CN100999475A - 部分硝基卤苯类化合物氨解制备相应的苯胺类化合物方法 - Google Patents
部分硝基卤苯类化合物氨解制备相应的苯胺类化合物方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN100999475A CN100999475A CN 200710019202 CN200710019202A CN100999475A CN 100999475 A CN100999475 A CN 100999475A CN 200710019202 CN200710019202 CN 200710019202 CN 200710019202 A CN200710019202 A CN 200710019202A CN 100999475 A CN100999475 A CN 100999475A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- compounds
- ammonia
- preparation
- general formula
- nitro
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- -1 nitro benzene halide Chemical class 0.000 title claims abstract description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 23
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 4
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 2
- 238000005915 ammonolysis reaction Methods 0.000 title 1
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Substances [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 54
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 28
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 27
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 18
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 5
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 21
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 17
- 150000005171 halobenzenes Chemical class 0.000 claims description 11
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 7
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M sodium octadecanoate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- MZSDGDXXBZSFTG-UHFFFAOYSA-M sodium;benzenesulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 MZSDGDXXBZSFTG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 abstract 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 6
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 5
- 238000004176 ammonification Methods 0.000 description 4
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- WDCYWAQPCXBPJA-UHFFFAOYSA-N 1,3-dinitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1 WDCYWAQPCXBPJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KXLBZYRJOGUGLR-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(prop-2-enoyloxymethyl)butyl prop-2-enoate prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CCC(COC(=O)C=C)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C KXLBZYRJOGUGLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XJCVRTZCHMZPBD-UHFFFAOYSA-N 3-nitroaniline Chemical compound NC1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1 XJCVRTZCHMZPBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- BFCFYVKQTRLZHA-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1Cl BFCFYVKQTRLZHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DPJCXCZTLWNFOH-UHFFFAOYSA-N 2-nitroaniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O DPJCXCZTLWNFOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SQFLFRQWPBEDHM-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-1-methyl-2-nitrobenzene Chemical compound CC1=CC=C(Cl)C=C1[N+]([O-])=O SQFLFRQWPBEDHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 description 2
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005184 1,3-dinitrobenzenes Chemical class 0.000 description 1
- XCSNRORTQRKCHB-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-6-nitrotoluene Chemical compound CC1=C(Cl)C=CC=C1[N+]([O-])=O XCSNRORTQRKCHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLAZTCDQAHEYBI-UHFFFAOYSA-N 2-nitrotoluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O PLAZTCDQAHEYBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDIIPKWHAQGCJF-UHFFFAOYSA-N 4-Amino-2-nitrotoluene Chemical compound CC1=CC=C(N)C=C1[N+]([O-])=O GDIIPKWHAQGCJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 125000006575 electron-withdrawing group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010534 nucleophilic substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 1
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 238000005987 sulfurization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明提供一种部分硝基卤苯类化合物氨解制备相应的苯胺类化合物方法。部分硝基卤苯类化合物与水混合，在密闭条件下加入氨，在140～300℃、3～15MPa下反应，制备相应的苯胺类化合物。部分硝基卤苯类化合物和氨的投料摩尔比为1∶7～200，氨水的浓度20～55％(m/m)。在反应混合物中还可加入适当的催化剂和分散剂。本发明工艺简化、投资少、成本低、安全可靠、污染小、收率高，具有良好的经济效益和社会效益。
Description
所属技术领域
本发明涉及一种有机化合物的制备方法，特别是用部分硝基卤苯类化合物氨解制备相应的苯胺类化合物方法。
背景技术
苯胺类化合物是重要的有机中间体。通过苯环上卤素的氨解制备相应的苯胺类化合物已有许多研究和应用，如中国专利申请号为200410023991.1、名称为邻硝基苯胺的制备方法，公开了一种邻硝基氯化苯与氨水进行氨化反应，再加入苛性碱制备邻硝基苯胺的方法；中国专利申请号为89109829.1、名称为2-溴-4，6-二硝基苯胺的方法，公开了一种使用2-溴-4，6-二硝基氯苯作为二硝基氯苯衍生物，在有阴离子活性分散剂存在下、在水介质或水-有机介质中、在86-90℃温度下进行氨化处理获得2-溴-4，6一二硝基苯胺的方法；《染料工业》第39卷第5期也报道了由邻硝基氯苯氨化制取邻氨基硝基苯，再经还原制得邻苯二胺的方法。然而这些已经公开的研究和应用都是对卤素在硝基的邻、对位的硝基卤苯类化合物进行氨化制备苯胺类化合物的，这是由于苯环上卤素的氨解是亲核取代反应，硝基是强吸电子基团，对于硝基邻、对的位卤素有活化作用，使其较易于被氨解，而在硝基间位的卤素则较难被氨解。
目前，要制备间硝基苯胺类化合物，通常用硝化的方法先制得间二硝基苯类化合物，再精制提纯后不完全还原，将其中一个硝基还原为氨基而得，其缺点一是安全性差，苯的二硝化是极其危险的生产工艺，已见报道的重大事故较多，其次硝化所得的产品异构体难分离，产品纯度不高，导致生产成本很高。如：采用间二硝基苯经铁粉在酸性介质中还原制备间硝基苯胺、或由间二硝基苯在碱性介质中经硫化碱还原制备间硝基苯胺、或由间二硝基苯在催化剂存在下经加氢还原制备间硝基苯胺。铁粉法不易搅拌均匀、腐蚀性强、设备腐蚀严重、废渣废水排放多，不易控制还原终点，收率低；硫化碱法产生废气、含硫废水多，难治理、污染环境；加氢反应需高温高压设备、操作危险、受质量氢源的限制。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于针对现有技术的不足，提供一种更为安全可靠、工艺简化、投资少、成本低、污染小、收率高的用部分硝基卤苯类化合物氨解制备相应的苯胺类化合物方法，特别是利用一种目前尚未很好被开发利用的邻硝基甲苯氯化生产6-氯-2-硝基甲苯的副产品4-氯-2-硝基甲苯，氨化制得4-氨基-2-硝基甲苯，再制得用途广泛的2，4-二氨基甲苯或其他产品，不仅可以使每年数千吨的4-氯-2-硝基甲苯固废得以合理利用，减少污染和浪费，还可以产生良好的经济效益。
本发明解决其技术问题是通过如下技术方案解决的：用部分硝基卤苯类化合物氨解制备相应的苯胺类化合物方法，即以化学通式II的部分硝基卤苯类化合物，制备化学通式I的苯胺类化合物的方法，
化学通式(I)的化合物：
化学通式(II)的化合物：
其中：化学通式(I)和(II)中X为卤素，尤其是指氯和溴，在硝基的间位；R为甲基，在硝基的邻位，m是甲基的个数，为0或1，化学通式(II)中NH2-同样位于硝基的间位；
化学通式为(I)的化合物与水混合，在密闭条件下加入氨，在140～300℃、3～15MPa下反应。
优选的温度是175～240℃，优选的压力是4～8MPa。
按照本发明的方法，化学通式(I)的化合物和氨的投料比为1∶7～200(mol/mol)，优选1∶10～50。
按照本发明的方法，所用氨水的浓度20～55％(m/m)，浓度高，反应则快，优选的浓度是40～50％(m/m)。
按照本发明的方法，在反应混合物中加入适当的催化剂能显著加快反应速度，催化剂为含有元素Ni、Cu、Cr、Zn、Ti、Re之一种或数种的物质，催化剂和氨水的比例为0.1～30∶1000(m/m)。
按照本发明的方法，在反应混合物中加入适量的分散剂，如苯磺酸钠、硬脂酸钠、PEG、季铵盐(如：四丁基溴化铵、苄基三乙基氯化铵)等，能促进水相和油相的混合，加快反应速度，分散剂和原料化学通式(I)的化合物的比例是0.1～20∶100(m/m)。
本发明的有益效果是：工艺简化、投资少、成本低、安全可靠、污染小、收率高，具有良好的经济效益和社会效益。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明的技术方案进行详细说明。
实施例1：
将34.2g4-氯-2-硝基甲苯和100g水加入至1L的不锈钢高压反应釜中，密闭条件下加入液氨100g；然后升温、加压至200～240℃、5～6MPa，反应14小时。HPLC分析，原料峰消失，冷却至30℃，过滤，水洗精制，干燥得23.6g4-氨基-2-硝基甲苯，纯度99.0％，收率83.6％。回收氨水，以备重复使用。
实施例2：
将34.2g6-氯-2-硝基甲苯、实施例1回收的18％的氨水150g、1gCuCL加入至1L的不锈钢高压反应釜中，密闭条件下加入液氨34.5g，升温、加压至200～240℃、5～6MPa，反应10小时。HPLC分析，原料峰消失，冷却至30℃，过滤，水洗，干燥得25.7g6-氨基-2-硝基甲苯，纯度99.2％，收率91.1％。
实施例3：
将34.2g6-氯-2-硝基甲苯、100g水、1gCuCL和1g四丁基溴化铵加入至1L的不锈钢高压反应釜中，密闭条件下加入液氨100g，升温、加压至200～240℃、5～6MPa，反应7小时。HCLP分析，原料峰消失，冷却至30℃，过滤，水洗，干燥得26.1g6-氨基-2-硝基甲苯，纯度99.3％，收率92.5％。
实施例4：
将34.2g4-氯-2-硝基甲苯、100g水、1gCuCL和1g四丁基溴化铵加入至1L的不锈钢高压反应釜中，密闭条件下加入液氨100g，升温、加压至200～240℃、5～6MPa，反应7小时。HCLP分析，原料峰消失，冷却至30℃，过滤，水洗，干燥得26.5g4-氨基-2-硝基甲苯，纯度99.3％，收率93.9％。
实施例5：
将43.2g6-溴-2-硝基甲苯、100g水、1gCuCL和1g四丁基溴化铵加入至1L的不锈钢高压反应釜中，密闭条件下加入液氨100g，升温、加压至180～200℃、3～5MPa，反应6小时。HCLP分析，原料峰消失，冷却至30℃，过滤，水洗，干燥得28.6g6-氨基-2-硝基甲苯，纯度99.3％，收率94％。
Claims (7)
1、部分硝基卤苯类化合物氨解制备相应的苯胺类化合物方法，其特征在于：以化学通式(II)的部分硝基卤苯类化合物，制备化学通式(I)的苯胺类化合物的方法，
化学通式(I)的化合物：
化学通式(II)的化合物：
其中：化学通式(I)和(II)中X为卤素，尤其是指氯和溴，在硝基的间位；R为甲基，在硝基的邻位，m是甲基的个数，为0或1，化学通式(II)中NH2-同样位于硝基的间位；
化学通式为(I)的化合物与水混合，在密闭条件下加入氨，在140～300℃、3～15MPa下反应。
2、根据权利要求1所述的部分硝基卤苯类化合物氨解制备相应的苯胺类化合物方法，其特征在于：优选的温度是175～240℃。
3、根据权利要求1所述的部分硝基卤苯类化合物氨解制备相应的苯胺类化合物方法，其特征在于：优选的压力是4～8MPa。
4、根据权利要求1所述的部分硝基卤苯类化合物氨解制备相应的苯胺类化合物方法，其特征在于：按照本发明的方法，化学通式(I)的化合物和氨的投料比为1∶7～200(mol/mol)，优选1∶10～50。
5、根据权利要求1或4所述的部分硝基卤苯类化合物氨解制备相应的苯胺类化合物方法，其特征在于：氨水的浓度20～55％(m/m)，优选的浓度是40～50％。
6、根据权利要求1所述的部分硝基卤苯类化合物氨解制备相应的苯胺类化合物方法，其特征在于：在反应混合物中加入含有元素Ni、Cu、Cr、Zn、Ti、Re之一种或数种的物质的催化剂。
7、根据权利要求1或6所述的部分硝基卤苯类化合物氨解制备相应的苯胺类化合物方法，其特征在于：在反应混合物中加入苯磺酸钠、硬脂酸钠、PEG、季铵盐之一的分散剂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200710019202 CN100999475B (zh) | 2007-01-04 | 2007-01-04 | 部分硝基卤苯类化合物氨解制备相应的苯胺类化合物方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200710019202 CN100999475B (zh) | 2007-01-04 | 2007-01-04 | 部分硝基卤苯类化合物氨解制备相应的苯胺类化合物方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN100999475A true CN100999475A (zh) | 2007-07-18 |
| CN100999475B CN100999475B (zh) | 2013-02-27 |
Family
ID=38258311
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 200710019202 Expired - Fee Related CN100999475B (zh) | 2007-01-04 | 2007-01-04 | 部分硝基卤苯类化合物氨解制备相应的苯胺类化合物方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN100999475B (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102617361A (zh) * | 2012-03-12 | 2012-08-01 | 苏州市罗森助剂有限公司 | 一种对硝基苯胺的制备方法 |
| CN111039798A (zh) * | 2019-12-23 | 2020-04-21 | 浙江闰土研究院有限公司 | 一种2-氯-4-硝基-6-溴-苯胺的环保制备方法 |
| CN115925566A (zh) * | 2022-11-10 | 2023-04-07 | 山东龙立恒医药有限公司 | 一种3-氨基-4-烷基苯甲酸的制备方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3104310A1 (de) * | 1981-02-07 | 1982-08-19 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von 5-chlor-2-nitroanilin |
| CN1693301A (zh) * | 2004-05-07 | 2005-11-09 | 杨宝德 | 邻硝基苯胺的制备方法 |
-
2007
- 2007-01-04 CN CN 200710019202 patent/CN100999475B/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102617361A (zh) * | 2012-03-12 | 2012-08-01 | 苏州市罗森助剂有限公司 | 一种对硝基苯胺的制备方法 |
| CN102617361B (zh) * | 2012-03-12 | 2014-03-26 | 苏州市罗森助剂有限公司 | 一种对硝基苯胺的制备方法 |
| CN111039798A (zh) * | 2019-12-23 | 2020-04-21 | 浙江闰土研究院有限公司 | 一种2-氯-4-硝基-6-溴-苯胺的环保制备方法 |
| CN115925566A (zh) * | 2022-11-10 | 2023-04-07 | 山东龙立恒医药有限公司 | 一种3-氨基-4-烷基苯甲酸的制备方法 |
| CN115925566B (zh) * | 2022-11-10 | 2025-01-28 | 山东龙立恒医药有限公司 | 一种3-氨基-4-烷基苯甲酸的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN100999475B (zh) | 2013-02-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104844461A (zh) | 氨基芳烃化合物的合成工艺 | |
| CN101817766B (zh) | 一种间硝基苯磺酸催化加氢制备间氨基苯磺酸的方法 | |
| CN101307000B (zh) | 以硝基苯甲醚和硝基氯苯混合物为原料制备氨基苯甲醚和苯胺的工艺 | |
| CN102060714A (zh) | 一种制备4-氨基二苯胺的方法 | |
| CN106866449B (zh) | 一种利用2,4‑二硝基苯酚加氢还原副产物回收制备2‑氨基‑4‑乙酰氨基苯甲醚的方法 | |
| CN110105220B (zh) | 一种以间位油为原料制备间苯二胺的方法 | |
| CN113429295A (zh) | 基于固定床微反应器连续催化加氢制备间苯二胺的方法 | |
| CN104744272A (zh) | 一种2-(甲氧基甲基)苯基-1,4-二胺的制备方法 | |
| CN106608827A (zh) | 芳基取代对苯二胺类物质的制备方法 | |
| CN100999475B (zh) | 部分硝基卤苯类化合物氨解制备相应的苯胺类化合物方法 | |
| CN106748801B (zh) | 一种3,5-二氯苯胺的合成方法 | |
| CN101880242B (zh) | 以雷尼镍为催化剂制备3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺的方法 | |
| CN101531596A (zh) | 一种二硝基甲苯的制备方法 | |
| CN105294456A (zh) | 以工业化规模的装置催化加氢制备对氨基苯甲醚的方法 | |
| CN100455559C (zh) | 芳香族硝基化合物还原制备芳胺的方法 | |
| CN103242168A (zh) | 脱卤抑制剂 | |
| CN101265194B (zh) | 卤代芳烃硝基化合物催化加氢制备卤代芳胺的方法 | |
| CN104844462A (zh) | 二氨基苯化合物的合成工艺 | |
| CN101130499B (zh) | 一种合成硝基芳胺类化合物的方法 | |
| CN102010340A (zh) | 用负载Ni-B非晶态合金催化剂催化生产4-氨基二苯胺的方法 | |
| CN104292113A (zh) | 一种3-氯-4-氟苯胺的制备方法 | |
| CN105968018B (zh) | 一种无溶剂催化取代硝基苯加氢还原的方法 | |
| CN101307003A (zh) | 以硝基苯乙醚和硝基氯苯混合物为原料制备氨基苯乙醚和苯胺的工艺 | |
| CN102267849A (zh) | 一种替代硫化碱的芳香族硝基化合物的还原方法 | |
| CN103408429B (zh) | 一种用强酸型szm-5分子筛催化硝化合成硝基苯的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: YANCHENG SHIHONG CHEMICAL CO., LTD. Free format text: FORMER OWNER: YANCHENG GUANGXIN CHEMICAL CO., LTD. Effective date: 20090612 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20090612 Address after: Jiangsu Binhai County head Zeng Coastal Industrial Park North Zhongshan Road four Applicant after: Yancheng Shihong Chemical Co., Ltd. Address before: Jiangsu province Binhai County East Ridge Town five kilometers north bridge Applicant before: Guangxin Chemical Industry Co., Ltd., Yancheng, City |
|
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C17 | Cessation of patent right | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20130227 Termination date: 20140104 |