CN100553712C - 生物医学电极 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种生物医学电极，其中该电极包括与导电介质(15)接触的导体(14)，所述导体包括导电表面(14)，该导电表面包括银的活性源，导电介质(15)包括过氧化物清除剂。所述生物医学电极通常包括不导电衬底(12)，该不导电衬底包括第一侧(13)和第二侧，其中第一侧包括第一主表面，第二侧包括第二主表面；导电表面(14)与不导电衬底(12)的第二主表面相连；且导电介质包括与导电基底相连的导电粘合剂，所述导电粘合剂是包括至少一种过氧化物清除剂的导电压敏粘合剂。本发明也提供制造上述电极的方法。

Description

生物医学电极
本发明涉及生物医学电极，还涉及制造这种电极的方法。具体而言，本发明涉及包括导体的生物医学电极，该导体具有与导电介质和过氧化物清除剂相连的导电表面。
背景技术
现代医学中使用许多医学过程，其中从患者身体接收电信号或电流，或传输到患者身体。在这些过程中所用的医学设备和患者皮肤间的界面通常包括生物医学电极。这种电极通常包括与设备电连接的导体及以粘合或其他方式接触患者皮肤的导电介质。生物医学电极已经作为治疗及诊断医学过程和设备的一部分。
使用这些装置的治疗装置和过程使用生物医学电极。例如，这种电极在经皮神经电刺激(TENS)装置中，用于疼痛处理；神经肌肉电刺激(NMS)技术中用于治疗疾病，如脊柱侧凸；去心脏纤颤电极，用于将电能分配至胸腔，以使心脏去纤颤；和弥散电极，用于将接收的电能分配进电外科中形成的切口。
使用生物医学电极的诊断过程包括电心图，用于监测心脏活动并诊断心脏异常。诊断生物医学电极的例子包括美国专利4,352,359(Larimore)；4,524,087(Engel)；4,539,996(Engel)；4,554,924(Engel)；4,848,348(Carim)；4,848,353(Engel)；5,012,810(Strand等人)；5,133,356(Bryan等人)；5,215,087(Anderson等人)；和5,296,079(Duan等人)中所述的那些。
对于诊断应用而言，不可极化电极，特别是包括银和/或氯化银的电极，已经成为被选择的电流收集器，因为它们较高的电稳定性。在低成本方面，这种电极经常将含有银/氯化银粒子的导电油墨和聚合粘合剂以薄部分涂覆在绝缘衬底上。尽管银/氯化银电极抗腐蚀性攻击，并通常在某些凝胶条件下(例如，低pH，高水含量，高氯化物浓度)具有较长的保存期，但是它们仍会发生加速腐蚀，并表现出过早的电故障。尝试解决不需要的腐蚀和故障问题包括使用交织在电极组件中并与电流收集器电连接的消耗性阳极。尽管在功能上解决了问题，但是使用消耗性阳极通常不具有成本效益，因为所加材料的成本和某些设计限制的原因。抑制腐蚀的另一种方法是向银/氯化银基质中加入有机试剂作为腐蚀抑制剂。腐蚀抑制剂的使用公开在共同未决和共同申请人的美国专利申请20030045788(Menon等人)中，标题是″CorrosionPrevention In Biomedical Electrodes。″
此外，也提出了其他材料作为传统银和/或氯化银电极材料的替代品。这种替代材料的例子包括由氢化钛和某些含碳材料组成的那些。然而，由这些替代材料形成的电极通常很复杂，从而使其制造成本更高。
尽管现有技术已经集中在怎样保护和替换生物医学电极中的银或氯化银材料，但还没有提供一种避免腐蚀的方式，而仍使用银/氯化银作为导电电极材料。对使用例如抗氧化剂来配制导电粘合剂也进行了一些努力。尽管这种措施是希望克服腐蚀问题，但并不是很有效，特别是当使用具有亲水性和疏水性的″双连续″粘合剂时。因此，仍然需要使用银/氯化银的抗腐蚀生物医学电极，它们相对容易制造，并且相对具有成本效益。
尽管不意图限于理论，但众所周知的是在用于将生物医学电极粘合到哺乳动物皮肤上的导电粘合剂中会产生过氧化物。过氧化物的形成通常归因于使用前用于″老化″电极的方法或条件。可以推断出，形成这种过氧化物是生物医学电极中腐蚀开始(onset)的一个因素，特别是在银/氯化银生物医学电极中。特别地，包括双连续导电粘合剂的电极的老化方法被认为产生大量的氧化性过氧化物，因为通常含在这种粘合剂制剂中的一些表面活性剂是过量的，并且是能够反应生成这种过氧化物的物质。
现在出人意料地发现，一种独特的材料在导电粘合剂(包括双连续粘合剂)中用作添加剂的同时，也可用作过氧化物清除剂，从而明显降低了生物医学电极中腐蚀的开始。
发明概述
在一个方面中，本发明提供生物医学电极，其包括与导电介质接触的导体，其中该导体包括导电表面，该导电表面包括银的活性源，所述导电介质加入有过氧化物清除剂。
导电表面还包括含有银的聚合物薄膜，银的形式基本上选自金属银、氯化银或上述组合。生物医学电极通常包括不导电衬底，该不导电衬底包括第一侧和第二侧，其中第一侧包括第一主表面，第二侧包括第二主表面，其中导电表面与不导电衬底的第二主表面相连。此外，导电介质通常的形式是与导电基底相连的导电压敏粘合剂，导电压敏粘合剂通常包括至少一种过氧化物清除剂。可替换地，过氧化物清除剂可以是与导电粘合剂相连的单独涂层，或在导电压敏粘合剂上的单独涂层。
适合于用作导电压敏粘合剂的粘合剂包括含基本上无孔双连续结构的那些，它们从包括水、自由基可(共)聚合的烯键式不饱和极性亲水性或两性单体或低聚体、任选的水溶性引发剂和任选的水溶性添加剂的成分得到。在一种制剂中，导电压敏粘合剂从包括丙烯酸、聚氧乙烯丙烯酸酯丙烯酸异辛基酯、表面活性剂、丙二醇和分子量约550,000的聚丙烯酸的成分配制成。适用于本发明的导电压敏粘合剂通常包括作为导电压敏粘合剂一部分的过氧化物清除剂或过氧化物清除试剂(本文中交换使用)，用于防止银电极材料腐蚀。适合的过氧化物清除剂通常包括至少一个选自硫，硒和碲的原子。具体而言，适合的过氧化物清除剂可以选自甲硫氨酸，硫代二丙酸，硫代二丙酸二月桂酯和上述物质的混合物。在第一次使用电极之前，可以将释放衬垫置于导电压敏粘合剂之上。
在另一个方面中，本发明提供一种生物医学电极，其包括：不导电衬底，该不导电衬底包括第一侧和第二侧，其中第一侧包括第一主表面，第二侧包括第二主表面；与不导电衬底的第二主表面相连的导电表面；和与导电表面相连的导电压敏粘合剂，导电压敏粘合剂包括过氧化物清除剂。
不导电衬底可包括引出部分和衬垫部分，其中引出部分和衬垫部分共享第一主表面和第二主表面。导电表面的至少一部分置于衬垫部分上的第二主表面之上，其中导电压敏粘合剂与衬垫部分上的导电表面相连。本发明这一方面的其他特征如上所述。
在另一个方面中，本发明提供一种制造生物医学电极的方法，包括如下步骤：制备包括不导电衬底的亚组件，该不导电衬底包括第一侧和第二侧，其中第一侧包括第一主表面，第二侧包括第二主表面，及不导电衬底第二主表面上的导电表面，该导电表面包括银；和将导电介质涂覆到亚组件的导电表面上，该导电介质包括过氧化物清除剂。
在此方面中，涂覆导电介质包括用过氧化物清除剂配制导电压敏粘合剂(如上所述)，然后将导电压敏粘合剂涂覆到导电表面上。制备亚组件的步骤可以包括将含银油墨涂覆到不导电衬底的第二主表面上，从而提供导电表面。本发明这一方面的另外特征包括将过氧化物清除剂加到油墨中，和将导电粘合剂涂覆到油墨上。本发明这一方面的另外特征包括将过氧化物清除剂涂层涂覆在导电表面上，和在过氧化物清除剂涂层上涂覆导电压敏粘合剂。
下面将进一步详述本发明的这些和其他特征，本领域所属技术人员经进一步研究优选实施方案详细说明及附图、实施例和所附权利要求所公开的内容，可以更清楚这些特征。
附图简要说明
下面结合附图来说明优选实施方案，附图中的附图标记标示了实施方案的各个特征，其中相同的附图标记代表相同的结构，其中：
图1是本发明诊断电极的仰视图；
图2是图1的诊断电极的侧视图；
图3是在制造过程中一排本发明实施方案的诊断电极；
图4是老化实验的图示；
图5是另一个老化实验结果的图示；和
图6仍是另一个老化实验结果的图示。
优选实施方案详细说明
本发明提供一种由与导电介质接触的导体构成的生物医学电极。该导体包括导电基底，该导电基底包括银和/或氯化银。导电基底还可以包括另一种材料，如聚合材料。这种聚合物或其他材料可以是其上涂覆有银/氯化银的薄膜形式。导电基底可包括纽扣形式的装填有石墨的聚合物或其他导电材料，其上置有含银层。该含银层提供银来源，并可以是各种形式，例如，含银油墨、气相沉积的银层或其它形式的活性银。这种银层可以是部分氯化的，其通过在涂覆层本身中含有氯化银，或者通过原位化学反应层中结合的至少一些银而形成氯化物。电极导体通常与导电介质接触，而导电介质例如可以是导电粘合剂或导电凝胶形式。也可以使用其他形式的导电介质，如导电膏。导电粘合剂可以是任何组合物，如衍生于聚合微乳液、聚合细乳液、水状胶体、水凝胶等的那些。
一种或多种过氧化物清除剂可以存在于导电介质中。过氧化物清除剂可以是水溶性或油溶性的，这取决于导电介质的形式。过氧化物清除剂应被理解成包括可以有效地降低过氧化物部分的浓度，从而降低并优选避免对生物医学电极导电基底内的金属(例如，银)造成腐蚀的任何试剂。通常，本发明电极中所用的过氧化物清除剂包括至少一个选自硫、硒、碲和/或其组合的原子的材料。
如上所述，选择的过氧化物清除剂应能与电极材料相容，同时也应能与其上放置电极的哺乳动物的皮肤相容。为了与电极材料相容，本发明中所用的过氧化物清除剂可以是水溶性或油溶性的。适合的水溶性过氧化物清除剂可以选自任何材料，例如，甲硫氨酸组合物，硫代二丙酸、其组合物和其衍生物。适合的油溶性过氧化物清除剂也包括任何包含但不限于硫代二丙酸二月桂酯的材料。
本发明中，至少一种适合的过氧化物清除剂应与导电介质(如导电粘合剂)结合，其量足以使腐蚀变小或停止。在所述实施方案中，过氧化物清除剂可被加到导电粘合剂的制剂中，按导电介质或粘合剂总重计，其浓度通常至少约为0.01wt.％，更通常约为0.01wt.％～5wt.％，而通常浓度为导电介质或粘合剂的约0.5wt.％。
现在参考附图，图1和图2分别是本发明诊断电极10的一个实施方案的仰视图和侧视图。图1表明带有不导电衬底12的电极10，而该不导电衬底通常由柔性材料制成，并在使用电极时离哺乳动物皮肤最远。所述不导电柔性衬底12包括第一侧11和第二侧13，第一侧包括第一主表面，第二侧包括第二主表面，侧13的第二主表面与接触导电粘合剂区15的导电层或表面14相连。生物相容性压敏粘合剂的第一和第二不导电粘合剂区16和17与不导电衬底12的侧13的第二主表面及导电表面14接触。释放衬垫(图未示)可以与粘合剂区15，16和17接触，从而当未使用电极10时保护粘合剂。
不导电衬底12包括引出部分18和衬垫部分19。引出部分18和衬垫部分19都与导电表面14相连，而导电粘合剂区15仅与衬垫部分19接触。当使用电极10时，引出部分18可与电连接器可拆卸地连接，从而将ECG信号输送至电气仪器。
衬垫部分19限定在由边缘21，22，23和24构成的周界内。相比而言，导电粘合剂区15占据衬垫部分19的表面13的一部分，导电粘合剂区限定在由边缘25，26，27和28构成的周界内。因此，边缘25-28内的导电粘合剂区15的表面区域延伸跨过在衬垫部分19的边缘21-24内的衬垫部分19表面区域。
第一和第二不导电粘合剂区16和17置于衬垫部分19上，沿不导电衬底12的侧13在导电表面14上分开布置。生物相容性压敏粘合剂区16和17包括在所示实施方案的构造内，用于辅助使电极10与患者皮肤粘合接触。应该理解，本发明不限于所述实施方案，一些实施方案可以利用本发明，但不需要一个或两个区16和17。
在图1和图2的实施方案中，生物相容性压敏粘合剂的区16和17相对于导电粘合剂区15在衬垫部分19上相对布置，并在引出部分18的最近端和最远端。由区16和17提供的另外粘合增强了电极10与哺乳动物皮肤的粘合，并有助于防止电极沿处于引出部分18最近端和最远端的边缘24和23分层。如图2所示，生物相容性压敏皮肤粘合剂区16和17与侧13相连，并通常与衬垫部分19的导电表面14直接接触。粘合剂区16和17的压敏粘合剂的厚度通常为约0.25mm～约0.75mm厚，经常约0.50mm厚。通常，区域16和17的厚度彼此在10％范围内，最通常两者厚度基本上相同，通常与导电粘合剂区15的厚度基本上相同。通常，区16和17应为离子导电粘合剂区15最终厚度的10～40％。然而，不同于前述厚度也在本发明的范围内。
现在参考图3，使用单薄片30可以实现制造电极10的方法，该薄片由不导电衬底材料12构成，并具有与侧13第二主表面相连的导电表面14。薄片30通常可以被切割成(例如，冲切)一排包括引出部分18和衬垫部分19的电极10的形式构造。在每个引出部分18最远端的每个衬垫部分19上对齐边缘23，并相邻。当切割后，所示的一排电极提供了10个单独电极10。当然，根据本发明，任意数量的电极10都可以排在薄片上，如不导电衬底12的单薄片。
粘合剂区15，16和17的组合可从单独的模具分别涂覆成相邻条带32，34和36，从而在每个衬垫部分19上在最接近引出部分18的位置提供接触导电表面14的皮肤粘合区16，在衬垫部分19中心区中提供接触导电表面14的离子导电粘合剂区15，和在远离引出部分18的位置中提供接触导电表面14的皮肤粘合剂区17。应该理解的是，粘合剂条带36的涂覆宽度将提供区17，条带36的宽度可以是不导电粘合剂区16粘合剂条带34涂覆宽度的大约两倍。这些尺寸差别使得单个涂覆条带36提供两个不导电粘合剂区17，沿衬垫部分19的边缘线23切割不导电衬底12得到每个电极的一个区。
可以涂覆涂层32，34和36得到任何所需的厚度，通常约0.25mm～约0.75mm，更通常约0.50mm厚。对于多种应用而言，区15的最终厚度与区16和17最终厚度的差别不超过约20％。在每个相邻衬垫部分19上涂覆条带32，34和36后，通过在相邻边缘25和22之间及在相邻远端边缘23间切割，这排电极可被分成单个电极。在使用时，不导电生物相容性压敏皮肤粘合剂的区16和17对哺乳动物皮肤提供粘合，同时具有与区16和17相似最终厚度的导电粘合剂区15从例如ECG过程接收电信号。
电极10的可替换实施方案是仅提供一个生物相容性压敏皮肤粘合剂的区16，其与导电粘合剂区15相邻，并接触衬垫部分19上的导电表面14。在此实施方案中，未使用远离引出部分的粘合剂区17。然而，区16和区15间的最终厚度差别百分比与图1和图2中所示的实施方案没有明显不同。
生物医学电极构造领域中的所属技术人员都知道如何选择适合的材料以构造电极10。任何材料都是适合的，用于构造ECG过程中的生物医学电极的示例性材料公开在美国专利4,352,359(Larimore)；4,524,087(Engel)；4,539,996(Engel)；4,554,924(Engel)；4,848,348(Carim)；4,848,353(Engel)；5,012,810(Strand等人)；5,133,356(Bryan等人)；5,215,087(Anderson等人)；5,296,079(Duan等人)；5,385,679(Uy等人)；5,702,753(Yasis等人)；5,779,632(Dietz等人)中，在此全部引入它们的内容作为参考。用作衬底材料12的适合的不导电材料包括聚合薄膜和薄片、纺织和非纺织材料等。在一些实施方案中，使用聚酯薄膜，通常厚度约0.1mm，如商业上可以商品名″Melinex″(例如，329和339)从ICI Americas of Hopewell，VA得到的那些。这些薄膜可以用电晕处理，以提高导电表面与衬底材料的粘合。
适用作导电表面14的材料有多种，这对于本领域所属技术人员是公知的。特别地，使用含导电粒子的油墨，如石墨或金属，通常使用含金属的油墨。特别适合的油墨是商业上可得到的，如以商品名″N-30″油墨得到的含银油墨，和如称作商品名″R-300″或称作商品名″R-301MPK(+240)″的含银/氯化银油墨，所有这些商业上都可从Ercon，Inc.，Waltham，Mass得到。含银/氯化银油墨可用各种公知涂覆方法涂覆到不导电衬底材料上，如凹版印刷涂覆、喷墨印刷、丝网印刷、刮涂等。
粘合剂区15中所用的导电粘合剂可以选自各种粘合剂。使用的具体粘合剂可包括用适合的导电材料配制的基本上不导电的粘合剂，从而使其导电，或其可包括主要用于粘合剂的材料，且其本身也用于使本发明的电极具有所需的导电性。导电粘合剂用适合的粘合剂配方包括如下专利文献中所述的那些，如在美国专利5,012,810(Strand等人)第16栏的表中公开的那些，及公开在美国专利4,524,087；4,539,996；4,848,353；4,554,924(都是Engel的)；5,296079(Duan等人)；5,385,679(Uy等人)；5,338,490(Dietz等人)；5,952,398；和5,779,632(Dietz等人)中公开的那些，在此全部引入它们的内容作为参考。特别适合的粘合剂包括在上述Dietz等人的′632专利中所述的那些，包括双连续生物相容性导电粘合剂，其具有互相贯穿的亲水性和疏水性成分区域。
另一种用作导电粘合剂的特别有用的粘合剂是Uy等人的美国专利申请20020188035中所述的粘合剂，在此引入其内容作为参考。所公开的粘合剂包括基本上无孔双连续结构的聚合微乳液压敏粘合剂(″PSA″)，同时提供亲水性聚合物和疏水性聚合物PSA的整体性质。在制备过程中，可以将所述的过氧化物清除剂加到粘合剂中。特别地，上述水溶性过氧化物清除剂最适合包括在的Uy等人所述的导电粘合剂制剂中，下面将详细说明。
Uy等人的导电粘合剂包括多种成分，包括水相，水相包括水、自由基可(共)聚合的烯键式不饱和极性亲水性或两性单体或低聚体、可任选的水溶性引发剂、和可任选的水溶性添加剂，以形成微乳液PSA。用于配制导电粘合剂的微乳液组合物用原料从水相配制，通常按微乳液总重计，包括约2～约50wt.％的水(例如，去离子水)，通常约5～约30wt.％和经常约6～约25wt.％的水。水相也可包括根据PSA在最终用途中的性质选择的水溶性和/或水可分散的添加剂。为测定微乳液中所含的最适宜的水重，可以逐渐增加水，直到获得透明的微乳液区。
除了水之外，导电粘合剂的水相包括至少一种自由基可聚合的烯键式不饱和极性单体或低聚体。极性单体或低聚体可以是油不溶性的(亲水性)或可以是水溶性且油溶性(两性)的。水相中使用极性低聚体可以促进聚合微乳液PSA的基本上无孔双连续结构的形成。单体通常选自基本上不溶于油相中的极性单体和油不溶性单体之外的极性单体(即，水溶性且油溶性的极性单体)。
按微乳液总重计，微乳液PSA组合物总体上包括约2～约90wt.％的所需亲水性或两性单体或低聚体，通常约5～约70wt.％，通常约10～约60wt.％。可以改变单体的精确百分比，以在聚合微乳液PSA中提供所需的性能。
有用的极性烯键式不饱和自由基可(共)聚合的低聚体是基本上不溶于油相或水溶性且油溶性的，包括但不限于聚环氧乙烷丙烯酸酯，聚环氧乙烷二丙烯酸酯，聚乙二醇丙烯酸酯，聚乙二醇双丙烯酸酯，聚氨酯丙烯酸酯，聚氨酯双丙烯酸酯，N-乙烯吡咯烷酮大分子，和其混合物。特别适合的极性烯键式不饱和自由基可(共)聚合的低聚体包括聚环氧乙烷丙烯酸酯和二丙烯酸酯。适用的低聚体通常其数均分子量约100～约100,000，通常约100～约60,000，最经常约100～约5000。尽管本发明不限于上述分子量的低聚体，但是这些分子量范围通常在导电粘合剂中可提供所需的物理性能(例如，吸水附、多孔性、强度)。
水相中所含的第一类可任选的极性单体是水溶性自由基可(共)聚合的烯键式不饱和极性单体，其基本上是油不溶性的，单体在油相中的溶解度小于约0.5wt.％，在给定温度下(优选约25°～35℃)，在油相中的浓度与水相中的浓度分配比小于约0.005。这种单体可以是非离子的，例如，丙烯酰胺，或可以是离子的。可以使用非离子和离子单体的混合物。符合这些标准的离子单体包括但不限于苯乙烯磺酸钠，丙烯酸钾，丙烯酸钠，甲基丙烯酸钠，丙烯酸铵，2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸钠，4，4，9-三甲基-4-氮阳离子-7-氧杂-癸-9-烯-1-磺酸酯，N，N-二甲基-N-(β-甲基丙烯酰氧基乙基)丙酸铵甜菜碱，三甲基胺丙烯酰胺，1，1-二甲基-1-(2，3-二羟基丙基)胺甲基丙烯酰胺，和其他具有所需溶解度要求的两性离子烯键式不饱和单体，其混合物等。由于当聚合时易于配制和所需的性能，特别适合的油不溶性极性单体包括选自丙烯酰胺，苯乙烯磺酸钠，丙烯酸钠，2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸钠，甲基丙烯酸钠，和其混合物的那些。
本领域中公知的一些极性单体在水和油中都表现出一些溶解度。它们在油相中的溶解度约0.5％或更大，在给定温度下(优选约25℃～30℃)，在油相中的浓度与水相中的浓度分配比大于或等于约0.005。可以在粘合剂微乳液的水相和油相间分配的有用的极性烯键式不饱和自由基可(共)聚合单体包括但不限于N-乙烯吡咯烷酮，N-乙烯基己内酰胺，(甲基)丙烯酸，羟乙基(甲基)丙烯酸酯，衣康酸，苯乙烯磺酸，N-取代的丙烯酰胺，N，N-二取代的丙烯酰胺，N，N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯，2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸，和其混合物。优选的极性可分配的单体包括(甲基)丙烯酸，N-乙烯吡咯烷酮，N-乙烯基己内酰胺，N，N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯，N，N-二甲基丙烯酰胺，苯乙烯磺酸，2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸，和其混合物。最适合的极性可分配的单体包括丙烯酸，N-乙烯吡咯烷酮，N-乙烯基己内酰胺，N，N-二甲基丙烯酰胺，和其混合物，因为有利的性能，如物理强度，它们可成为二相聚合物复合体。
水相可任选地还包括水溶性自由基聚合引发剂，其选自热引发剂、光引发剂和其混合物。
适用于本发明中的水溶性光引发剂是经电磁(通常紫外)射线照射可产生自由基的光引发剂，其用作(共)聚合亲水性单体、亲油性单体、可(共)聚合的低聚体及存在时的可(共)聚合表面活性剂的引发剂。适用的水溶性光引发剂包括但不限于用离子部分、亲水性部分或二者取代的二苯甲酮；用离子部分、亲水性部分或二者取代的噻吨酮，和4-取代的-(2-羟基-2-丙基)苯基酮，其中4-取代基是离子或亲水性部分。这种离子或亲水性部分包括但不限于羟基、羧基和羧酸盐基团。适用的水溶性二苯甲酮包括但不限于4-三甲基氨基甲基二苯甲酮盐酸盐和二苯甲酮4-甲烷磺酸钠。适用的水溶性噻吨酮包括但不限于3-(2-羟基-3-三甲基氨基丙氧基)噻吨酮盐酸盐，3-(3-三甲基氨基丙氧基)噻吨酮盐酸盐，噻吨酮3-(2-乙氧基磺酸)钠盐，和噻吨酮3-(3-丙氧基磺酸)钠盐。适用的水溶性苯基酮包括但不限于(2-羟基-2-丙基)(4-二乙二醇苯基)酮，(2-羟基-2-丙基)(苯基-4-丁烷羧酸酯)酮，4-(2-羟基乙氧基)苯基-(2-丙基)酮，和其水溶性盐。特别适合的水溶性光引发剂是4-三甲基氨基甲基二苯甲酮盐酸盐。
按微乳液中100重量份可(共)聚合的总物质计，水相可以包括约0.05～约1重量份的光引发剂，通常约0.1～约1重量份。适合的水溶性引发剂包括经加热可产生自由基的那些，其用于引发(共)聚合亲水性单体、亲油性单体、可(共)聚合的低聚体及存在时的可(共)聚合的表面活性剂，如以下详述。适合的水溶性热引发剂包括但不限于过硫酸盐钾，过硫酸铵，过硫酸钠，和其混合物；氧化-还原引发剂，如上述过硫酸盐和还原剂如偏亚硫酸氢钠和亚硫酸氢钠的反应产物；和4，4′-偶氮双(4-氰基戊酸)和其可溶性盐(例如，钠，钾)。特别适合的水溶性热引发剂是过硫酸铵。通常，在约50°～约70℃下使用水溶性热引发剂，而在约30°～约50℃下使用氧化-还原型引发剂。当使用时，按微乳液组合物中100重量份的可(共)聚合的物质计，水溶性热引发剂可占约0.05～约1重量份，通常约0.1～约1重量份。
水相可任选地还包括各种水溶性添加剂，以产生具有特定性能和/或外观的聚合微乳液PSA。选择每种添加剂以产生所需的终产物。例如，如果需要导电聚合物，可以加入电解质。如果需要带颜色的聚合物，那么可以加入染料。适用的添加剂的例子包括但不限于水溶性交联剂(如亚甲基双丙烯酰胺)，增塑剂(如甘油和聚(亚烷基)二醇)，pH调节剂，电解质，染料，颜料，药物活性化合物，生理活性化合物，共溶剂，不可共聚合的极性低聚体，其混合物等。特别地，电解质包括但不限于氯化钾，氯化锂，氯化钠，和其混合物，当需要聚合微乳液PSA表现出电导性时，发现它们适用于本发明的各种制剂。按100重量份总水相计，可以包括约10重量份的电解质，优选约0.5重量份～约5重量份。
适用作添加剂的不可共聚合的极性低聚体包括但不限于聚(N-乙烯吡咯烷酮)，聚乙二醇，聚(氧乙烯)醇，聚(乙基亚胺)，和其混合物。加入这种低聚体以影响得到的聚合微乳液PSA的整体性质，例如，使材料具有亲水性。
常用共溶剂包括具有约1～约8个碳原子的脂肪醇(如甘油)，聚酯(如以商品名Butyl Cellosolve，Butyl Carbiol，Hexyl Cellosolve和HexylCarbitol从Union Carbide得到的那些)，和其混合物。
可以理解，加到水相中的有机水溶性添加剂在微乳液的有机相中表现出溶解度。每种添加剂在水相和有机相间有其自已的分配比。
本文中，术语″有机相″，″油相″和″亲脂相″交替使用。
在开始聚合之前，本发明微乳液组合物的油相通常包括适用于形成疏水性压敏粘合剂均聚物或共聚物的疏水性自由基可(共)聚合的单体，自由基可(共)聚合的极性单体，油溶性引发剂和可任选的活性亲脂性添加剂。
适用于微乳液PSA亲脂相中的疏水性自由基可(共)聚合的单体包括选自丙烯酸的约C1～约C18烷基酯的烯键式不饱和单体，即衍生于丙烯酸和约C1～约C18醇的那些酯，只要这种单体适于形成具有压敏粘合剂性能的疏水性聚合物。
得到的聚合微乳液PSA的玻璃态转变温度(Tg)受所选择的适于形成具有压敏粘合剂性能的疏水性聚合物的疏水性单体的影响。小于约10℃的Tg通常提供具有压敏粘合剂性能的疏水性聚合物。小于约0℃的Tg更通常提供具有压敏粘合剂性能的疏水性聚合物。小于约-10℃的Tg最通常提供具有压敏粘合剂性能的疏水性聚合物。可能的疏水性单体候选物，丙烯酸烷基酯，包括丙烯酸异辛酯，丙烯酸2-乙基己基酯和丙烯酸正丁基酯，因为它们可从商业上得到，并且从这种疏水性单体形成的疏水性聚合物具有相对较低的Tg，所以是特别适用的。
有机相可任选地还包括自由基可聚合的烯键式不饱和共聚单体，其可以与述丙烯酸烷基酯单体共聚，从而改变得到的聚合微乳液PSA的玻璃态转变温度(Tg)，此时由疏水性单体对Tg起作用。适合的共聚单体包括苯乙烯，丙烯腈和乙烯基酯(如乙酸乙烯基酯，丙酸乙烯基酯和新戊酸乙烯基酯等)，并根据最终固体双连续聚合物的所需性能选择共聚单体。
按微乳液总重计，聚合微乳液PSA通常包括约5～约80wt.％的疏水性单体，通常约10～约70wt.％，经常约12～约60wt.％，从而使得到的聚合微乳液PSA具有足够强度、粘结性和压敏粘合剂性能。
油相还包括油溶性自由基光引发剂，可任选地还包括热引发剂。适用的油溶性光引发剂通常包括经电磁(通常紫外)射线照射可产生自由基的那些，其用作(共)聚合亲水性单体和/或低聚体，亲油性单体，及存在时的可(共)聚合表面活性剂的引发剂。适用的光引发剂包括但不限于：(1)Michler酮和苯偶酰或二苯甲酮的混合物，通常重量比约1∶4；(2)香豆素基光引发剂体系，公开在美国专利4,289,844中，在此作为参考；和(3)基于二甲氧基苯基二苯乙酮和/或二乙氧基二苯乙酮的体系。油溶性光引发剂起始包含在微乳液中作为有机相部分。经照射，如此产生的自由基引发(共)聚合水相和有机相中的单体，及共聚合可(共)聚合的表面活性剂。按微乳液中100重量份可(共)聚合的总物质计，有机相通常包括约0.01～约5重量份的油溶性光引发剂。
油溶性热引发剂可任选地用于制备本发明的双连续聚合物，以在上述光聚合步骤后完成聚合反应。适用的油溶性热引发剂包括经加热可产生自由基的那些，其用于引发(共)聚合亲水性单体，低聚体，亲油性单体，及存在时的可聚合的表面活性剂，如下文详述。适合的油溶性热引发剂包括但不限于选自偶氮化合物，如Vazo 64TM(2，2′-偶氮双(异丁腈)和Vazo 52TM(2，2′-偶氮双(2，4-二甲基戊烷腈))，二者都可从duPont得到；过氧化物，如苯甲酰过氧化物和月桂酰过氧化物，和其混合物。优选的油溶性热引发剂是(2，2′-偶氮双(异丁腈))。按微乳液中100重量份可(共)聚合的总化合物计，有机相可以包括约0～约5重量份的油溶性热引发剂，通常使用约0.05～约5重量份，经常使用约0.1～约5份。
有机相可任选地还包括一种或多种其他自由基活性成分，包括但不限于油溶性交联剂，链转移剂和其混合物。适用的交联剂例子包括但不限于选自二乙烯基苯；约C4～约C8烷基二丙烯酸酯，如1，4-丁烷二醇二丙烯酸酯，1，6-己烷二醇二丙烯酸酯，1，8-辛烷二醇二丙烯酸酯；和其混合物。一种适合的交联剂是1，6-己烷二醇二丙烯酸酯。如果加入交联剂，其会改变最终粘合剂聚合物的物理性能，如共粘合强度。按100重量份总油相计，有机相可任选地还包括约0～约10或更多重量份的交联剂，通常，使用约0.1～约2wt.％。使用的交联剂的量将决定聚合物的物理性能，如在溶剂中的溶解度，模量和内强度。对于这种应用而言，按100重量份油相计，有机相通常包括约0.1～约5重量份的交联剂。
有机相可任选地还包括链转移剂。适用的链转移剂的例子包括四溴化碳，醇，硫醇和其混合物。一种适合的链转移剂是硫代乙醇酸异辛基酯。按100重量份总油相计，油相还包括约0.5重量份的链转移剂，通常约0.01wt.％～约0.5重量份，经常约0.05重量份～约0.2重量份。
油相可任选地还包括一种或多种非反应性油溶性添加剂。各种非反应性油溶性添加剂可以包括在微乳液中。加入这些材料制备具有特定物理性能或外观的最终聚合物体系。这种可选择的亲油性添加剂的实例包括一种或多种增塑剂，如邻苯二甲酸酯。按100重量份油相计，如果使用，增塑剂可以占约0～约20重量份，通常约5～约20重量份，更通常约8～约15wt.％。
非离子和离子(阴离子和阳离子)表面活性剂通常也用在导电粘合剂中。表面活性剂可以与导电粘合剂的单体共聚或不共聚。需要可共聚的表面活性剂，以使得到的粘合剂对水不敏感。当不需要对水有抵抗性时，不可共聚合的表面活性剂是适合的，由于其通常更低的成本，因而是需要的。
非离子表面活性剂通常是有机脂肪族或烷基芳香族疏水性化合物和环氧烷如环氧乙烷的缩合产物，其是亲水性的。几乎所有疏水性化合物都具有羧基，羟基，酰胺基或氨基及游离氢，它们可与环氧乙烷缩合，以形成非离子表面活性剂。可以调节缩合产物的环氧乙烷链的长度，以在疏水性和亲水性要素间达到所需的平衡(亲水性-亲脂平衡或HLB)。表面活性剂的HLB是表面活性剂亲水性(喜水或极性)和亲脂(喜油或非极性)基团的尺寸和强度间的平衡表达。用于制备微乳液的本发明非离子表面活性剂的适用HLB为约6～约19，通常约9～约18，最经常约10～约16。适用的非离子表面活性剂包括不可(共)聚合的非离子表面活性剂，烯键式不饱和可共聚的非离子表面活性剂和其混合物。
适合的非反应性非离子表面活性剂包括直链或支链结构的高级脂肪醇，如含有约8～约20个碳原子的脂肪醇，与约3～约100摩尔，通常约5～约40摩尔，最经常约5～约20摩尔的环氧乙烷的缩合产物，以得到上述HLB。这种非离子的乙氧基化的脂肪醇表面活性剂的例子是包括C11-C15仲醇聚乙二醇醚的那些，如以商品名Tergitol 15-S从UnionCarbide得到的那些，以及包括聚氧乙烯(20)十六烷基醚和聚氧乙烯(10)硬脂基醚的表面活性剂，如以商品名Brij 76和Brij 58从ICI得到的那些。
其他适合的非反应性非离子表面活性剂包括1摩尔直链或支链结构的含有约6～12个碳原子的烷基酚与约3～约100摩尔，通常约5～约40摩尔，最通常约5～约20摩尔的环氧乙烷的聚环氧乙烷缩合物，以得到所需的HLB。非反应性非离子表面活性剂的例子是包括壬基苯氧基聚(乙烯基氧)乙醇的表面活性剂，如以商品名″Igepal″从Rhone-Poulenc得到的那些，特别是CO和CA系列表面活性剂。IgepalCA表面活性剂包括辛基苯氧基聚(乙烯基氧)乙醇。
其他适用的非反应性非离子表面活性剂包括环氧乙烷和环氧丙烷或环氧丁烷的嵌段共聚物，其HLB值约6～约19，通常约9～约18，最经常约10～约16的。这种非离子嵌段共聚物表面活性剂的例子包括环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物，如商业上可以商品名″Pluronic″和″Tetronic″从BASF得到的那些。
其他令人满意的非反应性非离子表面活性剂包括但不限于山梨糖醇酐脂肪酸酯，聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯和聚氧乙烯硬脂酸酯，其HLB约6～约19，通常约9～约18，最通常约10～约16。适合的商业上可得到的脂肪酸酯非离子表面活性剂包括以商品名″Span″，″Tween″和″Myrj″从ICI得到的那些。Span表面活性剂包括C12-C18山梨糖醇酐单酯。Tween表面活性剂包括聚(环氧乙烷)C12-C18山梨糖醇酐单酯。″Myrj″表面活性剂包括聚(环氧乙烷)硬脂酸酯。
导电粘合剂微乳液PSA中所含的适合非离子表面活性剂是烯键式不饱和可共聚的非离子表面活性剂，包括但不限于下面通式的那些：
R-O-(R′O)m-(EO)(n-1)-CH2CH2OH
其中：
R选自(约C2～约C18)链烯基，丙烯酰基，丙烯酰基(约C1～约C10)烷基，甲基丙烯酰基，甲基丙烯酰基(约C1～约C10)烷基，乙烯基苯基和乙烯基亚苯基(约C1～约C6)烷基；
R′O选自衍生于多于2个碳原子、优选3或4个碳原子、如环丙烷、环丁烷等的环氧化合物的二价亚烷基氧基团，和其组合；
E是二价亚乙基；
m代表约5～约100的整数；
n代表约5～约100的整数；
m和n的比为约20∶1～约1∶20。
应该理解，通过改变m和n的比例可以改变可聚合表面活性剂的HLB。本发明非离子表面活性剂的所需HLB约6～约19，通常约9～约18，最通常约10～约16。这种可共聚非离子表面活性剂的例子是亚烷基聚烷氧基乙醇表面活性剂，可从PPG Industries以商品名″MazonBSN″185，186和187得到。Mazon BSN表面活性剂包括亚烷基聚烷氧基乙醇。
阴离子表面活性剂通常包括选自(约C6～约C20)烷基、烷芳基和链烯基的疏水性部分，和选自硫酸盐、磺酸盐、磷酸盐、聚氧乙烯硫酸盐、聚氧乙烯磺酸盐、聚氧乙烯磷酸盐的阴离子基团，和这类阴离子基团的碱金属盐、铵盐和叔氨基盐。特别有用的烯键式不饱和可共聚的表面活性剂包括用作疏水性部分的(约C2～约C18)链烯基聚氧丙烯或(约C2～约C18)聚氧丁烯和聚氧乙烯硫酸盐的阴离子基团。
本发明中所用的非反应性阴离子表面活性剂包括但不限于烷基或烷芳基硫酸盐或磺酸盐(约C6～约C20)，如月桂基硫酸钠(商业上以商品名Polystep B-3从Stepan Co.得到)和十二烷基苯磺酸钠(商业上以商品名Siponate DS-10从Rhone-Poulenc得到)；聚氧乙烯(约C6～约C20)烷基或烷基酚醚硫酸盐，其中表面活性剂中的环氧乙烷重复单元低于约30个单元，通常低于约20个单元，最经常低于约15个单元，如以商品名Polystep B-1从Stepan Co.得到的那些，及以商品名Alipal EP110和115从Rhone-Poulenc得到的那些；(约C6～约C20)烷基或烷基苯氧基聚(乙烯基氧)乙基的磷酸单酯和二酯及其盐，其中表面活性剂中的环氧乙烷重复单元低于约30个单元，通常低于约20个单元，最经常低于约15个单元，如以商品名Gafac PE-510和Gafac RE-610从GAF得到的那些。
微乳液组合物中所含的适合阴离子表面活性剂包括但不限于下面通式的烯键式不饱和可共聚的表面活性剂：
R-O-(R′O)m-(EO)(n-1)-CH2CH2X
其中：
R选自约C2～约C18链烯基，丙烯酰基，丙烯酰基(约C1～约C10)烷基，甲基丙烯酰基，甲基丙烯酰基(约C1～约C10)烷基，乙烯基苯基和乙烯基亚苯基(约C1～约C6)烷基；
R′O选自衍生于具有多于2个碳原子，优选3或4个碳原子，如环丙烷，环丁烷等的环氧化合物的二价亚烷基氧基团，和这种亚烷基氧基团的混合物；
E是二价亚乙基；
m代表约5～约100的整数；
n代表约5～约100的整数；
m和n的比为约20∶1～约1∶20。
应该理解，通过改变m和n的比例可以改变可聚合表面活性剂的HLB。本发明阴离子可共聚表面活性剂的所需HLB约3～约16，不包括X-基团。X是阴离子基团，其选自磺酸盐，硫酸盐，磷酸盐，和这类阴离子基团的碱金属盐或铵盐或叔氨基盐。这种可共聚的阴离子表面活性剂的例子可以商品名Mazon SAM 211从PPG Industries，Inc.得到。
本发明中适用的阳离子表面活性剂包括但不限于季铵盐，其中至少一个高分子量基团和2或3个低分子量基团与共用氮原子键合，产生阳离子，及其中电平衡阴离子选自卤离子(溴离子，氯离子等)，乙酸盐，亚硝酸盐和低级烷基硫酸盐(甲基硫酸盐等)。氮上的高分子量取代基经常是含有约10～约20个碳原子的高级烷基，而低分子量取代基可以是约1～约4个碳原子的低级烷基，如甲基或乙基，在有些情况下可以被例如羟基所取代。一个或多个取代基可包括芳基部分或可以被芳基如苄基或苯基代替。可能的低分子量取代基也可以是约1～约4个碳原子的低级烷基，如甲基和乙基，被低级聚烷氧基部分如聚氧乙烯部分所取代，其带有羟基端基，通式如下：
-R(CH2CH2O)(n-1)CH2CH2OH
其中R是与氮键合的C1～C4二价烷基，n代表约1～约15的整数。可替换地，一个或两个这种低级聚烷氧基部分具有末端羟基，并可以直接与季氮键合，而不是通过上述低级烷基与季氮键合。本发明中适用的季铵卤化物表面活性剂包括但不限于可从Akzo Chemical Inc.得到的甲基-双(2-羟乙基)椰油-氯化铵或油基-氯化铵(商品名分别是Ethoquad C/12和O/12)，和甲基聚氧乙烯(15)十八烷基氯化铵(商品名Ethoquad 18/25)。
本发明适用的增稠剂包括部分或完全从丙烯酸单体形成的亲水性聚合物。丙烯酸的均聚物通常被认为是适合的，尽管丙烯酸亲水性共聚物也是有用的，例如含丙烯酸残基至少约20％、通常至少80％的那些。增稠剂的分子量可为约200,000～800,000，400,000～700,000是特别适合的。
关于上述讨论的粘合剂区16和17中所用的生物相容性皮肤粘合剂，丙烯酸酯压敏粘合剂和粘性聚苯乙烯-聚异戊二烯嵌段共聚物压敏粘合剂是适合的。这类丙烯酸酯共聚物粘合剂通常公开于美国专利2,973,286；Re 24,906；Re 33,353；3,389,827；4,112,213；4,310,509；4,323,557；4,732,808；4,917,928；4,917,929；和欧洲专利公开0 051 935中，在此全部引入它们的内容作为参考。粘性嵌段共聚物粘合剂通常公开于Ewins，″Thermoplastic Rubbers：A-B-A Block Copolymers″，Satas编辑的Handbook of Pressure Sensitive Technology，第二版，第13章，Van Nostrand Reinhold，1989，在此引入作为参考。粘性嵌段共聚物粘合剂在生物医学电极中作为生物相容性皮肤粘合剂的用途公开在美国专利4,204,312中。
对于导电粘合剂和生物相容性皮肤粘合剂可以使用各种涂覆方法，包括挤压涂覆，刮涂和幕式淋涂，公开于Satas，″Coating Equipment″，Satas编辑的Handbook of Pressure Sensitive Technology，第二版，第34章，Van Nostrand Reinhold，1989，在此引入作为参考。可以使用手动刮涂。优选使用狭缝式模具，其可包括挤压模具，刮刀模具，幕式淋涂模具和其他类型的狭缝式模具，它们具有高剪切平面擦试边、中度剪切平面擦试边、中剪切杆状擦试边或锋利刮刀擦试边，这通常公开在Lippert，″Slot Die Coating for Low Viscosity Fluids″，Satas编辑的Coatings Technology Handbook，第11章，Marcel Dekker，Inc.，1991，在此引入作为参考。涂覆方法的选择和狭缝式模具的使用取决于粘合剂前体的性质，其是否是高粘度100％固体热熔体，聚合在织物上的中粘度100％固体材料，或中到低粘度的溶剂或水输送材料。本领域所属技术人员可以理解的是，在后面的情况下，涂覆步骤包括干燥过程，由于失去溶剂或水，这种干燥过程使粘合剂的最终厚度比涂层头部的厚度薄。导电粘合剂的最终厚度为生物相容性压敏粘合剂最终厚度的40％，从而使这两种粘合剂与患者皮肤接触。
实施例
下面的非限制实施例中说明本发明的其他方面。
实施例1
该实施例使用水溶性过氧化物清除剂作为用于合成微乳液水凝胶粘合剂的抗氧化剂。制备的微乳液用作本发明的导电粘合剂。微乳液的制备方法通常公开在共同未决和共同申请人的美国专利申请20020188035(Uy等人)中。具体而言，通过混合一定量的两种亲水性单体，即14克丙烯酸与14克聚氧乙烯丙烯酸酯形成第一混合物，商业上可以商品名″AM 90G″酯从Shin-Nakamura Chemical Co.Ltd.Wakayama Japan得到。向其中加入14克丙烯酸异辛基酯作为疏水性单体，其可从例如Atofina Chemicals，Inc.Philadelphia，PA得到。向其中加入18克表面活性剂，商业上可以商品名″Brij 97″从Uniqema，NewCastle，DE得到。然后，加入0.5克光引发剂(商业上可以商品名″Irgacure2959″从Ciba Gigy Corp得到)，以完成第一混合物。
然后通过混合23克水，1.2克氯化钾，10克丙二醇和0.5克甲硫氨酸，商业上可从Sigma Chemicals，Milwaukee，Wis，来制备第二混合物。甲硫氨酸作为水溶性过氧化物清除剂。将第一和第二混合物混合到一起，以形成微乳液。向此微乳液中，加入作为粘度改性剂的17％聚丙烯酸水溶液，其分子量约550,000，从丙烯酸单体制得。加入后，微乳液保持透明和稳定，粘度增加到约200cps，可以使用常规技术容易地处理。
使用刮刀涂覆器将增稠的微乳液涂覆到作为基底的释放衬垫上。设置刮刀，以得到25mil(0.64mm)厚涂层。使用350背光源(商业上从Sylvania，Danvers，Mass得到)，通过紫外线照射涂覆的微乳液引发聚合。在约7分钟内，应用总量1800mJ/cm2，形成导电双连续粘合剂。导电粘合剂对人皮肤有极好的粘合性。
将几个1.0平方英寸(6.5cm2)的粘合剂样品的一侧与导电银/氯化银油墨衬底粘合，另一侧与释放衬垫粘合。使用线涂覆过程，通过将银/氯化银导电油墨溶液(商业上可以商品名″R300″从Ercon Inc.Waltham，MA得到)涂覆到聚合衬底上(由0.1mm厚聚酯薄膜形成，商业上可以商品名″Melinex 505″从ICI Films，Hopewell，VA得到)，来制造衬底。油墨的固体含量为58wt.％，其中单质银占70wt.％。油墨的载体溶剂是甲基丙基酮(MPK)。然后涂覆的薄膜在室温下干燥5分钟，然后在200°F(93℃)下干燥5分钟。
比较例A
使用实施例1的材料和过程进行该比较例，除了没有包括甲硫氨酸或过氧化物清除剂。
实施例1和比较例A
将实施例1和比较例A的样品分别密封在箔袋中，并在150°F下老化6周。实施例1材料的样品及比较例A的样品定期取出，并通过测量衬底的非接触电导，来测试腐蚀。使用Delcom Instruments Inc.Prescott，WI制造的Delcom 707电导监测器测量电导。结果表明在图4中，其中Y-轴与衬底电导相应(mho)，X-轴与室温下(70°F)的电极等效老化时间相应。使用Vont Hoff规则，计算等效老化时间，其表明温度每增加10℃，化学反应速率增加两倍。
实施例2
使用实施例1的过程制造实验样品，除了实施例1中使用的过氧化物清除剂甲硫氨酸用0.5克硫代二丙酸(商业上可从SigmaChemicals，Milwaukee，WI得到)来代替。
实施例3
使用实施例1的过程制造实验样品，除了甲硫氨酸用0.5克硫代二丙酸二月桂酯(商业上可从Sigma Chemicals，Milwaukee，WI得到)来代替。
实施例2和3和比较例A
将实施例2和3的样品分别密封在箔袋中，然后按上述实施例1和比较例A的对比所述的过程进行老化，并测试电导。结果及比较例A的对照数据表明在图5中。图5中的Y-轴与衬底电导相应(mho)，X-轴与室温下(70°F)的电极等效老化时间相应，使用Vont Hoff规则计算。
比较例B
使用实施例1的过程制造对比样品，除了甲硫氨酸用0.5克抗坏血酸(商业上可从Sigma Chemicals，Milwaukee，WI得到)来代替。抗坏血酸是水溶性抗氧化剂，但不是过氧化物清除剂。
比较例C
使用实施例1的过程制造对比样品，除了甲硫氨酸用0.5克丁基化的羟基甲苯(BHT)(商业上可从Sigma Chemicals，Milwaukee，WI得到)来代替。丁基化的羟基甲苯是油溶性抗氧化剂，但不是过氧化物清除剂。
比较例B和C
将实施例B和C的样品分别密封在箔袋中，然后按上述实施例1和比较例A的对比所述的过程进行老化，并测试电导。结果及比较例A的对照数据表明在图6中。应该注意到X-轴比例不同于图4和5。Y-轴与衬底电导相应(mho)，X-轴与室温下(70°F)的电极等效老化时间相应，使用Vont Hoff规则计算。
尽管已经详细地阐述了本发明的优选实施方案，但是可以理解，可以对所述和要求保护的实施方案作出非实质性改变。所有这些改变，包括目前对本领域所属技术人员是不可预见的那些改变，都包括在本发明的范围内。

Claims (11)

1.一种生物医学电极，其包括与导电介质接触的导体，其中所述导体包括导电表面，该导电表面包括银的活性源，且所述导电介质结合有包括至少一个选自硫、硒和碲的原子的过氧化物清除剂，其中所述的过氧化物清除剂选自甲硫氨酸、硫代二丙酸和硫代二丙酸二月桂酯和上述物质的混合物。
2.如权利要求1的生物医学电极，其中所述的导电表面还包括结合有银的聚合物薄膜，所述银的形式选自金属银、氯化银或其组合。
3.如权利要求1的生物医学电极，还包括不导电衬底，该不导电衬底具有包括第一主表面的第一侧和包括第二主表面的第二侧；所述导电表面与所述不导电衬底的第二主表面相连；所述导电介质包括与所述导电表面相连的导电压敏粘合剂，所述导电压敏粘合剂包括过氧化物清除剂，其中所述的导电表面还包括结合有银的聚合物薄膜，所述银的形式选自金属银、氯化银或其组合。
4.如权利要求3的生物医学电极，其中所述的导电压敏粘合剂包括基本上无孔的双连续结构，其从包括水、自由基可聚合或自由基可共聚合的烯键式不饱和极性亲水性或两性单体或低聚体、可任选的水溶性引发剂、和可任选的水溶性添加剂的成分得到。
5.如权利要求1的生物医学电极，其中所述导电介质包括与所述导电表面相连的导电压敏粘合剂，并且其中所述的导电压敏粘合剂包括其量占导电压敏粘合剂至少0.01wt.％的过氧化物清除剂。
6.如权利要求3的生物医学电极，其中所述的不导电衬底还包括引出部分和衬垫部分，其中引出部分和衬垫部分共享第一主表面和第二主表面，导电压敏粘合剂的至少部分置于衬垫部分上的第二主表面之上，导电压敏粘合剂与衬垫部分上的导电表面相连。
7.一种生物医学电极，其包括：
不导电衬底，该不导电衬底具有包括第一主表面的第一侧和包括第二主表面的第二侧；
与不导电衬底的第二主表面相连的导电表面；和
与导电表面相连的导电压敏粘合剂，该导电压敏粘合剂包括含有至少一个选自硫、硒和碲的原子的过氧化物清除剂，其中所述的过氧化物清除剂选自甲硫氨酸、硫代二丙酸和硫代二丙酸二月桂酯和上述物质的混合物。
8.如权利要求7的生物医学电极，其中所述的导电表面包括银，所述的导电表面包括结合有银的聚合物薄膜，银的形式选自金属银、氯化银或其组合。
9.如权利要求7的生物医学电极，其中所述的导电压敏粘合剂包括基本上无孔的双连续结构，其从包括水、自由基可聚合或自由基可共聚合的烯键式不饱和极性亲水性或两性单体或低聚体、可任选的水溶性引发剂和可任选的水溶性添加剂的成分得到。
10.如权利要求7的生物医学电极，其中所述的过氧化物清除剂其量占导电压敏粘合剂的至少0.01wt.％。
11.如权利要求7的生物医学电极，其中所述的不导电衬底还包括引出部分和衬垫部分，其中引出部分和衬垫部分共享第一主表面和第二主表面，导电表面的至少部分置于衬垫部分上的第二主表面之上，且导电压敏粘合剂与衬垫部分上的导电表面相连。
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