和N-杂芳环的单偶氮化合物的络合物。该N-杂芳环可以是未取代的或者被电子受体取代基取代,并且两个环可以被电子供体取代基取代,例如下式的配体“NBTADMAP”
Figure A20058002816400121
JP-A-2002/002118同样公开了在780nm使用可写入光学信心介质,所述介质包含杂环偶氮化合物的金属络合物,例如下式所述络合物
Figure A20058002816400122
JP-A-2002/293031提出了JP-A-02/55189和JP-A-03/51182的金属络合物与US-6168843、US-6242067和JP-A-2000/198273的金属络合物的组合。
JP-A-11/213442适于在620-690nm使用的几何光学记录介质,所述介质包含下式所示的杂环偶氮配体的金属络合物
其中A可以被供电子或吸电子基团取代,然而,B仅可以被供电子基团取代。
类似地,EP-A-1125987公开了花青偶氮金属络合物。其中一个配体是杂环基的实例都在偶氮基的对位具有二乙基氨基。这也是EP-A-1174472的式16。
所有这些出版物的主要含义是,对于光学信息介质的良好性能来说,在偶氮基的对位上的二烷基化氨基是必需的。
EP-A-1170339公开了以下通式的苯乙烯基染料
Figure A20058002816400131
其中除了其它式之外,X-可以是以下结构的络合物
然而,R16和R17不包括任何去质子化基团。此外,虽然没有实施方案。但是这样的络合物的唯一实例(化学式8)表现出质子化杂环(R19/R20),其具有+1氧化态的金属(参见比较实施例)。
WO2004/088649是根据Art.54(3)EPC和Rule 64.3 PCT的专利申请,其涉及金属络合物染料的很宽选择。
然而,已知记录介质的性质仍然有一些不足,尤其是在使用波长为658±5nm的激光的记录质量方面(DVD-R或DVD+R,下文称为DVD±R)。
本发明的目的是提供光学记录介质,其记录层具有高的记录容量连同优异的其他性质。所述记录介质应在600-700nm(优选630-690nm)范围的相同波长上可写入和读取。本发明的记录层的主要特征是在激光二极管的上述波长范围中具有非常高的初始反射率,并可改良成具有高敏感度;高折光指数;在不同长度脉冲时段良好的符号宽度均一性;优异的光和多重读取稳定性;良好的极性溶剂溶解性以及对记录和读取两者不同波长激光源的优异的相容性。
非常令人惊奇的是,通过使用某些苯乙烯基或偶氨阳离子与具有特定取代基的金属络合物阴离子的一些盐作为记录层,可以提供比迄今已知的记录介质性能优异得多的光学记录介质。固体层中的折射率令人惊奇地非常高。各层令人惊奇地既不是吸湿性的,也不是水分敏感性的,并且具有高的环境、光和多重读取稳定性。本发明的阳离子令人惊奇地提供了高溶解度,从金属络合物阴离子的一般物理化学性质角度来看,这是无法预计的。
因此,本发明涉及一种包括基层、反射层和记录层的光学记录介质,其中记录层包括下式的化合物:
Figure A20058002816400141
或其内消旋或互变异构体形式,其中
M1是+3氧化态的金属阳离子、羟基或其中金属是+4氧化态的卤化金属基团或其中金属是+5氧化态的氧代金属基团;
Figure A20058002816400142
分别彼此独立地为
Figure A20058002816400151
或C2-C8杂芳基,所述杂芳基是未取代的或者被R10、R11、R12和/或R13单取代或多取代;
Q1是N或CR18,Q2是N或CR19,Q3、Q5和Q7分别彼此独立地为CR20R21、O、S或NR22,Q4是CR16或N,并且Q6是CR17或N;R1、R3、R4、R5、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R15、R16、R17、R18和R19分别彼此独立地为H、卤素、OR23、SR23、NR22R24、NR22COR25、NR22COOR26、NR22CONR26R27、NR22CN、OSiR22R25R28、COR22、CR22OR25OR28、NO2、CN、COOR23、CONR26R27、SO2R22、SO2NR26R27、SO3R26、PO(OR22)(OR25);C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C3-C6环烯基或C2-C5杂环烷基,所述基团分别是未取代的或者被下列基团单取代或多取代:卤素、OR23、SR23、NR22R24、NR22COR25、NR22COOR23、NR22CONR26R27、NR22CN、COR22、CR22OR25OR28、NO2、CN、COOR23、CONR26R27和/或SO2R26;或C7-C11芳烷基、C6-C10芳基或C1-C8杂芳基,所述基团分别是未取代的或者被下列基团单取代或多取代:C1-C4烷基、卤素、OR23、SR23、NR22R24、COR22、NO2、CN和/或COOC1-C4烷基;或者R15和R16或者R15和R17一起成对地是
Figure A20058002816400161
由此与它们所结合的两个相邻碳一起形成苯环;
R2和/或R6是O、S或NR33
R14是C1-C12烷基、C3-C12环烷基、C1-C12杂环烷基、C2-C12链烯基、C3-C12环烯基、C4-C12杂环烯基、C7-C12芳烷基、C1-C9杂芳基、C2-C11杂芳烷基、C6-C12芳基或被1-5个非连续氧和/或硫原子间断和/或被1-5个相同或不同的基团NR22间断的C1-C12烷基,所述基团分别是未取代的或者被下列基团单取代或多取代:卤素、OR23、SR23、NR22R24、NR22COR25、NR22COOR26、NR22CONR26R27、NR22CN、OSiR22R25R28、COR22、CR22OR25OR28、NO2、CN、COOR23、CONR26R27、SO2R22、SO2NR26R27、SO3R26或PO(OR22)(OR25);
R20和R21分别彼此独立地为C1-C12烷基、C2-C12链烯基、C2-C12炔基、C7-C12芳烷基、C3-C12环烷基、C3-C12环烯基或C2-C11杂环烷基,所述基团分别是未取代的或者被下列基团单取代或多取代:卤素、OR23、SR23、NR22R24、NR22COR25、NR22COOR23、NR22CONR26R27、NR22CN、COR22、CR22OR25OR28、NO2、CN、COOR23、CONR26R27和/或SO2R26;或者
R20和R21一起是C2-C12亚烷基、C2-C12亚链烯基、C2-C12亚环烷基或C2-C12亚环烯基,其中所述基团的1-5个非连续碳原子可被氧和/或硫原子代替和/或被相同或不同的基团NR22代替,所述C2-C12亚烷基、C2-C12亚链烯基、C2-C12亚环烷基或C2-C12亚环烯基分别是未取代的或者被下列基团单取代或多取代:卤素、OR23、SR23、NR22R24、NR22COR25、NR22COOR23、NR22CONR26R27、NR22CN、COR22、CR22OR25OR28、NO2、CN、COOR23、CONR26R27和/或SO2R26
R22、R25和R28分别彼此独立地为氢;C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、[C2-C3亚烷基-O-]k-R34或[C2-C3亚烷基-NR35-]k-R34,所述基团分别是未取代的或者被卤素单取代或多取代;或苄基;
每个R23独立于任何其它R23,并且是R24或R33,优选为H;
R24、R26和R27分别彼此独立地为H;C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C3-C6环烯基或C2-C5杂环烷基,所述基团分别是未取代的或者被下列基团单取代或多取代:卤素、OR23、SR23、NR22R28、CN和/或COOR22;或C6-C10芳基、C7-C11芳烷基或C1-C8杂芳基,所述基团分别是未取代的或者被下列基团单取代或多取代:C1-C4烷基、卤素、OR23、SR23、NR22R25、COR22、CR22OR25OR28、NO2、CN和/或COOR28
或者NR22R24、NR22R25、NR25R28或NR26R27是5或6元杂环,所述杂环可以含有另外的N或O原子,并且可以被甲基或乙基单取代或多取代;
R29、R30、R31和R32分别彼此独立地为H、C1-C4烷基、卤素、OR23、SR23、NR22R24、COR22、NO2、CN和/或COOC1-C4烷基;
R33是COR24、CONR26R27、CN、SO2NR26R27或SO2R26
R34和R35分别彼此独立地为甲基、乙基、乙烯基和/或烯丙基;
分别选自下列的相同或不同取代基可以经由直接的键或者-O-、-S-或-N(R35)-桥而彼此成对地键合一次或多次:R1、R3、R4、R5、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R22、R23、R24、R25、R26、R28、R29、R30、R31、R32、R34和R36,任选形成包含两个或更多个相同或不同的式(I)部分的二聚体、三聚体或低聚体;
k是1、2、3或4;并且n是1、2或3。
取代基,包括具有相同标记的多个取代基,通常是彼此独立的。n取决于式(I)化合物的取代基中的电荷数目,这样由例如C1-C8杂芳基的N-取代导致的最终正电荷得到补偿,并且式(I)化合物是中性的。其中n是1的式(I)化合物以及其中这样的式1化合物是优选的,其中n是2,并且一个G3、R9、R10、R11、R12、R13或R14,优选R9、R10、R11、R12或R13包括带正电荷的N-取代的C1-C5杂芳基。
M1是+3氧化态的阳离子、羟基或其中金属是+4氧化态的卤化金属基团或其中金属是+5氧化态的氧代金属基团,其中至少有3-15族(以前是IIIA-VB族)三价金属,优选Al3+、As3+、Au3+、Bi3+、Ce3+、Co3+、Cr3+、Dy3+、Er3+、Eu3+、Fe3+、Gd3+、Ho3+、Ir3+、La3+、Lu3+、Mn3+、Mo3+、Nb3+、Nd3+、Pm3+、Pr3+、Rh3+、Ru3+、Sb3+、Sc3+、Sm3+、Ta3+、Tb3+、Ti3+、[TiCl]3+、[TiOH]3+、Tm3+、V3+、[VO]3+、W3+、Y3+、Yb3+、[ZrCl]3+或[ZrOH]3+,最优选Co3+或Cr3+
烷基、链烯基或炔基可以为直链或支链。链烯基是单不饱和或多不饱和的烷基,其中两个或多个双键可孤立或共轭。炔基是在一处或多处具双不饱和键的烷基或烯基,其中三键可相互孤立或共轭或与双键相互孤立或共轭。环烷基或环烯基分别为单环或多环烷基或烯基。
C1-C12烷基因此可以是例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、2-戊基、3-戊基、2,2-二甲基丙基、正己基、庚基、正辛基、1,1,3,3-四甲基丁基、2-乙基己基、壬基、癸基、十一烷基或十二烷基。
C3-C12环烷基因此可以是例如环丙基、环丙基-甲基、环丁基、环戊基、环己基、环己基-甲基、三甲基环己基、基、降冰片基、冰片基、降蒈烷基、蒈烷基、薄荷基、降蒎烷基、蒎烷基、1-金刚烷基或2-金刚烷基。
C2-C12链烯基的实例有乙烯基、烯丙基、2-丙烯-2-基、2-丁烯-1-基、3-丁烯-1-基、1,3-丁二烯-2-基、2-戊烯-1-基、3-戊烯-2-基、2-甲基-1-丁烯-3-基、2-甲基-3-丁烯-2-基、3-甲基-2-丁烯-1-基、1,4-戊二烯-3-基,或己烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基或十二碳烯基。
C3-C12环烯基的实例有2-环丁烯-1-基、2-环戊烯-1-基、2-环己烯-1-基、3-环己烯-1-基、2,4-环己二烯-1-基、1-对薄荷烯-8-基、4(10)-烯-10-基、2-降冰片烯-1-基、2,5-降冰片二烯-1-基、7,7-二甲基-2,4-降蒈二烯-3-基或莰烯基。
C2-C12炔基的实例有1-丙炔-3-基、1-丁炔-4-基、1-戊炔-5-基、2-甲基-3-丁炔-2-基、1,4-戊二炔-3-基、1,3-戊二炔-5-基、1-己炔-6-基、顺-3-甲基-2-戊烯-4-炔-1-基、反-3-甲基-2-戊烯-4-炔-1-基、1,3-己二炔-5-基、1-辛炔-8-基、1-壬炔-9-基、1-癸炔-10-基或1-十二碳炔-12-基。
C7-C12芳烷基的实例有苄基、2-苄基-2-丙基、β-苯基-乙基、9-芴基、α,α-二甲基苄基、ω-苯基-丁基、ω-苯基辛基、ω-苯基-十二烷基或3-甲基-5-(1′,1′,3′,3′-四甲基-丁基)-苄基。当C7-C12芳烷基被取代时,芳烷基的烷基部分和芳基部分可被取代,优选后者被取代。
C6-C12芳基的实例有苯基、萘基或联苯基,苯基是优选的。
卤素为氯、溴、氟或碘,在芳基或杂芳基上优选氯或溴,并且在烷基上优选氟。
C1-C9杂芳基为不饱和或具有4n+2共轭π-电子的芳香基团,例如2-噻吩基、2-呋喃基、1-吡唑基、2-吡啶基、2-噻唑基、2-唑基、2-咪唑基、异噻唑基、三唑基或包括噻吩、呋喃、吡啶、噻唑、唑、咪唑、异噻唑、噻二唑、三唑、吡啶、吡嗪、嘧啶、哒嗪和苯环的其他环系,其未被取代或被1-6个取代基例如甲基、亚乙基和/或亚甲基取代。被R10、R11、R12和R13取代的杂环基
是例如
Figure A20058002816400192
并且与芳基相比,在高记录速度提供了非常令人惊奇的改善的敏感性(具有足够的热干扰控制)。
此外,芳基和芳烷基也可与金属键合,如本身为人们所知的过渡金属的金属茂的形式,更尤其是:
其中R37为CH2OH、CH2OR24或COOR24
C3-C12杂环烷基是不饱和或部分不饱和的环系,例如环氧化物、氧杂环丁烷、氮杂环丙烷;四唑基、吡咯烷基、哌啶基、哌嗪基、咪唑啉基、吡唑烷基、吡唑啉基、吗啉基、奎宁环基;或某些其它单或多卤代的C4-C12杂芳基。
5-12元环的实例有环戊基、环己基、环庚基或环辛基,优选环戊基和特别是环己基。
具有与R2和R6键合的双键的醌型结构当然仅是式(I)化合物的一个内消旋形式,但是从光谱数据来看,其是最可能的结构。还可以画出具有与R2或R6键合的单键,并且在R2或R6上具有负电荷的苯基偶氮基,其还可以通过互变异构而被质子化。尽管如此,通过稳变异构的电子离域是本发明的必要特征,并且通过与金属的另外的键而有利地稳定阴离子。因此,R2和/或R6优选是O、S、N-CN或N-SO2CF3,尤其优选是O。
与优选的R2和/或R6联合地或者其独立地,R3和/或R7非常优选是H、卤素、CF3、NO2、CN、COR22、COOR23、SO3R23、NCO或SCN,最优选是H。独立于抗衡离子的结构,当作为主要记录染料或者作为其它记录染料的添加剂而用于光学记录介质时,这些优选的取代基令人惊奇地带来改善的光和多重读取稳定性。
尤其优选地,与优选的R2、R3、R6和/或R7联合地或者其独立地,优选在包含G1或G2的杂环中,R15和R17当中至少有一个,尤其是R15,是CF3、NO2、CN、COR22、COOR23、CR22OR25OR28、CONR26R27、SO2R22、SO3R23、SO2NR26R27或PO(OR22)(OR25),最优选是CF3、NO2、CN、COR22、COOR23、SO2R22和/或SO3R23。虽然R15和R17都可以是这样优选的基团,优选它们当中仅有一个是优选的基团,另一个是氢或C1-C4烷基,或者R15和R17一起是亚丁间二烯基,所述亚丁间二烯基是未取代的或取代的,优选是未取代的或者被CF3、NO2、CN、COR22、COOR23和/或SO3R23取代。
优选地,与优选的R2、R3、R6、R7、R15和/或R17联合地或者其独立地,尤其是在包含G3的杂环中,R16是H或F,或者与R15一起是亚丁间二烯基,所述亚丁间二烯基是未取代的或取代的,优选是未取代的或者被一个或多个下列基团取代:C1-C4烷基、卤素、OR23、SR23、NR22R25、CF3、NO2、CN、COR22、COOR23、SO2R22和/或SO3R23
Q3优选是S或CR20R21,在代表
Figure A20058002816400201
Figure A20058002816400211
中,Q3更优选是S,和/或,在代表
Figure A20058002816400212
Figure A20058002816400213
中,Q3更优选是CR20R21,特别是C3-C6亚烷基或C3-C6亚环烷基(甚至更优选地是1-亚环己基,或尤其是2-亚丁基-也就是CR20R21,其中R20和R21一起=1,5-亚戊基,或者R20=甲基/R21=乙基)。最优选地,
Figure A20058002816400214
代表
Figure A20058002816400215
代表
Figure A20058002816400216
Q5和Q7优选是S。这些优选是独立于优选的R2、R3、R6、R7、R15、R16和/或R17;然而,对于优选的
Figure A20058002816400221
Q5和Q7,上面关于R2、R3、R6、R7、R15、R16和/或R17公开的优选也是完全适用的,具有特别益处。
尤其是在与作为
Figure A20058002816400222
的进一步组合中,所有上述优选是完全适用的。
包含在式(I)中的阳离子和阴离子亚结构优选是彼此独立的。然而,优选将优选的阳离子与优选的阴离子组合起来。
进一步优选这样的式(I)化合物,其中R4是氢、羟基、C1-C4烷氧基或C1-C4烷基;R15是硝基或氰基,优选硝基;和/或R22或R24是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、2-丁基、异丁基、叔丁基、3-戊基、正戊基、叔戊基、新戊基、2,2-二甲基-丁-4-基、环丙基、环丙基甲基、环丁基、环丁基甲基、环戊基、环戊基甲基或环己基。所述基团分别是未取代的或者被氟单取代或多取代。R20和R21优选都是甲基,都是乙基,或者R20是乙基,且R21是甲基,或者一起是1,5-亚戊基。烷基、链烯基、炔基、环烷基和杂环烷基通常分别优选是C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基和环氧烷基。对于优选的R2、R3、R6、R7、R15、R16和/或R17以及
Figure A20058002816400231
Q5和Q7,所有这些进一步的优选也是完全适用的,具有特别益处。
当R22、R25和R28通过直接的键或者-O-、-S-或-NR35-桥而彼此成对地键合时,它们优选以形成5或6元环的方式键合。
本发明的另一个方面是式(I)化合物,其中式(I)中任何取代基之间的两个阳离子或两个阴离子配体桥接,例如通过直接的键或者-O-、-S-或-NR35-桥进行桥接,桥接配体能够与相同金属阳离子或者任选与不同金属阳离子络合,在后一情况下,形成低聚体,所述低聚体当然也视为本发明的目的。对于在生色团中的桥接或取代基上的桥接,通过阳离子或阴离子的桥接是特别有利的。
二聚体和三聚体可以购得或者通过自身已知的方法制得。它们可以是对称的或优选不对称的,包含2或3个通过键和/或桥连接在一起的不同式(I)部分。低聚体是由例如4-12个全部连接在一起的式(I)部分组成。
这样的二聚体、三聚体或更高级形成通过下列实例(不限于)说明,其中X可以是例如-CH2-、-CH2-CH2-、-CH2-O-CH2-或-CH2-NH-CH2-:
Figure A20058002816400232
Figure A20058002816400241
当然,在低聚体中,立体化学应当是这样的,使得所得式(I)化合物是不带电荷的。这样的和类似低聚体也可能无意地与单体化合物一起制得,在这种情况下,它们可通过已知方法分离。单体或低聚体的形成可通过控制反应条件,特别是试剂的各自浓度以及加入顺序和速度来调节。
本发明的记录介质除了包括式(I)化合物以外,还可以包括盐,例如氯化铵、十五烷基氯化铵、氯化钠、碘化钠、硫酸钠、硫酸氢钠、甲基硫酸钠、甲基磺酸钠、甲苯磺酸钠、乙酸钠、六氟硫酸钠、乙酸钴(II)或氯化钴(II),其离子可源于例如所用组分。
值得关注的式(I)阴离子尤其是下式的那些(根据X-射线数据,与金属键合的所有6个键具有类似长度):
Figure A20058002816400242
Figure A20058002816400251
Figure A20058002816400261
值得关注的式(I)化合物,其中一个或多个R1-R4不同于相应的R5-R8和/或其中G1不同于G2,可通过混合合成来容易地制得,其中两个不同配体在相同时间被金属化。具有不对称配体的式(I)化合物可通过常规方法例如色谱法分离出来,或者优选与具有两个相同配体的式(I)化合物混合使用。
Acta Poloniae Pharmaceutics 49/5,55-61公开了金属离子与Atidarez-β和Atidarez-γ的络合物。其公开了强碱和酸导致降解,并且在尝试通过萃取来分离金属络合物时,使用各种有机溶剂都失败了。
式(I)化合物是新的。某些其组分是已知的,特别是苯乙烯基部分,例如参见US-6103331。金属络合物阴离子是部分新的,但是可以通过自身已知的方法以类似于已知金属络合物的方式制得。式(I)的最终盐是通过将阳离子和阴离子的各自可溶性盐混合而简单地制得。因此,本发明还涉及式(I)化合物或其互变异构形式或内消旋形式。
下式的化合物或其内消旋体或互变异构体也是新的
Figure A20058002816400271
其中
R38是卤素、CF3、NO2、CN、COR22、COOR23、SO3R23、NCO或SCN,R39如式(I)中的R7所定义,优选是H、卤素、CF3、NO2、CN、COR22、COOR23、SO3R23、NCO或SCN,
G1、G2、M1、R1、R2、R4、R5、R6、R8、R22和R23如式(I)中所定义,M2 m+是具有m个正电荷的阳离子,并且m是整数1、2或3。
M2m+是例如质子、合适的金属、铵或鏻阳离子或如上所述的带正电荷的有机或有机金属生色团。
在光学记录介质的记录层中,式(II)化合物尤其用作稳定剂,特别是与本发明式(I)化合物或与任何其它已知染料例如本文下面提及的那些联合使用。
用作施加其的各层的载体的基层最好为半透明(T≥10%)或优选透明(T≥90%)。所述载体可具有0.01-10mm,优选0.1-5mm的厚度。
记录层优选安排在透明基层和反射层之间。记录层的厚度为10-1000nm,优选30-300nm,尤其是约80nm,如60-120nm。在吸收最大处记录层的吸收一般为0.1-1.0(在双层中最高达1.5)。层厚度的选择尤其须按以下要求进行:采用已知方法,依据在读出波长处、非写入状态和写入状态的各种折光指数,使得在非写入状态获得相长干扰,而在写入状态获得破坏性干扰,或反之亦然。
厚度10-150nm的反射层优选具有高反射率(R≥45%,尤其是R≥60%),配以低透明性(T≤10%)。在另一实施方案中,例如在具有多个记录层的介质的情况下,反射层可同样为半透明,就是说可具有较高的透明性(如T≥50%)和低的反射率(如R≤30%)。
最上层(其根据层结构可例如为反射层或记录层)还可有利地配有保护层,保护层可具有0.1-1000μm的厚度,优选具有0.1-50μm的厚度,特别是0.5-15μm的厚度。如果需要,这种保护层也可用作向其施加的第二基层的增粘剂,所述第二基层优选具有0.1-5mm的厚度,并由与载体基层相同的材料制成。
整个记录介质的反射率优选至少15%,尤其至少40%。
本发明的记录层的主要特征为在激光二极管的所述波长范围具有非常高的初始反射率,其可改良成具有特别高敏感度;高折光指数;特别窄的固态吸收谱带;在不同长度脉冲时段良好的符号宽度均一性;良好的光稳定性和良好的极性溶剂溶解性。
使用符合the Orange Book Standard要求的常规CD装置的红外激光二极管,根据本发明的记录介质不能写入也不能读出。结果,在使用不具有高分辨率的设备进行写入而产生错误的情况下,损伤的危险被极大地预防,而这是有益的。式(I)的染料的使用有益地产生具有高折光指数的均匀、无定形和低散射记录层,并且即使在固态下吸收带边界也是令人惊异的特别的陡。另外的优点是在日光和低功率密度的激光辐照下的高的光稳定性,以及同时具有的在高功率密度的激光辐照下的高敏感度、均一符号宽度、高对比度以及良好的热稳定性和存贮稳定性。
在较高记录速度(例如2×、4×、8×或16×,优选8×或16×,相当于约20-60m·s-1)下,获得的结果出乎意料地优于先前已知的记录介质。相对于周围介质来说符号得到更精确地限定,热导致的变形并未发生。在正常记录速度和高记录速度下误差率(PI Sum 8)和符号长度的统计误差(抖晃率)也均低,从而在大的速度范围可获得无误差记录和读出。事实上在高记录速度下也没有阻碍,写入介质的读出并不受错误的纠正而减缓。在600-700nm(优选630-690nm)的整个范围均可获得所述益处,但尤其是在640-680nm,更尤其是在650-670nm,非常尤其是在658±5nm处标记可获所述益处。
适合的基层的实例有玻璃、矿物、陶瓷和热固性或热塑性塑料。优选的载体是玻璃和均聚物塑料或共聚物塑料。适合的塑料的实例有热塑性聚碳酸酯、聚酰胺、聚酯、聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯、聚氨酯、聚烯烃、聚氯乙烯、聚偏氟乙烯、聚酰亚胺、热固性聚酯和环氧树脂。所述基层可以是纯形式,或者也可如在JP04/167239中提出的那样,包括常规添加剂如紫外光吸收剂或染料,来作为记录层的光稳定剂。在后一种情况下,向载体基层加入染料对于相应于记录层染料最好具有至少10nm,优选至少20nm的吸收峰值蓝移。
所述基层最好在600-700nm的范围的至少一部分(优选如上所示范围)是透明的,从而可透过至少90%的写入或读出波长的输入光。所述基层在涂层面优选具有螺旋导槽,槽深50-500nm,槽宽0.2-0.8μm,两圈间轨距为0.4-1.6μm,特别是具有100-200nm(在双层中为20-60nm)的槽深,0.35±0.10μm的槽宽和0.6-0.8μm的两螺圈间轨距。记录层在槽内和槽外最好具有不同厚度,这取决于槽深;槽内记录层的厚度比槽外通常大大约2-20倍,通常大5-10倍。记录层还可以仅存在于槽中。
本发明的存贮介质因此特别有利地适合于光学记录DVD介质(具有目前常规的0.4μm最小凹坑宽和0.74μm的轨距)。比已知介质提高的记录速度使得其可进行同步记录或为获得特别效果甚至可进行具优异图像质量的视频片断的加速记录。
代之包括式(I)的单种化合物的记录层也可包括具有例如本发明的2、3、4或5种金属偶氮染料的化合物的混合物。通过使用混合物如异构体或同系物的混合物以及不同结构的混合物,通常可提高溶解性和/或提高无定形含量。如果需要,离子对化合物的混合物可具有不同阴离子、不同阳离子或同时具不同阴离子和不同阳离子。
也可以将本发明式(I)化合物与式(I)阳离子和适当无机、有机或有机金属阴离子的一种或多种盐混合使用,和/或与式(I)阴离子和质子、合适的金属、铵或鏻阳离子或带正电荷的有机或有机金属生色团的一种或多种盐混合使用。在很多情况下,光学特性仍然保持令人满意,同时可以改进固体层的溶解性和无定形性。式(II)化合物提供了特别益处。
合适的阴离子是例如氢氧根、氧化物、氟离子、氯离子、溴离子、碘离子、高氯酸根、高碘酸根、碳酸根、碳酸氢根、硫酸根、硫酸氢根、磷酸根、磷酸氢根、磷酸二氢根、四氟硼酸根、六氟锑酸根、乙酸根、草酸根、甲磺酸根、三氟甲磺酸根、甲苯磺酸根、甲基硫酸根、酚根、苯甲酸根或负电荷金属络合物。
金属、铵或鏻阳离子是例如Ca2+、Co2+、Co3+、Cr3+、Cu2+、Fe2+、Fe3+、K+、La3+、Li+、Mg2+、Na+、Ni2+、Sn2+、Zn2+、甲基铵、乙基铵、十五烷基铵、异丙基铵、二环己基铵、四甲基铵、四乙基铵、四丁基铵、苄基三甲基铵、苄基三乙基铵、甲基三辛基铵、三(十二烷基)甲基铵、四丁基鏻、四苯基鏻、丁基三苯基鏻或乙基三苯基鏻或质子化Primen 81RTM或Rosin Amin DTM。优选H、Na+、K+、NH4 +、伯铵、仲铵、叔铵或季铵,以及阳离子生色团,尤其是下面提及的那些,以及下面提及的另外的生色团的阳离子(可通过例如N的季铵化来获得)。其它金属阳离子,例如上文给予M1公开的那些也是合适的。作为带正电荷的有机生色团,可以使用在300-1500nm,尤其是300-800nm吸收的任何阳离子。本领域技术人员将优选特别选自之前已经提出来用于光学信息介质的生色团阳离子,例如花青、呫吨、dipyrromethene、苯乙烯基、三苯基次甲基、偶氮基、金属络合物、醌二亚铵、联吡啶和其它阳离子。花青、呫吨(例如US-5851621、WO-03/098617或WO-03/098618提出的那些)、dipyrromethene和偶氮金属络合物阳离子是优选的。适于以阳离子形式使用的另外的生色团记载于WO-01/75873,但是这些实例不视为限制性选择。
为了进一步提高稳定性,如果需要,也可加入常用量的已知稳定剂,如作为光稳定剂的JP04/025493中所述的二硫醇镍(nickeldithiolate)。
记录层包括式(I)化合物或这些化合物的混合物,其用量最好足以对折光指数有实际影响,例如至少10%重量,优选至少30%-70%重量,尤其是至少40%-60%重量。记录层可特别有益地包括式(I)化合物或多种这些化合物作为主成分的混合物,或可只包括或基本上是一种或多种式(I)化合物。
还可包含其他常规组分,例如其他生色团(如具有300-1000nm的最大吸收的生色团)、UV吸收剂和/或其他稳定剂,1O2-、三线态-或光猝灭剂、降熔点剂、分解加速剂或任何其他已经在光学记录介质中描述的添加剂例如成膜剂。
当记录层包括其他生色团时,它们可主要是在记录时被激光辐照分解或改变的任何染料,或者它们可能对激光辐照呈惰性。当其他生色团被激光辐照分解或改变时,可直接通过吸收激光辐照进行或可通过本发明的式(I)化合物的分解(例如热分解)间接进行。
自然,其他生色团或着色稳定剂可影响记录层的光学性质。因此优选使用其他生色团或着色稳定剂,其光学性质尽可能与式(I)化合物一致,或者尽可能不同,或者其他生色团保持小的量。
当使用具有尽可能与式(I)化合物相配的光学性质的其他生色团时,优选其应在最长波长吸收侧的范围。优选其他生色团和式(I)化合物的转化点的波长最大相隔40nm,尤其是20nm,特别是10nm。在其他生色团和式(I)化合物就激光辐照应展现出类似性能时,可使用已知记录剂作为其他生色团,其作用通过式(I)化合物协同增加或增高。
当使用其光学性能与式(I)化合物尽可能不同的其他生色团或着色稳定剂时,它们最好具有相对于式(I)的染料蓝移或红移的吸收峰值。最大吸收优选至少相隔50nm,特别是至少100nm。其例子有相对于式(I)的染料蓝移的UV吸收剂或相对于式(I)的染料红移的着色稳定剂,并且具有位于例如近红外或红外范围的最大吸收。为了颜色编码表示、颜色遮蔽(“金刚染料”)或改善记录层的外观,还可加入其它染料。在所有这些情况下,其他生色团或着色稳定剂应优选展现出对光辐照和激光辐照尽可能惰性的性能。
当为了改变式(I)化合物的光学性能而加入另一种染料时,其加入量取决于所需获得的光学性能。对本领域技术人员来说,基本上不存在困难来通过改变加入的染料与式(I)化合物的比率直到获得所需结果。
当生色团或着色稳定剂用于其他目的时,应优选使用小的用量,使其在600-700nm范围对记录层的总吸收的贡献最大为20%,优选最大10%。在这种情况下,另加染料或稳定剂的有益量最大为记录层的50%重量,优选最大10%重量。
除了(I)化合物外,可用于记录层的其他生色团有例如花青类,还包括两性离子(EP-A-1464678)及其金属络合物(US-5958650),氧杂菁染料(EP-A-833314),偶氮染料和偶氮金属络合物(JP-A-11/028865),酞菁类(EP-A-232427、EP-A-337209、EP-A-373643、EP-A-463550、EP-A-492508、EP-A-509423、EP-A-511590、EP-A-513370、EP-A-514799、EP-A-518213、EP-A-519419、EP-A-519423、EP-A-575816、EP-A-600427、EP-A-676751、EP-A-712904、WO-98/14520、WO-00/09522、CH-693/01),卟啉类和氮杂卟啉类(EP-A-822546,US-5998093),dipyrromethene染料和其金属螯合物化合物(EP-A-822544,EP-A-903733),呫吨染料和其金属络合物盐(US-5851621)或quadratic acid化合物(EP-A-568877),或嗪类、二嗪类、二氮杂苯乙烯类、甲类、蒽醌类或吩噻嗪类;这里所列并非穷举,本领域技术人员会理解这里所列可包括其他已知染料。
尤其优选的另外的生色团特别是花青类和呫吨类。对于花青类,优选苯并吲哚碳菁类(benzoindocarbocyanines),对于呫吨类,优选若丹明类。
但是,最优选不加入另外的生色团,除非它是着色稳定剂或下式化合物:
其中
R40和R41当中有一个是NR42R43、NR43R44、NR44R45、OR42、SR42、OR44或SR44,R40和R41当中另一个是O-、S-或N-R46
R42和R43分别彼此独立地为C1-C12烷基、C2-C12链烯基、C2-C12炔基、C3-C12环烷基、C3-C12环烯基或C2-C11杂环烷基,所述基团分别是未取代的或者被下列基团单取代或多取代:卤素、OR47、SR47、CR48OR49OR50、NR48R51、NR48COR49、NR48COOR47、NR48CONR52R53、NR48CN、COR48、NO2、CN、COOR47、CONR52R53和/或SO2R52;或者
R42和R43一起是C2-C12亚烷基、C2-C12亚链烯基、C2-C12亚环烷基或C2-C12亚环烯基,所述基团的1-5个非连续碳原子可以被氧和/或硫原子替代和/或被相同或不同基团NR46替代,所述C2-C12亚烷基、C2-C12亚链烯基、C2-C12亚环烷基或C2-C12亚环烯基分别是未取代的或者被下列基团单取代或多取代:卤素、OR47、SR47、NR48R51、NR48COR49、NR48COOR47、NR48CONR52R53、NR48CN、COR48、CR48OR49OR50、NO2、CN、COOR47、CONR52R53和/或SO2R52
R44、R45和R46分别彼此独立地为H、COR51、CONR52R53、CN、SO2NR52R53或SO2R52,优选R44和/或R45是H,且R46是COR51、CONR52R53、CN、SO2NR52R53或SO2R52
每个R47独立于任何其它R47,并且是R51或R46,优选为H;
R48、R49和R50分别彼此独立地为氢;C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、[C2-C3亚烷基-O-]p-R54或[C2-C3亚烷基-NR55-]p-R54,其分别是未取代的或者被卤素单取代或多取代;或苄基;
R51、R52和R53分别彼此独立地为H;C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C3-C6环烯基或C2-C5杂环烷基,所述基团分别是未取代的或者被下列基团单取代或多取代:卤素、OR47、SR47、NR48R50、CN和/或COOR48;或C6-C10芳基、C7-C11芳烷基或C1-C5杂芳基,所述基团分别是未取代的或者被下列基团单取代或多取代:C1-C4烷基、卤素、OR47、SR47、NR48R49、COR48、CR48OR49OR50、NO2、CN和/或COOR50
或者NR48R49、NR48R51、NR49R50或NR52R53是5或6元杂环,所述杂环可含有另外的N或O原子,并且可以被甲基或乙基单取代或多取代;
R54和R55分别彼此独立地为甲基、乙基、乙烯基和/或烯丙基;分别选自下列的相同或不同取代基可以经由直接的键或者-O-、-S-或-N(R55)-桥而彼此成对地键合一次或多次:R1、R3、R4、R40、R41、R42、R45、R46、R47、R48、R49、R50、R51、R52和R54;且
p是1-4的整数。
稳定剂或荧光猝灭剂有例如含N-或S-烯醇、苯酚、双酚、硫醇或二硫醇的金属络合物或偶氮、偶氮甲碱或甲染料,诸如IrgalanBordeaux EL(Ciba Specialty Chemicals Inc.)、Cibafast N3(CibaSpecialty Chemicals Inc.)或类似化合物、位阻酚和其衍生物(任选也作为X-),诸如Cibafast AO(Ciba Specialty Chemicals Inc.)、7,7’,8,8’-四氰基醌-二甲烷(TCNQ)及其化合物(任选作为电荷传递络合物的阴离子)、羟苯基-三唑类或-三嗪类或其他UV吸收剂,诸如Cibafast W或Cibafast P(Ciba Specialty Chemicals Inc.)或位阻胺(TEMPO或HALS,也作为nitroxides或NOR-HALS,任选也作为阴离子X-)。
许多这种结构为已知结构,其一些也用于光学记录介质,例如可参见US-5219707、JP-A-06/199045、JP-A-07/76169或JP-A-07/262604。它们可以是例如上面公开的金属络合物阴离子与任何所需的阳离子如上面公开的阳离子的盐。
适用的还有中性金属络合物,如公开于EP0822544、EP0844243、EP0903733、EP0996123、EP1056078、EP1130584或US6162520中的金属络合物,例如
以及其它已知的金属络合物,例如下式化合物:
另外合适的添加剂是有机金属化合物,例如二茂铁类,例如EP-A-O600427或US-A-2003/0224293的二茂铁类,其提供了一定程度的稳定性,同时控制分解温度。
本领域技术人员会从其他光学信息介质知道,或会容易地确定哪种添加剂以何浓度特别适合于何目的。基于式(I)的记录剂,添加剂的适合浓度为例如0.001-1000%重量,优选1-50%重量。对于式(II)化合物,该范围也是有效的。
本发明的记录介质除了包括式(I)化合物外,可另外包括盐,其离子可源于例如所用组分,例如上述盐。如果存在其他盐,则优选其以最多占记录层总重量20%重量的量存在。
适用于反射层的反射材料尤其包括金属,其为用于记录和读出的激光辐射提供了良好反射,例如化学元素周期表3-12、13、14和15族的金属。Ag、Al、Au、Bi、Cd、Ce、Co、Cr、Cu、Dy、Er、Eu、Fe、Gd、Hf、Hg、Ho、In、Ir、La、Lu、Mo、Nb、Nd、Ni、Os、Pb、Pd、Pm、Pr、Pt、Rh、Ru、Sb、Sc、Sm、Sn、Ta、Tb、Ti、Tm、V、W、Y、Yb、Zn和Zr和它们的合金尤其适合。从高反射率和制造容易性来看,特别优选铝、银、铜、金或它们的合金的反射层。适于检查反射层与记录层化合物的相容性,记录层化合物在较高温度下于潮湿环境中有时是边界,这取决于记录层化合物的醌型阴离子的化学结构以及反射层的金属(潜在氧化还原反应)。
适合作为保护层的材料主要包括塑料,其直接或借助于粘合剂层以薄层形式施加到载体或最外层上。最好选择具良好表面性能的机械稳定或热温度塑料,其可进一步改变例如写入。所述塑料可以是热固性塑料和热塑性塑料。优选辐照固化(如使用紫外光辐照)保护层,其生产特别简单和经济。各种可辐照固化材料为人们所熟悉。可辐照固化单体和低聚物的例子有二元醇、三元醇和四元醇的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、至少在氨基的两个邻位具C1-C4烷基的芳香四羧酸和芳香二胺的聚酰亚胺,和具有二烷基马来酰亚胺基例如二甲基马来酰亚胺基的低聚物。
本发明的记录介质也可具有其他层如干扰层。也可以制成具多个(如2、3、4或5个)记录层的记录介质。这种材料的结构和用途为本领域技术人员所熟悉(双层介质在下面更详细描述)。在存在时,优选将所存在的干扰层置于记录层和反射层之间和/或置于记录层和基层之间并且包括介电材料,如在EP353393中所述的TiO2、Si3N4、ZnS或聚硅氧烷树脂。
本发明的记录介质可通过本身为人们熟悉的方法制备,可用的各种涂布方法取决于所用的材料和其功能。
适用的涂布方法的例子有浸涂、浇注、刷涂、刮涂和旋涂以及在高真空下进行的蒸气沉积法。当使用例如浇注方法时,通常使用在有机溶剂中的溶液。当使用溶剂时,应小心所用的载体对这些溶剂不敏感。适合的涂布方法和溶剂描述于例如EP-A-401791中。
优选通过用染料溶液旋涂施加记录层,已被证明令人满意的溶剂尤其包括醇,如2-甲氧基乙醇、正丙醇、异丙醇、异丁醇、正丁醇、1-甲氧基-2-丙醇、戊醇或3-甲基-1-丁醇或优选氟化的醇,如2,2,2-三氟乙醇或2,2,3,3-四氟-1-丙醇,和它们的混合物。可理解也可使用其他溶剂或溶剂混合物,例如描述于EP-A-511598和EP-A-833316中所述的溶剂混合物。也可使用醚类(二丁醚)、酮类(2,6-二甲基-4-庚酮、5-甲基-2-己酮)、酯类(例如记载于WO-03/098617中的乳酸酯)或饱和或不饱和烃(甲苯、二甲苯公开在WO-03/034146中的叔丁基苯和类似化合物),任选以混合物形式(例如二丁醚/2,6-二甲基-4-庚酮)或混合组分。
旋涂领域技术人员日常通常试图使用所有其熟悉的溶剂以及其二元和三元混合物,以便发现可得到高质量和经济的含其所选择的固体组分记录层的溶剂或溶剂混合物。也可在这种优化程序中使用已知的工艺工程方法,从而使进行的实验数目保持最小。
本发明因此也涉及一种制备光学记录介质的方法,其中将式(I)化合物在有机溶剂中的溶液施加到具有凹孔的基层上。所述施加优选通过旋涂来进行。
金属反射层的施加优选通过溅射、真空蒸气沉积或通过化学蒸气沉积(CVD)来进行。就对载体的高粘合度来说,尤其优选采用溅射技术进行金属反射层的涂覆。这种技术为人们熟悉,并且描述于专业文献(如J.L.Vossen and W.Kern,″Thin Film Processes″,AcademicPress,1978)中。
本发明的记录介质的结构主要由读出方法决定;已知的功能原理包括测量透射率的变化,或优选反射率的变化,但也已知可例如用测量荧光替代透射率或反射率。
当记录材料构建成用于改变反射率时,可使用例如下面结构:透明载体/记录层(任选多层)/反射层和适用的保护层(不必要透明);或载体(不必要透明)/反射层/记录层和适用的透明保护层。在第一种情况下,光从载体侧入射,而在后一种情况下,辐射从记录层侧入射,或在适当时从保护层侧入射。在两种情况下,光检测器位于与光源同侧。通常优选根据本发明使用的记录材料的第一种结构。
特别是,可以使用其中两个记录层能够从相同一侧记录和读出的双层圆盘:例如反映8.5GB/侧的DVD+R双层或DVD-R双层。
称为“2P法”的制备这样的双层介质的一种方法使用下列方案:透明基层/记录材料/半反射层/通过旋涂施加和通过透明压印机固化的间隔层/第二记录层/反射层/粘合层/第二半圆盘。如果需要的话,可以引入中间保护层。
称为“反转堆积”的制备双层介质的另一种方法包括一方面制备具有下列方案的半圆盘:透明基层/记录材料/半反射层,另一方面,制备具有相反层顺序的另一个半圆盘:基层/反射层/记录材料。然后通过粘合层把这两个半圆盘粘合在一起,从而两个基层形成最终圆盘的两侧。在需要时,可在不同位置引入中间保护层,例如在记录材料与粘合层之间引入中间保护层。这样的技术描述在WO-04/021336和WO-04/042717中。
当然,对于具有更高数目记录层的介质来说,也可以使用类似技术。
当记录材料构建成用于改变光透射率时,可考虑例如下面的不同结构:透明载体/记录层(任选多层)和适用的透明保护层。供记录和读出的光可从载体侧或从记录层侧入射,或者在适当时从保护层侧入射,在这种情况下光检测器总是位于相反侧。
所用的激光器是具有600-700nm波长的激光器,如具有602、612、633、635、647、650、670或680nm的商品激光器,特别是半导体激光器,诸如特别是具有约635、650或658nm波长的GaAsAl、InGaAlP或GaAs激光二极管。记录可例如以本身为人们熟悉的方式点对点进行,通过按照符号长度调制激光并将其辐射聚焦在记录层上。从专业文献知道也适合使用目前开发的其他方法。
本发明方法可让信息的存贮达到极大的可靠性和稳定性,并以非常好的机械稳定性和热稳定性和高的光稳定性和陡的凹坑的界区为特征。特别的优点包括高对比度、低的跳动和极高的信/噪比,并获得可极好读出的结果。在视频领域所述高存贮容量是特别有价值的。
信息的读出按照本身为人们熟悉的方法进行,通过使用激光辐照记录吸收或反射的变化,例如如在“CD-Player und R-DAT Recorder”(Claus Biaesch-Wiepke,Vogel Buchverlag,Wuurzburg 1992)中所述进行。
本发明的含信息介质尤其是WORM型的光学信息材料,可用作例如可播放DVD(数字通用盘)、作为计算机的存贮材料或用作身份证卡或安全卡,或用于生产衍射光学元件如全息照相片。
因此本发明也涉及一种信息的光学记录、存贮和读出的方法,其中使用了本发明的记录介质。所述记录和/或读出有利地在600-700nm的波长处进行,优选以上述的方式进行。
下面实施例更详细地举例说明本发明(除非另有说明,所有百分比都是重量百分比)。
实施例1:在23℃于搅拌下将60.0g 97%2-氨基-5-硝基噻唑溶解在880ml 50%(vol.)硫酸中。将该浅棕色溶液冷却至-10℃。在40分钟期间加入100ml 4N亚硝酸钠溶液。将该深蓝绿色溶液于-10至-8℃搅拌15分钟。在此期间,把48g间苯二酚溶解在400ml乙醇至,并且冷却至-10到-15℃。然后将所得溶液缓慢地加到重氮溶液中。立即形成了浓厚的深红色沉淀中,把温度升至约0℃。将该反应混合物在0-5℃再搅拌2小时,用500ml水稀释,并且抽滤。将该抽滤的材料用4升水洗涤,并且在60℃/103Pa干燥24小时,获得了78g红棕色下式产物:
1H-NMR[ppm]:8.87(s,Ha);6.46(s,Hb);6.49/6.52(d,Hc);7.71/7.74(d,Hd).
实施例2:将25g实施例1的化合物引入到100ml二甲基乙酰胺中,并且在23℃搅拌。然后加入12.7g乙酸钴(II)四水合物。两种原料缓慢地溶解,几乎形成了黑色溶液,将其在室温搅拌3小时。之后形成了深红色沉淀,经由布氏漏斗抽滤,用20ml二甲基乙酰胺洗涤。在搅拌下将抽滤的材料悬浮在1.2升甲醇中。加入10g乙酸钠(无水)后,将该反应混合物加热至60-65℃,在该温度下过滤。使用旋转蒸发仪把滤液浓缩至200ml,并冷却至5到10℃,由此开始结晶。将沉淀抽滤,用50ml 0-5℃温度的甲醇洗涤。在50-55℃/103Pa干燥,获得了15g几乎黑色的下式产物:
Figure A20058002816400401
1H-NMR[ppm]:7.99(s,Ha);5.32(s,Hb);6.22/6.25(d,Hc);7.81/7.85(d,Hd).
实施例3:在搅拌下将60.0g 2-氨基-5-硝基噻唑溶解在600ml 50%(vol.)硫酸和500g冰中。将该浅棕色溶液冷却至-10℃。在108分钟期间,加入108ml 4N亚硝酸钠溶液。将该深黑绿色溶液于-12至-10℃再搅拌1小时。在该期间,将64g 4-氨-间苯二酚溶解在400ml异丙醇,并且冷却至-5℃。然后用10分钟把所得溶液加到该重氮溶液中。之后将该反应混合物在0℃-室温搅拌15小时,并且抽滤。将该抽滤的材料用4升水洗涤,并且在50℃/103Pa干燥24小时,获得了90g红棕色下式产物:
Figure A20058002816400402
1H-NMR[ppm]:8.86(s,Ha);7.75(s,Hb);6.57(s,Hc).
实施例4:将35g实施例3的化合物引入到620ml甲醇中,并且在23℃搅拌。然后加入12.45g乙酸钴(II)四水合物。两种原料缓慢地溶解,几乎形成了黑紫色溶液,将其在室温搅拌15小时。将该溶液在真空(103Pa)下蒸发至一半体积,并冷却至5℃。形成了深紫色沉淀,将其通过布氏漏斗抽滤,用甲醇和异丙醇洗涤。在50℃/103Pa干燥,获得了24g几乎黑色的下式产物:
Figure A20058002816400411
1H-NMR[ppm]:8.31(s,Ha);8.03(s,Hd);5.37(s,Hc).
实施例5(合成吲哚):在搅拌下,将1.53g对甲苯磺酸溶解在10ml甲醇中。向该无色溶液中加入1.86g 8-甲氧基久洛尼定-9-醛在10ml甲醇中的橙色溶液。然后向该黄红色溶液中加入1.39g 1,3,3-三甲基-2-亚甲基二氢吲哚,其变为紫色,并且在23℃搅拌15小时。将溶剂在103Pa蒸发,获得了4.67g紫色液体。把产物溶解在二氯甲烷中,过滤,并且将溶剂在103Pa蒸发,获得了4g下式所示光亮的紫色晶体,其直接用于下一步骤(实施例12):
Figure A20058002816400412
实施例6:在搅拌下将4.5ml 98%硫酸溶解在46ml乙醇中,同时冷却以保持温度接近25℃。加入8g 4-氯-苯基肼盐酸盐,然后加入6.5ml3-甲基-2-戊酮。然后将该反应介质在75℃搅拌15小时。冷却至23℃后,把某些乙醇减压蒸发,缓慢地加入60ml 5%NaOH水溶液。用乙酸乙酯萃取水相,并且将该有机相减压蒸发,获得了9.1g深橙色油状物。下式的产物以粗产物形式用于下一步骤(实施例6和35):
Figure A20058002816400421
1H-NMR[ppm]:7.47/7.46(d,Ha);7.42/7.40(d,Hb);7.32-7,29(dd,Hc);2.15(s,3Hd);2.00-1.71(m,2He);1.23(s,3Hf);0.26(t,3Hg)。
实施例7:将实施例6的粗产物溶解在18ml氯仿中,加入3.7ml甲基碘。然后将该反应介质加热回流18小时。把该反应冷却至0℃,在该温度下过滤。将所得固体用冷丙酮洗涤,获得了11.2g米色下式化合物:
Figure A20058002816400422
1H-NMR[ppm]:8.0(d,Ha);7.99/7.96(d,Hb);7.76-7,73(dd,Hc);4.02(s,3Hh);2,8(s,3Hd);2.31-2.05(m,2He);1.55(s,3Hf);0.41(t,3Hg).
实施例8:将2.1g实施例7的化合物溶解在40ml甲醇中。加入1.24g2-甲氧基-4-二乙基氨基-苯甲醛。将该溶液回流4.5小时。冷却至23℃后,将该溶液减压蒸发,获得了3.5g下式化合物的深绿色粗产物:
Figure A20058002816400431
1H-NMR[ppm]:8.37/8.32(d,1H);8.05/8.02(d,1H);7.87-7,86(d,1H);7.66-7.57(m,2H);7.22/7.16(d,1H);6.63-6.60(dd,1H);4.02(s,3H);3.85(s,3H,OMe);3.65-3.58(q,4H);2.38-2.20(m,2H);1.70(s,3H);1.20(t,6H);0.35(t,3H).
实施例9:在搅拌下将10ml 98%硫酸溶解在105ml乙醇中,进行冷却以保持温度接近25℃。加入17.9g 4-氟-苯基肼盐酸盐,然后加入15.1g环己基甲基酮。将所得粉米色悬浮液在75℃搅拌15小时。冷却至23℃后,将一些乙醇减压蒸发,缓慢地加入130ml 5%NaOH水溶液。用乙酸乙酯萃取水相,并且将该有机相减压蒸发,获得了24.8g深棕色油状固体。下式的产物以粗产物形式用于下一步骤(实施例10):
Figure A20058002816400432
1H-NMR[ppm]:7.76(d,1H);7.46/7.44(d,1H);7.38-7,36(dd,1H);2.21(s,3H);1.90-1.09(m,11H).
实施例10:将23.3g实施例9的化合物溶解在40ml氯仿中。然后加入8.7ml甲基碘。将该溶液加热回流4小时,其变得必须再加入40ml氯仿)。其余操作与实施例7相同,获得了18.4g下式所示米色固体;
Figure A20058002816400441
1H-NMR[ppm]:8.16/8.15(d,1H);8.01/7.98(d,1H);7.81-7,77(dd,1H);3.96(s,3H);2,80(s,3H);2.09-1.23(m,11H).
实施例11:将2.25g实施例10的化合物溶解在40ml甲醇中。加入1.15g对吗啉代苯甲醛,把该溶液加热回流5小时。冷却至23℃后,将该溶液减压蒸发,获得了3.4g下式化合物的浅绿色粗产物:
Figure A20058002816400442
1H-NMR[ppm]:8.36/8.31(d,1H);8.16/8.08(m,2H);8.00-7,98(d,1H);7.75-7.72(dd,2H);7.30/7.25(d,1H);7.13-7.10(d,2H);4.04(s,3H);3.77-3.72(m,4H);3.51(t,4H);2.30-1.44(3m,11H).
实施例12(合成盐):在23℃将1g实施例4的产物加到20ml甲醇中。加入0.82g实施例5的产物在10ml甲醇中的溶液,并且将所得溶液在23℃搅拌15小时,由此获得了紫色悬浮液。向该悬浮液中加入水,将有机溶剂在真空(103Pa)下除去。将产物经由布氏漏斗抽滤。在40℃/103Pa干燥,获得了1.27g几乎黑色的下式产物:
Figure A20058002816400451
1H-NMR[ppm]:8.22(d,1H);8.16(s,2Ha);8.04(s,2Hd);7.81(s,1H);7.71(d,1H);7.62(d,1H);7.52(d,1H);7.42(dd,1H);7.10(d,1H);5.47(s,2Hc);3.87(s,3H);3.79(s,3H);3.43(br.s,4H);2.72(m,4H);1.89(m,4H);1.71(s,6H).
微分析: C       H        N        O       Na
[%]    50.00    3.85    13.20    14.93    71mg/kg
计算值:50.63    3.57    13.42    13.80    0
λmax(固体膜):560nm.
实施例13:该产物是根据实施例12的方法,由0.81g实施例4的产物和0.64g实施例8的产物制得的。产物是下式所示的深棕色粉末:
Figure A20058002816400452
1H-NMR[ppm];8.35(d,1H);8.15(s,2Ha);8.04(s,2Hb);8.03(d,1H);7.86(d,1H);7.61(d,1H);7.60(d,1H);7.21(d,1H);6.61(d,1H);6.24(d,1H);5.47(s,2Hc);4.01(s,3H);3.84(s,3H);3.59(t,4H);2.15-2.35(m,2H);1.70(s,3H);1.20(t,6H);0.36(t,3H).
微分析:    C       H        N       Cl
[%]       47.12    3.80    12.75    9.47
计算值:   48.35    3.59    13.11    9.96
实施例14:将1.5g实施例12的化合物溶解在98.5g 1-甲氧基-2-丙醇中,经由0.2μm TeflonTM滤器过滤。然后把该染料溶液以250转/分钟施加到1.2mm厚的平面聚碳酸酯圆盘(直径为120mm)上,把旋转速度提高至1200转/分钟,这样旋转除去过量溶液,形成均匀固体层。干燥后,使用光学测定系统(ETA-RTTM,Steag ETA-OptikGmbH),通过光透射和反射量度来确定固体层的层厚度以及复合折光指数。在658nm,该层具有2.65的折光指数n以及0.14的消光系数k。使用校准的氙灯(Hanau)测定光稳定性,照射24小时后,吸收度的相对降低-D24是29%。
实施例15;将1.5%重量的实施例13的化合物溶解在2,2,3,3-四氟丙醇中,通过旋涂法施加到盘面聚碳酸酯基层上。通过与实施例14相同的方法测定固体层的膜厚度以及光学常数。50nm厚的固体膜的λmax在587nm,折光指数n为2.95,消光系数k为1.32。在658nm,该染料层具有2.47的折光指数n,以及0.06的消光系数k,吸收度的相对降低-D24是6%。因此,该染料膜是高度光稳定的,并且具有令人惊奇的高折光指数。
实施例16:按照类似于实施例15的方式进行操作,不同之处在于,使用实施例4的化合物来代替实施例13的化合物。50nm厚的固体膜的λmax在565nm。在658nm,该染料层具有2.54的折光指数n,以及0.11的消光系数k,吸收度的相对降低-D24是8%。
实施例17:将1g 4-(二乙基氨基)水杨醛和1.4g碳酸钾悬浮在25ml丙酮中。滴加1.9g二茂铁甲酰氯。然后将该反应在23℃搅拌48小时。把该混合物用二氯甲烷稀释,用水洗涤。将有机相用硫酸钠干燥,把溶剂蒸发,获得棕红色油状物,通过快速色谱法纯化,获得了0.7g下式所示红色化合物
Figure A20058002816400471
1H-NMR[ppm]:9.84(s,Ha);7.67(m,Hb);6.71(d,Hc);6.42(s,Hd);4.96(m,2Hg);4.64(m,2Hh);4.38(m,5Hl);3.42(m,4He);1.14(m,6Hf).
实施例18:将0.7g实施例17的化合物和0.59g实施例7的化合物溶解在25ml甲醇中。将该溶液加热回流16小时。冷却至23℃,把将该溶液在300Pa蒸发,获得了1.3g下式所示化合物的深蓝色粗产物:
Figure A20058002816400472
其直接用于形成实施例282的化合物。
实施例19:将5g 3,4,5-三氟苄基溴和8g碘化钾悬浮在50ml丙酮。将该反应加热回流5小时。冷却至23℃后,将该混合物用水稀释,用二氯甲烷萃取。将有机相用碳酸钠溶液洗涤。将有机相用硫酸钠干燥,并且把溶剂蒸发,获得了4g 3,4,5-三氟苄基碘,为黄色油状物,其直接用于下一步骤。
将2.55g 3-乙基-1,2,3-三甲基-3H-吲哚碘化物溶解在20ml甲基乙基酮中。通过注射器加入4g 3,4,5-三氟苄基碘。将该混合物加热回流15小时。
加入3.35g 2-甲氧基-4-二乙基氨基-苯甲醛,将该混合物进一步加热回流7小时。冷却至10℃后,把该混合物过滤,将固体用冷丙酮洗涤,获得了3.19g下式化合物:
Figure A20058002816400481
其直接用于形成实施例20的化合物。
实施例20:该产物是按照实施例12的方法,由2.92g实施例2的产物和3.19g实施例19的产物制得的。该产物是下式所示的深绿色粉末:
19F-NMR[ppm]:-134(s,Fa);-162(s,Fb);
MS(-cACPI):588(M-,A-);(+cACPI);507(M+,C+);λmax(固体膜):550nm。
对于固体化合物的光学参数,参见实施例279。
实施例21:该产物是按照与实施例1相同的方法,由4.35g 2-氨基-5-硝基噻唑和5.24g 4-己基间苯二酚制得的,获得7.6g下式所示紫色粉末:
Figure A20058002816400491
1H-NMR[ppm]:8.83(s,Ha);7.52(s,Hc);6.46(s,Hb);2.49(m,2H);1.46(m,2H);1.27(m,6H);0.84(m,3H).
实施例22:该产物是按照与实施例2相同的方法,由7g实施例21的产物和2.49g乙酸钴(II)制得的,获得了3g下式所示深绿色粉末:
Figure A20058002816400492
1H-NMR[ppm]:7.89(s,Ha);7.62(s,Hc);5.30(s,Hb);2.37(m,2H);1.51(m,2H);1.33(m,6H);0.88(m,3H).
实施例23:将28.52g间甲氧基苯胺和50.5g磷酸三丙酯在240℃加热2小时。冷却至150℃后,缓慢地加入50ml 30%NaOH水溶液。把该混合物倒入水内,并用二氯甲烷萃取。将有机相用硫酸钠干燥,并且把溶剂蒸发,获得了48.9g棕色油状物,将其通过色谱法纯化(己烷),获得了27.65g下式的无色油状物:
Figure A20058002816400501
1H-NMR[ppm]:7.02(t,J=8.1,Hc);6.22(m,Hd);6.14(m,Hb);6.11(s,Ha);3.70(s,3H);3.19(t,J=7.5,4H);1.51(m,4H);0.87(t,J=10.8,6H).
实施例24:在-10℃,将8.43g三氯化磷滴加到30ml二甲基甲酰胺(DMF)内.将该混合物在0℃搅拌20分钟.加入12.65g实施例23的产物在10ml DMF中的溶液,把该混合物在110℃加热2小时。冷却至23℃后,将该混合物倒入冰上,用碳酸氢钠中和,并且用二氯甲烷萃取。将有机相用硫酸钠干燥,并且把溶剂蒸发,获得了12.6g棕色油状物,将其通过色谱法纯化(己烷∶乙酸乙酯5∶1),获得了10.55g下式所示黄色固体:
Figure A20058002816400502
1H-NMR[ppm]:9.98(s,Hd);7.48(d,J=9,Hc);6.34(d,J=9,Hb);6.12(s,Ha);3.85(s,3H);3.35(t,J=7.5,4H);1.57(m,4H);0.90(t,J=7.2,6H).
实施例25:将3.46g实施例51的化合物和5.2g丙基碘在密封的容器中于120℃加热18小时。冷却至23℃,将该混合物用己烷和丙酮的2∶1混合物稀释,冷却至0℃,并且过滤,获得了5.15g下式所示米色固体:
Figure A20058002816400503
1H-NMR[ppm]:8.03(m,H);7.80(m,H);7.65(m,2H);4.48(t,J=7.5Ha);2.87(s,3Hd);2.32-2.07(m,2Hf);1.87(m,2Hb);1.55(s,3He);1.00(t,J=7.5,3Hc);0.35(t,J=7.5,3Hg)。
实施例26:该产物是按照实施例11的方法,由1.03g实施例24的产物与0.7g实施例25的产物制得的。用于直接制备实施例246的产物的该产物是下式的深紫色粉末:
1H-NMR[ppm]:8.35(m,H);8.04(m,H);7.68(m,Hg and Hm);7.47(m,2H);7.26(m,Hh);6.59(m,Hn);8.24(m,Ho);4.38(m,2Ha);4.00(s,3Hl);3.52(m,4Hl);2.33(m,2He);1.80(m,2Hb);1.70(s,3Hd);1.63(m,4Hk);1.03-0.83(m,6Hl and 3Hc);0.35(t,J=6.9,3Hf).
实施例27:用30分钟将14.44g硼烷二甲基硫醚络合物加到21.5g N-(3,5-二甲氧基-苯基)-乙酰胺在80ml四氢呋喃(THF)内的溶液中。将该混合物加热至100℃。将溶剂和二甲基硫醚蒸馏。冷却至23℃,加入40ml 20%盐酸,把该混合物在100℃加热30分钟。冷却至0℃后,加入25ml 30%NaOH水溶液,并且将该混合物用乙酸乙酯萃取。将有机相用硫酸钠干燥,并且把溶剂蒸发,获得了21.2g下式的浅绿色晶体:
Figure A20058002816400512
1H-NMR[ppm]:5.72(m,3H);5.49(宽的s,NH);3.63(s,6Ha);2.98(q,J=7.2,2Hb);1.12(t,J=7.2,3Hc).
实施例28:将21g实施例27的产物溶解在80ml吡啶中。用40分钟加入33.7ml乙酸酐,并且将该混合物在23℃搅拌30分钟。将该混合物倒入水内,并且用二氯甲烷萃取。将有机相用硫酸钠干燥,并且把溶剂蒸发,获得了13.3g下式的灰色晶体:
1H-NMR[ppm]:6.50(m,H);6.44(m,2H);3.75(s,6Ha);3.60(q,J=6.9,2Hb);1.77(s,3Hd);1.00(t,J=7.2,3Hc).
实施例29:把13.3g实施例28的产物溶解在110ml二氯甲烷中,并且将该溶液冷却至0℃。用20分钟加入21.2g四氯化钛,将该混合物在0℃搅拌2小时。把该混合物冷却至-78℃,用10分钟加入9g二氯甲基甲基醚。将该混合物在-78℃搅拌1小时,然后温热至23℃。将该溶液倒入水中后,加入20ml浓盐酸。分离出有机层,并且在真空(103Pa)下蒸发,获得了棕色树脂状物,将其通过色谱法纯化,获得了16.1g下式的浅黄色固体:
Figure A20058002816400531
1H-NMR[ppm]:10.31(s,He);6.70(s,2H);3.84(s,6Ha);3.70(q,J=7.2,2Hb);1.89(s,3Hd);1.04(t,J=7.2,3Hc).
实施例30:将2g实施例29的产物和0.44mg甲醇钠(5.4M在甲醇中的溶液)溶解在21ml甲醇中。将该溶液在23℃搅拌10天。把该溶液倒入水中后,将该混合物用二氯甲烷萃取。将有机相用硫酸钠干燥,并且把溶剂蒸发,获得了1.5g下式的米色固体:
Figure A20058002816400532
1H-NMR[ppm]:10.08(s,Hd);6.78(m,NH);5.78(s,2H);3.74(s,6Ha);3.16(m,2Hb);1.04(t,J=7.2,3Hc).
实施例31:该产物是按照实施例11的方法,但是由0.32g实施例30的产物和0.21g 3-乙基-1,2,3-三甲基-3H-吲哚碘化物(按照类似于实施例7的方法制得的)开始制得的。该产物是下式的深紫色粉末:
Figure A20058002816400533
其直接用于制备实施例254的产物。
1H-NMR[ppm]:8.42(m,H);7.95(m,NH);7.84-7.36(m,6H);6.00(s,2Hf);3.94(s,6He);3.76(s,3Ha);3.33(m,2Hg);2.30(m,2Hc);1.74(s,3Hb);1.20(t,3Hh);0.32(t,3Hd).
实施例32:将2g 1,2-二-溴乙酰氧基-乙烷(按照Phosphorus,SulfurSilicon Relat.Elem.143,191[1998]制得的)和2.79g 4-二乙基-氨基-2-羟基-苯甲醛悬浮在20ml甲基乙基酮中。分批加入2.24g溴化钾和70mg碘化钾,并且将该浅棕色悬浮液加热回流24小时。将该反应混合物冷却至20℃,过滤并通过旋转蒸发来浓缩,获得了3.66g棕色残余物,将其通过从乙酸乙酯/己烷中反复结晶来纯化,获得了纯的下式化合物(油状物):
1H-NMR[ppm]:10.07(s,2Ha);7.51(d,2Hb);6.37(d,2Hc);6.08(s,2Hd);4.95(s,4He);4.37(s,4Hf);3.41(q,8Hg);1.10(t,12Hh).
实施例33:将0.42g实施例32的化合物和0.56g实施例7的化合物悬浮在15ml甲醇中,并且加热回流15小时。蒸发后,获得了0.92g下式产物
Figure A20058002816400551
为深紫色固体,其不用进一步纯化直接用于实施例34。
1H-NMR[ppm]:8.4(bd,2H);8.0(m,2H);7.86(d,2H);7.55-7.68(m,4H);7.42(宽的s,2H);6.60(d,2H);6.25(s,2H);5.09(s,4H);4.53(s,4H);3.90(s,6H);3.57(q,8H);2.25-2.45(m,4H);1.73(s,6H);1.14(t,12H);0.4(t,6H).
实施例34:将0.65g根据实施例2的钴络合物在12g 1-甲氧基-2-丙醇中的溶液滴加到0.7g实施例33的产物在15ml甲醇内的溶液中。将该混合物在23℃搅拌18小时,然后倒入水和甲醇的2∶1混合物内。将沉淀在烧结玻璃滤器上过滤,用水洗涤,在103Pa干燥,获得了0.72g下式的深绿色黑色产物:
Figure A20058002816400561
1H-NMR[ppm]:8.4(bd,2H);8.0(m,6H);7.80-7.92(m,6H);7.55-7.68(m,4H);7.42(宽的s,2H);6.60(d,2H);6.25(d,4H);6.21(s,2H);5.31(s,4H);5.07(s,4H);4.51(s,4H);3.89(s,6H);3.58(q,8H);2.25-2.45(m,4H);1.73(s,6H);1.14(t,12H);0.34(t,6H).
λmax(固体膜):544nm.
对于该固体化合物的光学参数,参见实施例276。
实施例35:将2.5g 3-甲基-4-苯基-2-丁酮(根据Bull.Chem.Soc.Jpn.62,4072[1989]制得的)与2.36g 4-氯苯基-肼盐酸盐根据实施例6的方法进行反应,获得了3.7g下式化合物的浅棕黄色粗产物
Figure A20058002816400562
1H-NMR[ppm]:7.37-7.0(m,6H);6.82(m,2Ha);3.18/3.14(d,Hb);2.89/2.85(d,Hc);2.34(s,3Hd);1.39(s,3He).
实施例36:根据实施例7的方法,用甲基碘将3.2g实施例35的化合物甲基化,获得了1.6g下式的米色粉末
Figure A20058002816400571
其直接用于形成实施例37的化合物。
1H-NMR[ppm]:7.91(d,Ha);7.76/7.73(d,Hb);7.67/7.64(dd,Hc);7.13-7.03(m,3H);6.79-6.76(m,2H);3.82(s,3Hd);3.6-3.3(m,2He);2.94(s,3Hf);1.67(s,3Hg).
实施例37:根据实施例8的方法,将1.36g实施例36的化合物用0.68g 2-甲氧基-4-二乙基氨基-苯甲醛处理,获得了2.0g下式的深色粉末粗产物
Figure A20058002816400572
其直接用于下一步骤(实施例38)。
1H-NMR[ppm]:8.50/8.45(d,1H);8.08/8.05(d,1H);8.0(d,1H);7.52/7.49(d,1H);7.42/7.39(d,1H);7.19/7.14(d,1H);7.07-7.0(m,3H);6.66-6.61(m,3H);6.28(d,1H);4.04(s,3H);3.7-3.3(m,6H);3.56(s,3H);1.86(s,3H);1.22(t,6H).
实施例38:根据实施例12的方法,将2.0g实施例37的产物用2.02g实施例2的钴络合物处理。用水洗涤和干燥后,获得了2.56g下式的浅绿黑色产物:
Figure A20058002816400581
1H-NMR[ppm]:8.50/8.45(d,1H);8.08/8.05(d,1H);8.0(d,1H);7.52/7.49(d,1H);7.42/7.39(d,1H);7.19/7.14(d,1H);7.07-7.0(m,3H);6.66-6.61(m,3H);6.28(d,1H);4.04(s,3H);3.7-3.3(m,6H);3.56(s,3H);1.86(s,3H);1.22(t,6H).
微分析:    C       H        N       O
[%]       54.32    3.99    13.20    13.57
计算值:   53.57    4.20    12.74    14.40
λmax(固体膜):552nm.
对于该固体化合物的光学参数,参见实施例275。
实施例39:在23℃,将2.5g 1,1,2,3-四甲基-苯并吲哚碘化物在25ml甲醇中就搅拌。加入1.4g 4-二乙基氨基苯甲醛。将该混合物加热至60℃,并且在该温度下搅拌3小时。含有下式化合物的所得紫色溶液直接用于制备实施例40的产物:
Figure A20058002816400582
实施例40:该产物是按照实施例12的方法,由实施例2的产物和实施例39的产物制得的。产物是下式的深绿色粉末:
Figure A20058002816400591
1H-NMR[ppm]:8.36(m,2H);8.17(m,2H);8.00(m,5H);7.83(d,J=5,2Hd);7.42(宽的s,2H);7.76(m,1H);7.63(m,1H);7.25(d,J=16,1H);6.87(d,J=9,2H);6.22(dd,J=10,J=15,2Hc);5.31(s,2Hb);5.07(s,4H);4.07(s,3He);3.54(q,J=7,4Hg);1.98(s,6Hf);1.15(t,J=7,6Hh).
对于该固体化合物的光学参数,参见实施例201。
实施例41:将111g 4-氟-苯胺在500ml水中搅拌,并且加入212.5ml37%盐酸。将该混合物冷却至-5℃。在50分钟内加入252ml 4N亚硝酸钠水溶液。将该反应混合物在0-5℃搅拌2小时。在30分钟内将该橙色溶液加到74.8g咪唑在750ml水内的冷却溶液中。在加入期间,通过加入161.5ml 30%氢氧化钠水溶液来将pH保持在10.5,同时将温度保持在0℃-5℃。将该反应混合物于室温(23℃)搅拌过夜(18小时)。过滤出该橙色沉淀,并且用5升水洗涤。
在室温将湿的滤饼在700ml水中搅拌。在5小时内加入266.5ml硫酸二甲酯。在加入期间,通过加入155ml 30%氢氧化钠水溶液来将pH保持在10,同时将温度保持在25℃-30℃。将该反应混合物在23℃搅拌2小时。加入500g氯化钠和250g氯化钾,产物沉淀出来。将该反应混合物搅拌过夜,过滤并且用1.5升盐水(20%)洗涤。将过滤的材料在50℃/103Pa干燥24小时,获得了324g橙色产物,将其溶解在1升甲醇中,并且过滤。将该溶液用350ml二甲基-甲酰胺稀释,并且将甲醇在103Pa/40℃蒸发。将沉淀用350ml丙酮稀释,冷却至5℃,过滤并且用500ml丙酮洗涤。将过滤的材料在50℃/103Pa干燥24小时,获得了227.1g下式的浅棕色产物:
Figure A20058002816400601
1H-NMR[ppm]:8.22(dd,JHH=6,JHF=9,2Hc);8.13(s,2Ha);7.59(m,2Hb);4.12(s,6Hd);3.37(s,3He).
实施例42:在23℃,将21.9g实施例41的产物在100ml甲醇中搅拌。加入13.3g氟苯胺和19.6g乙酸钠。将该反应搅拌18小时,并且将甲醇在103Pa蒸发。把该粘性残余物在200ml 5%氯化钠水溶液中搅拌。过滤出所形成的固体,并且用100ml 5%氯化钠水溶液洗涤。将过滤的材料在50℃/103Pa干燥24小时,获得了26g几乎黑色的下式产物:
其直接用于制备实施例198的产物。
1H-NMR[ppm]:7.88(d,JHF=9,2Hf);7.73(s,2Ha);7.27(m,4H);7.08(d,J=9,2H);3.96(s,6Hd).
实施例43:该产物是按照实施例41的方法,由12.4g 2-氟苯胺和7.4g咪唑制得的。获得了27g下式的化合物
Figure A20058002816400603
其直接用于制备实施例44的产物。
实施例44:在23℃,将4g三乙胺加到2.04g 2,2-二甲基-1,3-二氨基-丙烷、100g异丙醇和14.3g实施例43的搅拌着的混合物中。将该混合物在60℃搅拌6小时,冷却至22℃,搅拌4小时。将该反应混合物过滤。把滤饼用30ml异丙醇洗涤,并且在50℃/103Pa干燥24小时,获得了12g下式的淡红紫色产物,其直接用于制备实施例215的产物:
Figure A20058002816400611
1H-NMR[ppm]:8.64(宽的s,2NH);7.80(s,2Ha和2Hb);7.74(dd,J=3,J=9,2Hc);7.47(ddd,J=3,J=9,J=15,2He);7.21(d,J=9,2Hf);6.79(ddd,J=3,J=9,J=152Hd);3.97(s,12Hg);3.52(d,J=6,4Hl);3.37(s,4Hk);1.07(s,6Hh).
实施例45:在23℃,将3.3g无水乙酸钠和2.72g α,α′-二氨基-对二甲苯加到13.7g实施例41的化合物在270ml异丙醇内的溶液中。将该反应混合物在65-70℃搅拌18小时。将异丙醇在40℃/103Pa蒸发,并且把残余物溶解在100ml水中。加入10g氯化钠来沉淀出产物。过滤并且用100ml 5%氯化钠水溶液洗涤,获得了固体,将其在40ml水中搅拌10分钟。过滤,并且在50℃/103Pa干燥24小时,获得了5.5g下式的深红色产物
Figure A20058002816400612
其直接用于制备实施例232的产物。
1H-NMR[ppm]:8.65(宽的s,2NH);7.86(d,J=9,4Hb);7.71(s,4Ha);7.34/-7.38(m,4Hf);6.87(d,J=9,4Hc);4.54(s,4He);3.94(s,12Hd).
实施例46:该产物是按照与实施例1相同的方法,由26.6g 2-氨基-4,5-二氰基-咪唑和22g of 间苯二酚制得的。该产物是下式的橙色粉末:
Figure A20058002816400621
1H-NMR[ppm]:10.99(s,2OH);7.63(d,J=6,Hc);6.50(dd,J=3,J=6,Hb);6.40(d,J=3,Ha);4.8(宽的s,NH).
实施例47:在23℃,将10.1g实施例46的化合物溶解在200ml 1-甲氧基-2-丙醇中。加入溶解在50ml甲醇中的3.3g无水乙酸钠,然后加入5g乙酸钴(II)四水合物。将该混合物搅拌3小时,蒸发,并且把残余物溶解在100ml水中。加入10g氯化钠,将该溶液在5℃保持18小时。将沉淀过滤,用20ml 5%氯化钠水溶液洗涤。干燥,获得了9g几乎黑色的下式产物:
Figure A20058002816400622
1H-NMR[ppm]:11.5(宽的s,2NH);7.98(d,J=9,Hc);6.45(dd,J=3,J=9Hb);6.04(d,J=3,Ha).
实施例48:该产物是按照与实施例1相同的方法,由14.6g(5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-基硫基)-乙腈和10g间苯二酚制得的。该产物是下式的橙色粉末:
Figure A20058002816400631
1H-NMR[ppm]:11.13(宽的s,OH);11.08(s,OH);7.70(m,Hc);6.48(m,Ha和Hb);4.57(s,2Hd).
实施例49:该产物是按照与实施例1相同的方法,由15g 2-氨基-苯并噻唑和12.1g间苯二酚制得的。该产物是下式的橙色粉末:
Figure A20058002816400632
1H-NMR[ppm]:8.26(m,Ha和Hd);7.94(d,J=9,He);7.66-7.78(m,Hb和Hc);6.73(m,Hf和Hg).
实施例50:在23℃于搅拌下,将33.3g实施例1的化合物溶解在550ml甲醇中。向该红色悬浮液中加入10.25g乙酸钠。将该紫色溶液在室温搅拌3小时。将该溶液抽滤,真空蒸发,在50℃/103Pa干燥12小时后,获得了30.76g下式的黑色粉末:
Figure A20058002816400633
1H-NMR[ppm]:8.45(s,Ha);7.04/7.01(d,Hd);6.16/6.13(d,Hc);5.53/5.52(d,Hb).
实施例51:在搅拌下将25ml 98%硫酸溶解在260ml乙醇中,进行一定冷却以保持温度接近25℃。加入28.1g苯基肼盐酸盐,然后加入38.3ml 3-甲基-2-戊酮。将该反应介质在75℃搅拌3小时。冷却至23℃后,将一些乙醇减压蒸发,缓慢地加入200ml 5%NaOH水溶液。用乙酸乙酯萃取水相,并且将该有机相减压蒸发,获得了41.8g棕色树脂状物。下式的产物以粗产物形式用于下一步骤(实施例52):
Figure A20058002816400641
1H-NMR[ppm]:7.43/7.40(d,Ha);7.34/7.33(d,Hd);7.33-7.31(dd,Hb);7.16-7,14(dd,Hc);2.15(s,3He);1.98-1.69(m,2Hf);1.21(s,3Hg);0.26(t,3Hh).
实施例52:将实施例51的粗产物溶解在150ml氯仿中,加入20ml甲基碘。然后将反应介质加热回流4小时。然后将其冷却至0℃,在该温度下过滤。把所得固体用冷的丙酮洗涤,获得了45g米色下式化合物:
Figure A20058002816400642
1H-NMR[ppm]:7.97-7.91(dd,Ha);7.82-7.76(d,Hd);7.69-7.61(m,Hb和Hc);4.03(s,3Hi);2,80(s,3He);2.28-2.03(m,2Hf);1.53(s,3Hg);0.41(t,3Hh).
实施例53:将8g实施例52的化合物溶解在200ml甲醇中。加入4.8g4-二乙基氨基-水杨醛。将该溶液回流4小时,并且在室温搅拌18小时,然后调节至220ml,并且直接用于实施例54。将分析样本在103Pa蒸发,获得了下式化合物的深紫色粗产物:
Figure A20058002816400651
1H-NMR[ppm]:11.02(br.S,OH);8.42/8.37(d,1H);7.98/7.95(d,1H);7.68-7.61(m,2H);7.55-7.50(dd,1H);7.44-7.39(dd,1H);7.23/7.18(d,1H);6.55-6.51(dd,1H);6.23/6.22(d,1H);3.86(s,3H);3.51-3.41(m,4H);3.35(s,3H);2.40-2.18(m,2H);1.69(s,3H);1.17(t,6H);0.34(t,3H).
实施例54(合成盐):在23℃,将0.3g实施例50的产物加到20ml甲醇中。加入相当于0.5g纯化合物的8.8ml实施例53的溶液,将所得溶液在23℃搅拌2小时,由此获得紫色悬浮液。把15ml水加到该悬浮液中,将产物经由布氏滤器将产物抽滤,用甲醇和水的1∶1混合物洗涤。在50℃/103Pa干燥,获得了0.24g几乎黑色的下式产物:
对于由该化合物与实施例88化合物的混合物制得的固体层的光学参数,参见实施例288.
实施例55-293:按照类似于实施例14和15的方法,测定记录层的λmax(固体膜)、n-和k-值(使用Steag ETA-Optik)和光稳定性(使用校准的氙灯/Hanau测定光稳定性,照射24小时后,吸收度的相对降低-D24),使用下列化合物:
Figure A20058002816400691
Figure A20058002816400701
Figure A20058002816400711
Figure A20058002816400731
Figure A20058002816400741
Figure A20058002816400751
Figure A20058002816400761
Figure A20058002816400771
Figure A20058002816400781
Figure A20058002816400801
Figure A20058002816400811
Figure A20058002816400821
Figure A20058002816400831
Figure A20058002816400841
Figure A20058002816400851
Figure A20058002816400861
Figure A20058002816400871
Figure A20058002816400891
Figure A20058002816400901
Figure A20058002816400911
Figure A20058002816400921
Figure A20058002816400931
Figure A20058002816400941
Figure A20058002816400951
Figure A20058002816400961
Figure A20058002816400971
Figure A20058002816401011
Figure A20058002816401021
Figure A20058002816401031
Figure A20058002816401041
Figure A20058002816401061
Figure A20058002816401081
Figure A20058002816401091
实施例294:将1.48g实施例13的化合物溶解在100ml 2,2,3,3-四氟丙醇中,将溶液通过具0.2μm孔径的TeflonTM滤器过滤。将该染料溶液以250转/分钟施加到具120mm直径的0.6mm厚具槽聚碳酸酯圆盘(槽深:164nm,槽宽380nm,轨距0.74mm)的表面上。通过增加旋转速度来除去过量的溶液。蒸发溶剂时,染料以均匀、无定形固体层的形式保留。在70℃的循环空气烘箱中干燥20分钟。在真空涂覆装置(TwisterTM,Balzers Unaxis)中将120nm厚的银层通过喷涂施加到所得的记录层上。然后通过旋涂在其上施加可固化光聚合物(LMD2277TM,Vantico/Huntsman)的粘合层,向其上粘合第二个聚碳酸酯圆盘(0.6mm厚,120mm直径)。最终的圆盘在658nm具有45%的反射率。在市售实验装置(DDU-1000TM,Pulstec Japan)上,使用波长658nm的激光二极管以约3.5m/s(3.49=1×)和28m/s(8×)的速度将符号写入到活性层中。然后在市售实验装置(DVDPro,Audio Dev)上测定下面的动态参数:数据对时钟(DTC)抖晃率,R14H,I14/I14H,不对称率。对写入策略进行常规优化之后,获得了两个特别低的DTC抖晃率值。
写入速度[m/s] R14H[%]  I14/I14H DTC抖晃率[%] 不对称率[%]
3.5(1×) 45  0.61 8.7 10
28(1×) 45  0.71 9.4 0
在低(1×)和高(8×)记录速度下的性能是优良的。
实施例295-533:按照类似于实施例294的方法进行,不同之处在于使用实施例55-239的化合物代替实施例13的化合物。在1×(3.5m/s)、2×(7m/s)、4×(14m/s)、8×(28m/s)和16×(56m/s)记录和读出速度下测定每一记录介质的性能。
实施例534:将1.48g实施例88的化合物溶解在100ml 2,2,3,3-四氟丙醇中,将溶液通过具0.2μm孔径的TeflonTM滤器过滤。将该染料溶液以500转/分钟施加到具120mm直径的0.6mm厚具槽聚碳酸酯圆盘(槽深:165nm,槽宽370nm,轨距0.74mm)的表面上。通过增加旋转速度至最高达3500转/分钟来除去过量的溶液。蒸发溶剂时,染料以均匀、无定形固体层的形式保留。在70℃的循环空气烘箱中干燥20分钟。在真空涂覆装置(TwisterTM,Balzers Unaxis)中将120nm厚的银层通过喷涂施加到所得的记录层上。然后通过旋涂在其上施加可固化光聚合物(LMD2277TM,Vantico/Huntsman)的粘合层,向其上粘合第二个聚碳酸酯圆盘(0.6mm厚,120mm直径)。最终的圆盘在658nm具有48%的反射率,并且具有25mm半径。在市售实验装置(DDU-1000TM,Pulstec Japan)上,使用波长658nm和0.65数值孔径的激光二极管以8.38m/s(2.4×)、27.92m/s(8×)和55.84m/s(16×)的速度将符号写入到活性层中。然后在相同装置上测定下面的动态参数:数据对时钟(DTC)抖晃率,R14H,I14/I14H,不对称率。对写入策略进行常规优化之后,获得了两个特别低的DTC抖晃率值。
写入速度[m/s] R14H[%]  I14/I14H  DTC抖晃率[%]  激光功率
8.38(2.4×) 48  0.60  7.6  11.0
55.84(16×) 52  0.74  7.9  48.0
在低(2.4×)到高(16×)记录速度下的性能是优良的
实施例294-534的本发明光学记录介质与DVD+R和DVD-R格式都是相容的。在下列条件下获得了优良结果,尤其是在高记录速度下获得了优良结果:特别采用150-190nm的槽深和0.35-0.40μm的槽宽,优选采用160-180nm的槽深和0.36-0.39μm的槽宽,最优选采用165-172nm的槽深以及0.37-0.38μm的槽宽;优选联合采用60-85°,更优选65-80°,最优选70-75°的槽侧壁角。
实施例535-540:按照类似于实施例534的方法,不同之处在于,将实施例88的化合物用实施例68、168、188、208、268或280的化合物代替。在2.4×(8.38m/s)和16×(56m/s)记录速度下测定每一记录介质的性能。按照与实施例534所述相同的实验顺序,除了在16×速度的记录是在市售DVD+/-R驱动器(BenQ 1620)上进行的,并且在另一个实验装置(DVD Pro,Audio Dev AB)上测试,在低(2.4×)到高(16×)记录速度下表现出良好性能,具有适于高速记录的敏感性(激光功率):
实施例 实施例的化合物 反射率[%] 2.4×调制I14/I14H 16×DC-抖晃率[%] 16×最佳激光功率[mW]
535  68  44.5% 0.68  9.3% 48
536  168  51.5% 0.69  9% 49
537  188  54% 0.59  10% 45
538  208  47% 0.65  9% 52
539  268  47% 0.51  9% 44
540  280  47% 0.67  10.1% 49
比较实施例:如在实施例55-239中所述测定记录层的λmax(固体膜)、n-和k-值以及光稳定性,所使用的层是由类似于EP-A-1170339的实施例8的化合物组成的,但是不同之处在于,咪唑化合物都是去质子化的,并且钴处于较高的氧化态(+3)并且是六配位的:
Figure A20058002816401121
然后进行实施例534中描述的操作,但是将实施例541的比较化合物与实施例88的本发明化合物在相同装置(ODU-1000,Pulstec Co,Japan)上以2.4×(8.38m/s)和12*(42m/s)记录速度进行比较。两种记录介质的性能如下:
实施例的化合物 2.4×最佳激光功率[mW]  2.4×DC-抖晃率[%] 12×DC-抖晃率[%] 12×I14/I14H调制
88(本发明) 15.75  6.4% 8.5% 0.71
541(比较) 17  9% 13% 0.49
在低(2.4×)到高(16×)记录速度下,类似于EP-A-1170339的实施例8的化合物表现出非常不佳的符号形成(较高抖晃率)。此外,该化合物的敏感性要低得多,并且在高记录速度下显然是失败的(太高的抖晃率,机器低的调制)。
实施例清楚地表明了本发明基团R2的身份,以及对于获得令人满意的敏感性和记录特性,尤其是在高记录速度下获得令人满意的敏感性和记录特性,它们形成醌型结构的能力是必需的。

Claims (22)

1.包括基层、反射层和记录层的光学记录介质,其中记录层包括下式的化合物:
Figure A2005800281640002C1
或其内消旋或互变异构体形式,其中
M1是+3氧化态的金属阳离子、羟基或其中金属是+4氧化态的卤化金属基团或其中金属是+5氧化态的氧代金属基团;
Figure A2005800281640002C2
Figure A2005800281640002C3
分别彼此独立地为
Figure A2005800281640002C4
Figure A2005800281640002C5
Figure A2005800281640002C6
Figure A2005800281640002C7
Figure A2005800281640002C8
Figure A2005800281640002C9
或C2-C8杂芳基,所述杂芳基是未取代的或者被R10、R11、R12和/或R13单取代或多取代;
Q1是N或CR18,Q2是N或CR19,Q3、Q5和Q7分别彼此独立地为CR20R21、O、S或NR22,Q4是CR16或N,并且Q6是CR17或N;
R1、R3、R4、R5、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R15、R16、R17、R18和R19分别彼此独立地为H、卤素、OR23、SR23、NR22R24、NR22COR25、NR22COOR26、NR22CONR26R27、NR22CN、OSiR22R25R28、COR22、CR22OR25OR28、NO2、CN、COOR23、CONR26R27、SO2R22、SO2NR26R27、SO3R26、PO(OR22)(OR25);C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C3-C6环烯基或C2-C5杂环烷基,所述基团分别是未取代的或者被下列基团单取代或多取代:卤素、OR23、SR23、NR22R24、NR22COR25、NR22COOR23、NR22CONR26R27、NR22CN、COR22、CR22OR25OR28、NO2、CN、COOR23、CONR26R27和/或SO2R26;或C7-C11芳烷基、C6-C10芳基或C1-C8杂芳基,所述基团分别是未取代的或者被下列基团单取代或多取代:C1-C4烷基、卤素、OR23、SR23、NR22R24、COR22、NO2、CN和/或COOC1-C4烷基;或者R15和R16或者R15和R17一起成对地是
Figure A2005800281640003C1
由此与它们所结合的两个相邻碳一起形成苯环;
R2和/或R6是O、S或NR33
R14是C1-C12烷基、C3-C12环烷基、C1-C12杂环烷基、C2-C12链烯基、C3-C12环烯基、C4-C12杂环烯基、C7-C12芳烷基、C1-C9杂芳基、C2-C11杂芳烷基、C6-C12芳基或被1-5个非连续氧和/或硫原子间断和/或被1-5个相同或不同的基团NR22间断的C1-C12烷基,所述基团分别是未取代的或者被下列基团单取代或多取代:卤素、OR23、SR23、NR22R24、NR22COR25、NR22COOR26、NR22CONR26R27、NR22CN、OSiR22R25R28、COR22、CR22OR25OR28、NO2、CN、COOR23、CONR26R27、SO2R22、SO2NR26R27、SO3R26或PO(OR22)(OR25);
R20和R21分别彼此独立地为C1-C12烷基、C2-C12链烯基、C2-C12炔基、C7-C12芳烷基、C3-C12环烷基、C3-C12环烯基或C2-C11杂环烷基,所述基团分别是未取代的或者被下列基团单取代或多取代:卤素、OR23、SR23、NR22R24、NR22COR25、NR22COOR23、NR22CONR26R27、NR22CN、COR22、CR22OR25OR28、NO2、CN、COOR23、CONR26R27和/或SO2R26;或者
R20和R21一起是C2-C12亚烷基、C2-C12亚链烯基、C2-C12亚环烷基或C2-C12亚环烯基,其中所述基团的1-5个非连续碳原子可被氧和/或硫原子代替和/或被相同或不同的基团NR22代替,所述C2-C12亚烷基、C2-C12亚链烯基、C2-C12亚环烷基或C2-C12亚环烯基分别是未取代的或者被下列基团单取代或多取代:卤素、OR23、SR23、NR22R24、NR22COR25、NR22COOR23、NR22CONR26R27、NR22CN、COR22、CR22OR25OR28、NO2、CN、COOR23、CONR26R27和/或SO2R26
R22、R25和R28分别彼此独立地为氢;C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、[C2-C3亚烷基-O-]k-R34或[C2-C3亚烷基-NR35-]k-R34,所述基团分别是未取代的或者被卤素单取代或多取代;或苄基;
每个R23独立于任何其它R23,并且是R24或R33,优选为H;
R24、R26和R27分别彼此独立地为H;C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C3-C6环烯基或C2-C5杂环烷基,所述基团分别是未取代的或者被下列基团单取代或多取代:卤素、OR23、SR23、NR22R28、CN和/或COOR22;或C6-C10芳基、C7-C11芳烷基或C1-C8杂芳基,所述基团分别是未取代的或者被下列基团单取代或多取代:
C1-C4烷基、卤素、OR23、SR23、NR22R25、COR22、CR22OR25OR28、NO2、CN和/或COOR28
或者NR22R24、NR22R25、NR25R28或NR26R27是5或6元杂环,所述杂环可以含有另外的N或O原子,并且可以被甲基或乙基单取代或多取代;
R29、R30、R31和R32分别彼此独立地为H、C1-C4烷基、卤素、OR23、SR23、NR22R24、COR22、NO2、CN和/或COOC1-C4烷基;
R33是COR24、CONR26R27、CN、SO2NR26R27或SO2R26
R34和R35分别彼此独立地为甲基、乙基、乙烯基和/或烯丙基;
分别选自下列的相同或不同取代基可以经由直接的键或者-O-、-S-或-N(R35)-桥而彼此成对地键合一次或多次:R1、R3、R4、R5、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R22、R23、R24、R25、R26、R28、R29、R30、R31、R32、R34和R36,任选形成包含两个或更多个相同或不同的式(I)部分的二聚体、三聚体或低聚体;
k是1、2、3或4;并且n是1、2或3。
2.权利要求1的光学记录介质,其中
在代表
Figure A2005800281640005C1
和/或
Figure A2005800281640005C2
Figure A2005800281640005C3
Figure A2005800281640005C4
中,Q3是S,和/或,在代表
Figure A2005800281640005C5
Figure A2005800281640005C6
Figure A2005800281640005C7
中,Q3是CR20R21,优选是C3-C6亚烷基或C3-C6亚环烷基,更优选是1-亚环己基或2-亚丁基,最优选是2-亚丁基。
3.权利要求1或2的光学记录介质,其中R2和/或R6是O、S、N-CN或N-SO2CF3,优选是O。
4.权利要求1、2或3的光学记录介质,其中R3和/或R7是H、卤素、CF3、NO2、CN、COR22、COOR23、SO3R23、NCO或SCN,优选为H。
5.权利要求1、2、3或4的光学记录介质,其中在包含G1或G2的杂环中,R15和R17当中至少有一个,尤其是R15,是CF3、NO2、CN、COR22、COOR23、CR22OR25OR28、CONR26R27、SO2R22、SO3R23、SO2NR26R27或PO(OR22)(OR25),最优选是CF3、NO2、CN、COR22、COOR23、SO2R22和/或SO3R23,或者R15和R17一起是亚丁间二烯基,所述亚丁间二烯基是未取代的或取代的,优选是未取代的或者被CF3、NO2、CN、COR22、COOR23和/或SO3R23取代。
6.权利要求1、2、3、4或5的光学记录介质,其中在包含G3的杂环中,R16是H或F,或者与R15一起是亚丁间二烯基,所述亚丁间二烯基是未取代的或取代的,优选是未取代的或者被一个或多个下列基团取代:C1-C4烷基、卤素、OR23、SR23、NR22R25、CF3、NO2、CN、COR22、COOR23、SO2R22和/或SO3R23
7.权利要求1、2、3、4、5或6的光学记录介质,其中Q5和Q7是S。
8.权利要求1、2、3、4、5、6或7的光学记录介质,其中M1是Al3+、As3+、Au3+、Bi3+、Ce3+、Co3+、Cr3+、Dy3+、Er3+、Eu3+、Fe3+、Gd3+、Ho3+、Ir3+、La3+、Lu3+、Mn3+、Mo3+、Nb3+、Nd3+、Pm3+、Pr3+、Rh3+、Ru3+、Sb3+、Sc3+、Sm3+、Ta3+、Tb3+、Ti3+、[TiCl]3+、[TiOH]3+、Tm3+、V3+、[VO]3+、W3+、Y3+、Yb3+、[ZrCl]3+或[ZrOH]3+,优选Co3+或Cr3+
9.权利要求1、2、3、4、5、6、7或8的光学记录介质,其中n是0或1。
10.光学记录或读出信息的方法,其中所述方法使用了权利要求1、2、3、4、5、6、7、8或9的记录介质,并且记录和/或读出在600-700nm,优选630-690nm,特别是640-680nm,更尤其650-670nm,非常特别658±5nm的波长范围进行。
11.权利要求10的方法,其中槽深是150-190nm,并且槽宽是0.35-0.40μm,优选其中槽深是160-180nm,并且槽宽是0.36-0.39μm,最优选槽深是165-172nm,并且槽宽是0.37-0.38μm;优选联合采用60-85°,更优选65-80°,最优选70-75°的槽侧壁角。
12.权利要求10或11的方法,其中记录或读出信息以20-60m/s的速度进行。
13.根据权利要求1、2、3、4、5、6、7、8或9的式(I)化合物或其内消旋或互变异构体形式。
14.权利要求13的式(I)化合物,其中n是1,或者其中n是2,并且一个G3、R9、R10、R11、R12、R13或R14,优选R9、R10、R11、R12或R13包括带正电荷的N-取代的C1-C5杂芳基。
15.权利要求13或14的式(I)化合物,其中
在代表
和/或
Figure A2005800281640007C2
中,Q3是S,和/或Q3是CR20R21,优选是C3-C6亚烷基或C3-C6亚环烷基,更优选是1-亚环己基或2-亚丁基,最优选是2-亚丁基。
16.权利要求13、14或15的化合物,其中所述化合物是包含两个或三个相同或不同的式(I)部分的二聚体或三聚体。
17.下式的化合物或其内消旋体或互变异构体
Figure A2005800281640007C5
其中
R38是卤素、CF3、NO2、CN、COR22、COOR23、SO3R23、NCO或SCN,R39是如式(I)中所定义的的R7,优选是H、卤素、CF3、NO2、CN、COR22、COOR23、SO3R23、NCO或SCN,
G1、G2、M1、R1、R2、R4、R5、R6、R8、R22和R23如式(I)中所定义,M2 m+是具有m个正电荷的阳离子,并且m是整数1、2或3。
18.权利要求16的式(I)化合物或权利要求17的式(II)化合物,其中M2 m+是下式的阳离子,
Figure A2005800281640008C1
并且在代表
Figure A2005800281640008C2
和/或
Figure A2005800281640008C4
Figure A2005800281640008C5
中,Q3是S,和/或Q3是CR20R21,优选是C3-C6亚烷基或C3-C6亚环烷基,更优选是1-亚环己基或2-亚丁基,最优选是2-亚丁基。
19.权利要求17或18的式(II)化合物,其中n是2,并且一个G3、R9、R10、R11、R12、R13或R14,优选R9、R10、R11、R12或R13包括带正电荷的N-取代的C1-C5杂芳基。
20.权利要求13、14、15、16、17、18或19的化合物,其中G3包括作为Q3
Figure A2005800281640008C6
Figure A2005800281640008C7
,并且优选R15-C=Q4是苯环的一部分。
21.组合物,所述组合物包含权利要求13、14、15或16的式(I)化合物或者权利要求17或18的式(II)化合物与式(III)化合物
Figure A2005800281640009C1
其中
R40和R41当中有一个是NR42R43、NR43R44、NR44R45、OR42、SR42、OR44或SR44,R40和R41当中另一个是O-、S-或N-R46
R42和R43分别彼此独立地为C1-C12烷基、C2-C12链烯基、C2-C12炔基、C3-C12环烷基、C3-C12环烯基或C2-C11杂环烷基,所述基团分别是未取代的或者被下列基团单取代或多取代:卤素、OR47、SR47、CR48OR49OR50、NR48R51、NR48COR49、NR48COOR47、NR48CONR52R53、NR48CN、COR48、NO2、CN、COOR47、CONR52R53和/或SO2R52
或者
R42和R43一起是C2-C12亚烷基、C2-C12亚链烯基、C2-C12亚环烷基或C2-C12亚环烯基,所述基团的1-5个非连续碳原子可以被氧和/或硫原子替代和/或被相同或不同基团NR46替代,所述C2-C12亚烷基、C2-C12亚链烯基、C2-C12亚环烷基或C2-C12亚环烯基分别是未取代的或者被下列基团单取代或多取代:卤素、OR47、SR47、NR48R51、NR48COR49、NR48COOR47、NR48CONR52R53、NR48CN、COR48、CR48OR49OR50、NO2、CN、COOR47、CONR52R53和/或SO2R52
R44、R45和R46分别彼此独立地为H、COR51、CONR52R53、CN、SO2NR52R53或SO2R52,优选R44和/或R45是H,且R46是COR51、CONR52R53、CN、SO2NR52R53或SO2R52
每个R47独立于任何其它R47,并且是R51或R46,优选为H;
R48、R49和R50分别彼此独立地为氢;C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、[C2-C3亚烷基-O-]p-R54或[C2-C3亚烷基-NR55-]p-R54,其分别是未取代的或者被卤素单取代或多取代;或苄基;
R51、R52和R53分别彼此独立地为H;C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C3-C6环烯基或C2-C5杂环烷基,所述基团分别是未取代的或者被下列基团单取代或多取代:卤素、OR47、SR47、NR48R50、CN和/或COOR48;或C6-C10芳基、C7-C11芳烷基或C1-C5杂芳基,所述基团分别是未取代的或者被下列基团单取代或多取代:C1-C4烷基、卤素、OR47、SR47、NR48R49、COR48、CR48OR49OR50、NO2、CN和/或COOR50
或者NR48R49、NR48R51、NR49R50或NR52R53是5或6元杂环,所述杂环可含有另外的N或O原子,并且可以被甲基或乙基单取代或多取代;
R54和R55分别彼此独立地为甲基、乙基、乙烯基和/或烯丙基;分别选自下列的相同或不同取代基可以经由直接的键或者-O-、-S-或-N(R55)-桥而彼此成对地键合一次或多次:R1、R3、R4、R40、R41、R42、R45、R46、R47、R48、R49、R50、R51、R52和R54;且
p是1-4的整数。
22.权利要求1、2、3、4、5、6、7、8或9的记录介质,所述介质还包含权利要求21的式(III)化合物。
Figure A2005800281640010C1
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