CN100558795C

CN100558795C - 生物全降解聚乳酸基多元嵌段聚合物的制备方法

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Publication number: CN100558795C
Application number: CNB2006100309222A
Authority: CN
Inventors: 任杰; 赵鹏; 任天斌; 顾书英
Original assignee: Tongji University
Current assignee: Tongji University
Priority date: 2006-09-07
Filing date: 2006-09-07
Publication date: 2009-11-11
Anticipated expiration: 2026-09-07
Also published as: CN1927911A

Abstract

本发明属于高分子材料技术领域，具体涉及一种生物全降解聚乳酸基多元嵌段聚合物的制备方法。具体步骤是：先将乳酸、乳酸和小分子二元醇或乳酸和小分子二元羧酸之任一种在催化剂作用下进行缩聚反应，得到一定分子量的乳酸预聚体，然后加入线型聚酯低聚物和扩链剂，在N₂气氛下，抽真空，使体系压力降至60Pa以下，在150-230℃温度下，反应10-45分钟，最终得到高分子量生物全降解树脂。采用本方法制备的生物全降解树脂比乳酸均聚物具有更好的柔韧性、耐热性，且多元结构引入可以调节共聚物的降解速度。本发明方法工艺简单，可以通过挤出机连续反应制备，易于工业化生产，制得的共聚树脂产品可完全生物降解，应用领域广泛。

Description

生物全降解聚乳酸基多元嵌段聚合物的制备方法

技术领域

本发明属于高分子材料技术领域，具体涉及一种生物全降解聚乳酸基多元嵌段聚合物的制备方法。

背景技术

生物降解高分子材料因其具有很好的生物降解性、生物相容性和可吸收性等特殊性能，在医药、医学、环境等方面迅速发展，特别是聚乳酸类高分子，主要原料乳酸来源于可再生资源农作物，因此成为材料科学领域的热点。目前，制备聚乳酸主要丙交酯开环聚合法和乳酸直接缩聚法。丙交酯开环聚合法易于获得高分子量的聚乳酸类高分子材料，但环状中间体丙交酯的制备，使聚合物的合成路线冗长、成本较高，成为制约聚乳酸类生物降解材料推广应用的主要原因。因此，近年来，由乳酸直接缩聚法合成聚乳酸类高分子材料特别引人注目，然而一般情况下乳酸单体的熔融聚合或溶液聚合，因反应后期小分子水难于脱除，导致难以获得高分子量的聚合物。扩链反应是高分子合成领域中提高分子量的重要方法之一，具有快捷、高效，工艺条件比较简单，易于工业化连续生产等优点。因此，聚乳酸基生物降解材料的扩链法合成具有重要的意义。

早在1982年，Gogolewski等人就报道了利用二羟基封端聚丙交酯与二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、2，4-甲苯二异氰酸酯(TDI)、4，4’-二环己基甲烷异氰酸酯(DES)和六亚甲基二异氰酸酯(HDI)等扩链剂扩链，得到线型聚乳酸类降解材料，用于同聚丙交酯类聚合物共混，制备多孔渗水的生物医学材料(Makromol.Chem.，RapidCommun.，1982，3：839-845.)。Storey等报道以三羟甲基丙烷(TMP)为引发剂，使D，L-丙交酯开环均聚，或使D，L-丙交酯与三亚甲基碳酸酯开环共聚，得到三羟基封端预聚体(聚丙交酯三元醇)，与TDI扩链后可以合成无定型的生物降解网状材料(Polymer，1994，35(4)：830-838.)。国内，吴之中等通过控制聚乙二醇(PEG)用量，将丙交酯开环制成PLA-PEG嵌段预聚体，MDI扩链后再用TMP交联，合成的系列聚氨酯型弹性体可以制得符合要求的可降解尿道支架管用弹性材料(信阳师范学院学报(自然科学版)，1999，12(2)：166-169.)。宋谋道等利用PEG-PLA预聚体，通过与TDI、TMP的反应合成了交联弹性体，动物实验表明加工后的弹性体管材能满足尿道支撑管的要求(高分子学报，1998，(4)：393-398.)。张艳红等报道了乙二醇开环的低分子量聚D，L-丙交酯、聚己内酯齐聚物、TDI等三者的扩链反应，合成了具有一定强度和韧性的弹性体，其性能可以满足临床颌骨固定的要求，避免了在骨科固定材料方面直接使用PLLA因体内降解缓慢而引起不良反应的缺陷(黑龙江大学学报(自然科学版)，2000，17(3)：77-79.)。以上相关研究，在乳酸预聚体的合成步骤中均采用丙交酯为原料进行开环共聚得到各种预聚体，与本发明所采用的乳酸直接缩聚制备预聚体的方法不同；且上述研究均未涉及乳酸预聚体与二元醇和二羧酸或二羧酸酐缩聚反应预聚产物间的扩链反应，以及由此产生的新型聚乳酸基多元嵌段聚合物材料的新性能。

1995年，Woo等最先报道了乳酸均聚物为预聚体的扩链研究，经熔融聚合获得的M_W为1.1万的PLLA，采用HDI为扩链剂在160℃氮气氛下扩链10分钟，聚乳酸衍生物M_W达到7.6万，分子量随-NCO/-OH摩尔比的增加而增大(Polym.Bull.，1995，35(4)：415-421.)。国内，钟伟等报道了熔融聚合生成的PLLA，以HDI扩链20分钟，聚合物M_W由1.01万增加到7.2万(复旦学报(自然科学版)，1999，38(6)：705-708.)；以MDI扩链，175℃反应40分钟，M_W从0.98万增加到5.7万，得到具有良好耐热性的生物降解材料(J.Appl.Polym.Sci.，1999，74：2546-2551.)。封瑞江等也报道了直接聚合聚乳酸的扩链反应及扩链产物的降解性能，分别用熔融聚合、溶液聚合时分子量最高的聚乳酸为原料，M_W为2.6万的溶液聚合聚乳酸扩链后，分子量增加到16万。上述研究中乳酸预聚体虽然采用直接缩聚法制备，但是未涉及乳酸预聚体与二元醇和二羧酸或二羧酸酐缩聚反应预聚产物间的扩链反应，也未预期由此产生的新型聚乳酸基多元嵌段聚合物材料的新性能。

Hiltunen等从预聚体的合成到扩链后高分子的降解等方面，对乳酸熔融共聚/二异氰酸酯扩链法进行了深入研究。以乳酸与1，4-丁二醇直接熔融共聚的羟基封端预聚体为原料，用HDI扩链得到热塑性的Poly(ester-urethane)(PEU)，当-OH/-NCO摩尔比为1，反应100分钟时，线型PEU的M_W高达39万(J.Appl.Polym.Sci.，1997，63：1091-1100)。封瑞江等也研究了乳酸熔融共聚/二异氰酸酯扩链法，通过乳酸和甘油的直接缩合，合成了一系列不同乳酸/甘油(摩尔比)的预聚体，HDI扩链后得到了可降解交联网络材料(石油化工，2001，30(7)：520-523.)。上述研究采用熔融缩聚法制备得到羟基封端乳酸共聚物预聚体，再经二异氰酸酯类扩链剂扩链反应得到多种高分子材料，其所采用的方法和思路与本发明先制备乳酸均聚物预聚体后再进行端基修饰，并与二元醇和二羧酸或二羧酸酐缩聚反应预聚产物间采用扩链剂进行扩链反应不同，其研究并未预期由此产生的新材料和新性能。

二(2-噁唑啉)为一种高选择性的扩链剂，仅对-COOH发生作用，对-OH显惰性。Tuo分钟en等将L-乳酸与丁二酸酐直接聚合的羧基封端预聚体(M_W为1万)用二(2-噁唑啉)扩链，合成了热塑性的无定型高分子材料poly(ester-amide)(PEA)(Macromolecules，2000，33(10)：3530-3535.)。Kylmae等报道了二异氰酸酯、二(2-噁唑啉)两种反应性扩链剂在乳酸聚合中的共同作用结果。他们发现，乳酸熔融聚合后加入二(2-噁唑啉)，一定时间后再加入HDI，二(2-噁唑啉)不仅有效地使羧基偶联，而且使酸值明显降低，使二异氰酸酯对羟基的偶联可以在较低温度下和较短时间内完成；另外，二(2噁唑啉)扩链可以提高产物的热稳定性(Polymer，2001，42(8)：3333-3343.)。最近，他们还报道同时或顺序加入二(2-噁唑啉)和HDI都可以得到高分子量聚乳酸衍生物，但使用二(2-噁唑啉)之前加入HDI得到的产物较同时加入二种扩链剂的情况会生成更多的支化产物(Polymer，2002，43(1)：3-10.)。上述研究涉及了两类不同扩链剂对扩链反应的影响，以及协同作用，但其研究仅囿于乳酸共聚物预聚体的扩链反应，未涉及二元醇和二羧酸或二羧酸酐缩聚反应预聚产物作为扩链单元的引入，以及形成的新材料及新性能。

发明内容

本发明的目的在于提供一种制备方法简单、易于工业化生产、且具有更好的柔韧性、耐热性的生物全降解聚乳酸基多元嵌段聚合物的制备方法。

本发明提出的生物全降解聚乳酸基多元嵌段聚合物的制备方法，先将精制提纯的乳酸在催化剂作用下进行一步缩聚反应，得到一定分子量的预聚体，然后加入线型聚酯低聚物和扩链剂，充N₂气，抽真空，150-230℃温度下反应10-45分钟，N₂气保护出料，最终得到所需产品。其具体步骤为：

(1)将乳酸、乳酸和小分子二元醇或乳酸和小分子二元羧酸之任一种加入到反应釜中，抽真空，在催化剂作用下进行缩聚反应，控制反应釜压力为1-2KPa，将反应釜温度升至100-120℃，反应3-5小时，然后将反应釜压力降至60Pa以下，将反应釜温度升至140-180℃，继续反应12-15小时，得到M_W＝2×10⁴-5×10⁴的乳酸预聚体；其中，

小分子二元醇与乳酸的摩尔比为1∶30-1∶50；

小分子二元羧酸与乳酸的摩尔比为1∶30-1∶50；

(2)将步骤(1)中得到的乳酸预聚体、线型聚酯低聚物分别加入反应釜中，抽真空，在扩链剂作用下进行聚合反应，在N₂气氛下，控制体系压力在60Pa以下，150-230℃温度下，反应10-45分钟，即得到所需产品，该产品重均分子量M_W为1×10⁵-3×10⁵；其中：线型聚酯低聚物与乳酸预聚体的摩尔比为1∶9-9∶1。

本发明中，所述乳酸为常用的L-乳酸(LLA)、D-乳酸(DLA)、D，L-乳酸(DLLA)中的一种至几种。

本发明中，所述小分子二元醇具有如下结构：

式中n为2-6的整数。

本发明中，所述小分子二元羧酸具有如下结构：

式中n为1-4的整数。

本发明中，所述线型聚酯低聚物为二元醇与二羧酸或二羧酸酐缩聚反应产物，具有如下结构(III)或(IV)：

(III)式中m、q为2-10的整数；(IV)式中m为2-10的整数。

本发明中，所述催化剂为缩聚反应催化剂，如：辛酸亚锡、氯化亚锡、钛酸四丁酯、三氧化二锑、氯化锗或以锡、锑或锗元素为配位中心形成的螯合物等中的一种或几种，催化剂加入量为乳酸质量的0.05-0.1wt％。

本发明中，所述扩链剂为二异氰酸酯类化合物或二异氰酸酯类化合物和二(2-噁唑啉)的混合物等中任一种，具有如下结构(V)或(VI)：

(V)式中R为以下基团之一种：

本发明中，扩链剂的加入量为：扩链剂与乳酸预聚体和线型聚酯低聚物总和的摩尔比为1∶1-1.5∶1。

本发明中，为了使缩聚反应更加充分，所得预聚体分子量较高，缩聚反应前先将乳酸通过真空蒸馏法进行精制提纯。

本发明的优点在于：

(1)采用生物降解性能优良，机械加工性能较好的聚乳酸材料与具有不同结构性能的线型聚酯进行扩链反应，制备得到具有较好韧性和耐热性的高分子量生物全降解共聚物；

(2)不同结构、性能线型聚酯的引入，有效改善了单一聚乳酸材料的缺陷，并可调控共聚物的降解速度；

(3)制备工艺、条件简单、可行，易于工业化集成生产。

本发明制备的生物全降解聚乳酸基多元嵌段聚合物，可广泛应用于制备一次性医疗器械产品、一次性餐具、购物袋、包装材料、粘合剂、弹性体、片才、薄膜等。由于原材料均为无毒物料，尤其适于作为食品的外包装材料。本发明的全降解共聚材料使用废弃后可在自然环境中完全降解，堆肥条件下降解速度更快，不产生任何有毒物质，属环境友好类制品。

具体实施方式

下面通过实施例进一步说明本发明。

实施例1

(1)将采用真空蒸馏法提纯的L-乳酸800g加入真空反应釜，加入0.8g氯化亚锡，抽真空，控制反应釜压力在1.0kPa，将反应釜温度升至100℃，反应5小时；然后反应釜温度升至140℃，压力降至60Pa以下，继续反应15小时，得到重均分子量M_W＝2×10⁴-5×10⁴的乳酸预聚体；

(2)将线型聚酯低聚物聚己二酸丁二醇酯(PBA)、步骤(1)得到的乳酸预聚体(PLA)、扩链剂六亚甲基二异氰酸酯(HDI)分别加入反应釜中，PBA与PLA摩尔比为1∶9，PBA、PLA摩尔量之和与HDI摩尔比1∶1，充N₂气，抽真空，反复操作几次后，使体系压力降至60Pa以下，然后在150℃，反应10分钟，N₂气保护下出料，即得到所需产品，其重均分子量M_w为1×10⁵-3×10⁵。

实施例2

(1)将采用真空蒸馏法提纯的D，L-乳酸800g加入真空反应釜，加入0.4g辛酸亚锡，抽真空，控制反应釜压力在1.5kPa，将反应釜温度升至110℃，反应4小时；然后反应釜温度升至160℃，压力降至60Pa以下，继续反应14小时，得到重均分子量M_W＝2×10⁴-5×10⁴的乳酸预聚体；

(2)将步骤(1)中得到的乳酸预聚体(PLA)、线型聚酯低聚物聚丁二酸丁二醇酯(PBS)、扩链剂二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)分别加入反应釜中，PBS与PLA摩尔比为1∶1，PBS、PLA摩尔量之和与MDI摩尔比1∶1.3，充N₂气，抽真空，反复操作几次后，使体系压力降至60Pa以下，然后在180℃，反应20分钟，N₂气保护下出料，即得到所需产品，其重均分子量M_w为1×10⁵-3×10⁵。

实施例3

(1)将采用真空蒸馏法提纯的L-乳酸400g，D，L-乳酸400g加入真空反应釜，加入0.8g氯化锗，抽真空，控制反应釜压力在2.0KPa，将反应釜温度升至120℃，反应3小时；反应釜温度升至180℃，压力降至60Pa以下，继续反应12小时，得到重均分子量M_W＝2×10⁴-5×10⁴的乳酸预聚体；

(2)将步骤(1)中得到的乳酸预聚体(PLA)、线型聚酯低聚物聚己二酸己二醇酯(PHA)、扩链剂4，4’-二环己基甲烷异氰酸酯(DES)分别加入反应釜中，PHA与PLA摩尔比为9∶1，PHA、PLA摩尔量之和与DES摩尔比1∶1.5，充N₂气，抽真空，反复操作几次后，使体系压力降至60Pa以下，然后在200℃，反应30分钟，N₂气保护下出料，即得到所需产品，其重均分子量M_w为1×10⁵-3×10⁵。

实施例4

(1)将采用真空蒸馏法提纯的L-乳酸600g，D，L-乳酸200g加入真空反应釜，加入0.4g三氧化二锑，抽真空，控制反应釜压力在1.0KPa，将反应釜温度升至120℃，反应5小时；然后将反应釜温度升至160℃，压力降至60Pa以下，继续反应15小时，得到重均分子量M_W＝2×10⁴-5×10⁴的乳酸预聚体；

(2)将步骤(1)中得到的乳酸预聚体(PLA)、线型聚酯低聚物聚己二酸丁二醇酯(PBA)、扩链剂二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)和二(2-噁唑啉)(BOX)分别加入反应釜中，PBA与PLA摩尔比为3∶7，PBA、PLA摩尔量之和与MDI、BOX摩尔量之和比为1∶1.2，MDI与BOX摩尔比为1∶1，充N₂气，抽真空，反复操作几次后，使体系压力降至60Pa以下，然后在180℃，反应45分钟，N₂气保护下出料，即得到所需产品，其，重均分子量M_w为1×10⁵-3×10⁵。

实施例5

(1)将采用真空蒸馏法提纯的L-乳酸500g，D，L-乳酸300g加入真空反应釜，加入0.8g钛酸四丁酯，抽真空，控制反应釜压力在1.0KPa，将反应釜温度升至120℃，反应5小时；反应釜温度升至160℃，压力降至60Pa以下，继续反应15小时，得到重均分子量M_W＝2×10⁴-5×10⁴的乳酸预聚体；

(2)将步骤(1)中得到的乳酸预聚体(PLA)、线型聚酯低聚物聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、扩链剂二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)和二(2-噁唑啉)(BOX)分别加入反应釜中，PBT与PLA摩尔比为1∶4，PBT、PLA摩尔量之和与MDI、BOX摩尔量之和比为1∶1.2，MDI与BOX摩尔比为1∶1，充N₂气，抽真空，反复操作几次后，使体系压力降至60Pa以下，然后在230℃，反应40分钟，N₂气保护下出料，即得到所需产品，其，重均分子量M_w为1×10⁵-3×10⁵。

实施例6

(1)将采用真空蒸馏法提纯的L-乳酸900g和0.33mol乙二醇加入真空反应釜，加入0.9g氯化亚锡，抽真空，控制反应釜压力在1.0kPa，将反应釜温度升至100℃，反应5小时；反应釜温度升至140℃，压力降至60Pa以下，继续反应15小时，得到重均分子量M_W＝2×10⁴-5×10⁴的乳酸预聚体；

(2)将步骤(1)中得到的乳酸预聚体(PLA)、线型聚酯低聚物聚己二酸丁二醇酯(PBA)、扩链剂六亚甲基二异氰酸酯(HDI)分别加入反应釜中，PBA与PLA摩尔比为1∶9，PBA、PLA摩尔量之和与HDI摩尔比1∶1，充N₂气，抽真空，反复操作几次后，使体系压力降至60Pa以下，然后在150℃，反应10分钟，N₂气保护下出料，即得到所需产品，其，重均分子量M_w为1×10⁵-3×10⁵。

实施例7

(1)将采用真空蒸馏法提纯的D，L-乳酸900g和0.25mol1，4-丁二醇加入真空反应釜，加入0.45g辛酸亚锡，抽真空，控制反应釜压力在1.5kPa，将反应釜温度升至110℃，反应4小时；反应釜温度升至160℃，压力降至60Pa以下，继续反应14小时，得到重均分子量M_W＝2×10⁴-5×10⁴的乳酸预聚体；

(2)将步骤(1)中得到的乳酸预聚体(PLA)、线型聚酯低聚物聚丁二酸丁二醇酯(PBS)、扩链剂二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)分别加入反应釜中，PBS与PLA摩尔比为1∶1，PBS、PLA摩尔量之和与MDI摩尔比1∶1.3，充N₂气，抽真空，反复操作几次后，使体系压力降至60Pa以下，然后在180℃，反应20分钟，N₂气保护下出料，即得到所需产品，其，重均分子量M_w为1×10⁵-3×10⁵。

实施例8

(1)将采用真空蒸馏法提纯的L-乳酸500g，D，L-乳酸400g和0.2mol 1，6-己二醇加入真空反应釜，加入0.9g氯化锗，抽真空，控制反应釜压力在2.0kPa，将反应釜温度升至120℃，反应3小时；反应釜温度升至180℃，压力降至60Pa以下，继续反应12小时，得到重均分子量M_W＝2×10⁴-5×10⁴的乳酸预聚体；

(2)将步骤(1)中得到的乳酸预聚体(PLA)、线型聚酯低聚物聚己二酸己二醇酯(PHA)、扩链剂4，4’-二环己基甲烷异氰酸酯(DES)分别加入反应釜中，PHA与PLA摩尔比为9∶1，PHA、PLA摩尔量之和与DES摩尔比1∶1.5，充N₂气，抽真空，反复操作几次后，使体系压力降至60Pa以下，然后在200℃，反应30分钟，N₂气保护下出料，即得到所需产品，其，重均分子量M_w为1×10⁵-3×10⁵。

实施例9

(1)将采用真空蒸馏法提纯的L-乳酸900g和0.33mol丙二酸加入真空反应釜，加入0.9g氯化亚锡，抽真空，控制反应釜压力在1.0kPa，将反应釜温度升至100℃，反应5小时；反应釜温度升至140℃，压力降至60Pa以下，继续反应15小时，得到重均分子量M_W＝2×10⁴-5×10⁴的乳酸预聚体；

(2)将步骤(1)中得到的乳酸预聚体(PLA)、线型聚酯低聚物聚己二酸丁二醇酯(PBA)、扩链剂二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)和二(2-噁唑啉)(BOX)分别加入反应釜中，PBA与PLA摩尔比为1∶9，PBA、PLA摩尔量之和与MDI、BOX摩尔量之和比为1∶1.1，MDI与BOX摩尔比为1∶1，充N₂气，抽真空，反复操作几次后，使体系压力降至60Pa以下，然后在150℃，反应10分钟，N₂气保护下出料，即得到所需产品，其，重均分子量M_w为1×10⁵-3×10⁵。

实施例10

(1)将采用真空蒸馏法提纯的D，L-乳酸900g和0.25mol丁二酸加入真空反应釜，加入0.45g辛酸亚锡，抽真空，控制反应釜压力在1.5kPa，将反应釜温度升至110℃，反应4小时；反应釜温度升至160℃，压力降至60Pa以下，继续反应14小时，得到重均分子量M_W＝2×10⁴-5×10⁴的乳酸预聚体；

(2)将步骤(1)中得到的乳酸预聚体(PLA)、线型聚酯低聚物聚丁二酸丁二醇酯(PBS)、扩链剂六亚甲基二异氰酸酯(HDI)和二(2-噁唑啉)(BOX)分别加入反应釜中，PBS与PLA摩尔比为1∶1，PBS、PLA摩尔量之和与HDI、BOX摩尔量之和比为1∶1.2，HDI与BOX摩尔比为1∶1，充N₂气，抽真空，反复操作几次后，使体系压力降至60Pa以下，然后在180℃，反应20分钟，N2气保护下出料，即得到所需产品，其，重均分子量M_w为1×10⁵-3×10⁵。

实施例11

(1)将采用真空蒸馏法提纯的L-乳酸500g，D，L-乳酸400g和0.2mol己二酸加入真空反应釜，加入0.9g氯化锗，抽真空，控制反应釜压力在2.0kPa，将反应釜温度升至120℃，反应3小时；反应釜温度升至180℃，压力降至60Pa以下，继续反应12小时，得到重均分子量M_W＝2×10⁴-5×10⁴的乳酸预聚体；

(2)将步骤(1)中得到的乳酸预聚体(PLA)、线型聚酯低聚物聚己二酸己二醇酯(PHA)、扩链剂4，4’-二环己基甲烷异氰酸酯(DES)和二(2-噁唑啉)(BOX)分别加入反应釜中，PHA与PLA摩尔比为9∶1，PHA、PLA摩尔量之和与DES、BOX摩尔量之和比为1∶1.2，DES与BOX摩尔比为1∶1，充N₂气，抽真空，反复操作几次后，使体系压力降至60Pa以下，然后在200℃，反应30分钟，N₂气保护下出料，即得到所需产品，其，重均分子量M_w为1×10⁵-3×10⁵。

Claims

1、一种生物全降解聚乳酸基多元嵌段聚合物的制备方法，其特征在于：

(1)将乳酸和小分子二元醇或乳酸和小分子二元羧酸之任一种加入到反应釜中，抽真空，在催化剂作用下进行缩聚反应，控制反应釜压力为1-2KPa，将反应釜温度升至100-120℃，反应3-5小时，然后将反应釜压力降至60Pa以下，将反应釜温度升至140-180℃，继续反应12-15小时，得到M_w＝2×10⁴-5×10⁴的乳酸预聚体；其中，

小分子二元醇与乳酸的摩尔比为1∶30-1∶50；

小分子二元羧酸与乳酸的摩尔比为1∶30-1∶50；

(2)将步骤(1)中得到的乳酸预聚体、线型聚酯低聚物分别加入反应釜中，抽真空，在扩链剂作用下进行聚合反应，在N₂气氛下，控制体系压力在60Pa以下，150-230℃温度下，反应10-45分钟，即得到所需产品，该产品重均分子量M_w为1×10⁵-3×10⁵；其中：线型聚酯低聚物与乳酸预聚体的摩尔比为1∶9-9∶1；

所述线型聚酯低聚物为二元醇与二羧酸或二羧酸酐缩聚反应产物，具有如下结构(III)或(IV)：

(III)式中m、q为2-10的整数；(IV)式中m为2-10的整数。

2、根据权利要求1所述的生物全降解聚乳酸基多元嵌段聚合物的制备方法，其特征在于所述小分子二元醇具有如下结构：

式中n为2-6的整数。

3、根据权利要求1所述的生物全降解聚乳酸基多元嵌段聚合物的制备方法，其特征在于所述小分子二元羧酸具有如下结构：

式中n为1-4的整数。

4、根据权利要求1或2所述的生物全降解聚乳酸基多元嵌段聚合物的制备方法，其特征在于所述催化剂为辛酸亚锡、氯化亚锡、钛酸四丁酯、三氧化二锑、氯化锗或以锡、锑或锗元素为配位中心形成的螯合物中的一种或几种，催化剂加入量为乳酸质量的0.05-0.1wt％。

5、根据权利要求1所述的生物全降解聚乳酸基多元嵌段聚合物的制备方法，其特征在于所述扩链剂为二异氰酸酯类化合物或异氰酸酯类化合物和二(2-噁唑啉)的混合物之一种，该扩链剂具有如下结构(V)或(VI)：

其中，(V)式中R为以下基团之任一种：

6、根据权利要求1所述的生物全降解聚乳酸基多元嵌段聚合物的制备方法，其特征在于扩链剂的加入量为：扩链剂与乳酸预聚体和线型聚酯低聚物总和的摩尔比为1∶1-1.5∶1。

7、根据权利要求1所述的生物全降解聚乳酸基多元嵌段聚合物的制备方法，其特征在于在缩聚反应前先将乳酸通过真空蒸馏法进行精制、提纯。