CN100494097C - 氯代异氰尿酸生产废水的处理方法 - Google Patents
氯代异氰尿酸生产废水的处理方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN100494097C CN100494097C CNB2006101461208A CN200610146120A CN100494097C CN 100494097 C CN100494097 C CN 100494097C CN B2006101461208 A CNB2006101461208 A CN B2006101461208A CN 200610146120 A CN200610146120 A CN 200610146120A CN 100494097 C CN100494097 C CN 100494097C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- salt
- solution
- mother liquor
- production
- pumped
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
Abstract
本发明属于化工生产废水处理的技术领域，公开了一种氯代异氰尿酸生产废水的处理方法，本处理方法包括以下步骤：母液酸化、常温吹除游离氯；析出并回收氰尿酸钠盐，降低母液总铵含量；用NaClO氧化消解残余的氰尿酸钠盐，进一步降低总铵含量；消除盐水溶液中的游离氯；处理后的合格盐水送至氯碱生产的化盐工段进行化盐，化盐水精制后用于电解生产烧碱和氯气。该方法设备投资少，并且处理后的盐水含盐8%-10%、总铵≤2mg/L，可以作为氯碱生产的化盐用水，化盐水精制后用于电解生产烧碱和氯气。
Description
技术领域
本发明涉及一种化工生产废水的处理方法，具体说是氯代异氰尿酸生产废水的处理方法。
背景技术
氯代异氰尿酸类产品主要是三氯异氰尿酸和二氯异氰尿酸钠，它们是一种高效广谱消毒剂，用途很广。国内生产厂家较多，但氯代异氰尿酸类产品生产过程中会产生大量废水，废水中含三氯异氰尿酸、二氯异氰尿酸钠、异氰尿酸、HCLO、NaCL等物质，其中NaCl 80～100g/L，有效氯含量≈1.0％，PH≈3，比重1.1～1.2g/L。由于这类废水处理困难，在工业生产中通常只是吹除游离氯后排放，有的厂家甚至将母液稀释排放，没有处理回收利用，给环境造成很大污染，也制约了行业的发展；中国专利申请CN01142314.5“氯代异氰尿酸类化合物生产废水处理方法”采用大孔树脂及活性炭吸附废水中氰尿酸，但处理效果不理想，过程复杂不易控制而且大孔树脂及活性炭再生困难，处理过程容易产生二次污染。
由于氯代异氰尿酸的生产废水中含有较丰富的NaCl，其含量约为80～100g/L，而食盐电解法生产NaOH和氯气的工艺中精盐水里的NaCL浓度为315g/L。因此可考虑将其处理回收用于食盐电解法生产NaOH和氯气的化盐用水，既解决了费水污染环境的问题，又可以为生产厂带来一定的经济效益。但食盐电解法生产NaOH和氯气工艺对精盐水中的含氮化合物要求很严格，要求总铵(以NH4 +计)≤4mg/L，而在氯代异氰尿酸的生产废水所含的氰尿酸类物质就正是这一类含氮化合物，要将这些生产废水回收用于氯碱生产的化盐用水必须除去其中的氰尿酸类物质。
发明内容
本发明的目的是提供一种氯代异氰尿酸生产废水的处理方法，以解决生产废水污染环境的问题。
为达到上述目的，本发明采用如下的工艺步骤：
本发明所述的氯代异氰尿酸生产废水的处理方法包括如下步骤：
A)母液酸化、常温吹除游离氯：在氯代异氰尿酸生产产生的废水母液中加入盐酸，调节母液的PH值为1～2，酸化反应的母液经泵送至脱氯塔在常温下进行脱氯，脱氯塔脱出的氯气进入尾气吸收塔，用NaOH溶液吸收制成NaCLO溶液供以后工序使用；
B)析出并回收氰尿酸钠盐，降低母液总铵含量：脱氯后的母液经泵送入搅拌反应槽，加入NaOH溶液，调节母液的PH值到9～11，然后逐渐加入还原剂硫代硫酸钠或亚硫酸钠溶液，同时监测溶液的氧化还原电位值，当溶液的氧化还原电位值达到200-250mv时停止加还原剂，继续搅拌4小时后过滤并回收析出物——氰尿酸钠盐；
C)用NaCLO氧化消解残余的氰尿酸钠盐，进一步降低总铵含量：将步骤B取得的滤液经泵送至氧化折流槽与步骤A产生的NaCLO溶液按照按摩尔比n[(HCNO)3]：n(NaCLO)＝1：(5～9)的比例混合后进入氧化反应槽，静置反应24-28小时得到盐水溶液；
D)消除盐水溶液中的游离氯：将步骤C取得的盐水溶液用泵送入酸化槽与盐酸混合，调节其PH值到2～3，进入脱氯塔吹除游离氯；吹除游离氯后的盐水送入中和折流槽加入NaOH溶液中和，调节PH值到9～10，再送入还原折流槽，并加入还原剂亚硫酸钠溶液消除残余游离氯。
E)将上述处理后的盐水用泵送至氯碱车间化盐工段进行化盐，化盐水精制后用于电解生产烧碱和氯气。
本方法的主要目的是通过一系列化学处理过程，一是使氯代异氰尿酸生产的含盐废水中的总铵含量降至≤2mg/L，能作为食盐电解法生产NaOH和氯气的化盐用水；二是可以回收氰尿酸钠盐用于氯代异氰尿酸的生产。这样可以实现氯代异氰尿酸生产废水的零排放，实现资源综合利用，该工艺避免了用昂贵的大孔树脂及活性炭吸附等复杂的处理过程，整个工艺简单易行。
附图说明
附图是本发明一个实施例的工艺流程图
具体实施方式
如附图所示。步骤A：将氯代异氰尿酸生产产生的废水母液1经泵送至酸化釜19，与来自盐酸高位槽的浓度为30％的工业用盐酸2在常温下进行反应，调节母液PH约为1.5，反应时间约0.5小时，酸化反应后的母液1a经泵送至一次脱氯塔3在常温下进行脱氯，一次脱氯塔3脱出的氯气31进入尾气吸收塔4，用NaOH溶液5吸收制成5％的NaCLO溶液6供后工序使用。
这一步骤中，可以选择使用不同浓度的盐酸来调节母液的PH值在PH＝1～2。反应时间可以是0.5～1小时。
用NaOH溶液吸收氯气制成各种浓度的NaCLO溶液的过程是化工领域的公知技术，在此不需要详细叙述。
步骤B：将脱氯后的母液1b经泵送入搅拌反应槽7，先用浓度为30％的NaOH溶液中和至PH值为9～11，，然后逐渐加入浓度为5％硫代硫酸钠或亚硫酸钠溶液作为还原剂8，以消除残余氯。还原剂8加入过程中用氧化还原电位计不断检测溶液的氧化还原电位，当溶液的氧化还原电位值在200-250mv时，停止加入。继续搅拌4小时后过滤析出物9，回收的析出物是氰尿酸钠盐，可用于氯代异氰尿酸生产，过滤后的滤液总铵含量约150mg/L。
这一步骤中，可以使用不同浓度的NaOH溶液来调节母液的PH值在PH＝9～11。还原剂也可以使用不同浓度的硫代硫酸钠和亚硫酸钠溶液。还原剂的数量以能够彻底地消除残余氯为准。
步骤C：过滤后的滤液1c经泵送至氧化折流槽10与来自漂液高位槽的步骤A产生的5％的NaCLO溶液6按27：1的重量份数比混合后进入氧化反应槽，在常温下进行氧化反应分解残余异氰尿酸，得到盐水溶液11，36小时后分析盐水溶液11中的总铵含量≤2mg/L。
这一步骤中，NaCLO溶液6的使用量根据其不同的浓度进行调整。具体说过滤后的滤液与NaCLO溶液按摩尔比n[(HCNO)3]：n(NaCLO)＝1：(5～9)的比例混合。在氧化反应槽内，残余氰尿酸与NaCLO在常温、PH＝9-11条件下发生如下氧化消解反应：
2(HCNO)3+9NaCLO＝9NaCL+3N2+6CO2+H2O
步骤D：分析合格的盐水溶液11用泵送入酸化槽12与30％的盐酸2混合，调节PH值到2～3，进入二次脱氯塔13吹除游离氯。吹除游离氯后的盐水14流入中和折流槽15加浓度为30％的NaOH溶液5中和，调节PH＝9～10，再流入还原折流槽16与浓度为5％的亚硫酸钠溶液17反应，反应时间约10分钟，消除残余有效氯。
该步骤中，可以选择使用不同浓度的盐酸2来调节母液的PH值在PH＝2～3。还原剂也可以使用不同浓度的亚硫酸钠溶液，其数量以能够彻底地消除残余氯，使盐水含盐量达标为准。
处理后的合格盐水18含盐8％-10％、总铵≤2mg/L，用泵送至氯碱车间化盐工段进行化盐，化盐水精制后用于电解生产烧碱和氯气。
Claims (1)
1、氯代异氰尿酸生产废水的处理方法，其特征在于包括如下步骤：
A)母液酸化、常温吹除游离氯：在氯代异氰尿酸生产产生的废水母液(1)中加入盐酸(2)，调节母液的pH值为1～2，酸化反应后的母液(1a)经泵送至一次脱氯塔(3)，在常温下进行脱氯，一次脱氯塔(3)脱出的氯气(31)进入尾气吸收塔(4)，用NaOH溶液(5)吸收制成NaClO溶液(6)，供以后工序使用；
B)析出并回收氰尿酸钠盐，降低母液总铵含量：脱氯后的母液(1b)经泵送入搅拌反应槽(7)，加入NaOH溶液，调节母液的pH值到9～11，然后逐渐加入还原剂(8)，还原剂(8)是硫代硫酸钠或亚硫酸钠溶液，同时监测溶液的氧化还原电位值，当溶液的氧化还原电位值达到200-250mv时停止加还原剂，继续搅拌4小时后过滤并回收析出物(9)——氰尿酸钠盐；
C)用NaClO氧化消解残余的氰尿酸钠盐，进一步降低总铵含量：将步骤B取得的滤液(1c)经泵送至氧化折流槽(10)与步骤A)产生的NaClO溶液(6)按照按摩尔比n[(HCNO)3]：n(NaClO)＝1：(5～9)的比例混合后进入氧化反应槽，静置反应24-48小时得到盐水溶液(11)；
D)消除盐水溶液中的游离氯：将步骤C)取得的盐水溶液(11)用泵送入酸化槽(12)与盐酸(2)混合，调节其pH值到2～3，进入二次脱氯塔(13)吹除游离氯；吹除游离氯后的盐水(14)送入中和折流槽(15)加入NaOH溶液(5)中和，调节pH值到9～10，再送入还原折流槽(16)，并加入亚硫酸钠溶液(17)消除残余游离氯；
E)将上述步骤D)处理后的盐水(18)用泵送至氯碱车间化盐工段进行化盐，化盐水精制后用于电解生产烧碱和氯气。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2006101461208A CN100494097C (zh) | 2006-11-06 | 2006-11-06 | 氯代异氰尿酸生产废水的处理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2006101461208A CN100494097C (zh) | 2006-11-06 | 2006-11-06 | 氯代异氰尿酸生产废水的处理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1958482A CN1958482A (zh) | 2007-05-09 |
| CN100494097C true CN100494097C (zh) | 2009-06-03 |
Family
ID=38070352
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB2006101461208A Expired - Fee Related CN100494097C (zh) | 2006-11-06 | 2006-11-06 | 氯代异氰尿酸生产废水的处理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN100494097C (zh) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102491565B (zh) * | 2011-12-28 | 2014-02-19 | 烟台大学 | 一种二氯异氰尿酸钠生产废水的回收方法 |
| CN102897948B (zh) * | 2012-10-15 | 2013-12-25 | 河北冀衡化学股份有限公司 | 一种氯代异氰尿酸生产废水的清洁处理工艺 |
| CN102976470A (zh) * | 2012-10-29 | 2013-03-20 | 浙江巨化股份有限公司电化厂 | 一种去除乙炔氯化制四氯乙烷废水中游离氯的方法 |
| CN109651277B (zh) * | 2019-01-29 | 2024-04-12 | 河北兴飞化工有限公司 | 二氯母液中氰尿酸回收方法及系统 |
| CN112028090A (zh) * | 2020-09-15 | 2020-12-04 | 诸城泰盛化工股份有限公司 | 一种氯碱回收盐深度处理系统及其工艺 |
| CN113200643A (zh) * | 2021-04-13 | 2021-08-03 | 子赫科技湖北有限公司 | 一种三氯异氰尿酸生产废水近零排放工艺 |
| CN113416455B (zh) * | 2021-06-23 | 2022-04-29 | 青岛职业技术学院 | 一种采用二氯异氰尿酸钠工艺废水制备抗菌抗病毒涂料的方法 |
| CN113754123A (zh) * | 2021-09-18 | 2021-12-07 | 湖北兴瑞硅材料有限公司 | 一种漂粉精废水回用于盐水除硝的方法 |
-
2006
- 2006-11-06 CN CNB2006101461208A patent/CN100494097C/zh not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 氰尿酸清洁生产的新工艺. 卢星河等.化学工业与工程，第22卷第4期. 2005 |
| 氰尿酸清洁生产的新工艺. 卢星河等.化学工业与工程，第22卷第4期. 2005 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1958482A (zh) | 2007-05-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN100494097C (zh) | 氯代异氰尿酸生产废水的处理方法 | |
| CN102689975B (zh) | 高盐废水资源化处理方法 | |
| CN101172743A (zh) | 一种高氰高氨高盐有机废水处理及回用的组合工艺 | |
| CN102633398A (zh) | 一种回收有机废盐水的方法 | |
| CN101143753A (zh) | Mdi生产过程中产生的废盐水的深度处理方法 | |
| CN106746113A (zh) | 一种光伏行业含氟废水资源化及回用的工艺和系统 | |
| CN104609665A (zh) | 草甘膦生产废水处理集成化工艺 | |
| CN104193058B (zh) | 一种黄金矿山含氰废水综合治理方法 | |
| CN107381892A (zh) | 一种高浓度氨氮废水的处理工艺 | |
| CN102583819B (zh) | 一种酸性蚀刻废液提取氧化铜后废水的处理方法 | |
| CN106277480A (zh) | 一种高浓度氨氮废水的处理工艺 | |
| CN104163486B (zh) | 一种漂粉精废水处理草甘膦废水的方法 | |
| KR101910635B1 (ko) | 전기분해장치를 이용한 배연탈황폐수의 처리 방법 | |
| CN103755065B (zh) | 一种降低戊唑醇生产废水cod的方法 | |
| CN106591873A (zh) | 含次氯酸钠废液的处理回用方法 | |
| CN114984735A (zh) | 一种氢氧化钠溶液吸收氯气处理方法 | |
| CN104817157A (zh) | 化工废水预处理方法及续批式碱解反应设备 | |
| CN104193122B (zh) | 一种黄金矿山氰化废渣淋溶液处理方法 | |
| CN1394820A (zh) | 氯代异氰尿酸类化合物生产废水处理方法 | |
| CN111233126B (zh) | 一种三环唑生产废水的处理方法 | |
| CN104086053A (zh) | 一种黄金矿山中低浓度含氰废水处理方法 | |
| CN113620492A (zh) | 一种氯化钛白产生高盐水中toc的去除方法 | |
| US5397482A (en) | Treatment of cyanides in effluents with Caro's acid | |
| CN104193040B (zh) | 一种黄金矿山含氰废水综合处理方法 | |
| CN107585903B (zh) | 含碳酸钠和次氯酸钠淡盐水的处理回用方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20090603 Termination date: 20151106 |
|
| EXPY | Termination of patent right or utility model |