CN100542968C - 利用氢氧化钠清洁生产二氧化钛的方法 - Google Patents
利用氢氧化钠清洁生产二氧化钛的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN100542968C CN100542968C CNB2006101141303A CN200610114130A CN100542968C CN 100542968 C CN100542968 C CN 100542968C CN B2006101141303 A CNB2006101141303 A CN B2006101141303A CN 200610114130 A CN200610114130 A CN 200610114130A CN 100542968 C CN100542968 C CN 100542968C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- solid
- titanium dioxide
- titanium
- intermediate product
- sodium hydroxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 131
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims abstract description 103
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 title claims abstract description 50
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 43
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims abstract description 69
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 67
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 66
- 239000002893 slag Substances 0.000 claims abstract description 46
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 claims abstract description 38
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 13
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 claims abstract description 11
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 9
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims abstract description 8
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 28
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 19
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 19
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 16
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 8
- 239000000413 hydrolysate Substances 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 10
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 9
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract description 4
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 abstract description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 abstract description 3
- 238000013459 approach Methods 0.000 abstract description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 abstract description 2
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 abstract description 2
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 abstract 1
- 235000010215 titanium dioxide Nutrition 0.000 description 44
- 230000008569 process Effects 0.000 description 18
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 10
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 6
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 6
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 5
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 5
- 230000008859 change Effects 0.000 description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- YDZQQRWRVYGNER-UHFFFAOYSA-N iron;titanium;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Ti].[Fe] YDZQQRWRVYGNER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001117 sulphuric acid Substances 0.000 description 3
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000012463 white pigment Substances 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- PODWXQQNRWNDGD-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate pentahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].[O-]S([S-])(=O)=O PODWXQQNRWNDGD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
本发明属于无机金属化合物的制备和矿产资源加工领域，具体涉及到一种由高钛渣及利用氢氧化钠清洁生产二氧化钛(钛自粉)的方法。以高钛渣为原料，使其与350～550℃的氢氧化钠发生反应制备中间产物，然后将中间产物进行水洗(或碳酸化)、酸溶、还原、水解、煅烧后制备锐钛型或金红石型二氧化钛。本发明的碱循环、酸循环和分离技术大大降低了生产能耗，简化了生产过程，减少了设备投入，提高了工艺可操作性，为钛资源的综合利用及二氧化钛(钛白粉)的制备提供了一条有效的途径。
Description
技术领域
本发明属于无机金属化合物的制备和矿产资源加工领域，具体涉及到一种由高钛渣及利用氢氧化钠清洁生产二氧化钛(钛白粉)的方法。
背景技术
二氧化钛俗称钛白粉，是化学工业中一种重要原料，无毒、对健康无害，它是最重要的白色颜料，占全部白色颜料使用量的80％，它也是钛系的最主要产品，世界上钛资源的90％都用来制造二氧化钛，二氧化钛在现代工业、农业、国防、科学技术诸多领域中得到广泛的应用，与人民生活和国民经济有着密切的联系。
高钛渣富钛料是目前使用最广泛、生产量最多的优质原料，1996年世界钛白粉总量中有41％是使用高钛渣生产的，到2005年这一比例上升至46％。与此相反钛铁矿在世界钛白粉总量中所占的比例将从1996年的30％下降到2005年的25％。与钛铁矿和精矿相比，高钛渣具有钛含量高、“三废”产生(处理)量少、有助产品品质提高等特征。目前国外钛业制造商普遍采用以“渣”代“矿”原料路线，国内也正在逐步推广，使用高钛渣作为生产钛白粉的主要原料。
一般TiO2质量含量在70～85％的钛渣能够溶于硫酸，通常作为酸溶性钛渣供硫酸法工厂使用。硫酸法的生产工艺开发较早，它对钛的原料质量要求不高，一般使用钛铁矿或酸溶性钛渣为原料，且设备简单、工艺成熟、锐钛型和金红石型二氧化钛都能制造，但是这种工艺的最大缺点是工艺流程长，三废排放量大，物料消耗高，以至于硫酸法钛白的产量有逐年下降的趋势。
TiO2含量85％以上的高钛渣酸溶性较差，多用于氯化法钛白的生产。氯化法生产工艺开发较晚，产品质量好、工艺流程短、“三废”排放量少，而其缺点是对钛原料的质量要求高，主要采用TiO2含量大于90％的天然金红石、人造金红石等，目前只有少数几个国家的公司(杜邦、美联化学、克尔麦吉等)掌握此项技术，研究开发的技术难度大、设备投资费用高，而且只能生产金红石型不能生产锐钛型，这些缺点都严重影响氯化法技术的发展和推广。因此，亟待开发一种使用高钛渣为原料生产二氧化钛(钛白)的清洁生产方法，以取代技术难度大的氯化法和污染严重的硫酸法钛白生产工艺。
专利申请号为CN88100410.3的技术方案中使用强碱在750℃～950℃下熔融处理金红石矿得到偏钛酸盐，在较高温度(一般接近酸液沸点)下与无机强酸反应得到无机强酸盐溶液，用铁粉还原后加入氯化铵或氯化钾等氯化物在氯化氢气体的作用下制备(NH4)2Ti2Cl6或K2Ti2Cl6配盐，最后用碱液调节pH值使其水解，进而焙烧制备金红石型二氧化钛。该发明步骤繁琐，并添加各种辅料，生产成本较高。
而本发明采用比金红石矿品位低的高钛渣为原料，在较低温度下(350～550℃)与氢氧化钠反应，反应产物经水洗(或碳酸化)、较低温度下酸溶、水解、焙烧后可制备锐钛型或金红石型二氧化钛，生产工艺流程简单，反应介质均可循环利用，且不须添加其它辅料。
发明内容
本发明的目的是克服在现有钛白粉生产方法中存在的能耗高、环境污染严重以及资源利用率低的特点，提供一种具有工业操作性、环境友好的清洁生产二氧化钛的方法，以取代现有的硫酸法和氯化法；并提供一种以高钛渣为原料利用氢氧化钠反应介质直接制备锐钛型或金红石型二氧化钛的可行工艺方法。
本发明的利用氢氧化钠清洁生产二氧化钛的方法是以TiO2含量大于85％的高钛渣为原料，使其与350～550℃的氢氧化钠发生反应制备中间产物，然后将中间产物进行水洗(或碳酸化)、酸溶、还原、水解、煅烧后制备锐钛型或金红石型二氧化钛。该方法包括以下步骤：
(1)将高钛渣与氢氧化钠混合均匀，在350℃～550℃下反应0.2～5小时，得到固态中间产物；其中氢氧化钠与高钛渣的质量比为0.8:1～3:1；
(2)将步骤(1)得到的固态中间产物用水进行洗涤、过滤，洗涤过程可以为普通洗涤，也可进行多级逆流洗涤，洗涤温度范围为常温至60℃；固态中间产物与洗涤用水的固液质量比为1:3～1:100，得到氢氧化钠溶液和水洗后的固体中间产物；洗涤后的氢氧化钠溶液经蒸发浓缩后返回步骤(1)用于分解高钛渣，水洗后的固体中间产物继续步骤(3)；或者
将步骤(1)得到的固态中间产物置于高压釜中，加入一定量水混合均匀，固态中间产物与水的固液质量比为1:3～1:100；然后向溶液中通入分压为0.2～6MPa的CO2气体进行碳酸化反应，在温度为20～80℃下反应0.5～10小时，过滤，固体中间产物继续步骤(3)，滤液用CaO苛化，得到氢氧化钠溶液，经蒸发浓缩后返回步骤(1)用于分解高钛渣；
(3)将步骤(2)水洗或碳酸化后得到的固体中间产物在常温至60℃下用无机酸进行溶解，控制体系的pH为0.1～0.4，然后用还原剂进行还原，得到钛液；还原剂将产物中的三价铁还原为二价铁；
所述的无机酸选自硫酸或盐酸等。
所述的还原剂选自金属铁粉、铁屑、铁皮、金属锌、金属铝、亚硫酸钠或硫代硫酸钠等。
(4)将步骤(3)得到的钛液过滤，滤液进行水解，水解温度控制在30～120℃，水解时间是0.5～24小时，将水解产物过滤，得到白色的水合二氧化钛固体，酸性滤液可以返回步骤(3)对步骤(2)得到的固体中间产物进行酸溶；
(5)将步骤(4)得到的水合二氧化钛固体在温度为500～1200℃下煅烧0.5～10小时，即得到锐钛型或金红石型二氧化钛。
所述的高钛渣中二氧化钛的质量含量大于85％。
本发明提出了在氢氧化钠介质中由高钛渣生产二氧化钛的清洁生产方法，为钛资源的综合利用及二氧化钛(钛白粉)的制备提供了一条有效的途径。本发明与现有的硫酸法、氯化法和专利申请号为CN88100410.3的技术相比，具有明显的优越性：
(1)本发明使用TiO2质量含量大于85％的高钛渣为原料，与专利申请号为CN88100410.3的技术相比，避免了使用品位高、矿藏量少的金红石矿为原料，大幅降低了高钛渣与氢氧化钠的反应温度，并在较低温度(常温至60℃)下即能进行中间产物的酸溶，不需添加氯化物辅料，也不需使用碱液反调钛液pH值促使钛液水解，极大的简化了工艺流程，成本较低。不仅能制备金红石型二氧化钛，也能制备锐钛型二氧化钛。
(2)本发明的高钛渣与氢氧化钠的反应温度为350～550℃，较氯化法的工艺下降500℃以上，能耗大大降低，且技术难度和设备投资费用大幅降低，提高了工艺的可操作性。
(3)本发明的碱循环、酸循环和分离技术大大降低了生产能耗，不添加任何辅料，排渣量大大减少，无粉尘废气，不会导致环境的污染。
(4)本发明的原料中钛转化率可达96％以上，二氧化钛回收率大于90％，二氧化钛的纯度高于97％，所制备的二氧化钛可作颜料、涂料等。
附图说明
图1.本发明实施例1所制备的二氧化钛的XRD图谱。
图2.本发明实施例2所制备的二氧化钛的XRD图谱。
具体实施方式
实施例1.
循环返回到反应釜的NaOH溶液与研磨至250目的高钛渣(TiO2质量含量为87.0％)在搅拌下混合均匀，在500℃反应0.5小时，其中，NaOH与高钛渣的质量比为1:1，反应后得到固体中间产物，此时，高钛渣分解率为100％。将中间产物用水洗涤2次，洗涤温度55℃，每次洗涤固液质量比为1:20，过滤后的产物加入硫酸溶液调节pH值为0.12，常温下全部溶解后加入铁粉作为还原剂，使三价铁全部转变为二价铁。最后将得到的钛液过滤，滤液在80℃进行水解8小时，将水解产物过滤，得到白色的水合二氧化钛固体在650℃煅烧7小时，得到锐钛型二氧化钛，其XRD谱图如附图1所示。二氧化钛回收率为92.9％，二氧化钛的纯度98.1％。
实施例2.
循环返回到反应釜的NaOH溶液与研磨至300目的高钛渣(TiO2质量含量为91.0％)在搅拌下混合均匀，在450℃反应5小时，其中，高钛渣与NaOH固体的质量比为2:1，反应后得到固体中间产物，高钛渣分解率99％。将中间产物用水常温下洗涤，洗涤固液质量比为1:100，在过滤后得到的产物中加入盐酸溶液调节pH值为0.25，60℃下充分溶解后滤去未反应高钛渣，然后将亚硫酸钠加入溶液中，还原三价铁为二价铁，然后将得到的钛液过滤，滤液在110℃进行水解4小时，将水解产物过滤，得到白色的水合二氧化钛固体在950℃煅烧8小时，得到金红石型二氧化钛，其XRD谱图如附图2所示。二氧化钛回收率为94.2％，二氧化钛的纯度97.5％。
实施例3.
循环返回到反应釜的NaOH溶液与研磨至200目的高钛渣(TiO2质量含量为90.5％)在搅拌下混合均匀，在350℃反应2小时，其中，高钛渣与NaOH固体的质量比为3:1，反应后得到固体中间产物，高钛渣分解率100％。加水与固体中间产物混合均匀，将中间产物在50℃进行碳酸化反应，向溶液中通入CO2分压为2MPa，反应的固液质量比为1:50，反应6小时后将产物过滤，加入硫酸溶液进行溶解，调节pH值为0.25，产物在35℃下溶解后加入铁皮作为还原剂，使三价铁全部转变为二价铁，然后将得到的钛液过滤，滤液在40℃进行水解15小时，将水解产物过滤，得到白色的水合二氧化钛固体在600℃煅烧10小时，得到锐钛型二氧化钛，水解产物在1000℃煅烧1小时左右，得到金红石型二氧化钛。二氧化钛回收率为90.6％，二氧化钛的纯度97.2％。
实施例4.
循环返回到反应釜的NaOH溶液与研磨至300目的高钛渣(TiO2质量含量为86.5％)在搅拌下混合均匀，在500℃反应5小时，其中，高钛渣与NaOH固体的质量比为2.5:1，反应后得到固体中间产物，高钛渣分解率100％。将中间产物在常温下进行三级逆流洗涤，洗涤固液比为1:5，过滤，在过滤后得到的产物中加入盐酸溶液调节pH值为0.11，常温下产物全部溶解后加入金属锌作为还原剂，使三价铁全部转变为二价铁，然后将得到的钛液过滤，滤液在110℃进行水解0.5小时，将水解产物过滤，得到白色的水合二氧化钛固体在1000℃煅烧2小时，得到金红石型二氧化钛。二氧化钛回收率为93.8％，二氧化钛的纯度97.8％。
实施例5.
循环返回到反应釜的NaOH溶液与研磨至200目的高钛渣(TiO2质量含量为92.3％)在搅拌下混合均匀，在550℃反应15分钟，其中，高钛渣与NaOH固体的质量比为3:1，反应后得到固体中间产物，高钛渣分解率100％。将中间产物在60℃洗涤过滤，洗涤固液质量比为1:20，过滤后的产物加入硫酸溶液，调节pH值为0.29，45℃下产物全部溶解后加入铝片作为还原剂，使三价铁全部转变为二价铁，然后将得到的钛液过滤，滤液在120℃进行水解半小时，将水解产物过滤，得到水合二氧化钛固体在1150℃煅烧0.5小时左右，得到金红石型二氧化钛。二氧化钛回收率约92％，二氧化钛的纯度97.5％。
Claims (10)
1.一种利用氢氧化钠清洁生产二氧化钛的方法，其特征是，该方法包括以下步骤：
(1)将高钛渣与氢氧化钠混合均匀，在350℃～550℃下反应，得到固态中间产物；其中氢氧化钠与高钛渣的质量比为0.8:1～3:1；
(2)将步骤(1)得到的固态中间产物用水进行洗涤、过滤，得到氢氧化钠溶液和水洗后的固体中间产物；或者
将步骤(1)得到的固态中间产物置于高压釜中，加入水混合均匀；然后向溶液中通入分压为0.2～6MPa的CO2气体进行碳酸化反应，反应温度为20～80℃，过滤得到经碳酸化后的固体中间产物；
(3)将步骤(2)水洗或碳酸化后得到的固体中间产物用无机酸进行溶解，控制体系的pH为0.1～0.4，然后用还原剂进行还原，得到钛液；
(4)将步骤(3)得到的钛液过滤，滤液进行水解，水解温度控制在30～120℃，将水解产物过滤，得到白色的水合二氧化钛固体；
(5)将步骤(4)得到的水合二氧化钛固体在温度为500～1200℃下煅烧，即得到锐钛型或金红石型二氧化钛。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征是：所述的高钛渣中二氧化钛的质量含量大于85％。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征是：步骤(1)所述的反应时间是0.2～5小时。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征是：步骤(2)所述的固态中间产物与洗涤用水的固液质量比为1:3～1:100。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征是：所述的步骤(2)固态中间产物与水的混合物中，固态中间产物和水的固液质量比为1:3～1:100。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征是：所述的步骤(2)碳酸化反应时间为0.5～10小时。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征是：将步骤(2)对固态中间产物水洗后得到的氢氧化钠溶液，经蒸发浓缩后返回步骤(1)用于分解高钛渣。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征是：将步骤(2)对固态中间产物进行碳酸化后所得到的滤液用CaO苛化，得到氢氧化钠溶液，经蒸发浓缩后返回步骤(1)用于分解高钛渣。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征是：步骤(4)所述的对滤液进行水解的时间是0.5～24小时。
10.根据权利要求1所述的方法，其特征是：将步骤(4)滤液进行水解后得到的酸性滤液返回步骤(3)对步骤(2)得到的固体中间产物进行酸解。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2006101141303A CN100542968C (zh) | 2006-10-30 | 2006-10-30 | 利用氢氧化钠清洁生产二氧化钛的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2006101141303A CN100542968C (zh) | 2006-10-30 | 2006-10-30 | 利用氢氧化钠清洁生产二氧化钛的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101172648A CN101172648A (zh) | 2008-05-07 |
| CN100542968C true CN100542968C (zh) | 2009-09-23 |
Family
ID=39421437
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB2006101141303A Expired - Fee Related CN100542968C (zh) | 2006-10-30 | 2006-10-30 | 利用氢氧化钠清洁生产二氧化钛的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN100542968C (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109354060A (zh) * | 2018-08-20 | 2019-02-19 | 江苏钛谷科技有限公司 | 一种清洁生产钛白粉的工艺 |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102757091B (zh) * | 2011-04-28 | 2014-07-30 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种高浓度钛液的制备方法 |
| CN102923767B (zh) * | 2011-08-12 | 2014-04-02 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种防中间产物结块的碱法熔盐生产钛白粉的方法 |
| CN102534236A (zh) * | 2012-02-20 | 2012-07-04 | 武汉科技大学 | 一种回收冶金渣料中有价金属的方法 |
| CN103482695A (zh) * | 2012-06-12 | 2014-01-01 | 中国科学院过程工程研究所 | 利用氢氧化钠和氢氧化钾混合碱低温生产二氧化钛的方法 |
| CN102774884B (zh) * | 2012-07-09 | 2015-08-19 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种综合利用硫酸法钛白黑泥的方法 |
| CN103232063B (zh) * | 2013-04-18 | 2017-03-22 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种用氢氧化钠熔盐法制备α型偏钛酸钠的方法 |
| CN103276226A (zh) * | 2013-06-18 | 2013-09-04 | 攀枝花学院 | 改性及高压浸出处理直接还原熔分渣制备富钛料的方法 |
| CN103553126B (zh) * | 2013-11-07 | 2016-05-04 | 天津致远投资集团有限公司 | 一种用低浓度碱液制备钛白粉的方法 |
| CN103950976A (zh) * | 2014-04-04 | 2014-07-30 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种利用氢氧化钠和硝酸钠混合碱制备二氧化钛的方法 |
| CN106277048B (zh) * | 2016-08-24 | 2017-11-28 | 西南化工研究设计院有限公司 | 一种利用钛渣为原料制备锐钛矿型二氧化钛的方法及系统 |
| CN108128802B (zh) * | 2017-02-02 | 2019-11-29 | 山东隆信药业有限公司 | 一种医药级钛白粉的制作工艺 |
| CN111170328B (zh) * | 2020-02-07 | 2022-10-28 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 通过复合二氧化钛提高油页岩半焦白度的方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4759916A (en) * | 1983-04-11 | 1988-07-26 | The Dow Chemical Company | Process for preparing a pigmentary titanium dioxide |
| CN1294090A (zh) * | 2000-11-14 | 2001-05-09 | 上海博纳科技发展有限公司 | 一种纳米金红石型二氧化钛的制备方法 |
| CN1743386A (zh) * | 2005-09-27 | 2006-03-08 | 四川大学 | 用含钛高炉渣制取颜料级钛白粉及粗钛白的方法 |
-
2006
- 2006-10-30 CN CNB2006101141303A patent/CN100542968C/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4759916A (en) * | 1983-04-11 | 1988-07-26 | The Dow Chemical Company | Process for preparing a pigmentary titanium dioxide |
| CN1294090A (zh) * | 2000-11-14 | 2001-05-09 | 上海博纳科技发展有限公司 | 一种纳米金红石型二氧化钛的制备方法 |
| CN1743386A (zh) * | 2005-09-27 | 2006-03-08 | 四川大学 | 用含钛高炉渣制取颜料级钛白粉及粗钛白的方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109354060A (zh) * | 2018-08-20 | 2019-02-19 | 江苏钛谷科技有限公司 | 一种清洁生产钛白粉的工艺 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101172648A (zh) | 2008-05-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN100542968C (zh) | 利用氢氧化钠清洁生产二氧化钛的方法 | |
| CN106893877B (zh) | 一种从钒铬酸盐混合溶液中提取钒铬的方法 | |
| CN103265069B (zh) | 一种制备金红石型二氧化钛的方法 | |
| CN101597698B (zh) | 一种石煤酸浸提钒方法 | |
| CN102021345B (zh) | 一种回收五氧化二钒和重铬酸钠的方法 | |
| CN102382980B (zh) | 一种从海绵镉直接提纯镉的方法 | |
| CN109666796B (zh) | 一种含钒中和渣的回收方法 | |
| CN101723458B (zh) | 一种从含钒物质中清洁提取五氧化二钒的方法 | |
| CN108754125A (zh) | 一种含钒物料钠化焙烧提钒清洁工艺 | |
| CN101235440A (zh) | 一种综合利用蛇纹石的方法 | |
| CN108557877B (zh) | 一种钛白、铁红、聚合氯化硫酸亚铁的联产工艺 | |
| CN100532273C (zh) | 利用氢氧化钾清洁生产二氧化钛的方法 | |
| CN102616867A (zh) | 一种由蛇纹石及其尾矿中提取制备碳酸镍、硫酸镍和氧化铁红的方法 | |
| CN103482695A (zh) | 利用氢氧化钠和氢氧化钾混合碱低温生产二氧化钛的方法 | |
| CN101531397A (zh) | 一种由钛铁矿制备金红石型二氧化钛的清洁生产方法 | |
| CN104477987B (zh) | 一种高纯二氧化钛的清洁生产方法 | |
| JP2008143763A (ja) | 二酸化チタンの製造の過程で生成する廃棄酸からの二酸化チタン、硫酸カルシウム及び酸化鉄の製造方法 | |
| CN103950976A (zh) | 一种利用氢氧化钠和硝酸钠混合碱制备二氧化钛的方法 | |
| CN102115209B (zh) | 用硫酸法生产钛白粉所得废酸生产硝酸亚铁和硫酸钡的方法 | |
| CN108866331A (zh) | 一种利用含锌原矿在锌氨络合环境下生产氧化锌的方法 | |
| US8568670B2 (en) | Process for producing basic lead carbonate | |
| CN100375716C (zh) | 一种拜耳法种分母液回收五氧化二钒的方法 | |
| CN107312925A (zh) | 一种利用氢氧化钙和氢氧化钠（氢氧化钾）混合处理难熔金属矿物制备对应氧化物的方法 | |
| CN102115206B (zh) | 用硫酸法生产钛白粉所得废酸生产碳酸亚铁和硫酸钠的方法 | |
| CN115246629B (zh) | 粗硫酸钠的资源化利用方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20090923 |