CN100590107C - 利用丁、辛醇残液生产混合丁醇、辛醇的方法 - Google Patents

利用丁、辛醇残液生产混合丁醇、辛醇的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN100590107C
CN100590107C CN200710016344A CN200710016344A CN100590107C CN 100590107 C CN100590107 C CN 100590107C CN 200710016344 A CN200710016344 A CN 200710016344A CN 200710016344 A CN200710016344 A CN 200710016344A CN 100590107 C CN100590107 C CN 100590107C
Authority
CN
China
Prior art keywords
tower
octanol
controlled
butanol
temperature
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN200710016344A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101121638A (zh
Inventor
景向东
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zibo Yuanqi Chemical Science & Technology Co Ltd
Original Assignee
Zibo Yuanqi Chemical Science & Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zibo Yuanqi Chemical Science & Technology Co Ltd filed Critical Zibo Yuanqi Chemical Science & Technology Co Ltd
Priority to CN200710016344A priority Critical patent/CN100590107C/zh
Publication of CN101121638A publication Critical patent/CN101121638A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100590107C publication Critical patent/CN100590107C/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明利用丁、辛醇残液生产混合丁醇、辛醇的方法，所述残液首先经过脱胶质塔脱除其中的重组分，塔顶采出的加氢原料在蒸发器中经过高温以形成物料蒸汽与氢气混合后，以混合气体形式进入加氢反应器进行催化裂解，裂解组分进入分馏单元进行产品分馏，分馏单元包括丁醇塔、中间馏分塔和辛醇塔，裂解组分经过丁醇塔回收混合丁醇，丁醇塔塔釜组分进入中间馏分塔分馏出中间馏分，中间馏分塔塔釜组分进入辛醇塔分馏出辛醇，辛醇塔塔釜组分为高沸点溶剂。本发明对残液的处理工艺简单，易操作。从废残液中可以产出高附加值产品(混合丁醇和辛醇)，不但减少环境污染而且提高了经济效益。

Description

利用丁、辛醇残液生产混合丁醇、辛醇的方法
技术领域
本发明属于化工企业废残液的处理技术，特别涉及一种利用丁、辛醇残液生产混合丁醇、辛醇的方法。
背景技术
石化企业丁辛醇生产过程中产生的丁、辛醇残液，一般是白白排放掉，造成环境污染。
经分析，残液中主要包括以下组分：
  序号   组分   组成(wt％)
  1   C8   5.0
  2   C12   25.0
  3   C16   60.0
  4   重组分   10.0
  合计：   100.0
残液中的C8、C12、C16组分如果被回收利用，不但可以减轻环境污染，并可产生较高附加值的产品，将具有很好的经济效益和社会效益。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种利用丁、辛醇残液生产混合丁醇、辛醇的方法，从废残液中产出高附加值产品，减少环境污染，提高经济效益。
本发明利用丁、辛醇残液生产混合丁醇、辛醇的方法，其特征在于所述残液首先经过脱胶质塔脱除其中的重组分，塔顶采出的加氢原料在蒸发器中与氢气混合塔顶采出的加氢原料在蒸发器中经过高温以形成物料蒸汽与氢气混合后，以混合气体形式进入加氢反应器进行催化裂解，裂解组分进入分馏单元进行产品分馏，分馏单元包括丁醇塔、中间馏分塔和辛醇塔，裂解组分经过丁醇塔回收混合丁醇，丁醇塔塔釜组分进入中间馏分塔分馏出中间馏分，中间馏分塔塔釜组分进入辛醇塔分馏出辛醇，辛醇塔塔釜组分为高沸点溶剂。
本发明对残液的处理经过两个单元：加氢单元和加氢产物分馏。加氢单元包括原料预处理和加氢裂解两个系统，加氢产物分馏单元包括丁醇塔、中间馏分塔和辛醇塔三套精馏系统。在加氢单元中，原料首先经过脱胶质塔脱除对加氢催化剂有毒害作用的重组分残液，然后在蒸发器中与循环氢气混合并气化后进加氢反应器，在催化剂作用下，在适宜的温度、压力等反应条件下，原料中的部分物质发生加氢裂解反应生成丁醇、辛醇等反应产物。反应产物通过精馏进行不同组分的回收。
脱胶质塔工艺操作条件：残液进入塔内，将塔釜加热至220～245℃，并控制顶温度在165～185℃，塔内压力-0.09MPa。塔底采出的物料为残液，塔顶采出的物料为加氢原料。加氢原料通过蒸发器加热气化呈蒸汽形式。
加氢反应器的工艺操作条件：加氢原料经加热后，以物料蒸汽形式与氢气混合进入反应器内与催化剂进行反应并释放出热量，为降低温度，以导热油为冷却介质将其温度控制在200～228℃，压力控制在0.4～0.53MPa。反应器采用固定床式反应器。加氢原料与氢气的比例为1600～1700∶1700～1800(重量比)，加氢催化剂采用铜-锌催化剂，每吨加氢原料消耗催化剂用量为0.001m3。加氢催化剂为江苏南化集团研制生产的HDC-1型催化剂，主要化学组分为，以重量百分数计，CuO 30～54％，ZnO 40～64％，Al2036-9％。其达到的技术性能指标为：
规格尺寸：φ5×(5.0～5.5)mm
堆密度：≥1.2kg/L
平均径向抗压碎力：≥180N/cm
径向抗压碎力低于120N/cm颗粒：≤10％
反应后经冷却进入丁醇塔进行蒸馏，因各组分沸点不一，丁醇塔釜控制温度在145～152℃，塔顶温度控制在76～85℃，塔内负压控制在-0.062～-0.070MPa。塔顶采出的原料为混合丁醇，塔底采出的较重组分进入中间馏分塔，塔釜温度控制在149～155℃，塔顶温度控制在100～113℃，塔内负压控制在-0.072～-0.080MPa。中间馏分塔塔顶物料为中间馏分，塔底较重组分采出后进入辛醇塔，塔釜温度控制在176～186℃，塔顶温度控制在118～124℃，塔内负压控制在-0.08～-0.09MPa，塔顶原料为辛醇，塔底采出的重组分为高沸点溶剂。
本发明的优点：
处理工艺简单，易操作。从废残液中可以产出高附加值产品(混合丁醇和辛醇)，不但减少环境污染而且提高了经济效益。其中混合丁醇的收率为28--30％，辛醇的收率为5--6％，中间馏分的收率为8--10％，高沸点溶剂的收率为20--22％。中间馏分包括C5～C7组分，中间馏分和高沸点溶剂可以用于溶剂油，得到的混合丁醇的纯度为94--97％，辛醇的纯度为93--97％，中间馏分的纯度为86--90％。
具体实施方式
(1)丁辛醇残液经过脱胶质塔，脱胶质塔的功能是脱除对加氢催化剂有毒害作用的重组分残液，保证后续流程的顺利进行。
(2)脱胶质塔工艺操作条件：残液进入塔内，进料量为1900kg/h，将塔釜加热至220℃(在220～245℃范围内均可)，并控制顶温在170℃(在165～185℃范围内均可)，塔内压力-0.09MPa。塔底采出的物料为残液(190kg/h)，塔顶回流量855kg/h，塔顶采出的物料为加氢原料(采出量为1710kg/h)。加氢原料进入蒸发器，蒸发器的作用是蒸发加氢原料气化呈蒸汽形式，防止液体中夹带的有害物质给加氢催化剂带来损害。蒸发器的温度控制在100～140℃。
(3)加氢反应器的工艺操作条件：加氢原料经加热后，以物料蒸汽形式进入反应器内与催化剂进行反应并释放出热量，为降低温度，以导热油为冷却介质将其温度控制在225℃(在200～228℃范围内均可)，压力控制在0.5MPa(0.4～0.53MPa均可)。加氢催化剂为本发明所述的铜锌催化剂，如以重量百分数计，由CuO 40％，ZnO52％，Al2O38％，或者CuO 30％，ZnO 64％，Al2O3 6％，或者CuO 50％，ZnO 41％，Al2O3 9％等，加氢原料进料量1677kg/h，循环氢气进料量8000Nm3/h，反应器直径2000mm，催化剂装填量6.0m3。
(4)反应后加氢产物经冷却进入丁醇塔进行蒸馏，因各组分沸点不一，丁醇塔釜控制温度在150℃(145～152℃均可)，塔顶温度控制在81.4℃(76～85℃均可)，塔内负压控制在-0.062～-0.070MPa。进料量1697kg/h，塔顶回流量1035kg/h，塔顶采出量200.8kg/h，为混合丁醇组分。塔底采出量1492kg/h，采出的较重组分进入中间馏分塔。中间馏分塔塔釜温度控制在150℃(149～155℃均可)，塔顶温度控制在116.5℃(或100～113℃)，塔内负压控制在-0.074MPa(或-0.072～-0.080MPa)。进料量1492kg/h，塔顶回流量1450kg/h，塔顶采出量140kg/h，为中间馏分。塔底采出量1349kg/h，采出的较重组分采出后进入辛醇塔，塔釜温度控制在181.5℃(或176～186℃)，塔顶温度控制在122.4℃(或118～124℃)，塔内负压控制在-0.08～-0.09MPa。进料量1349kg/h，塔顶回流量1975kg/h，塔顶采出量784.6kg/h，为辛醇组分。塔底采出量562kg/h，塔底采出的重组分为高沸点溶剂。
产品收率：
混合丁醇                    28％
中间馏分                    8％
辛醇                        5％
高沸点溶剂                  20％
残液(重组分)                30％
产品含量(纯度)：
混合丁醇                    94％
中间馏分                    88％
辛醇                        94％

Claims (5)

1、一种利用丁、辛醇残液生产混合丁醇、辛醇的方法，其特征在于所述残液首先经过脱胶质塔脱除其中的重组分，塔顶采出的加氢原料在蒸发器中经过高温以形成物料蒸汽与氢气混合后，以混合气体形式进入加氢反应器进行催化裂解，裂解组分进入分馏单元进行产品分馏，分馏单元包括丁醇塔、中间馏分塔和辛醇塔，裂解组分经过丁醇塔回收混合丁醇，丁醇塔塔釜组分进入中间馏分塔分馏出中间馏分，中间馏分塔塔釜组分进入辛醇塔分馏出辛醇，辛醇塔塔釜组分为高沸点溶剂。
2、根据权利要求1所述的利用丁、辛醇残液生产混合丁醇、辛醇的方法，其特征在于所述脱胶质塔脱的塔顶温度控制在165～185℃，塔釜温度为220～245℃，塔内压力为-0.09MPa。
3、根据权利要求1所述的利用丁、辛醇残液生产混合丁醇、辛醇的方法，其特征在于所述加氢原料蒸汽与氢气的混合重量比例为：1600～1700∶1700～1800。
4、根据权利要求1所述的利用丁、辛醇残液生产混合丁醇、辛醇的方法，其特征在于所述加氢反应器中反应条件为：反应温度200～228℃，反应压力0.4～0.53MPa，加氢催化剂采用铜锌催化剂，其化学组成为：以重量百分数计，CuO 30～54％，ZnO 40～64％，Al2O3 6-9％。
5、根据权利要求1所述的利用丁、辛醇残液生产混合丁醇、辛醇的方法，其特征在于所述丁醇塔，塔釜控制温度在145～152℃，塔顶温度控制在76～85℃，塔内负压控制在-0.062～-0.070MPa，所述中间馏分塔，塔釜温度控制在149～155℃，塔顶温度控制在100～113℃，塔内负压控制在-0.072～-0.080MPa，所述辛醇塔，塔釜温度控制在176～186℃，塔顶温度控制在118～124℃，塔内负压控制在-0.08～-0.09MPa。
CN200710016344A 2007-07-27 2007-07-27 利用丁、辛醇残液生产混合丁醇、辛醇的方法 Expired - Fee Related CN100590107C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN200710016344A CN100590107C (zh) 2007-07-27 2007-07-27 利用丁、辛醇残液生产混合丁醇、辛醇的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN200710016344A CN100590107C (zh) 2007-07-27 2007-07-27 利用丁、辛醇残液生产混合丁醇、辛醇的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101121638A CN101121638A (zh) 2008-02-13
CN100590107C true CN100590107C (zh) 2010-02-17

Family

ID=39084162

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200710016344A Expired - Fee Related CN100590107C (zh) 2007-07-27 2007-07-27 利用丁、辛醇残液生产混合丁醇、辛醇的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN100590107C (zh)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101913991B (zh) * 2010-08-20 2013-03-27 南化集团研究院 一种丁辛醇废液加氢裂解的回收方法及催化剂
CN103553876B (zh) * 2013-10-23 2014-12-17 中国海洋石油总公司 一种丁辛醇残液液相加氢的方法
CN104151138B (zh) * 2014-08-13 2016-08-24 中国石油大学(华东) 一种丁辛醇残液生产醇类高碳有机溶剂的工艺
CN106187681B (zh) * 2015-04-29 2019-02-19 中国石油化工股份有限公司 丁辛醇废液前加氢低能耗的分离方法
CN106187699B (zh) * 2015-04-29 2020-02-18 中国石油化工股份有限公司 丁辛醇废液前加氢的分离精制方法
CN106187701B (zh) * 2015-04-29 2018-12-28 中国石油化工股份有限公司 丁辛醇废液前加氢回收丁醇和辛醇的方法
CN106187697A (zh) * 2015-04-29 2016-12-07 中国石油化工股份有限公司 丁辛醇废液前加氢的分离方法
CN106187698B (zh) * 2015-04-29 2018-12-28 中国石油化工股份有限公司 丁辛醇废液后加氢的分离精制方法
CN106187693B (zh) * 2015-04-29 2019-02-19 中国石油化工股份有限公司 丁辛醇废液集裂解和加氢的分离方法
CN106187694B (zh) * 2015-04-29 2019-02-19 中国石油化工股份有限公司 通过裂解和加氢反应从丁辛醇废液中回收丁醇和辛醇的精制方法
CN106187700B (zh) * 2015-04-29 2018-12-28 中国石油化工股份有限公司 丁辛醇废液后加氢的分离方法
CN110981693B (zh) * 2019-12-25 2022-11-11 淄博诺奥化工有限公司 催化精馏制备高烷值醇类的绿色方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
丁醇和辛醇残液的回收利用. 王磊等.石油化工，第35卷第8期. 2006
丁醇和辛醇残液的回收利用. 王磊等.石油化工，第35卷第8期. 2006 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN101121638A (zh) 2008-02-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN100590107C (zh) 利用丁、辛醇残液生产混合丁醇、辛醇的方法
CN103242871B (zh) 一种重油-生物质加氢共液化处理工艺
CN105778987B (zh) 一种生物质柴油和船用燃料油的生产方法
CN103160296B (zh) 一种煤化工热解气化耦合一体化多联产系统及工艺
JP6752399B2 (ja) 生物由来油の接触水素添加と接触分解のカップリングによる芳香族炭化水素とオレフィンの製造方法及び装置
CN103113187A (zh) 由乙酸制乙醇并联产乙酸乙酯的方法
CN104194818B (zh) 一种有机溶剂分散生物油和石油馏分共催化裂化的方法
CN102041075A (zh) 一种蒽油加氢方法
CN102585899A (zh) 一种煤焦油的全液相加氢方法
CN102464570A (zh) 一种醇类或混合醇类和甲烷化制烃类的串联生产方法
CN102876376A (zh) 一种提高煤焦油加氢生产汽柴油的方法
CN104649862B (zh) 以醋酸乙酯为原料生产乙醇产品的方法及装备
CN102041073A (zh) 蒽油的加氢裂化方法
CN100515559C (zh) 用于生成生物柴油的催化剂和生产生物柴油的催化裂解法
CN105936834A (zh) 一种低阶煤热解油气加工组合系统及方法
CN102676219A (zh) 一种利用煤焦油生产汽柴油的方法
CN102863986A (zh) 一种煤焦油加氢提质的方法
CN112280584A (zh) 一种利用生物质能制造环保溶剂和石蜡的方法及其设备
CN105586087B (zh) 一种加氢裂化的方法
CN106635160B (zh) 一种煤和煤焦油混合加氢系统及工艺
RU2548907C1 (ru) Способ конверсии глицерина в пропиленгликоль
CN204939338U (zh) 一种焦化粗苯加氢工艺的反应系统
CN103789031B (zh) 一种重苯加氢精制方法
CN112592730A (zh) 一种生产生物柴油的加氢工艺
CN112552965A (zh) 一种利用生物原料油生产生物柴油的工艺

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20100217

Termination date: 20100727