CN113754123A - 一种漂粉精废水回用于盐水除硝的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种漂粉精废水回用于盐水除硝的方法,属于漂粉精废水处理环境保护领域,其中包括:利用厢式压滤机去除废水中悬浮物、杂质;利用酸化反应器提高废水中氯分子含量,利用真空脱氯塔深度脱氯处理,然后采用药剂法脱除极少量的游离氯,将处理后的废水与含硝盐水混合,最后经膜过滤后用于一次盐水化盐,采用本处理方法,可以有效的降低漂粉精废水中悬浮物、游离氯达到可以直排的要求,最优方法是将处理后的漂粉精废水充当氯碱厂盐水脱销的钙源,与一次盐水混合、反应、过滤处理,经济合理的解决该类废水的处理问题,并且工艺流程简单,易于工业化,推广应用的前景广阔。
Description
技术领域
本发明属于一种漂粉精废水处理工艺,属于环境保护领域,尤其涉及一种漂粉精废水回用于盐水除硝。
背景技术
漂粉精又名高效漂白粉,主要成分是次氯酸钙,根据生产工艺的不同,还含有氯化钙或氯化钠及氢氧化钙等成分,其有效氯含量大于60%。漂粉精具有很强的杀菌、消毒、净化和漂白作用,在洗毛、纺织、地毯、造纸等行业具有广泛的应用。主要是由次氯酸钙与水和二氧化碳发生反应生成具有强氧化性的次氯酸。由次氯酸消除污渍.白色粉末或颗粒。有强烈氯臭。具有腐蚀性和较强的氧化性。易溶于冷水。漂粉精废水含有较高的钙和游离氯,在化工厂内排放汇合时极易与其他生产区域排放的磷酸根和氯离子反应生成磷酸钙和氯气,堵塞污水井或者“跑氯”。
发明内容
本发明针对漂粉精生产过程中产生的废水提供一种资源回用的方法,可将该废水中的游离氯进行高效脱除后达到排放标准指派,当氯碱厂含硝废水充足时,可以与其混合反应,过滤硫酸钙后回用于化盐工序。
本发明所解决的技术问题提供的技术方案是:利用厢式压滤机去除废水中悬浮物、杂质。利用酸化反应器初步提高废水中氯分子含量,利用真空脱氯塔深度脱氯处理,然后采用药剂法脱除极少量的游离氯,最后将处理后的废水与含硝盐水混合经膜过滤后用于一次盐水化盐,具体步骤如下:
(1)利用厢式压滤机对漂粉精废水进行过滤,去除废水中的悬浮物类固体杂质;
(2)除杂后将废水排至酸化反应器,加盐酸,并在负压下进行反应脱除游离氯;
(3)将步骤(2)中反应完成后的物料通入真空脱氯塔,抽负压进一步脱氯;
(4)将步骤(3)中脱氯后的物料泵入加药反应器,加入硫代硫酸钠,将微量的游离氯脱除;
(5)将步骤(4)中脱氯后的废水作为钙法脱硝的钙源与含硝盐水混合,控制固定的钙与硫酸根的摩尔比,过滤后回用到化盐工艺。
所述的漂粉精废水的理化性质为pH为9-10,NaCl含量为100000-200000mg/L,Ca(OH)2含量为300-5000mg/L,CaCl2含量为10000-40000mg/L,游离氯Cl含量为9000-100000mg/L,悬浮物含量小于100mg/L。
所述酸化反应加盐酸调pH至1-2,酸化反应器气相负压控制在-60~-75KPa,在负压下脱除游离氯。
真空脱氯塔型号DN1600X4200填料塔(填料材质为PVDF或FRP)、主体材质Ti2法兰材质Ti9、设计压力绝对真空(操作压力-90KPa至-60KPa表压),废水在真空脱氯塔内流速为1-2mm/h,气相负压控制在-60~-75KPa,在这一特定的截面流速下抽负压进一步脱氯。
经过真空脱氯后的废水,加入氢氧化钠将废水pH调至6-8,加入硫代硫酸钠,将剩余极少的游离氯还原至0.5ppm以下达到直排要求,将微量的游离氯脱除。
脱氯后的废水可以与含硝盐水混合,在钙与硫酸根摩尔比(0.85-1.0):1下反应,经过滤,将硫酸根降到5g/L以下后用于化盐。
与现有技术相比,本方法的有益效果是:
(1)新的处理工:过滤除悬浮物后的废水,首先将废水pH调至1-2,在酸性
环境下,游离氯会更多的以氯分子态溶解在废水中,更容易饱和挥发。根据氯气在水中可逆反应和氢离子浓度关系,pH高于2后次氯酸根生成氯气的反应会变少。在经过真空脱氯塔时,较小的截面流速0.1-0.2mm/h和填料层高度2.5米,在废水在真空脱氯塔内流速为1-2m/s下,增大了废水停留时间和接触气相面积,若流速过快,导致在脱氯塔中滞留反应时间过短,氯气抽出量太低,脱氯效果差。在真空度-60~-75KPa下,降低氯气在废水中的溶解度,游离氯进一步析出氯气。最后通过调pH至中性偏碱性6.8-9之间,pH过低系统中若含有少量氯酸根可能会进一步与H+反应产生氯气,且硫代硫酸钠在H+环境下会分解产生硫单质和亚硫酸根,pH过高排放废水后会重新加酸,造成多余消耗。加入硫代硫酸钠,利用其还原性,又不与钙离子反应沉淀,将残留的游离氯还原成氯离子,将低游离氯后可以达标排放。不会与其他含酸或者氯离子废水混合产生氯气。
(2)漂粉精废水中含有较大量的NaCl,含量高达10%以上,直排浪费极大,并且钙离子可以作为该法脱硝的钙源,通过与含硝盐水的混合反应,脱除盐水中的硫酸根,又回用NaCl,资源得到了极大地利用。
(3)废水的减排或者零排放,大大减少了水资源的浪费,节省了化盐水的补水。
(4)优化的系统设计:负压系统出口与氯碱厂的氯气处理系统连通,不仅避免的废氯的排放,安全无风险,回收了废水中的氯气。
(5)本方法与其他化学氧化还原等其他处理方式相比,产生固废少,并且固废主要为石膏,可以回收用于砖瓦的制造,装置建设投资低,应用前景广,成分回用了漂粉精废水的有用物质。
附图说明
图1是本发明所述的处理流程图。
具体实施方式
下面结合实施例来进一步说明本发明,但本发明要求保护的范围并不局限于实施例表述的范围。
实施例1
漂粉精生产产生的废水的理化性质为pH为9-11,NaCl含量为100000-110000mg/L,Ca(OH)2含量为1000-4000mg/L,CaCl2含量为20000-30000mg/L,游离氯Cl含量为9000-10000mg/L,悬浮物含量50-100mg/L。
除杂:漂粉精废水7.5吨经板框压滤机过滤,过滤掉废水中的悬浮物和杂质;
酸化反应:将除杂后的废水加入到酸化反应器中,利用加酸系统将盐酸加入酸化反应器内调pH至1.5,酸化反应器气相负压控制在-70KPa,提高废水中氯分子含量,脱除产生的氯气;真空脱氯:脱除氯气后,将经酸化后的废水通入真空脱氯塔型号DN1600X4200填料塔(填料材质为PVDF)、主体材质Ti2法兰材质Ti9、设计压力绝对真空(操作压力-90KPa至-60KPa表压),废水在真空脱氯塔内流速为1m/s,截面流速为0.1mm/h,将真空度控制在-70KPa,降低氯气在废水中溶解度,析出氯气,氯气经真空泵输送到氯碱厂氯气处理工序。
药剂脱氯:废水调节pH至8.5,加入硫代硫酸钠3.625kg,混合反应,降低废水中游离氯。
步骤5)将脱氯后的废水作为钙法脱硝的钙源与含硝盐水混合,控制固定的钙与硫酸根的摩尔比0.85:1,经过滤后回用到化盐工艺。运行结果如表1所示。
实施例2
某公司在实施例1的基础上对漂粉精生产产生的废水,利用厢式压滤机去除废水中悬浮物、杂质;利用酸化反应器提高废水中氯分子含量,利用真空脱氯塔深度脱氯处理,然后采用药剂法脱除极少量的游离氯,将处理后的废水与含硝盐水混合,最后经膜过滤后用于一次盐水化盐,即原料、工艺步骤同实施例1,其区别点仅为酸化反应步骤中将盐酸加入酸化反应器内调pH至3.5后前往真空脱氯,真空脱氯后废水调节pH至8.5,加入硫代硫酸钠40kg,混合反应,降低废水中游离氯。
通过比较可知,根据ClO-+2H+→1/2Cl2+H2O的可逆反应,最主要的指标为酸化后溶液pH值,而pH小于1后,降低幅度比较反应平移度变化不明显,而后续工艺需要多加氢氧化钠中和多余氢离子。若按照实施例2中酸化pH提高到3.5,则后续游离氯明显偏高,需要加入十倍硫代硫酸钠用于化学脱氯。
实施例3
某公司在实施例1的基础上对漂粉精生产产生的废水,利用厢式压滤机去除废水中悬浮物、杂质;利用酸化反应器提高废水中氯分子含量,利用真空脱氯塔深度脱氯处理,然后采用药剂法脱除极少量的游离氯,将处理后的废水与含硝盐水混合,最后经膜过滤后用于一次盐水化盐,即原料、工艺步骤同实施例1,其区别点仅为酸化反应步骤中为常压,则酸化后氯气脱出量明显降低,药剂脱氯量比实施例1增加3-4倍:废水调节pH至8.5,加入硫代硫酸钠12kg,混合反应,降低废水中游离氯。
实施例4
某公司在实施例1的基础上对漂粉精生产产生的废水,利用厢式压滤机去除废水中悬浮物、杂质;利用酸化反应器提高废水中氯分子含量,利用真空脱氯塔深度脱氯处理,然后采用药剂法脱除极少量的游离氯,将处理后的废水与含硝盐水混合,最后经膜过滤后用于一次盐水化盐,即原料、工艺步骤同实施例1,其区别点仅为真空脱氯步骤中废水在真空脱氯塔内流速为4mm/h,则流速过快,导致含氯废水在塔内滞留时间过长,脱氯后游离氯含量过高。药剂脱氯量增加5倍左右。然后废水调节pH至8.5,加入硫代硫酸钠18kg,混合反应,降低废水中游离氯。
实施例5
某公司在实施例1的基础上对漂粉精生产产生的废水,利用厢式压滤机去除废水中悬浮物、杂质;利用酸化反应器提高废水中氯分子含量,利用真空脱氯塔深度脱氯处理,然后采用药剂法脱除极少量的游离氯,将处理后的废水与含硝盐水混合,最后经膜过滤后用于一次盐水化盐,即原料、工艺步骤同实施例1,其区别点仅为真空脱氯步骤中真空度控制在-10KPa,则气态氯气脱出量太低,药剂脱氯量增加3倍:废水调节pH至8.5,加入硫代硫酸钠11kg,混合反应,降低废水中游离氯。
实施例6
某公司在实施例1的基础上对漂粉精生产产生的废水,利用厢式压滤机去除废水中悬浮物、杂质;利用酸化反应器提高废水中氯分子含量,利用真空脱氯塔深度脱氯处理,然后采用药剂法脱除极少量的游离氯,将处理后的废水与含硝盐水混合,最后经膜过滤后用于一次盐水化盐,即原料、工艺步骤同实施例1,其区别点仅为药剂脱氯步骤中废水调节pH至5,则药剂脱氯量增加10倍:废水调节pH至8.5,加入硫代硫酸钠36kg后混合反应,降低废水中游离氯。
实施例7
某公司在实施例1的基础上对漂粉精生产产生的废水,利用厢式压滤机去除废水中悬浮物、杂质;利用酸化反应器提高废水中氯分子含量,利用真空脱氯塔深度脱氯处理,然后采用药剂法脱除极少量的游离氯,将处理后的废水与含硝盐水混合,最后经膜过滤后用于一次盐水化盐,即原料、工艺步骤同实施例1,其区别点仅为药剂脱氯步骤中废水调节pH至6.5,则药剂脱氯消耗增加2倍:废水调节pH至8.5,加入硫代硫酸钠7.3kg,混合反应,降低废水中游离氯。
实施例8
某公司在实施例1的基础上对漂粉精生产产生的废水,利用厢式压滤机去除废水中悬浮物、杂质;利用酸化反应器提高废水中氯分子含量,利用真空脱氯塔深度脱氯处理,然后采用药剂法脱除极少量的游离氯,将处理后的废水与含硝盐水混合,最后经膜过滤后用于一次盐水化盐,即原料、工艺步骤同实施例1,其区别点仅为药剂脱氯步骤中废水调节pH至9.5,则,药剂脱氯无增加:废水调节pH至8.5,加入硫代硫酸钠3.6kg,混合反应,降低废水中游离氯。但此实施例会额外消耗盐酸。
Claims (6)
1.一种漂粉精废水回用于盐水除硝的方法,其特征在于,包含以下步骤:
(1)利用厢式压滤机对漂粉精废水进行过滤,去除废水中的悬浮物类固体杂质;
(2)除杂后将废水排至酸化反应器,加盐酸,并在负压下进行反应脱除游离氯;
(3)将步骤(2)中反应完成后的物料通入真空脱氯塔,抽负压进一步脱氯;
(4)将步骤(3)中脱氯后的物料泵入加药反应器,加入硫代硫酸钠,将微量的游离氯脱除;
(5)将步骤(4)中脱氯后的废水作为钙法脱硝的钙源与含硝盐水混合,控制固定的钙与硫酸根的摩尔比,过滤后回用到化盐工艺。
2.根据权利要求1所述的漂粉精废水回用于盐水除硝的方法,其特征在于,步骤(1)中漂粉精废水的理化性质为pH为9-10,NaCl含量为100000-200000 mg/L,Ca(OH)2含量为300-5000 mg/L,CaCl2含量为10000-40000 mg/L,游离氯Cl含量为9000-100000 mg/L,悬浮物含量小于100 mg/L。
3.根据权利要求1所述的漂粉精废水回用于盐水除硝的方法,其特征在于,步骤(2)中所述酸化反应加盐酸调pH至1-2,酸化反应器气相负压控制在-60~-75KPa。
4.根据权利要求1所述的漂粉精废水回用于盐水除硝的方法,其特征在于,步骤(3)中废水在真空脱氯塔内流速为1-2mm/h,气相负压控制在-60~-75KPa。
5.根据权利要求1所述的漂粉精废水回用于盐水除硝的方法,其特征在于,经过真空脱氯后的废水,加入氢氧化钠将废水pH调至6-8,加入硫代硫酸钠,将剩余极少的游离氯还原至0.5ppm以下达到直排要求。
6.根据权利要求1所述的漂粉精废水回用于盐水除硝的方法,其特征在于,脱氯后的废水可以与含硝盐水混合,在钙与硫酸根摩尔比(0.85-1.0):1下反应,经过滤,将硫酸根降到5g/L以下后用于化盐。
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