CN1009901B - 铜氨法制备再生纤维素多孔膜 - Google Patents
铜氨法制备再生纤维素多孔膜Info
- Publication number
- CN1009901B CN1009901B CN 88103036 CN88103036A CN1009901B CN 1009901 B CN1009901 B CN 1009901B CN 88103036 CN88103036 CN 88103036 CN 88103036 A CN88103036 A CN 88103036A CN 1009901 B CN1009901 B CN 1009901B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- water
- copper
- cellulose
- solution
- membranes
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Abstract
本发明公开了由混合铜氨溶液制备再生纤维素多孔膜的方法。采用棉花(Mn=2×105)、纤维素纸浆(Mn=1.63×105)的铜氨和铜乙二胺的混合溶液用流延法制备了一系列平均孔径100至400的多孔膜。纤维素在上述混合溶剂中迅速溶解,然后在含水有机溶剂中缓慢凝固成膜。这些亲水性膜可耐有机溶剂和稀酸、稀碱水溶液。用作膜渗透计的半边膜能迅速达到渗透平衡,还可作为各种聚合物或微生物溶液在低温或室温下的分离、浓结、精制膜。
Description
再生纤维素多孔膜属于精细化工领域中一种重要的新材料一功能膜,是典型的亲水性膜。
七十年代以来,功能膜发展十分迅速,主要品种有硝化纤维素,醋酸纤维素,混合纤维素酯,聚酰胺,聚四氟乙烯,聚氯乙烯再生纤维素等。近年,各国对综合性能较好的再生纤维素膜研究较多,苏联发明证书Su,1047 928(1983),日本公开特许公报昭56-24008(1981),昭58-89625(1983),西德专刊3002438(1980)分别提到用铜氨溶液制备再生纤维素膜或人造丝。著名日本旭化成工业公司纤维研究所采用含有其它阳离子和溶剂的铜氨溶液制备了各种多孔膜。本发明与上述已有技术有实质性的不同。
本发明的要点是纤维素能以络合物形式迅速溶解在含铜量较低的铜氨和铜乙二胺混合溶剂中,容易制得高分子量纤维素溶液。由于它们易氧化降解,必须加入阻氧化剂如Na2SO3、蔗糖。按照成膜机理,作为纤维素的溶剂,愈是不良溶剂,越能促进微晶形成,因此技术关键在于凝固前降低纤维素溶液的溶解度。较为缓和的条件下凝固成膜有利于其规整性,凝固剂应能与纤维素的溶剂互溶而又不使纤维素溶解,选择能与水混溶有机溶剂的混合溶剂作凝固剂,不仅能有效地破坏纤维素络合物结构而且凝固过程比较缓和,同时,有机溶剂通过蒸馏易于回收。采用10%NaOH水溶液作凝固剂时,膜收缩利害,一般为60%左右,而采用有机溶剂作为凝固剂则可明显降低收缩率,约在5%以内。使用87%二甲基甲酰胺/11%水2%乙二胺作凝固剂能得到收缩性小,强韧性好的膜。
用上述方法制备了孔径从100到400
的再生纤维素多孔膜。这些膜较强韧,能耐四氢呋喃、甲苯、酮类、醇类、二甲基甲酰胺等有机溶剂以及稀酸、稀碱水溶液。它们具有较好的选择性透过速度,用作膜渗透计中的半透膜能迅速达到渗透平衡。还可作为各种聚合物或微生物溶液室温或低温条件下分离、浓缩、精制膜。使用植物资源或农业废弃物(稻草,甘蔗渣)制造用途广泛的功能膜具有较高经济价值,且不受石油危机威胁。
本发明的实施例是,2g纤维素和2g棉花溶于50g铜乙二胺(摩尔比为铜∶乙二胺∶水=1.2∶2.3∶45)和50g铜氨(摩尔比为铜∶氨∶水=0.4∶4.5∶45)的混合溶剂中,加入0.8gNa2SO3。纤维素溶液经过滤、脱气后,在玻璃板上刮膜(厚度0.25mm),再在通风柜中30℃条件下放置1小时,然后放入到凝固液中至蓝色消失,再依次在10%醋酸,4%硫酸水溶液中分别放置10分钟,用水洗净后在20%甘油水溶液中增塑1小时,保存在20%异丙醇/2%甲醛水溶液中。作为上述凝固剂有87%二甲基甲酰胺/11%水/2%乙二胺,95%乙醇等。
Claims (1)
1、铜氨法制备再生纤维素多孔膜的方法,其特征在于:
1.1在铜氨(摩尔比为铜∶氨∶水=0.4∶4.5∶45)和铜乙二胺(摩尔比为铜∶乙二胺∶水=1.2∶2.2∶45)混合溶液(1∶1)中加入0.8gNa2SO3后,溶解纤维素;
1.2上述纤维素溶液在平板上流延后,30℃通风条件下放置1小时,然后放入凝固剂中进行凝固成型,所说的凝固剂为87%二甲基甲酰胺/11%水/2%乙二胺;
1.3纤维素溶液凝固成膜后,依次于10%醋酸、4%硫酸水溶液中放置15分钟,然后用水冲洗干净,保存在20%异丙醇/2%甲醛水溶液中。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN87106024.8A CN1004050B (zh) | 1987-08-28 | 1987-08-28 | 再生纤维素多孔膜的制备方法 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN87106024.8A Division CN1004050B (zh) | 1987-08-28 | 1987-08-28 | 再生纤维素多孔膜的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1037843A CN1037843A (zh) | 1989-12-13 |
CN1009901B true CN1009901B (zh) | 1990-10-10 |
Family
ID=4815548
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN87106024.8A Expired CN1004050B (zh) | 1987-08-28 | 1987-08-28 | 再生纤维素多孔膜的制备方法 |
CN 88103036 Expired CN1009901B (zh) | 1987-08-28 | 1987-08-28 | 铜氨法制备再生纤维素多孔膜 |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN87106024.8A Expired CN1004050B (zh) | 1987-08-28 | 1987-08-28 | 再生纤维素多孔膜的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (2) | CN1004050B (zh) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4980789B2 (ja) * | 2006-06-05 | 2012-07-18 | レンゴー株式会社 | 全熱交換器用シート |
CN105597551B (zh) * | 2015-10-16 | 2019-05-10 | 福建农林大学 | 一种再生纤维素纳滤膜的制备方法 |
JP6576546B2 (ja) * | 2016-03-31 | 2019-09-18 | 旭化成メディカル株式会社 | ウイルス除去膜及びウイルス除去膜の製造方法 |
CN113600146B (zh) * | 2021-07-26 | 2022-07-29 | 武汉大学 | 一种铁、锰复合膜吸附剂及其制备方法和其吸附水体与土壤中砷、镉的应用 |
-
1987
- 1987-08-28 CN CN87106024.8A patent/CN1004050B/zh not_active Expired
- 1987-08-28 CN CN 88103036 patent/CN1009901B/zh not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN87106024A (zh) | 1988-04-06 |
CN1004050B (zh) | 1989-05-03 |
CN1037843A (zh) | 1989-12-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4679641B2 (ja) | セルロース製品のパイロットスケール(pilotscale)製造のための非毒性プロセスおよびシステム | |
CN103993380B (zh) | 一种高强度壳聚糖纤维的制备方法 | |
CN101967698B (zh) | 一种海藻酸盐/纤维素复合纤维的制备方法 | |
US3412184A (en) | Process for the preparation of cellulosic ester reverse osmosis membranes | |
CN1702100A (zh) | 一种微孔膜及其制备方法和用途 | |
Cai et al. | Influence of coagulation temperature on pore size and properties of cellulose membranes prepared from NaOH–urea aqueous solution | |
CN103143269A (zh) | 一种壳聚糖/纤维素复合分离膜及其制备方法 | |
CN103831021A (zh) | 以n-甲基吗啉氧化物为溶剂制备再生纤维素纳滤膜的方法 | |
US6812270B2 (en) | Process of producing highly homogeneous cellulose solution | |
US4367191A (en) | Preparation of cellulose films or fibers from cellulose solutions | |
CN113480800B (zh) | 一种生物可降解塑料及其制备方法 | |
CN1009901B (zh) | 铜氨法制备再生纤维素多孔膜 | |
CN103319738A (zh) | 农作物秸秆制备再生纤维素复合膜的方法 | |
CN101168602B (zh) | 一种玉米蛋白/纤维素混合溶液及其制备方法和用途 | |
CN1053935C (zh) | 高抗水性高强度再生纤维素膜 | |
CN103495354A (zh) | 一种中空纤维内压膜及其制备方法 | |
CN102343219A (zh) | 一种带支撑材料的聚砜膜及其制备方法 | |
CN101168603A (zh) | 一种大豆分离蛋白/纤维素混合溶液及其制备方法和用途 | |
CN105153444A (zh) | 一种生物降解塑料薄膜及其制备方法 | |
CN113441018A (zh) | 一种聚偏二氟乙烯中空纤维超滤膜的制备方法 | |
CA1209764A (en) | Reverse osmosis membrane quenching | |
CN114130209B (zh) | 一种用废旧铜氨溶液制备海藻酸铜水凝胶过滤膜的方法 | |
JPH05161833A (ja) | 高透水性能半透膜の製造方法 | |
CN1037842A (zh) | 有机溶剂法制备再生纤维素多孔膜 | |
KR950004916B1 (ko) | 키틴 및 그 유도체 막의 제조방법 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C13 | Decision | ||
GR02 | Examined patent application | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
C19 | Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |