CN100504008C

CN100504008C - 地板材料用层叠体

Info

Publication number: CN100504008C
Application number: CNB2005101318008A
Authority: CN
Inventors: 根津义昭; 中山宽章; 土井孝志; 木村贤; 门井理; 中井康夫; 中原敦; 增田洋史
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 2003-03-31
Filing date: 2004-03-31
Publication date: 2009-06-24
Anticipated expiration: 2024-03-31
Also published as: CN1796700A; CN1796701A; CN100529300C

Abstract

本发明公开了一种地板材料用片材，是由合成树脂层和在其上形成的装饰层构成的地板材料用片材，其中，合成树脂层具有单层或2层以上的层结构，合成树脂层是单层时，单层由非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯共聚物形成，或者合成树脂层是2层以上时，其至少一层由非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯共聚物形成，聚对苯二甲酸乙二醇酯共聚物的乙二醇的一部分被1，4-环己烷二甲醇取代。本发明还公开一种地板材料用层叠体，由在木质基材上层叠上述的地板材料用片材构成。

Description

地板材料用层叠体

本申请是申请日为2004年3月31日、申请号为200410033233.8、发明名称为“地板材料用层叠体”的中国专利申请的分案申请。

技术领域

本发明涉及耐脚轮、耐冲击性和耐水性优良的地板材料用层叠体。

背景技术

以往，作为地板材料，广为人知的是在胶合板上贴合木质装饰单板并涂布的地板材料，或者将胶合板和中密度纤维板(MDF)层叠，进一步在MDF上贴合木质装饰单板并涂布的地板材料。另外，从木质装饰板侧施行到达胶合板和MDF的深度的开槽和倒角加工并设置槽部和倒角部，从而提高图案的设计性的地板材料也是广为人知的。

但是，木质装饰单板是将无污垢的天然木材切薄得到的，从木材资源的枯竭问题、保护世界资源的运动高涨来看，随着木材价格高升，材质也降低了，一直难于得到像以往优质的木材。

为此，作为木质装饰单板的取代物，已经可以使用将木纹花纹等美丽的图案印刷的装饰片材。作为其代表物，可以举出在胶合板上贴合装饰片材的取代物、在层叠胶合板和中密度纤维板(MDF)的层叠体的前述中密度纤维板面上贴合装饰片材的取代物。但是，前者和使用木质装饰单板时一样，经常看到耐脚轮性和耐冲击性差，在木质装饰单板上设置槽部和倒角部时，产生毛刺和倒刺等，它们会把袜子和长袜刮破而跳丝。再有，后者和使用木质装饰单板时一样，经常看到由于MDF耐水性差，水的浸入损害了MDF的膨胀度、图案设计性。

与此相反，在特开2003-239517号中，提出了将胶合板、合成树脂层和装饰层层叠，可以制成把该合成树脂层作为特定的物性值且耐脚轮性、耐冲击性、耐水性等优良的地板材料用层叠体。

但是，地板材料用层叠体如果受到供暖手段的热的影响，就会经常看到产生以下的影响：胶合板或者合成树脂层产生热收缩或者热膨胀而使地板材料用层叠体发翘以及对地板材料用层叠体的装饰层表面施行图案设计时，沿着胶合板的表层的纤维的方向，产生凹凸形状等。另外，还要求进一步改善合成树脂层和装饰层的粘结性。

因而，希望开发出温度变化引起的尺寸大小改变少且作为更便宜建材的地板材料用层叠体。

发明内容

本发明人等通过在木质基材上依次层叠具有特定物性值的合成树脂层和装饰层，可以得到在具备耐脚轮性、耐冲击性、耐擦伤性、耐磨损性、耐污染性等诸多物性的同时，温度变化引起的尺寸大小改变少且合成树脂层和装饰层的粘结性进一步改善的地板材料用层叠体。因而，本发明是基于这一发现而做的。

本发明的第1个方式

根据本发明的第一个方式，可以提供在由木材构成的基材上，依次层叠合成树脂层和装饰层构成的地板材料用层叠体，该地板材料用层叠体的前述合成树脂层的屈服点载荷是9kgf以上，拉伸弹性率为50kgf/mm²以上，屈服延展率是3～8％，

在前述地板材料用层叠体的装饰层侧的表面进行的耐脚轮试验的结果为，前述表面的凹深度为100μm以下，

前述脚轮试验使用装备有可旋转的脚轮固定部件、在前述脚轮固定部件上安装的3个脚轮、与前述脚轮固定台连接的可动型加重部和试样固定台，通过如下步骤进行：

将前述地板材料用层叠体固定在前述试样固定台上，

通过前述可动型加重部，使前述3个脚轮与前述地板材料用层叠体的装饰层侧的表面加重接触，

开动前述脚轮固定部件，使前述3个脚轮在前述地板材料用层叠体的装饰层侧的表面上旋转后，

测定在前述表面上产生的凹陷的深度，

前述脚轮的平均直径75mm，厚度25mm，

对前述地板材料用层叠体的装饰侧的表面施加重量，为70kg，

前述3个脚轮以20rpm的速度每5分钟反转1次，旋转100次。

根据本发明的第1个方式，可以提供在具备耐脚轮性、耐擦伤性、耐磨损性、耐污染性等诸多物性的同时，温度改变引起的尺寸大小改变少的地板材料用层叠体。

本发明的第2个方式

本发明的第2方式可以提供在木质基材上依次层叠合成树脂层和装饰层构成的地板材料用层叠体，该地板材料用层叠体的前述合成树脂层的针入温度是75℃以上，屈服点载荷是10kgf以上，拉伸弹性率是100kgf/mm²以上，屈服延伸率是4～8％。

本发明的第2个方式可以提供耐脚轮性、耐擦伤性、耐磨损性、耐污染性、耐冲击性、耐水性优良，尤其是耐热性优良的、可有效抑制皱缩现象产生的地板材料用装饰材料。

本发明的第3个方式

本发明的第3个方式是由合成树脂层和在其上形成的装饰层构成的地板材料用片材，

前述合成树脂层具有单层或者2层以上的层结构，

前述合成树脂层是单层时，前述单层由非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯共聚物形成，或者前述合成树脂层是2层以上时，其至少一层由非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯共聚物形成，

前述聚对苯二甲酸乙二醇酯共聚物的乙二醇的一部分被1，4-环己烷二甲醇取代。

本发明的第3个方式可以提供合成树脂层和装饰层的粘结性得以改善的地板材料用片材和使用该片材的地板材料用层叠体。

本发明的第4个方式

本发明的第4个方式是在木质基材上依次层叠合成树脂层和装饰层构成的地板材料用层叠体，前述合成树脂层被划分为2个以上独立区域。

根据本发明的第4个方式，由于合成树脂层被划分为2个以上的独立区域，所以可以有效吸收木质基材和合成树脂层的热膨胀差，结果，可以有效抑制或预防热膨胀差起因的翘曲。另外，本发明的第4个方式可以提供合成树脂层和装饰层的粘结性得以改善的地板材料用片材和使用该片材的地板材料用层叠体。

附图说明

图1是表示本发明的地板材料用层叠体的基本的层构成的剖面图。

图2是表示构成本发明的地板材料用层叠体的装饰层的具体的第1个实施方式的剖面图。

图3是表示构成本发明的地板材料用层叠体的装饰层的具体的第2个实施方式的剖面图。

图4是表示构成本发明的地板材料用层叠体的装饰层的具体的第3个实施方式的剖面图。

图5是表示构成本发明的地板材料用层叠体的装饰层的具体的第4个实施方式的剖面图。

图6是表示各种试验体B的凹陷深度和屈服点载荷的关系的图。

图7是表示各种试验体B的屈服点载荷和拉伸弹性率的关系的图。

图8是表示各种试验体B的屈服点载荷和屈服延伸率的关系的图。

图9是耐脚轮试验装置的剖面图。

图10是表示本发明的第3个方式的地板材料用片材的基本的层构成的剖面图。

图11是表示构成本发明的第3个方式的地板材料用片材的实施方式的剖面图。

图12是本发明的第4个实施方式的地板材料用层叠体的合成树脂层的划分区域的配置例。

图13是表示在本发明的第4个实施方式的地板材料用层叠体上形成槽部时的剖面结构的示意图。

图14是表示在本发明的第4个方式的地板材料用层叠体上形成槽部时的剖面结构的示意图。

具体实施方式

本发明的第1个方式

采用附图，对本发明的第1个方式进行说明。

图1是表示本发明的地板材料用层叠体的基本的层结构的剖面图，地板材料用层叠体1是这样得到的，即在木质基材2上通过粘结剂层设置合成树脂层3，在前述合成树脂3上设置装饰层4。通过满足上述数值，前述合成树脂层3可以满足耐脚轮性、耐冲击性、耐水性等。另外，本发明的地板材料用层叠体在其装饰层侧的表面进行的耐轮脚试验的结果，要求在前述表面没有裂纹产生。另外，根据本发明的优选的方式，前述耐脚轮试验的结果为，前述地板材料用层叠体的装饰层侧的表面的凹陷深度是100μm以下，优选80μm以下。

耐脚轮试验

本发明的耐脚轮试验可以使用耐脚轮试验装置进行。用表示耐脚轮试验装置的一个方式的剖面图的图9进行说明。耐脚轮试验装置1000装备有具有可轻可重的秤砣1001的加重部1002、调节手柄1003、可旋转的脚轮固定台1010、在前述脚轮固定部件上安装的3个脚轮1011和试样固定台1013。

下面说明耐脚轮试验的一个例子。

将试验的地板材料用层叠体1012固定在试样固定台1013上，

对加重部1002施加70kg的秤砣(砝码)1001，通过调节手柄1003，使固定在可旋转的脚轮固定台1010上的3个脚轮1011与地板材料用层叠体1020的装饰层侧的表面接触，

使脚轮固定台1010运转，使在地板材料用层叠体1012的装饰层侧的表面上的前述3个脚轮1011以20rmp的速度每5分钟反转1次，旋转1000次，之后，评价在前述表面上有无产生裂纹。

耐脚轮试验装置可以从耐脚轮试验装置L6-04(浅野机械制作株式会社)得到。另外，使用的脚轮的平均直径是75mm，厚度25mm。该脚轮可以从HANMMER CASTER社以420SA-N(车轮：尼龙制)得到。

合成树脂层

合成树脂层既可以是单层也可以是复合层，作为其物理特性，要求屈服点载荷为9kgf以上，优选12kgf以上，拉伸弹性率为50kgf/mm²以上，屈服延伸率为3～8％，优选3～5％。合成树脂层的厚度的下限为200μm以上，优选250μm以上，上限为800μm以下，优选500μm以下。作为构成合成树脂层的树脂的具体实例，可以举出聚对苯二甲酸乙二醇酯(优选双向拉伸的聚对苯二甲酸乙二醇酯)、耐热性高的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯(例如，乙二醇的一部分用1，4-环己烷二甲醇取代的聚对苯二甲酸乙二醇酯：商品名PET-G(イ-ストマンケミカルカンパニ-社制)、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯等聚酯类树脂等。这些树脂既可以是单一物，也可以是混合物。

装饰层

作为构成装饰层的基材的具体实例，可以使用薄纸、上好纸、牛皮纸、日本纸、钛纸、树脂浸渍的纸、纸间强化纸等纸；木质纤维、玻璃纤维、石棉、聚酯纤维、维尼龙纤维、人造丝纤维等纤维构成的织布和无纺布或者聚烯烃、聚酯、聚丙烯酸、聚酰胺、聚尿烷、聚苯乙烯等合成树脂制的片材等的1种或者2种以上的层叠体。这些基材的厚度为20～300μm比较合适。另外，装饰层所用的基材根据需要，既可以可以往必要的层中添加颜料等来着色，也可以对必要的面施行电晕放电处理、等离子体处理、臭氧处理等易于粘结的处理。

装饰层的样式

图2是表示构成本发明的地板材料用层叠体的装饰层的具体的实施方式的剖面图，装饰层4’是如下的层，即在透明的烯烃类热塑性树脂片材40的一面上施行压花加工，设置凹凸花纹41，从其上施行涂抹处理，往前述凹凸花纹41的凹陷部内填充涂抹油墨42后，在露出面的整个面上设置底涂层43，在该底涂层43上形成表面保护层44，同时在前述烯烃类热塑性树脂片材40的另一面上通过底涂层45形成图样层46、全印刷层47。

图3是表示构成本发明的地板材料用层叠体的装饰层的具体的一个实施方式的剖面图，装饰层4’’是如下的层，即在着色的烯烃类热塑性树脂片材40’的一面上设置底涂层45，在该底涂层45上依次印刷形成全印刷层47、图样层46，进一步在前述图样层46上，通过双液固化型尿烷树脂等公知的干式层叠用粘结剂形成的粘结剂层48，用公知的干式层叠法和T形模挤出法，层叠透明的烯烃类热塑性树脂片材40或透明的烯烃类热塑性树脂层40’’，在透明的烯烃类热塑性树脂片材40或透明的烯烃类热塑性树脂层40’’的露出面的整个面上设置底涂层43，在该底涂层43上形成表面保护层44。在着色的烯烃类热塑性树脂片材40’的朝下的面(图3没有示出)上需要底层，形成合成树脂层。

图4是表示构成本发明的地板材料用层叠体的装饰层的具体的一个实施方式的剖面图，装饰层4’’’是如下的层，即在着色的烯烃类热塑性树脂片材40’的一个面上设置底涂层45，在该底涂层45上依次印刷形成全印刷层47、图样层46，进一步在前述图样层46上通过双液固化型尿烷树脂等公知的干式层叠用粘结剂形成的粘结剂层48，用公知的干式层叠法和T形模挤出法，层叠透明的烯烃类热塑性树脂片材40或透明的烯烃类热塑性树脂层40’’，在透明的烯烃类热塑性树脂片材40或透明的烯烃类热塑性树脂层40’’的表面上施行压花加工，设置凹凸花纹41，从其上施行涂抹处理，往前述凹凸花纹41的凹陷部内填充涂抹油墨42后，在露出面的整个面上设置底涂层43，在该底涂层43上形成表面保护层44。在着色的烯烃类热塑性树脂片材40’的朝下的面(图4没有示出)上需要底层，形成合成树脂层。

到目前为止，一直就使用装饰用基材的装饰层4进行说明，但装饰层4不限于这些，例如，突板也可以。此时，可以使用这样的装饰层，即通常在突板表面涂布作为透明保护层的UV(紫外线固化型)树脂，或者进一步在突板表面上通过尿烷类粘结剂，对如图2和图3所示的装饰层4’、4’’施行贴合等加工，以使该装饰4’、4’’的前述表面保护层44露出。

图2～4所示的装饰层4’、4’’、4’’’是表示构成本发明的地板材料用层叠体的装饰层4的具体实施例，只要不脱离本发明的宗旨，对此没有限定。例如，也可以是如下构成的装饰层，即在薄纸的一个面上依次印刷形成全印刷层、图样层，在形成该图样层的整个面上设置表面保护层。

1)底涂层

为了提高前述烯烃类热塑性树脂片材40或前述烯烃类热塑性树脂层40’’与前述表面保护层44的粘结强度，设置前述底涂层43，从粘结强度方面看，希望设置前述底涂层43。另外，为了提高烯烃类热塑性树脂片材40或40’与图样层46、全印刷层47等印刷层的粘结性，设置图2～4所示的前述底涂层45，使用和前述底涂层43一样的树脂同样形成，意味着和前述底层43一样，因而是优选的。

前述底层43、45如上所述，是为了提高烯烃类热塑性树脂片材40、40’、40’’的表面的粘结性，作为其中使用的树脂，可以举出酯树脂、尿烷树脂、丙烯酸树脂、聚碳酸酯树脂、氯化乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚乙烯丁缩醛树脂、硝基纤维素树脂等，2)这些树脂可以单独或混合作为涂料组合物，或者作为油墨组合物，用辊涂法或凹版印刷法等适当的涂布手段形成。

2)凹凸花纹

凹凸花纹41可以通过热压或细纹加工等形成。作为前述凹凸花纹41，是导管槽、石板表面凹凸、布表面质地、梨皮面、划线、细纹、万线条槽等。

3)图样层和全印刷层

一般可使用凹版印刷、平版印刷、丝网印刷等公知的印刷法形成前述图样层46和前述全印刷层47。作为前述图样层46，可以举出木纹花纹、石纹花纹、布纹花纹、皮纹花纹、几何图案、文字、记号、线条、各种抽象图案等。作为前述全印刷层47，是用具有隐蔽性的油墨全印刷得到的。另外，在图2～4中，显示出设置前述图样层46和前述全印刷层47这两层的结构，无论哪层的结构均可。

对于在前述图样层46和前述全印刷层47中使用的油墨组合物，作为载体，可以1种或2种以上混合使用氯化聚乙烯、氯化聚丙烯等氯化聚烯烃；聚酯；异氰酸酯和多元醇构成的聚尿烷；聚丙烯酸。聚醋酸乙烯酯。聚氯乙烯；氯化乙烯-醋酸乙烯酯共聚物；纤维素类树脂；聚酰胺类树脂等，可以往其中添加颜料、溶剂、各种助剂等使用。但是，从环境问题和与被印刷面的粘结性等考虑，混合聚酯、异氰酸酯和多元醇构成的聚尿烷、聚丙烯酸、聚酰胺树脂等的1种或2种以上。另外，对于涂抹油墨42，也可以和在上述的图样层46和全印刷层47中使用的油墨一样，用油墨形成。

4)表面保护层

对在装饰层4的表面设置的表面保护层44进行说明。该表面保护层44是为了赋予地板材料用层叠体(参见图1)所要求的耐擦伤性、耐磨损性、耐水性、耐污染性等表面物性而设置的，作为形成该表面保护层44的树脂，使用热固化型树脂或电离放射线固化型树脂等固化型树脂形成比较合适。从表面硬度硬、生产性优良等来看，优选电离放射线固化型树脂。

作为热固化型树脂的具体例，可以举出不饱和聚酯树脂、聚尿烷树脂(也包括双液固化型聚尿烷)、环氧树脂、氨基醇酸树脂、苯酚树脂、尿素树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、蜜胺树脂、三氨基三嗪树脂、蜜胺-尿素缩合树脂、含硅树脂、聚硅氧烷树脂等。根据需要，往上述树脂中添加交联剂、聚合引发剂等固化剂或者添加聚合促进剂来使用。作为固化剂，异氰酸酯或者有机磺酸盐等添加到不饱和聚酯树脂或聚尿烷树脂中，有机胺等添加到环氧树脂中，甲乙酮过氧化物等过氧化物或偶氮异丁腈等自由基引发剂添加到不饱和聚酯树脂中。作为用上述热固化型树脂形成表面保护层的方法，可以通过使上述热固化型树脂溶液化，用辊涂法、凹槽辊涂法等公知的涂布法进行涂布，在干燥的同时使之固化，形成表面保护层。作为涂布量，以固形物计，约5～30μm比较合适，优选15～25μm。

作为电离放射线固化型树脂的具体例，是通过照射电离放射线，产生交联聚合反应，改变为三维高分子结构的树脂。电离放射线是指具有电磁波或者在电荷粒子线中能够聚合、交联分子的能量量子的放射线，包括可见光、紫外线(近紫外线、真空紫外线等)、X射线、电子射线、离子射线等。通常使用紫外线或电子射线。作为紫外线源，可以使用超高压水银灯、高压水银灯、低压水银灯、炭弧灯、黑光荧光灯、金属卤化物灯的光源。作为紫外线的波长，可以使用约190～380nm的波长范围。另外，作为电子射线源，可以使用Cockcroft-Walton型、范德格喇夫型、共振变压器型、绝缘芯变压器型或者直线型、高频高压型、高频率型等各种电子射线加速器。作为所用的电子射线，可以使用约100～1000keV，优选100～300keV的电子射线。电子射线的照射量通常约2～15Mrad。

电离放射线固化型树脂是由分子中具有(甲基)丙烯酰基、(甲基)丙烯酰氧基等自由基聚合性不饱和基或者环氧基等阳离子聚合性官能基的单体、预聚物或者聚合物(以下将它们总称为化合物)构成。这些单体、预聚物和聚合物可以以单体使用，或者多种混合使用。另外，在本说明书中，(甲基)丙烯酸酯以丙烯酸酯或者甲基丙烯酸酯的意思使用。

作为具有自由基聚合性不饱和基的预聚物，可以举出聚酯(甲基)丙烯酸酯、尿烷(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、蜜胺(甲基)丙烯酸酯、三嗪(甲基)丙烯酸酯、聚乙烯吡咯烷酮等。通常使用分子量约10000以下的该预聚物。分子量由于是该范围，所以可以提高固化的树脂层的耐擦伤性、耐磨损性、耐化学性、耐热性等表面物性。可以共用上述的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，但在所谓的电离放射线的交联固化速度方面，丙烯酸酯的固化快，所以在高速度、短时间下，可以有效固化，因而丙烯酸酯是有利的。

作为具有阳离子聚合性官能基的预聚物，可以举出双酚型环氧树脂、热塑性酚醛树脂、脂环型环氧树脂等环氧树脂；脂族类乙烯醚、芳香族类乙烯醚、尿烷类乙烯醚、酯类乙烯醚等乙烯醚类树脂；环状醚化合物；螺环化合物等预聚物。

作为具有自由基聚合性不饱和基的单体的例子，可以举出作为(甲基)丙烯酸酯化合物的单官能单体的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-、乙基己酯、N，N-二甲基氨基甲基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二苄基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异龙脑酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、甲氧基丙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧乙基-2-羟丙基邻苯二甲酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧丙基氢对苯二甲酸酯等。

另外，作为具有自由基聚合性不饱和基的多官能单体，可以举出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、二缩三(乙二醇)二甲基丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯，1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、三缩四乙二醇二(甲酸)丙烯酸酯、二缩三(丙二醇)二(甲基)丙烯酸酯、双酚A-二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷环氧乙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、双季戊四醇无(甲基)丙烯酸酯、双季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、甘油聚环氧乙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酸酯等。具有阳离子聚合性官能基的单体可以使用具有上述阳离子聚合性官能基的预聚物的单体。

如果对上述电离放射线固化型树脂照射电子射线，就会充分固化，但在照射紫外线使之固化的场合，添加作为敏感剂的光聚合引发剂。具有自由基聚合性不饱和基的树脂类的场合，光聚合引发剂可以单独或混合使用苯乙酮类、二苯酮类、噻吨酮、苯偶姻、苯偶姻甲基醚、米蚩苯偶姻苯甲酸盐、米蚩酮、二苯基硫化物、二苄二硫、氧化二乙基、三苯基双咪唑、、N，N-二甲基氨基苯甲酸异丙酯等。另外，具有阳离子聚合性官能基的树脂类的场合，可以单独或作为混合物使用芳香族重氮化盐、芳香族锍盐、金属茂化合物、苯偶姻磺酸酯、呋喃基氧基氧化锍二烯丙基碘氧基盐等。另外，这些光聚合引发剂的添加量一般相对于100重量份电离放射线固化型树脂，约0.1～10重量份。再有，作为用该电离放射线固化型树脂形成保护层的方法，可以通过将该电离放射线固化型树脂溶液化，用凹槽辊涂法、辊涂法等公知的涂布法涂布形成。此时的涂布量以固形物计，约5～30μm比较合适，较优选15～25μm。

另外，赋予由电离放射线固化型树脂形成的表面保护层44更好的耐擦伤性、耐磨损性的场合，可以通过添加粉末状的氧化铝、炭化硅、二氧化硅、钛酸钙、钛酸钡、焦硼酸镁、氧化锌、氮化硅、氧化锆、氧化铬、氧化铁、氮化硼、金刚石、金刚砂、玻璃纤维等研磨材料来达到。该研磨材料相对于100重量份电离放射线固化型树脂的比例为1～80重量份比较合适。

另外，到目前为止，一直就在装饰层4的表面上设置表面保护层44进行说明，不仅可以在装饰层4的表面上设置表面保护层44，而且也可以例如在图2所示的实施方式中，作为没有设置底涂层43和表面保护层44的图5所示的结构的装饰层4’’’’，依次层叠该装饰层4’’’’、合成树脂层3和胶合板构成的基材2，制作层叠体，之后，在前述层叠体的表面上设置底涂层43和表面保护层44。

这样，通过成为在前述层叠体的表面上设置前述底涂层43和前述表面保护层33的结构，通常在以提高图案设计性为目的的工序的最终阶段，通过切削加工，在地板材料用层叠体上形成槽部和倒角，然而在图2～4所示的第1～第3的实施方式中，成为在槽部和倒角部不存在表面保护层44的结构，但通过成为在如上所述的前述层叠体的表面上设置前述底涂层43和前述表面保护层44的结构，从装饰层4’’’’侧形成槽部和倒角部(没有图示出)后，就可以在设置了槽部和倒角部(没有图示出)的表面的整个面上设置底涂层43和表面保护层44，也可以在槽部和倒角部形成表面保护层，和可以提高槽部和倒角部的耐擦伤性、耐磨性、耐污染性、耐水性等表面物性。

另外，在槽部和倒角部上涂布着色颜料，或者根据需要涂布具有耐水性的着色涂料，可以成为具有深度的槽部和具有耐水性的有深度的槽部，可以提高槽部图案设计性和耐水性。另外，槽部和倒角部的形成方法不限于上述的切削加工，也可以从最表层侧，通过施行压花加工，设置槽部和倒角部。

木质基材

作为木质基材，对此没有特别的限定，可以举出用杉木、日本扁柏、榉木、松木、柳桉木、柚木、メラピ-等各种原料制作的突板、木材单板、木材胶合板、轻低级的硬纸板、中密度纤维板(MDF)等。对地板材料的层叠方法没有限定，可以采用用粘结剂贴合到装饰片材上的方法等。粘结剂可以根据基材的种类等，从公知的粘结剂中进行适当的选择。除了聚醋酸乙烯酯、聚氯乙烯、氯乙烯、醋酸乙烯共聚物、乙烯·丙烯酸共聚物、离子交联聚合物之外，还可举出丁二烯·丙烯腈橡胶、氯丁橡胶、天然橡胶等。

制备方法

根据本发明的第1个方式，提出了地板材料用层叠体的制备方法。其制备方法如下。

一种地板材料用层叠体的制备方法，是在木质基材上依次层叠合成树脂层和装饰层构成的地板材料用层叠体的制备方法，其特征在于，

在前述木质基材上，形成屈服点载荷是9kgf以上，拉伸弹性率为50kgf/mm²以上，屈服延伸率是3～8％的前述合成树脂层，

在前述合成树脂层上，形成前述装饰层，

在前述地板材料用层叠体的装饰层侧的表面进行的耐脚轮试验的结果为，前述表面的凹陷深度为100μm以下，

前述耐脚轮试验使用耐脚轮试验装置，该装置装备有可旋转的脚轮固定部件、在前述脚轮固定部件上安装的3个脚轮、与前述脚轮固定台连接的加重部和试样固定台，通过如下步骤进行：

将前述地板材料用层叠体固定在前述试样固定台上，

通过前述加重部加重，使前述3个脚轮与前述地板材料用层叠体的装饰层侧的表面接触，

开动前述脚轮固定部件，使前述3个脚轮在前述地板材料用层叠体的装饰层侧的表面上旋转，之后，评价在前述表面上有无裂纹产生，前述脚轮的平均直径75mm，厚度25mm，

对前述地板材料用层叠体的装饰层侧的表面施加重量，为70kg，

前述3个脚轮以20rpm的速度，每5分钟反转1次，旋转1000次。

用途

本发明的地板材料用层叠体可以作为建筑材料，特别是(装饰用)地板材料加以利用。

本发明的第2个方式

本发明的第2个方式的具体内容

提供地板材料用层叠体(优选装饰用地板材料)，在胶合板上依次层叠合成树脂层、装饰层的地板材料用层叠体中，前述合成树脂的

①针入温度为75℃以上，

②屈服点载荷为10kgf以上，

③拉伸弹性率为100kgf/mm²以上，

④屈服延伸率为4～8％。

可以提供上述地板材料用层叠体，其中前述合成树脂层是以非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯为主要成分，往其中添加针入温度比主要成分高的聚酯作为次要成分的层。

根据另一方式，可以提供上述地板材料用层叠体，其中，前述合成树脂层是以非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯为芯层，在该芯层的两个面上层叠针入温度比其高的聚酯层的3层结构的层。进一步提供地板材料用层叠体，其中，前述聚酯层是以非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯为主要成分，往其中添加针入温度比主要成分高的聚酯作为次要成分的层。

可以提供上述地板材料用层叠体，其中前述合成树脂层的至少一层是着色的树脂层。

可以提出上述地板材料用层叠体，其中从前述装饰层侧形成槽部。可以提出该该地板材料用层叠体，其中形成前述槽部，以使其底部位于前述合成树脂层。另外可以提出该床采用层叠体，其中前述槽部的底部所在位置的前述合成树脂是着色的树脂层。可以提出该床采用层叠体，其中在前述槽部涂布涂料。

可以提出上述地板材料用层叠体，其中在前述装饰层的表面上形成表面保护层。

另外，可以提出上述地板材料用层叠体，其中在该地板材料用层叠体的表面上形成表面保护层。

本发明的第2个方式的内容

根据本发明的第2个方式，可以提供在木质基材上依次层叠合成树脂层和装饰层构成的地板材料用层叠体，地板材料用层叠体的前述合成树脂层的针入温度为75℃以上，屈服点载荷为10kfg以上，拉伸弹性率为100kgf/mm²以上，屈服延伸率为4～8％。

对于地板材料用层叠体1，由于合成树脂层的针入温度为75℃以上，所以耐热性优良，在受到采暖手段的热的影响而在地板材料用层叠体表面产生皱缩从而损害图案设计性的方面可以有效改善。

合成树脂的针入温度的测定按照JIS K7196规定进行。其内容如下。

1.在试验片表面垂直放置针状压头(直径0.5mm，长度1mm以上的圆柱状)，施加0.5N的力。

2.以5℃/分，使试验片的氛围气温度升高，直至压头侵入到试验片中结束，记录温度和压头的位移量。

3.取横轴为温度，纵轴为压头的位移量，描画曲线(TMA曲线)，从该曲线求出针入温度。

4.具体地说，在上述TMA曲线中，把在比开始侵入压头的温度低的低温侧看到的直线部分延长到高温侧，把侵入速度为最大的部分的切线与向低温侧延长的交点作为针入温度(T1)。

本发明的第2个方式的地板材料用层叠体的层构成可以和在本发明的第1个方式中说明的一样，例如可以和图1～图5中说明的一样。

合成树脂层

可以以聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、多芳基化合物等聚酯类树脂的单层或多层形式形成合成树脂层。根据本发明的优选的方式，可以以非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯，所谓的A-PET〔三菱化学(株)：ノバクリア-(商品名)〕为主要成分，以针入温度比其高的聚酯，例如聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、多芳基化合物等中的至少一种为次要成分进行添加的树脂以单层形成。根据另一个优选的方式，以3层结构形成的层叠体从成本或者加工性等考虑是优选的，即以非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯为芯层，以针入温度比其高的聚酯，例如聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、多芳基化合物或者A-PET〔三菱化学(株)：ノバクリア-(商品名)〕为主要成分，以针入温度比其高的聚酯，例如，聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、多芳基化合物中的至少一种为次要成分进行添加，在该芯层的两个面上层叠所添加的树脂。另外，把前述合成树脂层制成3层结构的场合，在由非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯构成的芯层的两个面上设置的树脂层可以为同一树脂、同一厚度，在防止卷曲上是优选的。

其它的层结成

除了本发明的第2个方式的地板材料用层叠体的合成树脂层以外，和在本发明的第1个方式中说明的一样。

本发明的第3个方式

本发明的第3个方式的具体内容

本发明的第3个方式提出一种地板材料用装饰片材，是合成树脂层和装饰层层叠构成的地板材料用装饰片材，其特征在于(1)该合成树脂层具有单层或2层以上的层结构，(2)a)单层时，该单层，或者b)2层以上时，该合成树脂层的至少最上层，是含有A-PET和PETG的混合层。

优选提出上述地板材料用装饰片材，其中(1)该合成树脂层具有3层以上的层结构，(2)至少最上层和最下层是含有A-PET和PETG的混合层。另外，提出上述地板材料用装饰片材，其中(1)该合成树脂层具有3层构成的层结构，(2)最上层和最下层是含有A-PET和PETG的混合层，且芯层是由A-PET构成的层。

根据另一方式，提出上述地板材料用装饰片材，其中合成树脂层和装饰层通过尿烷类粘结剂层和/或尿烷类底涂层进行层叠。优选提出上述地板材料用装饰片材，其中混合层实质上由A-PET和PETG这2种成分构成，以两者合计为100重量份计，含有PETG20～90重量％。

另外提出上述地板材料用装饰片材，其中合成树脂层的厚度是200～600μm。

进一步提出，在木质材料上层叠上述地板材料用装饰片材的地板材料用层叠体。

本发明的第3个方式的内容

层结构

通过图10，对本发明的地板材料用片材进行说明。图10是表示本发明的地板材料用片材的基本的层结构的剖面图。根据图10可以理解，形成合成树脂层103和装饰层104层叠构成的地板材料用片材101。另外，根据图10，该地板材料片材101在木质基材102上层叠，形成本发明的地板材料用层叠体。

通过图11进一步对本发明的地板材料用片材进行说明。图11是表示构成本发明的地板材料用片材的实施方式的剖面图。该构成具有这样的结构，即在合成树脂层103上依次层叠粘结剂层104、底涂层105、基材层106、图样层107、粘结剂层108、透明性树脂层109、底涂层110和表面保护层111。从表面保护层111施行压花加工133，形成凹凸形状。另外，由A-PET和PETG(121)构成合成树脂层103，芯层由A-PET(122)构成，最下层由A-PET和PETG(123)构成。

合成树脂层

本发明片材特别是一合成树脂层具有1层(单层)或2层以上的层结构，其最上层含有A-PET和PETG的混合层。即，单层时，该单层，或者2层以上时，最接近装饰层的层必须是上述混合层。该最上层通过粘结剂层和/或底涂层层叠为装饰层。在本发明中，通过使其最上层为上述混合层，可以进一步提高与装饰层的粘结性。单层时，该单层为混合层。

合成树脂层如前所述，既可以是单层，也可以由2层以上构成。为2层以上时，其层叠方法可以采用挤出法等公知的方法。

另外，在本发明的片材中，具有3层以上的层结构的场合，最好至少最上层和最下层是含有A-PET和PETG的混合层。由此，不仅可以提高与装饰层的粘结性，而且还可以提高合成树脂层和地板材料的粘结性。最上层和前述一样，是最接近装饰层的层。最下层是指最接近层叠的木质材料的层(即，构成本发明片材的背面的层)。

作为本发明的优选的实施方式，可以举出如下的地板材料用片材，即(1)该合成树脂层具有3层构成的层结构，(2)最上层和最下层是含有A-PET和PETG的混合层，且芯层是A-PET构成的层。

本发明的片材的混合层含有A-PET和PETG。这些可以使用公知产品或市售品。作为A-PET，只要是非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯，对此没有限定，可以适当使用市售的A-PET〔三菱化学(株)：ノバクリア-(商品名)〕等。PETG是用1，4-环己烷二甲醇取代一部分乙二醇的聚对苯二甲酸乙二醇酯共聚物，可以使用市售品“PETG6763”(イ-ストマンケミカル制)。

混合层可以包括其它树脂成分。可以举出聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、多芳基化合物等聚酯类树脂。在本发明中，特别优选制成由A-PET和PETG构成的2种成分的混合层。在2种成分的场合，也可以含有除聚酯树脂之外的其它添加剂。

混合层中的A-PET和PETG的含量可以根据各成分的等级、本发明片材的使用条件等适当设定。本发明的片材在上述2成分系统中，以A-PET和PETG的合计100重量％计，PETG为20～90重量％，较优选40～60重量％。

对本发明片材的合成树脂层的厚度(2层以上的场合是合计的厚度)没有限定，但从耐脚轮性、耐擦伤性等考虑，可以定为200μm以上，优选约200～600μm。2层以上的场合的各层的厚度可以根据各层的成分等，适当确定。

根据本发明的优选的方式，提出一种地板材料用片材，是由合成树脂层和在其上形成的装饰层构成的地板材料用片材，其特征在于

前述合成树脂层具有单层或2层以上的层结构，

前述合成树脂层是单层的场合，前述单层由非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯共聚物形成，前述合成树脂是2层以上的场合，其中至少一层由非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯共聚物形成，

前述聚对苯二甲酸乙二醇酯共聚物是用1，4-环己烷二甲醇取代一部分乙二醇的聚对苯二甲酸乙二醇酯共聚物。

根据本发明另一方式，提出一种上述地板材料用片材，前述合成树脂层具有3层以上的层结构，

前述3层以上的层结构的最上层和最下层由非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯共聚物形成，

进一步提出上述地板材料用片材，夹在前述最上层和前述最下层中的芯层由非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯形成。

另外，提出上述地板材料用片材，前述聚对苯二甲酸乙二醇酯共聚物的含量相对于前述非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯和前述聚对苯二甲酸乙二醇共聚物的总重量，为20～90重量％。

装饰层

可以使本发明的片材的装饰层成为和公知的装饰层一样的结构，可优选采用以下说明的结构。另外，根据需要，也可以成为和在本发明的第1个方式中说明的一样的结构。

粘结层

可以从公知或市售的粘结剂中，根据构成图样层或第二透明性树脂层的成分等，适当选择粘结剂层。除聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃类树脂之外，还可以举出聚酯类树脂、聚尿烷类树脂、环氧类树脂等热固化性树脂。

其中，在本发明中，在可以进一步提高耐热性等方面，优选尿烷类树脂粘结剂。尿烷类树脂粘结剂可以举出以多元醇为主剂，以异氰酸酯为交联剂(固化剂)的双液固化型尿烷树脂。

作为上述多元醇，是在分子中具有2个以上的羟基的多元醇。可以使用聚乙二醇、聚丙二醇、丙烯酰基多元醇、聚酯聚醇、聚醚聚醇、聚碳酸酯聚醇等。

另外，作为上述异氰酸酯，可以使用分子中具有2个以上异氰酸酯基的多元异氰酸酯。可以使用2，4-甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、4，4-二苯基甲烷二异氰酸酯等芳香族异氰酸酯类；六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化的甲苯二异氰酸酯、氢化的二苯基甲烷二异氰酸酯等脂族(乃至脂环族)异氰酸酯。另外，也可以使用上述各种异氰酸酯的加成物或聚合物。可以举出甲苯二异氰酸酯的加成物、甲苯二异氰酸酯的三聚物等。

另外，根据需要，也可以对粘结面施行电晕放电处理、等离子体处理、脱脂处理、表面粗面化处理等公知的易粘结处理。

作为粘结方法，可以根据所用的粘结剂的种类等，按照公知的方法施行。可以采用如下的方法：使用聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃类树脂，用熔融挤出(挤压法)在图样层上进行涂布的方法；根据需要，涂布往聚酯类树脂、聚尿烷类树脂、环氧类树脂等热固化性树脂中添加异氰酸酯、胺等交联剂、甲乙酮过氧化物、过氧化氢、氮杂二异丁腈等聚合引发剂、环烷酸钴、二甲基苯胺等聚合促进剂等的粘结剂，进行干式层叠的方法。另外，在本发明中，也可以使用可热压粘的粘结剂，通过热压粘，层叠图样层和透明性树脂层。

另外，在本发明中，根据需要，也可以对粘结面施行电晕放电处理、等离子体处理、脱脂处理、表面粗面化处理等公知的易粘结处理。

粘结剂层的厚度因透明性保护层、使用的粘结剂的种类等而异，通常约0.1～30μm。

底涂层

底涂层是为了提高基材层或透明性树脂层的表面粘结性。作为其中使用的树脂，可以举出酯树脂、尿烷树脂、丙烯酸树脂、聚碳酸酯树脂、氯化乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚乙烯丁缩醛树脂、硝基纤维素树脂等，这些树脂可以单独或混合作为涂料组合物，或者作为油墨组合物，用辊涂法或凹版印刷法等适当的涂布手段形成。

基材层

基材层可以使用薄纸、上好纸、牛皮纸、日本纸、钛纸、树脂浸渍的纸、纸间强化纸等纸；木质纤维、玻璃纤维、石棉、聚酯纤维、维尼龙纤维、人造丝纤维等纤维构成的织布和无纺布或者聚烯烃、聚酯、聚丙烯酸、聚酰胺、聚尿烷、聚苯乙烯等合成树脂片材等的1种或者2种以上的层叠体，其厚度为20～300μm比较合适。另外，对于在上述装饰层中所用的前述装饰用基材，根据需要，既可以往必要的层中添加颜料等来着色，也可以对必要的面施行电晕放电处理、等离子体处理、臭氧处理等易于粘结的处理。

图样层

图样层由花纹油墨层和全油墨层构成。一般可使用凹版印刷、平版印刷、丝网印刷等公知的印刷法形成图样层。作为花纹油墨层，可以是木纹花纹、石纹花纹、布纹花纹、皮纹花纹、几何图案、文字、记号、线条、各种抽象图案等。作为全油墨层，是用具有隐蔽性的油墨全印刷的层。在该实施方式中，可以设置花纹油墨层和全油墨层这两层，无论哪层的结构均可。

对于在图样层中使用的油墨，作为载体，可以1种或2种以上混合使用氯化聚乙烯、氯化聚丙烯等氯化聚烯烃；聚酯；异氰酸酯和多元醇构成的聚尿烷；聚丙烯酸，聚醋酸乙烯酯；聚氯乙烯；氯化乙烯-醋酸乙烯酯共聚物；纤维素类树脂；聚酰胺类树脂等，可以往其中添加颜料、溶剂、各种助剂等并油墨化来使用。在本发明中，从环境问题和与被印刷面的粘结性等考虑，混合聚酯、异氰酸酯和多元醇构成的聚尿烷、聚丙烯酸、聚酰胺树脂等的1种或2种以上。另外，对于涂抹油墨，也可以用和在上述的图样层中使用的油墨一样的油墨形成。

透明树脂层

透明性树脂层只要是透明性的，对此没有限定。作为透明性树脂层，可优选使用由热塑性树脂形成的透明性树脂。

具体地可以举出软质、半硬质或硬质聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚酰胺、聚乙烯、聚丙烯、乙烯·醋酸乙烯酯共聚物、乙烯·丙烯酸共聚物、乙烯丙烯酸酯共聚物、离子交联聚合物、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯等。其中，在本发明中，作为第二透明性树脂层，优选聚丙烯等聚烯烃类树脂。

透明性树脂层根据需要也可以着色。此时，可以往如上所述的热塑性树脂中添加着色材料(颜料或颜料)来着色。作为着色材料，可以使用在前述着色的半透明层中列举的颜料或染料。它们可以选择1种或2种以上。另外，着色材料的添加量也可以根据所希望的色度适当设定。

根据需要，透明性树脂层也可以含有填充剂、消光剂、发泡剂、阻燃剂、润滑剂、抗静电剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂。自由基捕集剂、软质成分(例如橡胶)等各种添加剂。

表面保护层

表面保护层44是为了赋予地板材料用片材所要求的耐擦伤性、耐磨损性、耐水性、耐污染性等表面物性而设置的。作为形成该表面保护层的树脂，使用热固化型树脂或电离放射线固化型树脂等固化型树脂形成比较合适。特别从表面硬度硬、生产性优良等来看，优选电离放射线固化型树脂。

作为热固化型树脂，可以举出不饱和聚酯树脂、聚尿烷树脂(也包括双液固化型聚尿烷)、环氧树脂、氨基醇酸树脂、苯酚树脂、尿素树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、蜜胺树脂、三氨基三嗪树脂、蜜胺-尿素共缩合树脂、含硅树脂、聚硅氧烷树脂等。

根据需要，往上述树脂中添加交联剂、聚合引发剂等固化剂、聚合促进剂。作为固化剂，异氰酸酯或者有机磺酸盐等添加到不饱和聚酯树脂或聚尿烷树脂中，有机胺等添加到环氧树脂中，甲乙酮过氧化物等过氧化物或偶氮异丁腈等自由基引发剂添加到不饱和聚酯树脂中。

作为用上述热固化型树脂形成表面保护层的方法，可以举出通过使上述热固化型树脂溶液化，用辊涂法、凹槽辊涂法等公知的涂布法涂布该溶液，干燥并固化的方法。作为上述溶液的涂布量，以固形物计，约5～30μm比较合适，优选15～25μm。

电离放射线固化型树脂只要是通过照射电离放射线，产生交联聚合反应而改变为三维高分子结构的树脂，对此没有限定。电离放射线是指具有电磁波或者在电荷粒子线中能够聚合、交联分子的能量量子的放射线，包括可见光、紫外线(近紫外线、真空紫外线等)、X射线、电子射线、离子射线等，特别希望使用紫外线或电子射线。作为作为紫外线源，可以使用超高压水银灯、高压水银灯、低压水银灯、炭弧灯、黑光荧光灯、金属卤化物灯的光源。作为紫外线的波长，可以使用约190～380nm的波长范围。另外，作为电子射线源，可以使用Cockcroft-Walton型、バンデグラフト型、共振变压器型、绝缘芯线变压器型、直线型、ダイナミトロン型、高频率型等各种电子射线加速器。作为所用的电子射线，一般可以使用约100～1000keV，优选100～300keV的电子射线。电子射线的照射量通常约2～15Mrad。

电离放射线固化型树脂是由分子中具有(甲基)丙烯酰基、(甲基)丙烯酰氧基等自由基聚合性不饱和基或者环氧基等阳离子聚合性官能基的单体、预聚物或者聚合物(以下将它们总称为化合物)构成。这些单体、预聚物和聚合物可以以单体使用，或者多种混合使用。另外，在本说明书中，所谓(甲基)丙烯酸酯以丙烯酸酯或者甲基丙烯酸酯的意思使用。

作为具有自由基聚合性不饱和基的预聚物，可以举出聚酯(甲基)丙烯酸酯、尿烷(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、蜜胺(甲基)丙烯酸酯、三嗪(甲基)丙烯酸酯、聚乙烯吡咯烷酮等。通常使用分子量约10000以下的该预聚物。分子量如果超过10000，则树脂层的耐擦伤性、耐磨损性、耐化学性、耐热性等表面物性就会不够。可以共用上述的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，但从电离放射线的交联固化速度方面，丙烯酸酯的固化快，所以在高速度、短时间下可以有效固化，因而丙烯酸酯是有利的。

作为具有自由基聚合性不饱和基的单体，可以举出作为(甲基)丙烯酸酯化合物的单官能单体的(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-、乙基己酯、N，N-二甲基氨基甲基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二苄基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异龙脑酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、甲氧基丙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧乙基-2-羟丙基邻苯二甲酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧丙基氢对苯二甲酸酯等。

如果对上述电离放射线固化型树脂照射电子射线，就会充分固化，但在照射紫外线使之固化的场合，添加作为敏感剂的光聚合引发剂。具有自由基聚合性不饱和基的树脂类的场合，光聚合引发剂可以单独或混合使用苯乙酮类、二苯酮类、噻吨酮、苯偶姻、苯偶姻甲基醚、米蚩苯偶姻苯甲酸盐、米蚩酮、二苯基硫化物、二苄二硫、氧化二乙基、三苯基双咪唑、N，N-二甲基氨基苯甲酸异丙酯等。另外，具有阳离子聚合性官能基的树脂类的场合，可以单独或作为混合物使用芳香族重氮化盐、芳香族锍盐、金属茂化合物、苯偶姻磺酸酯、呋喃基氧基氧化锍二烯丙基碘氧基盐等。

对光聚合引发剂的添加量没有特别的限定，一般相对于100重量份电离放射线固化型树脂，约0.1～10重量份即可。

作为用该电离放射线固化型树脂形成保护层的方法，可以通过将该电离放射线固化型树脂溶液化，用凹槽辊涂法、辊涂法等公知的涂布法涂布形成。此时的溶液的涂布量以固形物计，约5～30μm比较合适，较优选15～25μm。

另外，赋予由电离放射线固化型树脂形成的表面保护层11更好的耐擦伤性、耐磨损性的场合，根据需要，可以配合无机填充材料。可以举出粉末状的氧化铝、炭化硅、二氧化硅、钛酸钙、钛酸钡、焦硼酸镁、氧化锌、氮化硅、氧化锆、氧化铬、氧化铁、氮化硼、金刚石、金刚砂、玻璃纤维等。

对无机填充材料的使用量没有限定，通常相对于100重量份电离放射线固化型树脂，为1～80重量份即可。

各层的层叠方法

对本发明的片材的各层的层叠方法没有限定，可以采用粘结剂的粘结、层叠等各种方法。特别希望通过尿烷类粘结剂和/或尿烷类底涂层，层叠合成树脂层和装饰层。各层的层叠以通常的顺序实施即可。例如，如果用图11进行说明的话，在着色的基材层106的一个面上依次印刷形成图样层107，进一步通过用双液固化型尿烷等公知的干式层叠用粘结剂形成的粘结剂层108，用公知的干式层叠法、T形模挤出法等，在前述图样层107上层叠透明性树脂层109，在透明性树脂层109的整个面上设置底涂层110，在其上形成表面保护层111即可。

此外，根据需要，通过从表面保护层111侧施行压花加工，可以形成凹凸花纹。凹凸花纹可以通过热压或细纹加工等形成。作为前述凹凸花纹，可以举出导管槽、石板表面凹凸、布表面质地、梨皮面、划线、细纹、万线条槽等。

地板材料用层叠体

本发明的地板材料用层叠体是在木质基材上层叠本发明的地板材料用片材得到的。具体地如图10所示，在本发明片材的合成树脂层侧上层叠木质材料。作为木质基材，没有特别的限定，可以举出用杉木、日本扁柏、榉木、松木、柳桉木、柚木、メラピ-等各种原料制作的突板、木材单板、木材胶合板、轻低级的硬纸板、中密度纤维板(MDF)等。

对地板材料的层叠方法没有限定，可以采用通过粘结剂在基材上贴合装饰片材的方法等。根据基材的种类等，从公知的粘结剂适当选择粘结剂即可。除了聚醋酸乙烯酯、聚氯乙烯、氯乙烯、醋酸乙烯共聚物、乙烯·丙烯酸共聚物、离子交联聚合物之外，还可举出丁二烯·丙烯腈橡胶、氯丁橡胶、天然橡胶等。

其它

本发明的第3个方式的地板材料用片材和使用该片材的地板材料用层叠体除上述内容以外，也可以和在本发明的第1个方式中说明的一样。

本发明的第4个方式

本发明的第4个方式的具体内容

根据本发明的第4个方式，提出一种地板材料用层叠体，是在合成树脂层和装饰层构成的地板材料用层叠体的该合成树脂层侧层叠木质材料的地板材料，其特征在于该合成树脂层被至少划分为2个以上独立的区域。

提出上述地板材料用层叠体，其中通过设置从装饰层侧到达木质材料的槽，可以将该合成树脂层和装饰层划分为2个以上的独立区域。提出上述地板材料用层叠体，其中合成树脂的厚度为200μm以上。

另外，提出上述地板材料用层叠体，(1)该合成树脂具有单层或2层以上的层结构，(2)a)单层时，该单层，或者b)2层以上时，该合成树脂层的至少最上层，是含有A-PET和PETG或PEN的混合层。提出上述地板材料用层叠体，其中(1)该合成树脂层具有3层以上的层结构，(2)至少最上层和最下层是含有A-PET和PETG或PEN的混合层。

提出上述上述地板材料用层叠体，其特征在于(1)该合成树脂层具有3层构成的层结构，(2)最上层和最下层是含有A-PET和PETG或PEN的混合层，且芯层是由A-PET构成的层。

进一步，提出上述地板材料用层叠体，其特征在于通过尿烷类粘结剂层和/或尿烷类底涂层，层叠合成树脂层和装饰层。

最后，提出上述地板材料用层叠体，其特征在于混合层实质上由A-PET和PETG或PEN这2种成分构成，以两者合计100重量％计，含有PETG或PEN20～80重量％。

本发明的第4个方式的内容

层构成

本发明的地板材料用片材的合成树脂层被划分为2个以上独立的区域。换言之，合成树脂层由多个合成树脂制的区划片(以下仅称为“区划片”)构成。通过图12说明本发明的地板材料用片材的一个方式。图12表示本发明的地板材料用片材的合成树脂层的配制例(平面图)。合成树脂层201由3个区划片202、203和204构成。区划片之间可以相互接触，但最好区划片之间有一定的间隙205。此时的间隙的厚度(区划片间的距离)可以在2mm以下，优选1mm以下的范围适当设定。通过设定间隙，可以吸收更大的膨胀差。

在图12中，可以划分为3个区划片，但2个区划片、3个以上的区划片等均可。该划分除了如图12划分为竖条纹状之外，格子状、横条纹状均可。

区划片的合成树脂层的形成

对形成区划片的合成树脂层没有特别的限定。可以举出在木质材料(基材)或装饰片材的装饰层上层叠预先准备的多个区划片的方法、用常规方法在装饰层整个面上层叠合成树脂层后，切断合成树脂层以使合成树脂层被划分为每个区划片的方法等。用图13对形成这样的区划片的一个方式进行说明。图13是表示本发明的地板材料用层叠体的剖面图。优选采用如下的方法，如图13所示，用常规方法，在合成树脂层201上整个层叠装饰层210，制作地板材料用片材211，将其和木质基材212层叠，构成地板材料用层叠体213后，为了将合成树脂层划分为每个独立的区划片，从装饰层侧加工到达合成树脂层的槽214。从装饰层加工槽的场合，和合成树脂层一样，也可将装饰层划分为多个区划片。加工槽的方法本身可以按照公知的方法，例如用制榫机等公知的装置加工即可。加工槽的场合，对其截面没有限定，V字状、凹状(正方形、长方形)等均可。而且，形成槽时，木质材料的一部分露出，所以为了保护露出部分，可以施行必要的处理(防水处理、疏水处理)。

装饰层

本发明的装饰层可以由图14所示的本发明的地板材料用片材(地板材料用层叠体)的具体层构成理解。根据图14，本发明的地板材料用片材具有在合成树脂层223上依次层叠粘结剂层224、底涂层225、基材层226、全油墨层227、花样油墨层228、粘结剂层229、透明性树脂层230、底涂层和表面保护层(透明性保护层)231的结构。从表面保护层侧施行压花加工，形成凹状的压花部232。另一方面，在合成树脂层的背面，通过粘结剂层222层叠木质基材221。此外，该床用层叠体从装饰层侧到达木质基材221，在木质材料中设置有尖端的槽220，由此，将合成树脂层划分为每个独立的区划片。

合成树脂层

合成树脂层除以下方面以外，也可以和在本发明的第3个方式中说明的一样。

混合层中的A-PET和PETG的含量可以根据各成分的等级、本发明片材的使用条件等适当设定。本发明片材在上述2成分系统中，以A-PET和PETG的合计100重量％计，PETG最好为20～80重量％。

对本发明片材的合成树脂层的厚度(2层以上的场合是合计的厚度)没有限定，但从耐脚轮性、耐擦伤性等考虑，可以定为200μm以上，优选约200～500μm。2层以上的场合的各层的厚度可以根据各层的成分等，适当确定。

区划片的涂布

根据本发明优选的方式，提出以下构成的地板材料用片材或地板材料用层叠体，用含有丙烯酰基尿烷类树脂的水溶性组合物，涂布通过将所述合成树脂层划分为2个以上的独立的区域露出的前述划分处，和通过分别将前述合成树脂层和前述装饰层划分为2个以上独立的区域露出的各自的前述划分处。由此，可以充分保护木质基材。

水性涂料

水性涂料包括作为树脂成分的丙烯酰基尿烷类树脂。对丙烯酰基尿烷类树脂没有特别的限定，也可以使用公知的产品或市售品。可以举出丙烯酰基多元醇和异氰酸酯化合物的反应生成物、通过交联具有官能基的丙烯酸树脂和具有官能基的尿烷树脂复合的树脂等。

丙烯酰基尿烷类树脂优选是混合含酮基的丙烯酸树脂和含酰肼基的尿烷树脂得到的。这是因为在具有较优良的耐水性、耐化学性、耐擦伤性等的同时，可以获得与合成树脂层(尤其是烯烃类树脂)的高的密合性的优点。

通过酮基和酰肼基交联丙烯酸树脂和尿烷树脂，将丙烯酸树脂和尿烷树脂复合化。此外，该复合化的树脂在水溶液中形成水性乳液(尿烷/丙烯酰基复合乳液)的形式，成为在本发明中优选的方式。对于该水性乳液，该树脂的粒子在粒子内部以丙烯酸树脂成分存在的复合粒子形式分散，在粒子外部以尿烷树脂成分存在的复合粒子形式分散。作为这样的复合乳液，也可以使用市售品。优选的可以举出制品名“ポンコ-トCG-5000”(大日本油墨化学工业制)等。

对尿烷/丙烯酰基复合乳液中的丙烯酸树脂成分和尿烷树脂成分的比例没有限定，以两者的合计100重量％计，尿烷树脂成分优选为20～40重量％。通过设定在该范围内，可以进一步提高与合成树脂层的粘结性。

水性涂料中的丙烯酰基尿烷类树脂的含量可以根据树脂的种类适当限定，优选为约5～60重量％，特别优选20～40重量％。

在本发明中，对于丙烯酰基尿烷树脂优选使用固化剂，通过使用固化剂，可以提高交联度。作为固化剂的具体例，可以举出异氰酸酯类固化剂、环氧类固化剂、蜜胺类固化剂、氮丙啶类固化剂等。在本发明中，特别是从可以进一步提高低温交联性能、耐大气腐蚀性、耐水性等的观点看，优选使用异氰酸酯类固化剂。固化剂的含量也取决于使用的固化剂的种类等，通常，相对于100重量份丙烯酰基尿烷类树脂，为20～70重量份即可。

水性涂料最好含有硅。通过添加硅，可以得到更优良的消泡效果、防水效果等。硅的添加量在本发明涂料中为0.5～5重量％比较好。

在本发明的水性涂料中，也可以配合公知的水性涂料所含的添加剂。可以使用着色剂(颜料、染料)、粘度调节剂、其它添加剂。

作为水性涂料中的溶剂，主要使用水，但根据需要，也可以合并使用水溶性有机溶剂。除异丙醇等醇类之外，还可以使用乙二醇、乙二醇醚等。

本发明涂料的固形物含量通常在5～80重量％的范围内，可以根据所用成分的种类适当确定。本发明涂料无论是溶液、乳液等哪种形式均可，特别优选乳液的形式。

其它的层构成

除地板材料用片材的合成树脂层之外的层，可以和在本发明的第3个方式中说明的一样。

[实施例]

实施例A

通过下述实施例A，说明本发明的内容。

地板材料用层叠体的制备

制备由下述层构成的地板材料用层叠体。

实施例A1

装饰片材和A-PET(0.4mm厚)层和柳安木胶合板(12mm厚)

实施例A2

装饰片材和双向拉伸的PET(0.25mm)厚和柳安木胶合板(12mm厚)

例A1

突板和柳安木胶合板(一般的彩色地板)

例A2

突板+MDF(3mm厚)和柳安木胶合板(9mm厚)(赋予耐胶轮性的彩色地板)

例A3

装饰片材和柳安木胶合板(12mm厚)

例A4

装饰片材和A-PET(0.2mm厚)和柳安木胶合板(12mm厚)

在上述制备例中，装饰片材是指图3的构成的装饰层，A-PET是指非晶性对苯二甲酸乙二醇酯，双向拉伸的PET是指双向拉伸的聚对苯二甲酸乙二醇酯，突板是指将无污垢的天然木材切薄的单板。

评价试验

进行下述评价试验，其结果记载在下述表A中。

试验A1：耐脚轮试验

在下述耐脚轮试验装置上设置上述制备的实施例A1～例A4的地板材料用层叠体，按照下述条件进行试验。试验后，目视地板材料用层叠体，判断其表面有无裂纹。另外，用测深计测定地板材料用层叠体的凹部的深度。

耐脚轮试验装置

使用耐脚轮试验装置L6-04(浅野机械制作株式会社)。该装置的方式如下。

试样固定台：Φ80cm，厚度8mm的Acryl制

3个脚轮：Hammer Caster制的420SA-N75(Φ75mm×25mm，车轮尼龙制)

脚轮固定台的旋转速度：0～60rpm(变速马达驱动式)

载荷部：可在40～210kg调节

调节手柄：通过转动载荷台的手柄，使脚轮上下的旋转方向反转间隔：1～12分钟(可通过计时器设定)

预调定计数器：转数的设定和显示累积转数

数字转数表：显示脚轮旋转速度

试样大小：30cm×30cm

试验条件

在上述耐脚轮试验装置中，将作为试验对象的地板材料用层叠体固定在试验固定台上。通过调节手柄，提升脚轮固定台以免3个脚轮与该地板材料层叠体的表面接触，之后，对载荷台施加秤砣以使重量达到70kg。

设定旋转速度20rpm的速度、每5分钟反转1次，旋转1000次，转动调节手柄，将脚轮固定台下降到地板材料用层叠体的表面上。

打开脚轮固定台的旋转驱动装置的启动开关，开始试验。试验结束后，转动调节手柄，使脚轮固定台升起，取出作为试验对象的地板材料用层叠体，进行评价。

试验A2：耐杜邦冲击试验

按照JIS K5600杜邦冲击试验，对上述制备的实施例A1～例A4的地板材料用层叠体进行试验。具体地说，将r＝6.3mm的冲模放置在上述地板材料用层叠体的表面上，使500g的秤砣从300mm的高度下落到前面的冲模上。试验后，目视地板材料用层叠体，判断其表面有无裂纹。另外，用测深计测定地板材料用层叠体的凹部的深度。

表A

实施例B

就本发明的第1个方式，用下述实施例B进行说明。

地板材料用层叠体的制备

表层材B的调整

在两面进行了电晕放电处理的60μ厚的着色的聚丙烯膜的一面上，设置2μm厚的尿烷类底涂层，同时在另一面上用双液固化型尿烷类印刷油墨形成木纹花样的印刷层。然后，通过尿烷类粘结剂，用T形模挤出机，将透明的丙烯类树脂挤出到前述印刷层上，使厚度为80μm，制作中间层叠体。之后，在前述中间层叠体的前述透明丙烯类树脂面上形成2μm厚的尿烷类底涂层，在该尿烷类底涂层上，用凹槽辊涂法涂布·干燥电离放射线固化型树脂，以使干燥后达到15μm的厚度，形成未固化的电子放射线固化型树脂层，在氧浓度200PPM以下的环境下，对该未固化的电子放射线固化型树脂层照射电子射线(加速电压175KeV，照射量5Mrad)使之固化，形成由电子放射线固化型树脂构成的表面保护层，同时在该表面保护层侧，用版深50μm的木纹导管状压花版，施行压花加工，制作形成木纹导管状凹凸花样的装饰片材，作为表层材B。

接着，将供试验的地板材料用层叠体用在如下所述的合成树脂层上，改变树脂种类和厚度，准备24种，通过与前述表层材B贴合，得到试验体B1～24。

试验体B1

在前述表层材B的前述着色的聚丙烯膜的一个面上设置的2μm厚的尿烷类底涂层面上，通过尿烷类粘结剂，设置300μm厚的酯类树脂(三菱化学制：NOVAPEX GM700)层，同时在该酯类树脂层面上，通过尿烷类粘结剂，贴合12mm厚的柳安木胶合板，进一步在前述表面保护层面上，在与木纹花样流向平行的方向上，以75mm节距，通过切削加工，形成宽3.0mm，深0.3mm的V形槽，制作供试验的地板材料用层叠体。

试验体B2-0

除了使试验体B1的酯类树脂层的厚度为400μm之外，和试验体B1一样。

试验体B3

除了使试验体B1的酯类树脂层为188μm厚的双向拉伸的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(东洋纺制：A4300)之外，和试验体B1一样。

试验体B4

除了使试验体B1的酯类树脂层为125μm厚的双向拉伸的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(东洋纺制：A4300)之外，和试验体B1一样。

试验体B5

除了使试验体B1的酯类树脂层为100μm厚的双向拉伸的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(东洋纺制：A4300)之外，和试验体B1一样。

试验体B6

除了使试验体B1的酯类树脂层为75μm厚的双向拉伸的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(东洋纺制：A4300)之外，和试验体B1一样。

试验体B7

除了使试验体B1的酯类树脂层为50μm厚的双向拉伸的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(东洋纺制：A4300)之外，和试验体B1一样。

试验体B8

除了使试验体B1的酯类树脂层为400μm厚的非晶性聚酯(イ-ステマンケミカルカンパニ-制：EasterPETG6763)之外，和试验体B1一样。

试验体B9

除了使试验体B1的酯类树脂层为300μm厚的非晶性聚酯(イ-ステマンケミカルカンパニ-制：EasterPETG6763)之外，和试验体B1一样。

试验体B10

除了使试验体B1的酯类树脂层为300μm厚的ABS(テクノポリマ-制：TECNO ABS810)之外，和试验体B1一样。

试验体B11

除了使试验体B1的酯类树脂层为200μm厚的ABS(テクノポリマ-制：TECNO ABS810)之外，和试验体B1一样。

试验体B12

除了使试验体B1的酯类树脂层为100μm厚的ABS(テクノポリマ-制：TECNO ABS810)之外，和试验体B1一样。

试验体B13

除了使试验体B1的酯类树脂层为160μm厚的聚碳酸酯(三菱工程塑料制：ユ-ピロンS2000)之外，和试验体B1一样。

试验体B14

除了使试验体B1的酯类树脂层为135μm厚的聚碳酸酯(三菱工程塑料制：ユ-ピロンS2000)之外，和试验体B1一样。

试验体B15

除了使试验体B1的酯类树脂层为85μm厚的聚碳酸酯(三菱工程塑料制：ユ-ピロンS2000)之外，和试验体B1一样。

试验体B16

除了使试验体B1的酯类树脂层为330μm厚的聚丙烯(日本ポリケム制：ノバテツクPPFY3)之外，和试验体B1一样。

试验体B17

除了使试验体B1的酯类树脂层为200μm厚的聚丙烯(日本ポリケム制：ノバテツクPPFY3)之外，和试验体B1一样。

试验体B18

除了使试验体B1的酯类树脂层为350μm厚的聚丙烯(日本ポリケム制：TX1950)之外，和试验体B1一样。

试验体B19

除了使试验体B1的酯类树脂层为60μm厚的聚丙烯(日本ポリケム制：TX1950)之外，和试验体B1一样。

试验体B20

除了使试验体B1的酯类树脂层为380μm厚的聚丙烯(出光石油化学制：F3900)之外，和试验体B1一样。

试验体B21

除了使试验体B1的酯类树脂层为200μm厚的聚丙烯(出光石油化学制：F3900)之外，和试验体B1一样。

试验体B22

除了使试验体B1的酯类树脂层为60μm厚的聚丙烯(出光石油化学制：F3900)之外，和试验体B1一样。

试验体B23

除了使试验体B1的酯类树脂层330μm厚的聚苯乙烯(A&M聚苯乙烯制：HF77)之外，和试验体B1一样。

试验体B24

除了使试验体B1的酯类树脂层60μm厚的聚苯乙烯(A&M聚苯乙烯制：HF77)之外，和试验体B1一样。

评价试验B

试验B1：耐杜邦冲击试验

就调整的24种的试验体，从表层材B侧进行杜邦式冲击试验，测定此时的各试验体的凹陷深度(单位：μm)，对凹陷深度和合成树脂层的物性的关系进行研究。杜邦式冲击试验和评价试验A1一样进行。

其结果，在各试验体B的凹陷深度和屈服载荷之间发现图6所示的关系。

即，难以看到显著的凹陷，凹陷深度为450μm以下，此时的合成树脂层是屈服点载荷为9kgf以上的树脂种类和厚度的合成树脂层。

根据表示图7所示的屈服点载荷和拉伸弹性率的关系的图表，拉伸弹性率为50kgf/mm²以上。

根据图8所示的屈服点载荷和屈服延伸的关系的图表，发现屈服延伸率为3～8％，同时还发现难于看到显著的凹陷，装饰层难于破裂，作为这种较优选的合成树脂层，是屈服点载荷为12kgf以上，屈服延伸率为3～5％的树脂种类和厚度构成的合成树脂层，至此完成了本发明。另外，图6～8记载的数字是试验体B的数字。另外，图中的●表示作为地板材料用层叠体是最佳的，▲表示作为地板材料用层叠体在实际使用上没有问题，×表示作为地板材料用层叠体使用时不合适。

试验体B2-1～B2-6的调整

在作为合成树脂层的在进行上述试验中结果良好的试验体B2-0中使用的400μm厚的酯类树脂(三菱化学制：NOVAPEX GM700)层上进行拉深，用其它表层材代替作为装饰层的表层材B，将另外6种表层材与前述树脂层分别贴合，得到试验体B2-1～B2～6。

试验体B2-1

在两面进行了电晕放电处理的80μ厚的着色的聚丙烯膜的一面上，设置2μm厚的尿烷类底涂层，同时在另一面上用双液固化型尿烷类印刷油墨形成木纹花样的印刷层。然后，在该尿烷类底涂层上，用凹槽辊涂法涂布·干燥电离放射线固化型树脂，以使干燥后达到15μm的厚度，形成未固化的电子放射线固化型树脂层，在氧浓度200PPM以下的环境下，对该未固化的电子放射线固化型树脂层照射电子射线(加速电压175KeV，照射量5Mrad)使之固化，形成由电子放射线固化型树脂构成的表面保护层，同时在该表面保护层侧，用版深50μm的木纹导管状压花版，施行压花加工，制作形成木纹导管状凹凸花样的表层材，在该表层材的印刷层面上，通过尿烷粘结剂，设置400μm厚的酯类树脂(三菱化学制：NOVAPEX GM700)层，同时在该酯类树脂层面上，通过水溶性尿烷乳液粘结剂(中央理化工业制的BA-10L)，贴合12mm厚的柳安木胶合板，进一步在前述表面保护层面上，在与木纹花样的流向平行方向上，通过切削加工，以节距75mm，形成宽3.00mm，深0.3mm的V形槽，制作供试验的地板材料用层叠体。

试验体B2-2

在普通薄叶纸(30g/m²)的一个面上，用尿烷类油墨，依次形成着色的全花纹层、图样印刷层、尿烷类底涂层，制作表层材，在该表层材的非印刷面上，通过尿烷类粘结剂，设置400μm厚的酯类树脂(三菱化学制：NOVAPEX GM700)层，同时在该酯类树脂层面上，通过水溶性尿烷乳液粘结剂(中央理化工业制的BA-10L)，贴合12mm厚的柳安木胶合板，进一步在前述尿烷类底涂层面上，在与木纹花样的流向平行方向上，通过切削加工，以节距75mm，形成宽3.00mm，深0.3mm的V形槽，之后，在施行切削加工的面的整个面上，涂布ポリメデイツクSKS-087(2)〔大日本油墨化学工业(株)制〕，以使干燥后达到2.0g/900cm²，同时照射紫外线使之固化，形成底涂层，在该底涂层上，涂布ポリメデイツクSKS-327Y〔大日本油墨化学工业(株)制〕，以使干燥后达到2.5g/900cm²，同时照射紫外线使之固化，形成中涂层，然后用粗散沙(#400)研磨前述中涂层面，在该研磨面上，涂布ポリメデイツクSK164-40A〔大日本油墨化学工业(株)制〕，以使干燥后达到1.2g/900cm²，同时照射紫外线使之固化，形成上涂层，制作供试验的地板材料用层叠体。

试验体B2-3

除了使表层材B的着色的聚丙烯膜的厚度为100μm，透明的丙烯类树脂的挤出膜厚为100μm之外，制作和表层材B一样的表层材，在该表层材的前述着色的聚丙烯膜的一个面上设置的2μm厚的尿烷类底涂层面上，通过尿烷类粘结剂，设置400μm厚的酯类树脂(三菱化学制：NOVAPEX GM700)层，同时在该酯类树脂层面上，通过水溶性尿烷乳液粘结剂(中央理化工业制的BA-10L)，贴合12mm厚的柳安木胶合板，进一步在前述表面保护层面上，在与木纹花样的流向平行方向上，通过切削加工，以节距75mm，形成宽3.00mm，深0.3mm的V形槽，制作供试验的地板材料用层叠体。

试验体B2-4

除了使表层材B的着色的聚丙烯膜的厚度为150μm，透明的丙烯类树脂的挤出膜厚为150μm之外，制作和表层材B一样的表层材，在该表层材的前述着色的聚丙烯膜的一个面上设置的2μm厚的尿烷类底涂层面上，通过尿烷类粘结剂，设置400μm厚的酯类树脂(三菱化学制：NOVAPEX GM700)层，同时在该酯类树脂层面上，通过水溶性尿烷乳液粘结剂(中央理化工业制的BA-10L)，贴合12mm厚的柳安木胶合板，进一步在前述表面保护层面上，在与木纹花样的流向平行方向上，通过切削加工，以节距75mm，形成宽3.00mm，深0.3mm的V形槽，制作供试验的地板材料用层叠体。

试验体B2-5

在0.2mm厚的突板上，通过涂布量5g/m²的水溶性尿烷乳液粘结剂(中央理化工业制的BA-10L)，设置400μm厚的酯类树脂(三菱化学制：NOVAPEX GM700)层，同时在该酯类树脂层上，通过水溶性尿烷乳液粘结剂(中央理化工业制的BA-10L)，贴合12mm厚的柳安木胶合板，进一步在与木纹花样的流向平行方向上，通过切削加工，以节距75mm，形成宽3.00mm，深0.3mm的V形槽后，在前述突板表面上，涂布ポリメデイツクSKS-088〔大日本油墨化学工业(株)制〕，以使干燥后达到0.4g/900cm²，同时照射紫外线使之固化，形成填塞层，然后在该填塞层上，涂布ミラゾ-ル颜料〔大日本油墨化学工业(株)制〕，以使干燥后达到1.3g/900cm²，同时照射紫外线使之固化，形成着色层，在该着色层上，涂布ポリメデイツクSKS-087(2)〔大日本油墨化学工业(株)制〕，以使干燥后达到2.0g/900cm²，同时照射紫外线使之固化，形成底涂层，在该底涂层上，涂布ポリメデイツクSKS-327Y〔大日本油墨化学工业(株)制〕，以使干燥后达到2.5g/900cm²，同时照射紫外线使之固化，形成中涂层，然后用粗散沙(#400)研磨前述中涂层面，在该研磨面上，涂布ポリメデイツクSK164-40A〔大日本油墨化学工业(株)制〕，以使干燥后达到1.29g/900cm²，同时照射紫外线使之固化，形成上涂层，制作供试验的地板材料用层叠体。

试验体B2-6

在0.2mm厚的突板上，通过涂布量5g/m²的水溶性尿烷乳液粘结剂(中央理化工业制的BA-10L)，设置400μm厚的酯类树脂(三菱化学制：NOVAPEX GM700)层，同时在该酯类树脂层上，通过水溶性尿烷乳液粘结剂(中央理化工业制的BA-10L)，贴合12mm厚的柳安木胶合板，进一步在与木纹花样的流向平行方向上，通过切削加工，以节距75mm，形成宽3.00mm，深0.3mm的V形槽后，在前述突板表面上另外准备的两面电晕放电处理的80μm厚的透明聚丙烯膜的一个面上，设置2μm厚的尿烷类底涂层，同时在另一面上用双液固化型尿烷类印刷油墨，形成木纹花样的印刷层后，在前述尿烷类底涂层上，用凹槽辊涂法，涂布·干燥电离放射线固化型树脂，以使干燥后达到15μm厚，形成未固化的电子放射线固化型树脂层，在氧浓度200PPM以下的环境下，对该未固化的电子放射线固化型树脂层照射电子射线(加速电压175KeV，照射量5Mrad)使之固化，形成由电子放射线固化型树脂构成的表面保护层，同时在该表面保护层侧，用版深50μm的木纹导管状压花版，施行压花加工，通过尿烷类粘结剂，贴合形成木纹导管状凹凸花样的片材，以使印刷层位于前述突板侧，制作供试验的地板材料用层叠体。

对于上述制作的6种试验体B2-1～B2-6，从装饰层侧进行杜邦式冲击试验(秤砣：500g，落下高度：300mm，冲击直径：6.3mm)，测定此时各试验体B的凹陷深度(单位：μm)，同时目视评价装饰层的裂纹，其结果归纳示于表B中，同时在图6中作出曲线。

表B

实施例C

就本发明的第2个方式，用下述实施例C进行说明。

装饰片材的调整

在两面进行了电晕放电处理的60μ厚的着色的聚丙烯膜的一面上，设置2μm厚的尿烷类底涂层，同时在另一面上用双液固化型尿烷类印刷油墨形成木纹花样的印刷层。然后，通过尿烷类粘结剂，用T形模挤出机，将透明的丙烯类树脂挤出到前述印刷层上，以使厚度达到80μm，制作中间层叠体。之后，在前述中间层叠体的前述透明丙烯类树脂面上，形成2μm厚的尿烷类底涂层，在该尿烷类底涂层上，用凹槽辊涂法涂布·干燥电离放射线固化型树脂，以使干燥后达到15μm的厚度，形成未固化的电子放射线固化型树脂层，在氧浓度200PPM以下的环境下，对该未固化的电子放射线固化型树脂层照射电子射线(加速电压175KeV，照射量5Mrad)使之固化，形成由电子放射线固化型树脂构成的表面保护层，同时在该表面保护层侧，用版深50μm的木纹导管状压花版，施行压花加工，制作形成木纹导管状凹凸花样的装饰片材。

地板材料用层叠体的调整

实施例C1

把非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯(以下称为非晶性PET)作为芯层，用T形模挤出机，将非晶性PET/聚丙烯酸酯＝50/50(质量份)的混合树脂挤出到该芯层的两面上，以使厚度比达到1/8/1，制作供给0.4mm厚的合成树脂层的合成树脂制的片材。然后，使用聚酯尿烷类粘结剂，将前述合成树脂制的片材和上述制作的装饰片，用干式层叠法层叠，制作层叠体，通过水溶性尿烷类乳液粘结剂，层叠该层叠体的前述合成树脂制的片材面和12mm厚的柳安木胶合板，制作本发明的地板材料用层叠体，

实施例C2

除了用T形模挤出机，将非晶性PET/聚对苯二甲酸乙二醇酯＝60/40(质量份)的混合树脂挤出到非晶性PET的两面上，以使厚度比达到1/14/1，使用0.4mm厚的合成树脂制的片材之外，和实施例1一样，制作本发明的地板材料用层叠体。

实施例C3

除使用0.4mm厚的聚对苯二甲酸丁二醇的合成树脂制的片材外，和实施例1一样，制作本发明的地板材料用层叠体。

例C1

除使用0.4mm厚的非晶性PET的合成树脂制的片材外，和实施例1一样，制作作为比较例的地板材料用层叠体。

例C2

通过水溶性尿烷类乳液粘结剂，将上述制作的装饰片材与12mm厚的柳安木胶合板层叠，以露出该装饰片材的表面保护层，制作作为比较例的地板材料用层叠体。

评价试验C

进行下述评价试验，其结果记载在表C中。

试验C1：耐皱缩现像评价

对于实施例1～比较例2的地板材料用层叠体，在(A)60℃和(B)80℃的恒温槽中保存24小时，目测评价装饰层表面有无皱缩现象。

评价基准如下所述。

评价A：无皱缩现象

评价B：有若干皱缩现象

评价C：有皱缩现象

试验C2：耐脚轮性和杜邦耐冲击性试验

对于实施例1～比较例2的地板材料用层叠体，进行耐脚轮试验和耐冲击性试验。试验方法和实施例A中记载的一样。两个试验的评价测定地板材料用层叠体的凹陷深度(μm)。

试验C3：物性测定试验

测定在实施例1～比较例2的地板材料用层叠体中使用的合成树脂制的片材或者装饰片材的各种物性值，具体地说测定针入温度(单位：℃)、屈服点载荷(单位：kgf)、拉伸弹性率(单位：kgf/mm²)、屈服延伸率(单位：％)。

表C

实施例D

就本发明的第3个方式，用下述实施例D进行说明。

实施例D1

(1)装饰层的制作

在两面进行了电晕放电处理的60μ厚的着色的聚丙烯膜(基材)的一面上，设置2μm厚的尿烷类底涂层，同时在另一面上用双液固化型尿烷类印刷油墨形成木纹花样的印刷层。然后，通过尿烷类粘结剂，用T形模挤出机，将透明的丙烯类树脂构成的透明性树脂层挤出到图样层上，以使厚度达到80μm，制作中间层叠体。之后，在前述中间层叠体的透明性树脂层面上，形成2μm厚的尿烷类底涂层，在该尿烷类底涂层上，用凹槽辊涂法涂布·干燥电离放射线固化型树脂，以使干燥后达到15μm的厚度，形成未固化的电子放射线固化型树脂层，在氧浓度200PPM以下的环境下，对该未固化的电子放射线固化型树脂层照射电子射线(加速电压175KeV，照射量5Mrad)使之固化，形成由电子放射线固化型树脂构成的表面保护层，然后从表面保护层侧，用版深50μm的木纹导管状压花版，施行压花加工，制作形成木纹导管状凹凸花样的装饰片材(装饰层)。

(2)合成树脂层的制作

把非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯(以下称为非晶性PET)作为芯层，在该芯层的两面上，用T形模挤出机共挤出，以成为由非晶形PET/PETG＝60/40的混合层夹带的结构(混合层/芯层/混合层的厚度比＝1/8/1)，制作0.4mm厚的合成树脂片材(合成树脂层)。

(3)合成树脂层和装饰层的层叠

在前述(1)的装饰片材的背面(尿烷类底涂层)上，使用尿烷类粘结剂，用干式层叠法进行层叠，得到地板材料用装饰片材。

(4)地板材料的制作

使用在前述(3)中得到的片材，通过水溶性尿烷类乳液粘结剂，层叠该片材的合成树脂片材面和柳安木胶合板(厚度12mm)，制作本发明的地板材料。

例D1

除了作为合成树脂层的A-PET单层之外，和实施例1，制作装饰片材和地板材料。

例D2

除了作为合成树脂层的PETG单层之外，和实施例1，制作装饰片材和地板材料。

评价试验D

对于具有上述制作的实施例E1～例2的构成的装饰片材，研究合成树脂层和装饰层之间的剥离强度。试验方法按照以下顺序进行，其结果示于表E中。

(1)前处理

将各合成树脂层在-10℃、8℃、25℃、40℃、60℃、70℃和80℃的条件下静置，将经过48小时或7天的合成树脂层移动到常温环境下。

(2)和装饰层的层叠

在装饰层的一个面上，形成厚度2μm的尿烷类底涂层后，进一步使用尿烷类粘结剂，用干式层叠法(70℃)，与合成树脂层层叠。干式层叠后，在常温下，把经过5天养护的层叠体作为试验体。

(3)剥离试验

用剥离试验机(制品名“RTC1210-A”オリンテツク制)，将各试验体的合成树脂层和装饰层剥离，测定其剥离强度。

表D

单位是N/25m皿幅

(★)指发现层间剥离。

实施例E1

就本发明的第4个方式，用下述实施例E进行说明。

装饰片材的制备

在两面电晕放电处理的60μm的着色的聚丙烯膜的一个面上，用凹槽辊涂法，涂布尿烷纤维素类树脂(相对于尿烷和硝化棉的混合物100重量份，添加六亚甲基二异氰酸酯5重量份得到的)，以使固形物为2g/m²，形成背面底涂层。在另一面上，用凹槽辊涂法，涂布丙烯酰基尿烷类树脂(往丙烯酰基多元醇100重量份添加六亚甲基二异氰酸酯5重量份得到的)，以使固形物为2g/m²，形成印刷用底涂层。

其次，使用把丙烯酰基尿烷类树脂(往丙烯酰基多元醇100重量份添加六亚甲基二异氰酸酯5重量份得到的)作为粘合剂的印刷油墨，通过凹版印刷，依次形成全油墨层和花纹油墨层，并形成木纹和抽象花样的图样层。

然后，在图样层上涂布尿烷类粘结剂后，从其上用T形模挤出机，加热熔融挤出丙烯类树脂，以使膜厚为80μm，形成透明性树脂层。

对上述透明性树脂层施行电晕放电处理，在其处理面上，用凹槽辊涂法，涂布丙烯酰基尿烷类树脂(往丙烯酰基多元醇100重量份添加六亚甲基二异氰酸酯5重量份得到的)，形成表面保护层用底涂层。

在表面保护层用底涂层上，用辊涂法涂布、干燥尿烷丙烯酸酯类电子射线固化型树脂，以使固形物为15g/m²后，在氧浓度200PPM以下的环境下，对未固化的电子放射线固化型树脂层照射电子射线(加速电压175KeV，照射量5Mrad)使之固化，形成由电子放射线固化型树脂构成的表面保护层。

然后，从表面保护层侧，用版深50μm的木纹导管状压花版或者木纹肌理·抽象压花版，施行压花加工，得到形成木纹导管状或者木纹肌理·抽象的凹凸花样的装饰层。

合成树脂层的制备

把非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯(A-PET)作为芯层，在其两面上，用T形模挤出机，共挤出A-PET60重量％和聚对萘二甲酸乙二醇酯40重量％的混合树脂层，以达到混合树脂层/芯层/混合树脂层＝1/14/1的厚度比，得到厚度0.4mm的合成树脂片材(合成树脂层)。

合成树脂层和装饰层的层叠

在装饰层的背面，进一步通过尿烷类粘结剂层，用干式层叠法层叠合成树脂层。制作地板材料用装饰片材。

地板材料用层叠体的制备

在前述(3)的地板材料用装饰片材的合成树脂层面上，通过水溶性乳液类粘结剂层叠胶合版(厚度12mm)，剪裁成规定的大小(300mm×1800mm)后，使用制榫机，对四边进行加工，进一步在从地板材料平面看见的长尺寸方向和短尺寸方向上形成从装饰层侧到达胶合版的深度的V字型槽(条槽部)。在形成的V字型槽和倒角部的整个面上涂布双液固化型尿烷类着色颜料，同时通过涂抹处理，在条槽部和倒角部形成涂布层。如此制作所需的地板材料。

例E1

除了条槽部没有达到柳安木胶合板，形成贯穿合成树脂层的深度的条槽部之外，和实施例1一样，制作地板材料。

评价试验E

试验E1：耐翘曲性试验

对于实施例E1和例E1中制作的地板材料，测定其“翘曲量”。对于测定方法，将各地板材料在温度35℃·湿度60％RH的条件下，放置7天后，进一步在0℃·湿度30％RH的条件下放置7天后的翘曲与试验前的状态相比较，测定最大的翘曲长度，其结果记载在下述的表E中。

表E

实施例F

对于本发明的第4个方式的另一优选方式，用下述实施例F进行说明。

制造例F1

水性涂料的配制

配合、混合各成分，以达到丙烯酰基尿烷类树脂(制品名“ポンコ-トCG-5000”大日本油墨化学工业，尿烷/丙烯酰基复合乳液)约31重量％(固形物)、填充颜料(二氧化硅)约7重量％、硅2重量％、异丙醇5重量％和水54重量％。另一方面，以1：1(重量比)，将作为固化剂的异氰酸酯类聚异氰酸酯和水混合，将其20重量份与前述混合物100重量份混合。由此得到由水性乳液构成的水性涂料。

制造例F2

地板材料的制作

先制作在装饰层中使用的装饰片材。

(1)装饰片材的制作

(2)合成树脂层的制作

(3)合成树脂层和装饰层的层叠

在装饰层的背面底涂层上，进一步通过尿烷类粘结剂层，用干式层叠法层叠合成树脂层。制作地板材料用装饰片材。

(4)地板材料的制作

在前述(3)的地板材料用装饰片材的合成树脂层面上，通过水溶性乳液类粘结剂层叠胶合版(厚度12mm)，剪裁成规定的大小(300mm×1800mm)后，使用制榫机，对四边进行加工，进一步在从地板材料平面看见的长尺寸方向和短尺寸方向上形成从装饰层侧到达胶合版的深度的V字型槽(条槽部)。另外，从地板材料平面看到的长尺寸方向的侧面部形成倒角部。

实施例F1

使用在制造例1中得到的水性涂料，在制造例2的地板材料的V字型槽和倒角部的整个面上涂布，同时通过涂抹处理，在条槽部和倒角部形成涂布层。

例F1

除了使用作为水性涂料的市售的水性尿烷涂料之外，和实施例1一样，形成涂布层。

评价试验F

对于在实施例F1和例F1中形成的涂布层，分别就1)耐水性、2)耐湿热性、3)耐稀释剂性、4)耐酸性、5)耐碱性、6)セロテ-プ(商标名)的密合性试验、7)耐大气腐蚀性进行研究。

1)耐水性试验：

进行Kapp透水性试验。使试验体与水滴接触144小时，除去水滴后，确认试验体的外观有无变化。把没有发现外观变化的作为合格品。

2)耐湿热性试验：

实施JAS湿热试验。将试验体水平固定后，往试验体表面滴加沸腾水，将其放置在倒入了0.5L沸腾水的1L容量的铝容器中20分钟，用干燥的布摩擦，在该状态下放置24小时。经过24小时后，确认外观有无变化。把没有发现外观变化的作为合格品。

3)耐稀释剂性试验：

往试验体的槽部表面滴加稀释剂后，放置4小时后，确认外观有无变化。把没有发现外观变化的作为合格品。

4)耐酸性试验：

往试验体的槽部表面滴加10％盐酸水溶液后，放置4小时后，确认外观有无变化。把没有发现外观变化的作为合格品。

5)耐碱性试验：

往试验体的槽部表面滴加10％氢氧化钠水溶液后，放置4小时后，确认外观有无变化。把没有发现外观变化的作为合格品。

6)セロテ-プ(商标名)的密合性试验：

在涂膜上压粘セロテ-プ(ニチバン制)，在垂直方向上剥下，把几乎不能剥下的作为合格品。

7)耐大气腐蚀性试验：

日晒气候色牢度仪照射500小时，观察外观有无变化。把没有发现外观变化的作为合格品。

评价试验结果

与在实施例F1中的所有项目都合格的相反，在例F1中的所有项目中都不合格。

Claims

1.一种地板材料用片材，是由合成树脂层和在其上形成的装饰层构成的地板材料用片材，其特征在于，

所述合成树脂层具有单层或2层以上的层结构，

所述合成树脂层是单层时，所述单层由非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯共聚物形成，或者所述合成树脂层是2层以上时，其至少一层由非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯共聚物形成，

所述聚对苯二甲酸乙二醇酯共聚物的乙二醇的一部分被1，4-环己烷二甲醇取代，

相对于所述非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯和所述聚对苯二甲酸乙二醇酯共聚物的总重量，所述聚对苯二甲酸乙二醇酯共聚物的含量为20～90重量％。

2.根据权利要求1所述的地板材料用片材，其特征在于，所述合成树脂层具有3层以上的层结构，

所述3层以上的层结构的最上层和最下层由非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯共聚物形成，

所述聚对苯二甲酸乙二醇酯共聚物的乙二醇的一部分被1，4-环己烷二甲醇取代。

3.根据权利要求2所述的地板材料用片材，其特征在于，夹在所述最上层和所述最下层中间的芯层是由非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯形成的。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的地板材料用片材，其特征在于，所述合成树脂层和所述装饰层通过尿烷类粘结剂层和/或尿烷类底涂层层叠形成。

5.根据权利要求1～3中任一项所述的地板材料用片材，其特征在于，所述合成树脂层的厚度为200μm以上。

6.一种地板材料用层叠体，由在木质基材上层叠权利要求1～3中任一项所述的地板材料用片材构成。

7.根据权利要求6所述的地板材料用层叠体，其特征在于，在所述地板材料用层叠体的装饰层侧的表面上进行的耐脚轮试验的结果为，所述表面的凹陷深度为100μm以下，

所述耐脚轮试验使用装备有可旋转的脚轮固定部件、在所述脚轮固定部件上安装的3个脚轮、与所述脚轮固定台连接的加重部和试样固定台的耐脚轮试验装置，如下进行试验，

将所述地板材料用层叠体固定在所述试样固定台上，

通过所述加重部，使所述3个脚轮与所述地板材料用层叠体的装饰层侧的表面加重接触，

开动所述脚轮固定部件，使所述3个脚轮在所述地板材料用层叠体的装饰层侧的表面上旋转后，

测定在所述表面上产生的凹陷的深度，

所述脚轮的平均直径75mm，厚度25mm，

对所述地板材料用层叠体的装饰层侧的表面施加重量，为70kg，

所述3个脚轮以20rpm的速度每5分钟反转1次，旋转1000次。