CN100506729C - 无铅玻璃、用于电极被覆的玻璃粉末和等离子显示装置 - Google Patents

无铅玻璃、用于电极被覆的玻璃粉末和等离子显示装置 Download PDF

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Abstract

无铅玻璃，以摩尔%表示，实质上由20～50%的B2O3、5～35%的SiO2、10～30%的ZnO、0～10%的Al2O3、0～10%的SrO、6～16%的BaO、2～16%的Li2O、0～10%的Na2O+K2O、0～9%的Bi2O3、0～2%的CuO+CeO2形成，摩尔比(B2O3+SiO2+Al2O3)/(Bi2O3+BaO)大于等于3.25，MgO+CaO小于等于8摩尔%。等离子显示装置，构成前基板的玻璃基板上的透明电极或构成背基板的玻璃基板上的电极被前述无铅玻璃被覆。

Description

无铅玻璃、用于电极被覆的玻璃粉末和等离子显示装置
技术领域
本发明涉及适用于ITO(掺锡氧化铟)、氧化锡等透明电极的绝缘被覆的无铅玻璃、用于电极被覆的玻璃粉末和等离子显示装置(下称PDP)。
背景技术
近年来，薄型平板彩色显示装置引起了关注。在这样的显示装置中，为了控制形成图像的像素的显示状态，在各像素形成电极。作为这样的电极，为了防止图像质量的低下，使用了在玻璃基板上形成了ITO或者氧化锡薄膜等的透明电极。
作为上述显示装置的显示面使用的在玻璃基板表面形成的透明电极，为了实现精细的图像被加工成细线状。而且为了独立控制每个像素，需要确保这样精细加工的透明电极相互之间的绝缘性。但是，当玻璃基板的表面有水存在或玻璃基板中有碱的成分存在的情况下，有经该玻璃基板的表面通过少许电流的状况出现。对于防止这样的电流，在透明电极之间形成绝缘层是有效的。另外，为了防止在透明电极间形成的绝缘层引起的图像质量的低下，这个绝缘层最好是透明的。
已知多种形成这样的绝缘层的绝缘材料，尤其是既透明、可靠性又高的绝缘玻璃材料，被广泛地采用。
最近作为大型平面彩色显示装置倍受期待的PDP中，由作为显示面被使用的前基板、背基板和隔壁分隔形成单元，这些单元中通过使其发生等离子放电形成图像。在上述的前基板的表面形成了透明电极，为了在等离子作用中保护该透明电极，必须用对等离子耐久性强的玻璃对上述的透明电极进行被覆。
用于这样的电极被覆的玻璃通常是制成玻璃粉末使用的。例如，通过在上述玻璃粉末中根据需要添加填充物等后，再与树脂、溶剂等混合形成玻璃糊料，然后将这种玻璃糊料涂布到形成了透明电极的玻璃基板上再烧结的方法；或者将上述玻璃粉末与树脂混合、再根据需要混合填充物等而得到的浆料制成生坯板(green sheet)，再把它层压到形成了透明电极的玻璃基板上后烧结的方法等方法对前述透明电极进行被覆。
对于电极被覆用玻璃，除了前面提到的电绝缘性之外，还要求其具备以下的特性，例如，软化点Ts为450～650℃，50～350℃范围内的平均线膨胀系数α为60×10-7～90×10-7/℃，烧结得到的电极被覆玻璃层的透明度高，介电常数低等，以往提出了各种玻璃。
更进一步，近年来不含铅的玻璃受到期待，例如，日本专利特开2002-249343号公报的表1中揭示的，用质量百分比表示，由34.0％的B2O3、4.4％的SiO2、49.9％的ZnO、3.9％的BaO、7.8％的K2O形成的电极被覆用玻璃。
上述不含铅的电极被覆用玻璃所被覆的附有ITO膜的玻璃的可视光透射率达到74％。
近年来，希望开发出能够比该可视光透射率更高、介电常数可更低的无铅玻璃和电极被覆用玻璃粉末，以及具有通过该无铅玻璃或者使用这种电极被覆用玻璃粉末进行了电极被覆的前基板的PDP。
本发明的目的是提供解决这一问题的无铅玻璃、电极被覆用玻璃粉末及PDP。
发明内容
本发明提供无铅玻璃(本发明的玻璃1)，用以下述氧化物为基准的摩尔％表示，所述玻璃实质上由20～50％的B2O3、5～35％的SiO2、10～30％的ZnO、0～10％的Al2O3、0～10％的SrO、6～16％的BaO、2～16％的Li2O、0～10％的Na2O+K2O、0～9％的Bi2O3、0～2％的CuO+CeO2形成，(B2O3+SiO2+Al2O3)/(Bi2O3+BaO)大于等于3.25，含有MgO或CaO的情况下MgO+CaO小于等于8摩尔％。
而且，本发明提供无铅玻璃(本发明的玻璃2)，用以下述氧化物为基准的摩尔％表示，所述玻璃实质上由20～50％的B2O3、5～35％的SiO2、10～30％的ZnO、0～10％的Al2O3、0～10％的SrO、6～16％的BaO、2～16％的Li2O、O～10％的Na2O+K2O、0～2％的CuO+CeO2形成，不含Bi2O3。
另外，本发明提供PDP(本发明的PDP)，它是由作为显示面被使用的前基板、背基板和隔壁分隔形成了单元的PDP，构成前基板的玻璃基板上的透明电极由前述无铅玻璃被覆。
另外，本发明提供PDP(本发明的PDP2)，由作为显示面被使用的前基板、背基板和隔壁分隔形成了单元的PDP，构成背基板的玻璃基板上的电极由前述无铅玻璃被覆。
另外，本发明提供由前述无铅玻璃的粉末形成的电极被覆用玻璃粉末。
实施发明的最佳方式
本发明的无铅玻璃(下称本发明的玻璃)适用于电极被覆。下面就将本发明的玻璃作为电极被覆用玻璃应用的情况进行说明，但本发明的玻璃的用途并不局限于此。另外，作为电极被覆用玻璃使用的情况下本发明的玻璃通常制成粉末状，这种粉末状的玻璃是本发明的电极被覆用玻璃粉末。
本发明的玻璃通常制成粉末状使用。例如，将本发明的玻璃粉末用赋予印刷性的有机载色剂(vehicle)制成玻璃糊料，在形成于玻璃基板上的电极上涂布上述玻璃糊料，然后烧结被覆电极。此外，可采用将乙基纤维素等粘合剂和有机载色剂溶于α-萜品醇等有机溶剂中而形成的材料。另外，也可以使用前面所述的生坯板法被覆电极。
对于PDP，本发明的玻璃适用于前基板的透明电极的被覆。这种情况下的PDP是本发明的PDP。另外，本发明的玻璃也可使用于PDP背基板的不透明电极的被覆。
另外，本发明的玻璃适用于PDP背基板的电极，特别是银电极的被覆。还有，这种情况下的PDP是本发明的PDP2。
将本发明的玻璃用于PDP背基板的电极的被覆的情况下，作为电极被覆材料可使用在本发明的玻璃粉末中根据需要添加了耐热颜料和陶瓷填料而形成的材料。
作为耐热颜料，可例举以铬、铜为主的复合氧化物粉末、以铬、铁为主的复合氧化物粉末等黑色颜料，以及金红石型氧化钛粉末、锐钛矿型氧化钛粉末等白色颜料。
作为陶瓷填料，可例举介电常数和烧结性可调整的二氧化硅粉末、氧化铝粉末等。
还有，本发明的玻璃不限定于PDP的前基板或背基板的电极被覆，也适用于其它基板上的电极，特别是透明电极和银电极的被覆。
本发明的PDP的前基板的玻璃基板上形成了透明电极，该玻璃基板的表面由本发明的玻璃被覆。
用于前基板的玻璃基板厚度通常为2.8mm，这种玻璃基板本身对波长550nm的光的透射率较好为90％。另外，其浊度较好为0.4％。
前述透明电极例如为宽0.5mm的带状，各个带状的电极互相平行构成。各带状电极中心线间的距离例如为0.83～1.0mm，这种情况下，透明电极占玻璃基板表面的比例为50～60％。
本发明的PDP的前基板对于550nm的光的透射率(T550)较好为77％以上。T550未满77％的话，则画质可能不佳，更好为79％以上，特别好为80％以上。
另外，其浊度较好在26％以下。浊度超过26％的话，则PDP的画质可能不佳，更好为20％以下。
本发明的PDP，如果是交流方式的话，则按照下面的方法制造。
在玻璃基板表面形成构成图案的透明电极和总线(一般为银线)，然后在其上涂布本发明的玻璃粉末，烧结后形成玻璃层，最后作为保护膜形成氧化镁层获得前基板。另一方面，在别一玻璃基板的表面，形成构成图案的地址(address)用电极，然后在其上涂布本发明的玻璃粉末，烧结后形成玻璃层，接着在其上以条状形成隔壁，再印刷、烧结荧光体层，制得背基板。形成前述玻璃层也可不使用玻璃糊料而使用生坯板法。
前基板和背基板的边缘用分配器(dispenser)涂布密封材料，前述的透明电极和地址用电极对向组装后，烧结形成为PDP。再将PDP内部排气，向放电空间(单元)内封入Ne或He-Xe等放电气体。
还有，上面的例子为交流方式的，本发明也能够适用于直流方式的PDP。
本发明的PDP2例如按照下面的方法制造。即，上述本发明的PDP的制造方法中，涂布在透明电极和总线上的玻璃粉末并不限定于本发明的玻璃粉末，而涂布在地址用电极上的玻璃粉末使用本发明的玻璃粉末进行制造。
本发明的玻璃的Ts以450～650℃为佳。Ts超过650℃的情况下，通常使用的玻璃基板(玻化温度：550～620℃)可能会在烧结时变形。
在使用玻化温度为610～630℃的玻璃基板等的情况下，上述Ts在630℃以下为佳，更好为580～600℃。
在使用玻化温度为550～560℃的玻璃基板等的情况下，上述Ts较好是未满580℃，且不低于530℃。
另外，在用于单层构造的电极被覆玻璃层的情况下，上述Ts在520℃以上为佳，在550℃以上更好。在使用玻化温度为610～630℃的玻璃基板等的情况下，Ts在580℃以上最佳。
作为前述玻璃基板，通常使用的是α为80×10-7～90×10-7/℃的基板。因此，为了和这种玻璃基板的膨胀特性吻合，防止玻璃基板的弯曲和强度的下降，本发明的玻璃的α以60×10-7～90×10-7/℃为佳，更好为70×10-7～85×10-7/℃。
本发明的玻璃的Ts较好为450～650℃，α较好为60×10-7～90×10-7/℃。
本发明的玻璃在1MHz下的介电常数(ε)在9.5以下为佳。ε超过9.5的情况下，可能出现PDP单元的静电容量过大，PDP耗电量增加的现象，ε在9以下更好，最好是在8.5以下。
本发明的玻璃在250℃的电阻率(ρ)在109Ωcm以上为佳。ρ未满109Ωcm的情况下，有可能引起绝缘不良。
本发明的玻璃用于PDP前基板或PDP背基板的银电极的被覆时，最好不呈现银发色现象或者即使呈现银发色现象也不明显。所谓银发色现象就是例如PDP前基板的玻璃基板的透明电极上形成的含银总线电极用玻璃被覆的情况下，被覆的玻璃有银扩散，被着色为茶色或黄色，PDP的画质下降的现象。
接着，就本发明的玻璃的组成以摩尔百分比表示，进行说明。
B2O3是使玻璃稳定的组分，是必要组分。B2O3未满20％则玻璃趋于不稳定，含量在22％以上为佳，想要提高Ts、降低ε等的情况下，在25％以上更好。B2O3超过50％的话则Ts趋高，在45％以下为佳，更好在40％以下。
SiO2是使玻璃稳定的组分，是必要组分。另外，SiO2对银发色现象有抑制效果。若SiO2未满5％，则玻璃趋于不稳定，耐候性趋于下降。若要提高Ts或T550或者降低ε等的情况下，则SiO2在7％以上为佳，10％以上更好，13％以上特好。SiO2超过35％，则Ts趋高，29％以下为佳，25％以下更好，更进一步理想为24％以下。
ZnO是使Ts降低的组分，是必要组分。若ZnO未满10％，则Ts趋高，在15％以上为佳，17％以上更好。若ZnO超过30％，则可能会出现烧结时容易析出结晶、T550下降的情况，29％以下为佳，28％以下更好，更进一步理想为25％以下。
Al2O3为非必要组分，起使玻璃稳定的作用，至多可含有10％。若Al2O3超过10％，则趋于发生反玻璃化，8％以下为佳，7％以下更好。含有Al2O3的情况下，其含量在2％以上为佳。
B2O3、SiO2和Al2O3的总含量B2O3+SiO2+Al2O3对应于本发明的玻璃，特别是玻璃1，在46％以上为佳。若该总含量未满46％，则ε可能趋大，48％以上更好，49％以上最好。
SrO为非必要组分，起提高耐水性、抑制分相或提高ε的作用，至多可含有10％。若SrO超过10％，则可能会出现Ts变得过高或者T550变得过低的情况，7％以下为佳，5％以下更好，4％以下特好。想要进一步提高T550等的情况下，含量在3％以下或者2％以下为佳。
BaO有抑制分相、增大α或提高T550的作用，是必需组分。若BaO未满6％，则上述效果会变小，7％以上为佳，更好在8％以上。若BaO超过16％，则α反而变得过大，14％以下为佳。
Li2O有降低Ts、增大α或提高T550的作用，是必需组分。若Li2O未满2％，则上述效果会变小，2.5％以上为佳，4％以上更好，更好在5％以上。Li2O如果超过16％，则α变得过大。
一般Li2O为4～16％，而BaO为5～14％。
Na2O和K2O都是非必要组分，有降低Ts或增大α的作用，同时含有两者或者其一，总含量至多为10％。若该总含量超过10％，则α反而会变得过大。
含有Na2O的情况下，其含量低于9％为佳。若Na2O超过9％，有T550下降的可能。想要进一步提高T550等的情况下，Na2O含量在6％以下为佳。
含有K2O的情况下，其含量低于9％为佳。若K2O超过9％，则有与玻璃基板的膨胀特性难以吻合或者在用于PDP的前基板时有T550下降的可能。K2O含量在6％以下更好，在4％以下特别好，最好在3％以下。
Li2O、Na2O和K2O的总含量Li2O+Na2O+K2O在16％以下为佳。另外，Li2O+Na2O+K2O在4％以上为佳，更好的是在6％以上或7％以上。
对于玻璃1，Bi2O3为非必要组分，有降低Ts的作用，至多可以含有9％。若Bi2O3超过9％，则可能会出现ε变高的情况，5％以下为佳，4％以下更好。不含Bi2O3、或者Bi2O3含量未满1摩尔％为佳。还有，玻璃2不含Bi2O3。
玻璃1中的摩尔比(B2O3+SiO2+Al2O3)/(Bi2O3+BaO)大于等于3.25，对于玻璃2则大于等于3.25为佳。若该摩尔比未满3.25，则ε会变大，或者有这种可能，大于等于3.8更好。
CuO和CeO2都是非必要组分，要抑制银发色现象的情况下，可含有总计至多2％。这样的情况下，也可以只含有其中一种，含有CuO为佳，两者均有更好。若CuO+CeO2超过2％，则电极被覆玻璃层的着色变得显著，T550下降，1.6％以下为佳。含有CuO和/或CeO2的情况下，CuO+CeO2在0.2％以上为佳，0.4％以上更好。CuO和CeO2均含有的情况下，各自的含量以0.1～0.8％为佳。
含有CuO的情况下，其含量在0.1％以上为佳，在0.2％以上更好，特别好的是在0.3％以上。
含有CeO2的情况下，其含量在0.1％以上为佳，在0.2％以上更好，特别好的是在0.4％以上。
对于玻璃1，要进一步抑制银发色现象的情况下，Bi2O3为1％以上且CuO+CeO2在0.2％以上为佳，Bi2O3为1.5％以上且CuO+CeO2在0.5％以上更好。
这种情况下，例如CuO含有0.2％以上时，ZnO、Na2O和K2O的总含量ZnO+Na2O+K2O在30％以下为佳。若该总含量超过30％，则T550有下降的可能，在26％以下更好。
本发明的玻璃实质上由上述成分构成，在不影响到本发明目的的范围内含有其它的成分也无妨。含有这样的成分的情况下，它们的总含量在10％以下为佳，在5％以下更好。
作为上述的其它成分，可例举用于Ts或α的调整、玻璃的稳定化、化学耐久性的提高等的TiO2、ZrO2、La2O3，用于降低Ts的F等卤素成分等。
本发明的玻璃不含PbO。
另外，本发明的玻璃在含有MgO或CaO的情况下，它们的总含量对应于玻璃1在8％以下，对应于玻璃2在8％以下为佳。若该总含量超过8％，则T550会下降，或有这种可能。要进一步提高T550时，MgO+CaO在3％以下为佳，MgO和CaO分别在2％以下更好，不含MgO特别好。
对于玻璃1，在要抑制银发色现象的情况下，SiO2在7％以上、Al2O3在0～8％、SrO在0～5％、Li2O在2.5％以上、ZnO+Na2O+K2O在30％以下、CuO在0.2％以上、含有MgO或CaO的情况下MgO+CaO在3％以下为佳。Al2O3在O～7％、Li2O在4％以上、ZnO+Na2O+K2O在26％以下更好。另外，BaO在7％以上更好。
要将本发明的玻璃的Ts控制在530℃以上未满580℃的情况下，较好的是23～38％的B2O3、6～23％的SiO2、21～28％的ZnO、4～6％的Al2O3、8～11％的BaO，10～15％的Li2O且0.5～6％的Na2O+K2O，或者8～15％的Li2O且2～6％的Na2O+K2O。
要将Ts控制在580以上630℃以下且要抑制银发色现象的情况下，较好的是29～39％的B2O3、12～23％的SiO2、20～28％的ZnO、2～8％的Al2O3、14％以下的BaO、13％以下的Li2O、0～6％Na2O+K2O、0.2摩尔％以上的CuO+CeO2。
实施例
例1～75如表中的B2O3栏到CeO2栏以摩尔百分比表示的组成，调配原料并混合，在1200～1350℃的电炉中用铂坩锅熔融1小时，成形为薄板状的玻璃后用球磨机粉碎，得到玻璃粉末。此外，在表中的B+Si+Al栏和BSiAl/BiBa栏分别表示的是B2O3+SiO2+Al2O3的摩尔百分比含量和(B2O3+SiO2+Al2O3)/(Bi2O3+BaO)的摩尔比。
例1～23、31～75为实施例，例24～30为比较例。
这些玻璃粉末的软化点Ts(单位：℃)、结晶化峰值温度Tc(单位：℃)、前述平均线膨胀系数α(单位：10-7/℃)、前述介电常数ε和前述电阻率ρ(单位：Ωcm)通过下述方法测得。结果如表中所示，空栏表示未测定。
Ts、Tc：800℃以下的范围内使用差示热分析计测定。Tc栏中的“-”表示在达到800℃前无法确定结晶化峰值。还有，在800℃前能够确定结晶化峰值的，在烧结时有结晶析出，有透射率无法提高的可能。
α：玻璃粉末加压成型后，将在高于Ts30℃的温度下烧结10分钟得到的烧结体加工为直径5mm、高2cm的圆柱状，用热膨胀计测定50～350℃的平均线膨胀系数。
ε：将玻璃粉末再熔化，成形为板状后，加工成50mm×50mm×厚度3mm的测定试验材料。测定试验材料的两面通过蒸镀制作成铝电极，用LCR计测定1MHz下的介电常数。
ρ：使用与测定ε同样的测定试验材料，在250℃的电炉中测定电阻率。表中以前述单位表示的ρ值的常用对数表示。
另外，将100g上述玻璃粉末与25g有机载色剂混合，制成玻璃糊料。有机载色剂由α-萜品醇中溶解12％(质量百分比表示)的乙基纤维素制成。
接着，准备大小50mm×75mm、厚2.8mm的玻璃基板，在该玻璃基板表面的48mm×73mm的部分印刷上网版印刷用的银糊并烧结形成银层。上述玻璃基板的玻璃组成以质量百分比表示为58％的SiO2、7％的Al2O3、4％的Na2O、6.5％的K2O、2％的MgO、5％的CaO、7％的SrO、7.5％的BaO、3％的ZrO2，而且玻化温度为626℃，α为83×10-7/℃。
准备以上形成了银层的玻璃基板和没有形成银层的玻璃基板，分别在50mm×50mm的部分通过网版印刷均匀地涂上前述的玻璃糊料，以120℃干燥10分钟。将这些玻璃基板以10℃/分的升温速度加热至Ts，再在Ts保持30分钟烧结。这样操作后在玻璃基板上形成的玻璃层的厚度为30～35μm。
没有形成银层的玻璃基板上形成上述玻璃层的试验材料的波长550nm的光的透射率(单位：％)和浊度(单位：％)按照下述方法测定。另外，对在形成银层的玻璃基板上形成了玻璃层的试验材料的银发色现象的有无进行检查。结果如表所示。
透光率：用日立制作所制的自记分光光度计U-3500(积分球型)测定波长550nm的光的透射率(没有试验材料的状态计为100％)。该透射率在78％以上为佳，在81％以上更好。还有，该透射率值都加上了1％，与波长550nm的光对为被覆在透明电极而形成该玻璃层时的PDP前基板的的透射率相当。
浊度：使用スガ试验器株式会社制的能见度仪(hazemeter)(使用卤素球的C光源)。卤素球发出的光经透镜变为平行光，入射到试验材料，通过积分球测定总透射率Tt和扩散透射率Td，由下式计算出浊度。
浊度(％)＝(Td/Tt)×100
该浊度在25％以下为佳，20％以下更好。还有，该浊度值都加上了1％，这样就与为被覆透明电极而形成该玻璃层时的PDP前基板的浊度相当。
银发色：玻璃层的颜色为无色、蓝色或蓝绿色时银发色被抑制，记为○；玻璃层的颜色为黄色时银发色显著，记为×。结果如表中银发色A栏所示。
另外，为了使银发色现象更显著，对在比Ts低的温度烧结得到的玻璃层进行评价，即Ts为600℃以上的用590℃、Ts为580℃以上未满600℃的用570℃、Ts为560℃以上未满580℃的用550℃。结果如表中银发色B栏所示。还有，该栏中记号○与银发色A栏的○相同；△表示玻璃层的颜色为淡黄色、黄绿色等，银发色并非那么显著，在以Ts进行烧结等的情况下存在银发色被抑制的可能；记号×表示玻璃层的颜色为显著的黄色，银发色显著。
对于例76～101，Ts、α、ε是根据其组成经计算得到的。其结果如表1～13所示。
表1
 
例 1 2 3 4 5 6 7 8
B<sub>2</sub>O<sub>3</sub> 30.5 35.5 32.1 33.7 32.9 29.6 38.6 32.3
SiO<sub>2</sub> 20.2 15.2 18.2 19.1 18.7 24.6 16.4 18.3
ZnO 25.4 25.4 21.4 22.5 22 19.7 19.3 21.5
Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub> 4.1 4.1 4.3 4.5 4.4 3.9 3.9 4.3
MgO 0 0 0 0 0 0 0 0
CaO 0 0 0 0 0 0 0 0
SrO 0 0 0 0 0 0 0 0
BaO 12.3 12.3 13 8.7 13.4 12 11.7 13.1
Li<sub>2</sub>O 2.4 2.4 6.5 6.8 4.1 6 5.8 7.5
Na<sub>2</sub>O 5.1 5.1 0 0 0 0 0 0
K<sub>2</sub>O 0 0 0 0 0 0 0 0
Bi<sub>2</sub>O<sub>3</sub> 0 0 3.2 3.4 3.3 3 2.9 1.6
CuO 0 0 0.9 0.9 0.9 0.8 0.8 0.9
CeO<sub>2</sub> 0 0 0.5 0.6 0.3 0.5 0.5 0.5
B+Si+Al 54.8 54.8 54.5 57.2 56.0 58.1 58.9 54.9
BSiAl/BiBa 4.46 4.46 3.37 4.75 3.36 3.89 4.02 3.73
Ts 605 600 590 590 605 610 605 600
Tc - - - - - - - -
α 80 80 77 77 74 72 71 77
ε 8.4 8.1 9.3 9.3 8.6 9.1 8.4 8.8
ρ 13.7 11.6 11.2 10.5 11.8 11.1 11.2 10.6
透光率 82 81 81 82 82 81 81 81
浊度 16 15 15 13 13 15 16 15
银发色A × × ○ ○ ○ ○ ○ ○
银发色B × × ○ ○ ○ ○ ○ ○
表2
 
例 9 10 11 12 13 14 15 16
B<sub>2</sub>O<sub>3</sub> 32.3 32.2 38 41.6 36.1 29.1 33.3 32
SiO<sub>2</sub> 18.3 18.2 13 15.7 20.4 16.5 18.9 18.1
ZnO 21.5 21.5 21.6 18.5 12 29.1 22.2 21.4
Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub> 4.3 4.3 4.3 3.7 4.8 3.9 4.5 4.3
MgO 0 0 0 0 0 0 0 0
CaO 0 0 0 0 0 0 0 0
SrO 0 0 0 0 0 0 0 4
BaO 13.1 13 13.1 11.2 14.6 11.8 9.8 9.4
Li<sub>2</sub>O 6.5 6.5 6 5.6 7.3 5.9 6.7 6.5
Na<sub>2</sub>O 0 0 3.2 0 0 0 0 0
K<sub>2</sub>O 0 0 0 0 0 0 0 0
Bi<sub>2</sub>O<sub>3</sub> 3.2 3.2 0 2.8 3.6 2.9 3.3 3.2
CuO 0.3 0.9 0.3 0.7 1 0.8 0.9 0.9
CeO<sub>2</sub> 0.5 0.2 0.5 0.2 0.2 0.2 0.4 0.2
B+Si+Al 54.8 54.7 55.3 61.0 61.3 49.4 56.7 54.5
BSiAl/BiBa 3.37 3.37 4.22 4.35 3.37 3.37 4.33 4.31
Ts 590 590 600 610 605 585 607 600
Tc - - - - - - - -
α 76 76 82 73 79 77 74 76
ε 9.3 9.2 8.6 8.4 9.0 9.5 8.7 9.2
ρ 11.2 11.1 10.8 11.1 10.9 11.2 11.1
透光率 81 81 81 81 81 80 82 82
浊度 14 15 19 16 16 16 13 13
银发色A ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
银发色B ○ ○ △ ○ ○ ○ ○ ○
表3
 
例 17 18 19 20 21 22 23 24
B<sub>2</sub>O<sub>3</sub> 31.7 30.8 34.5 32.1 30.2 32.4 32.4 36.9
SiO<sub>2</sub> 18 17.4 19.6 18.2 20.1 18.3 18.3 6.2
ZnO 21.1 20.5 23 21.4 25.2 21.6 21.6 24.6
Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub> 4.2 8.2 4.6 4.3 4 4.3 4.3 4.9
MgO 0 0 0 0 0 0 5.4 0
CaO 0 0 0 0 0 5.4 0 0
SrO 0 0 0 0 0 0 0 0
BaO 12.8 12.5 6.4 13 12.2 7.2 7.2 15
Li<sub>2</sub>O 4.9 6.2 7 2 2.3 6.5 6.5 7.4
Na<sub>2</sub>O 3.2 0 0 0 5 0 0 0
K<sub>2</sub>O 0 0 0 4.3 0 0 0 0
Bi<sub>2</sub>O<sub>3</sub> 3.1 3.1 3.5 3.2 0 3.2 3.2 3.7
CuO 0.8 0.8 0.9 0.9 1 0.9 0.9 1
CeO<sub>2</sub> 0.2 0.5 0.6 0.5 0 0.2 0.2 0.2
B+Si+Al 53.9 56.4 58.7 54.6 54.3 55.0 55.0 48.0
BSiAl/BiBa 3.39 3.63 5.98 3.37 4.45 5.30 5.30 2.57
Ts 580 595 590 600 605 595 595 560
Tc - - - - - - - -
α 84 73 76 84 80 70 73 85
ε 9.2 9.1 8.6 9.0 8.4 9.1 9.3 9.9
ρ 11.2 11.0 10.2 12.5 13.5 10.9 10.6 11.8
透光率 81 80 80 80 79 79 79 78
浊度 15 16 18 17 22 18 18 23
银发色A ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
银发色B ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ △
表4
 
例 25 26 27 28 29 30 31 32
B<sub>2</sub>O<sub>3</sub> 30.1 30 44.7 29.5 23.2 31.8 37.6 37.6
SiO<sub>2</sub> 17.1 12 9.9 20.7 23.2 18 12.9 12.9
ZnO 20.1 42 24.9 24.9 23.2 21.2 21.5 21.5
Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub> 4 0 4 3.9 4.6 4.2 4.3 4.3
MgO 0 0 0 0 0 0 0 0
CaO 0 0 0 0 0 0 0 0
SrO 0 0 0 0 0 0 0 0
BaO 12.2 0 6.6 10.9 14.1 10.5 13.1 13.1
Li<sub>2</sub>O 6.1 0 0 0 7 6.4 6.0 6.0
Na<sub>2</sub>O 0 1 9.9 0 0 0 3.2 3.2
K<sub>2</sub>O 0 15 0 9.8 0 0 0 0
Bi<sub>2</sub>O<sub>3</sub> 9 0 0 0 3.5 6.4 0 0
CuO 0.8 0 0 0.5 1 0.8 0.8 0.5
CeO<sub>2</sub> 0.5 0 0 0 0.2 0.5 0.5 1.0
B+Si+Al 51.2 42.0 58.6 54.2 51.0 54.1 54.8 54.8
BSiAl/BiBa 2.41 - 8.88 4.97 2.90 3.20 4.19 4.19
Ts 560 565 600 615 575 580 587
Tc - 672 - - - - - -
α 85 93 79 88 85 77 83 83
ε 11.5 8.3 8.3 8.0 10.0 10.1 8.4 8.4
ρ 11.5 8.7 10.7 11.2 10.8 10.8
透光率 72 70 74 79 79 80 81
浊度 31 30 25 17 23 23 19
银发色A ○ × × ○ ○
银发色B ○ × × ○ ○ ○ △
表5
 
例 33. 34 35 36 37 38 39 40
B<sub>2</sub>O<sub>3</sub> 37.8 37.8 37.9 30.8 37.7 43.0 34.9 33.8
SiO<sub>2</sub> 13.0 12.9 13.0 20.0 12.9 13.0 19.8 19.2
ZnO 21.6 21.6 21.7 24.6 26.9 21.6 23.3 22.6
Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub> 4.3 4.3 4.3 4.3 4.3 4.3 4.7 4.5
MgO 0 0 0 0 0 0 0 0
CaO 0 0 0 0 0 0 0 0
SrO 0 0 0 0 0 0 0 0
BaO 13.1 13.1 13.1 13.1 13.1 13.1 9.0 8.7
Li<sub>2</sub>O 6.0 9.2 6.0 6.0 4.0 4.0 7.0 10.0
Na<sub>2</sub>O 3.2 0 0 0 0 0 0 0
K<sub>2</sub>O 0 0 3.2 0 0 0 0 0
BI<sub>2</sub>O<sub>3</sub> 0 0 0 0 0 0 0 0
CuO 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.7 0.7
CeO<sub>2</sub> 0.3 0.5 0.3 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
B+Si+Al 55.1 55.0 55.2 55.2 54.9 60.2 59.4 57.5
BSiAl/BiBa 4.19 4.19 4.19 4.20 4.19 4.59 6.59 6.59
Ts 588 595 592 615 623 640 617 601
Tc - - - - - - - -
α 83 75 82 75 71 68 69 72
ε 8.3 8.2 8.2 8.4 8.2 7.7 7.9 8.1
ρ 10.8 10.1 11.3 10.9 11.8 11.8 10.0 9.3
透光率 81 81 78 80 80 82 80 81
浊度 21 23 21 21 21 21 19 20
银发色A
银发色B △ △ △ ○ △ × ○ ○
表6
 
例 41 42 43 44 45 46 47 48
B<sub>2</sub>O<sub>3</sub> 34.1 31.8 32.4 32.3 32.2 33.9 30.9 31.9
SiO<sub>2</sub> 19.3 19.7 18.3 18.3 18.2 19.2 19.2 19.8
ZnO 22.8 23.3 21.6 21.5 21.5 22.6 22.6 23.3
Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub> 4.5 4.6 4.3 4.3 4.3 4.5 4.5 4.7
MgO 0 0 0 0 0 0 0 0
CaO 0 0 0 0 0 0 0 0
SrO 0 0 0 0 0 0 0 0
BaO 11.1 9.0 13.1 13.1 13.0 8.7 8.7 9.0
Li<sub>2</sub>O 6.9 10.3 6.5 6.5 6.5 10.1 10.1 10.4
Na<sub>2</sub>O 0 0 0 0 0 0 3.0 0
K<sub>2</sub>O 0 0 0 0 0 0 0 0
Bi<sub>2</sub>O<sub>3</sub> 0 0 3.2 3.2 3.2 0 0 0
CuO 0.7 0.7 0 0.3 0.5 0.4 0.4 0.4
CeO<sub>2</sub> 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
B+Si+Al 58.0 56.1 55.0 54.8 54.7 57.6 54.6 56.3
BSiAl/BiBa 5.20 6.25 3.36 3.36 3.36 6.59 6.25 6.25
Ts 616 597 589 590 593 603 573 595
Tc - - - - - - - -
α 72 76 79 79 79 74 86 79
ε 8.1 8.3 9.4 7.4 7.7 8.3
ρ 10.4 10.2 11.1 12.1 11.2 9.3 9.5 9.2
透光率 80 80 83 83 83 82 79 82
浊度 19 12 11 13 11 18 25 16
银发色A
银发色B ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
表7
 
例 49 50 51 52 53 54 55 56
B<sub>2</sub>O<sub>3</sub> 32.1 32.0 31.9 33.2 32.2 31.8 30.9 31.8
SiO<sub>2</sub> 18.2 19.9 19.8 19.4 20.0 19.8 20.3 19.8
ZnO 21.4 23.5 23.3 22.9 23.6 23.3 24.0 23.3
Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub> 4.3 4.7 4.7 4.6 4.7 4.7 4.8 4.7
MgO 0 0 0 0 0 0 0 0
CaO 0 0 0 0 0 0 0 0
SrO 0 0 0 0 0 0 0 0
BaO 13.0 9.1 9.0 8.8 8.1 9.0 9.3 9.0
Li<sub>2</sub>O 6.5 10.4 9.3 10.2 10.5 10.4 9.6 9.3
Na<sub>2</sub>O 0 0 1.0 0 0 0 0 0
K<sub>2</sub>O 0 0 0 0 0 0 0 1.0
Bi<sub>2</sub>O<sub>3</sub> 3.2 0 0 0 0 0 0 0
CuO 0.7 0 0.4 0.4 0.5 0.5 0.5 0.5
CeO<sub>2</sub> 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
B+Si+Al 54.6 56.6 56.3 57.2 56.9 56.3 56.1 56.3
BSiAl/BiBa 3.36 6.25 6.25 6.48 7.05 6.25 6.05 6.25
Ts 593 599 593 599 595 597 599 593
Tc - - - - - - - -
α 77 75 77 75 76 76 75 76
ε 9.3 8.3 8.2 8.1 7.8 8.2 8.0 8.6
ρ 11.2 10.0 9.5 9.7 10.1 10.1 9.7 10.3
透光率 81 83 82 83 82 81 82 81
浊度 13 17 19. 19 21 19 17 21
银发色A
银发色B ○ △ ○ ○ ○ ○ ○ ○
表8
 
例 57 58 59 60 61 62 63 64
B<sub>2</sub>O<sub>3</sub> 30.7 32.5 31.8 31.1 31.1 31.0 30.9 31.6
SiO<sub>2</sub> 20.4 20.2 19.8 20.5 20.5 20.4 20.3 20.8
ZnO 24.1 23.8 23.3 24.1 24.1 24.1 23.9 24.5
Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub> 4.8 4.8 4.7 4.8 4.8 4.8 4.8 4.9
MgO 0 0 0 0 0 0 0 0
CaO 0 0 0 0 0 0 0 0
SrO 0 0 0 0 0 0 0 0
BaO 9.3 9.2 9.0 9.3 9.3 9.3 9.2 9.5
Li<sub>2</sub>O 9.6 8.5 8.3 9.7 9.7 9.6 9.6 7.6
Na<sub>2</sub>O 0 0 1.0 0 0 0 0 0
K<sub>2</sub>O 0 0 1.0 0 0 0 0 0
Bi<sub>2</sub>O<sub>3</sub> 0 0 0 0 0 0 0 0
CuO 0.5 0.5 0.5 0.5 0.0 0.3 0.7 0.5
CeO<sub>2</sub> 0.5 0.5 0.5 0.0 0.5 0.5 0.5 0.5
B+Si+Al 55.9 57.5 56.3 56.4 56.4 56.2 56.0 57.3
BSiAl/BiBa 6.02 6.25 6.25 6.05 6.05 6.05 6.05 6.05
Ts 596 608 590 601 600 602 601 615
Tc - - - - - - - -
α 73 73 77 77 73 76 76 70
E 8.3 8.1 8.2 8.1 8.3 8.2 8.2 8.1
ρ 10.5 10.5 10.9 10.3 10.3 10.3 11.1 10.8
透光率 81 82 81 81 82 82 81 81
浊度 18 19 21 18 19 16 17 19
银发色A
银发色B ○ ○ ○ ○ △ ○ ○ ○
表9
 
例 65 66 67 68 69 70 71 72
B<sub>2</sub>O<sub>3</sub> 30.3 31.6 30.3 30.3 31.6 31.6 30.3 30.3
SiO<sub>2</sub> 19.9 20.8 19.9 19.9 20.8 20.8 19.9 22.0
ZnO 23.5 24.5 23.5 23.5 24.5 22.3 25.6 23.5
Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub> 4.7 4.9 4.7 6.8 2.7 4.9 4.7 4.7
MgO 0 0 0 0 0 0 0 0
CaO 0 0 0 0 0 0 0 0
SrO 0 0 0 0 0 0 0 0
BaO 9.1 7.3 11.2 9.1 9.5 9.5 9.1 9.1
Li<sub>2</sub>O 11.5 9.8 9.4 9.4 9.8 9.8 9.4 9.4
Na<sub>2</sub>O 0 0 0 0 0 0 0 0
K<sub>2</sub>O 0 0 0 0 0 0 0 0
Bi<sub>2</sub>O<sub>3</sub> 0 0 0 0 0 0 0 0
CuO 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
CeO<sub>2</sub> 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
B+Si+Al 54.9 57.3 54.9 57.0 55.1 57.3 54.9 57.0
BSiAl/BiBa 6.05 7.85 4.91 6.28 5.82 6.05 6.05 6.29
Ts 585 590 598 602 598 604 599 605
Tc - - - - - - - -
α 77 70 78 71 76 74 74 72
ε 8.4 8.1 8.4 8.1 8.3 8.1 8.3 8.2
ρ 9.7 10.1 10.5 10.3 10.5 10.1 10.3 10.3
透光率 81 79 82 82 81 82 81 82
浊度 21 22 17 18 18 16 20 16
银发色A
银发色B ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
表10
 
例 73 74 75 76 77 78 79 80
B<sub>2</sub>O<sub>3</sub> 31.6 29.4 32.4 30.3 30.3 30.3 30.3 30.3
SiO<sub>2</sub> 18.6 20.8 19.9 19.9 19.9 19.9 19.9 19.9
ZnO 24.5 24.5 23.5 23.5 23.5 23.5 23.5 23.5
Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub> 4.9 4.9 4.7 4.7 4.7 4.7 4.7 4.7
MgO 0 0 0 0 0 2.1 0 0
CaO 0 0 0 0 2.1 0 0 0
SrO 0 0 0 2.1 0 0 0 0
BaO 9.5 9.5 9.1 9.1 9.1 9.1 9.1 9.1
Li<sub>2</sub>O 9.8 9.8 9.4 9.4 9.4 9.4 9.4 9.4
Na<sub>2</sub>O 0 0 0 0 0 0 0 2.1
K<sub>2</sub>O 0 0 0 0 0 0 2.1 0
Bi<sub>2</sub>O<sub>3</sub> 0 0 0 0 0 0 0 0
CuO 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
CeO<sub>2</sub> 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
B+Si+Al 55.1 55.1 57.0 54.9 54.9 54.9 54.9 54.9
BSiAl/BiBa 5.83 5.82 6.28 6.05 6.05 6.05 6.05 6.05
Ts 595 596 603 596 596 595 587 584
Tc - - -
α 73 76 70 77 75 76 81 80
ε 8.0 7.8 8.5 8.2 8.2 8.3 8.2 8.2
ρ 10.3 10.3 10.3
透光率 82 81 81
浊度 18 19 18
银发色A
银发色B ○ ○ ○
表11
 
例 81 82 83 84 85 86 87 88
B<sub>2</sub>O<sub>3</sub> 37.3 35.1 33.2 23.3 27.5 31.2 30.6 30.0
SiO<sub>2</sub> 6.1 11.4 16.2 22.2 21.0 19.4 19.0 18.6
ZnO 27.3 25.8 24.4 26.2 24.8 22.9 22.4 22.0
Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub> 5.4 5.1 4.9 5.2 4.9 4.6 4.5 4.4
MgO 0 0 0 0 0 0 0 0
CaO 0 0 0 0 0 0 0 0
SrO 0 0 0 0 0 0 0 0
BaO 10.5 9.9 9.4 10.1 9.6 8.8 8.6 8.5
Li<sub>2</sub>O 10.9 10.3 9.7 10.5 9.9 11.2 12.9 14.6
Na<sub>2</sub>O 1.2 1.1 1.1 1.2 1.1 1.0 1.0 1.0
K<sub>2</sub>O 0 0 0 0 0 0 0 0
BI<sub>2</sub>O<sub>3</sub> 0 0 0 0 0 0 0 0
CuO 0.6 0.6 0.5 0.6 0.6 0.5 0.5 0.5
CeO<sub>2</sub> 0.6 0.6 0.5 0.6 0.6 0.5 0.5 0.5
B+Si+Al 48.8 51.7 54.3 50.8 53.5 55.1 54.0 53.0
BSiAl/BiBa 4.63 5.20 5.78 5.02 5.59 6.25 6.25 6.25
Ts 553 569 583 576 584 581 569 558
Tc
α 84 81 78 82 79 80 84 88
ε 8.5 8.3 8.2 8.6 8.4 8.2 8.3 8.5
ρ
透光率
浊度
银发色A
银发色B
表12
 
例 89 90 91 92 93 94 95 96
B<sub>2</sub>O3 31.2 30.6 31.2 30.6 28.8 27.9 32.5 51.9
SiO<sub>2</sub> 19.4 19.0 19.4 19.0 17.3 16.7 20.2 4.7
ZnO 22.9 22.4 22.9 22.4 26.0 25.1 23.8 21.2
Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub> 4.6 4.5 4.6 4.5 5.2 5.0 4.8 4.2
MgO 0 0 0 0 0 0 0 0
CaO 0 0 0 0 0 0 0 0
SrO 0 0 0 0 0 0 0 0
BaO 8.8 8.6 8.8 8.6 10.0 9.7 9.2 9.4
Li<sub>2</sub>O 9.1 9.0 9.1 9.0 10.4 13.4 8.5 7.5
Na<sub>2</sub>O 3.0 5.0 1.0 1.0 1.2 1.1 0 0
K<sub>2</sub>O 0 0 2.0 4.0 0 0 0 0
Bi<sub>2</sub>O<sub>3</sub> 0 0 0 0 0 0 0 0
CuO 0.5 0.5 0.5 0.5 0.6 0.6 0.5 0.5
CeO<sub>2</sub> 0.5 0.5 0.5 0.5 0.6 0.6 0.5 0.5
B+Si+Al 55.1 54.0 55.1 54.0 51.3 49.6 57.4 60.8
BSiAl/BiBa 6.25 6.25 6.25 6.25 5.12 5.12 6.24 6.45
Ts 580 568 583 573 573 554 606 604
Tc
α 82 88 83 89 81 88 71 69
ε 8.2 8.2 8.1 8.2 8.5 8.7 8.0 7.4
ρ
透光率
浊度
银发色A
银发色B
表13
 
例 97 98 99 100 101
B<sub>2</sub>O<sub>3</sub> 47.2 45.0 32.5 31.8 40.4
SiO<sub>2</sub> 9.4 10.0 20.2 19.8 11.5
ZnO 21.2 22.5 23.8 23.3 26.0
Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub> 4.2 4.5 4.8 4.7 5.2
MgO 0 0 0 4.1 0
CaO 0 0 0 0 0
SrO 0 0 0 0 0
BaO 9.4 10.0 9.2 9.0 10.0
Li<sub>2</sub>O 7.5 7.0 4.2 6.2 5.8
Na<sub>2</sub>O 0 0 4.2 0 0
K<sub>2</sub>O 0 0 0 0 0
Bi<sub>2</sub>O<sub>3</sub> 0 0 0 0 0
CuO 0.5 0.5 0.5 0.5 0.6
CeO<sub>2</sub> 0.5 0.5 0.5 0.5 0.6
B+Si+Al 60.8 59.5 57.4 56.3 57.1
BSiAl/BiBa 6.45 5.95 6.24 6.25 5.70
Ts 608 608 604 613 610
Tc
α 69 69 75 70 67
ε 7.5 7.6 7.9 8.1 7.8
ρ
透光率
浊度
银发色A
银发色B
产业上利用的可能性
由本发明可以获得介电常数小、用于PDP前基板的电极被覆玻璃层时可得到高透射率的无铅玻璃和电极被覆用玻璃粉末。
由本发明之一可以获得即使用于银电极的被覆银发色现象也不明显，甚至不出现该现象的无铅玻璃和电极被覆用玻璃粉末。
由本发明之一可以获得不含Bi2O3或者Bi2O3含量未满1摩尔％的上述无铅玻璃和电极被覆用玻璃粉末。
另外，可能获得前基板的电极被覆玻璃层既不含铅，耗电量又少，画质又好的PDP。更进一步地由本发明之一有可能获得不仅不含铅，还不含Bi2O3的PDP。
另外，背基板的电极被覆玻璃层不含铅，特别是该电极为银电极的情况下，可抑制银发色现象。更进一步地可防止因该玻璃层和银电极之间的反应抑制引起的绝缘性下降的情况。

Claims (15)

1.电极被覆用无铅玻璃，其特征在于，用以下述氧化物为基准的摩尔％表示，所述玻璃实质上由20～50％的B2O3、5～35％的SiO2、10～30％的ZnO、0～10％的Al2O3、0～10％的SrO、6～16％的BaO、2～16％的Li2O、0～10％的Na2O+K2O、0～9％的Bi2O3、0～2％的CuO+CeO2形成，(B2O3+SiO2+Al2O3)/(Bi2O3+BaO)大于等于3.25，含有MgO或CaO的情况下MgO+CaO小于等于8摩尔％。
2.如权利要求1所述的电极被覆用无铅玻璃，其特征还在于，B2O3+SiO2+Al2O3大于等于46％。
3.如权利要求1或2所述的电极被覆用无铅玻璃，其特征还在于，用摩尔％表示，SiO2是7～35％；Al2O3是0～8％；SrO是0～5％；Li2O是2.5～16％；ZnO+Na2O+K2O小于等于30％；CuO是0.2～2％；含有MgO或CaO的情况下MgO+CaO小于等于3％。
4.如权利要求1所述的电极被覆用无铅玻璃，其特征还在于，Li2O+Na2O+K2O为2～16％。
5.如权利要求1所述的的电极被覆用无铅玻璃，其特征还在于，不含Bi2O3或者Bi2O3含量未满1摩尔％。
6.如权利要求1所述的电极被覆用无铅玻璃，其特征还在于，Bi2O3是1～9％；CuO+CeO2是0.2～2％。
7.电极被覆用无铅玻璃，其特征在于，用以下述氧化物为基准的摩尔％表示，所述玻璃实质上由20～50％的B2O3、5～35％的SiO2、10～30％的ZnO、0～10％的Al2O3、0～10％的SrO、6～16％的BaO、2～16％的Li2O、0～10％的Na2O+K2O、0～2％的CuO+CeO2形成，不含Bi2O3。
8.如权利要求7所述的电极被覆用无铅玻璃，其特征还在于，CuO+CeO2是0.2～2％。
9.如权利要求1或7所述的电极被覆用无铅玻璃，其特征还在于，用摩尔％表示，B2O3是23～38％；SiO2是6～23％；ZnO是21～28％；Al2O3是4～6％；BaO是8～11％；Li2O是10～15％且Na2O+K2O是0.5～6％，或者Li2O是8～15％且Na2O+K2O是2～6％。
10.如权利要求1或7所述的电极被覆用无铅玻璃，其特征还在于，用摩尔％表示，B2O3是29～39％；SiO2是12～23％；ZnO是20～28％；Al2O3是2～8％；BaO是6～14％；Li2O是2～13％；Na2O+K2O是0～6％；CuO+CeO2是0.2～2％。
11.如权利要求1或7所述的电极被覆用无铅玻璃，其特征还在于，软化点是450～650℃；在50～350℃范围内的平均线膨胀系数为60×10-7～90×10-7/℃。
12.如权利要求1或7所述的电极被覆用无铅玻璃，其特征还在于，1MHz下的介电常数小于等于9.5。
13.等离子显示装置，它是由作为显示面被使用的前基板、背基板和隔壁分隔形成了单元的等离子显示装置，其特征在于，构成前基板的玻璃基板上的透明电极被权利要求1～12中任一项所述的电极被覆用无铅玻璃被覆。
14.等离子显示装置，它是由作为显示面被使用的前基板、背基板和隔壁分隔形成了单元的等离子显示装置，其特征在于，构成背基板的玻璃基板上的电极被权利要求1～12中任一项所述的电极被覆用无铅玻璃被覆。
15.电极被覆用玻璃粉末，其特征在于，由权利要求1～12中任一项所述的电极被覆用无铅玻璃的粉末形成。
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