CN100471937C - 包含粘土和聚二甲基硅氧烷的固体颗粒状衣物洗涤剂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供固体颗粒状衣物洗涤剂组合物,所述组合物包含:(a)2%重量至20%重量的粘土;(b)0.5%重量至10%重量的聚二甲基硅氧烷;(c)0.1%重量至5%重量的絮凝组分;(d)5%重量至25%重量的包含取代或未取代的、直链或支链的烷基苯磺酸盐的阴离子去污表面活性剂;(e)1%重量至22%重量的沸石;其中沸石与烷基苯磺酸盐的重量比率为0.1∶1至小于2.8∶1,并且其中粘土和聚二甲基硅氧烷以联合颗粒混合物的形式一起存在于组合物中。
Description
技术领域
本发明涉及一种固体颗粒状衣物洗涤剂组合物,特别是呈自由流动颗粒形式的那些.更具体地讲,本发明涉及包含粘土和聚二甲基硅氧烷的衣物洗涤剂组合物.
发明背景
在洗涤过程中既清洁又软化织物的衣物洗涤剂组合物是已知的,并且已经被衣物洗涤剂制造商开发并出售多年.这些衣物洗涤剂组合物典型地包含能够为被洗涤的织物提供织物软化有益效果的组分;这些织物软化组分包括粘土和硅氧烷.
将粘土掺入衣物洗涤剂组合物来向被洗涤的织物赋予织物软化有益效果描述于以下参考文献中.在洗涤过程中能够既清洁又软化织物的包含绿土粘土的颗粒状复配衣物洗涤剂组合物描述于US 4,062,647(Storm,T.D.和Nirschl,J.P.;The Procter & Gamble Company).包含膨润土粘土附聚物的重垢型织物软化洗涤剂描述于GB 2 138 037(Allen,E.,Coutureau,M.和Dillarstone,A.;Colgate-PalmoliveCompany).包含尺寸介于150和2,000微米之间的织物软化粘土的衣物洗涤剂组合物描述于US 4,885,101(Tai,H.T.;Lever BrothersCompany).通过向含粘土的衣物洗涤剂组合物掺入絮凝助剂来提高含粘土的衣物洗涤剂组合物的织物软化性能.例如,包含绿土型粘土和聚合粘土絮凝剂的洗涤剂组合物描述于EP 0 299 575(Raemdonck,H.和Busch,A.;The Procter & Gamble Company).
使用硅氧烷以在洗涤过程中向被洗涤织物提供织物软化有益效果描述于以下参考文献中.US 4,585,563(Busch,A.和Kosmas,S.;TheProcter & Gamble Company)描述了特殊有机官能的聚二烷基硅氧烷可以方便地掺入颗粒状洗涤剂以提供显著的有益效果,这些有益效果包括贯穿洗涤始终的软化和进一步的纺织品处理改进.US 5,277,968(Canivenc,E.;Rhone-Poulenc Chemie)描述了用于调理纺织品底物以赋予其舒适感和良好疏水性的方法,所述方法包括用有效调理量的特殊聚二有机硅氧烷处理这些纺织品底物.
洗涤剂制造商已经尝试将粘土和硅氧烷掺入同一衣物洗涤剂组合物.US 4,419,250(Allen,E.,Dillarstone,R.和Reul,J.A.;Colgate-Palmolive Company)描述了附聚的膨润土颗粒,该颗粒包含低级烷基硅酸的盐和/或它们的聚合反应产物.US 4,421,657(Allen,E.,Dillarstone,R.和Reul,J.A.;Colgate-Palmolive Company)描述了包含膨润土粘土和硅酸盐的粒状重垢型洗涤组合物和纺织品软化组合物.US 4,482,477(Allen,E.,Dillarstone,R.和Reul,J.A.;Colgate-Palmolive Company)描述了粒状复配合成有机洗涤剂组合物,该组合物包括助分配比例的硅酸盐,并且优选包括膨润土作为织物软化剂.在另一个实施例中,EP 0 163 352(York,D.W.;The Procter & GambleCompany)描述了将硅氧烷掺入含粘土的衣物洗涤剂组合物,以力图控制洗涤过程中由含粘土的衣物洗涤剂组合物产生的过量泡沫.EP 0 381487(Biggin,I.S.和Cartwright,P.S.;BP Chemicals Limited)描述了含粘土的含水基液体洗涤剂制剂,该制剂用阻隔材料如聚硅氧烷预处理。
洗涤剂制造商也已经尝试将硅氧烷、粘土和絮凝剂掺入衣物洗涤剂组合物.例如,包含取代的聚硅氧烷、织物软化粘土和粘土絮凝剂的织物处理组合物描述于WO92/07927(Marteleur,C.A.A.V.J.和Convents,A.C.;The Procter & Gamble Company).
最近,包含亲有机物质的粘土和功能化油的织物护理组合物描述于US 6,656,901 B2(Moorfield,D.和Whilton,N.;UnileverHome &Personal Care USA division of Conopco,Inc.).WO02/092748(Instone,T.等人;Unilever PLC)描述了包含非离子表面活性剂、水不溶性液体和颗粒状载体材料的均匀共混物的颗粒状组合物.WO03/055966(Cocardo,D.M.等人;Hindustan Lever Limited)描述了包含固体载体和抗皱剂的织物护理组合物.
然而,聚二甲基硅氧烷是用于掺入固体颗粒状衣物洗涤剂组合物以提供织物软化有益效果的优选硅氧烷组分.这是因为聚二甲基硅氧烷的织物软化功效、它的重量功效和它不易与衣物洗涤剂组合物的其它组分不利结合的倾向.此外,聚二甲基硅氧烷结构在化学上未取代的本性导致良好的产品中的稳定性特性,这是因为聚二甲基硅氧烷经历化学分解的可能性降低.
然而,聚二甲基硅氧烷的未取代本性也意味着它是高度疏水的材料.此外,聚二甲基硅氧烷在环境条件下呈流体状态,因此不能简单地干燥加入到固体颗粒状衣物洗涤剂组合物中;必须使用合适的固体载体材料.粘土是聚二甲基硅氧烷最高度优选的固体载体材料.这是因为粘土具有良好的吸收性、水不溶性和可触知性特性:粘土能够溶涨,并且能够分散在洗涤液体中,使得它以促进良好织物软化的方式沉积在织物上.然而,由于聚二甲基硅氧烷非常高的疏水性,当聚二甲基硅氧烷与粘土混合时,所得的颗粒混合物呈现疏水,这就导致不良的织物软化特性.不希望受理论的约束,据信疏水的粘土-聚二甲基硅氧烷颗粒混合物不容易溶涨并分散在洗涤液体中,因此不会提供良好的织物软化有益效果.本发明者惊讶地发现,通过选择性地改变需要存在于固体颗粒状衣物洗涤剂组合物中的其它具体组分的量,可将聚二甲基硅氧烷和粘土两者混合在一起并掺入到固体颗粒状衣物洗涤剂组合物中,以提供良好的织物软化性能.
发明概述
本发明提供一种固体颗粒状衣物洗涤剂组合物,所述组合物包含:
(a)2%重量至20%重量的粘土;(b)0.5%重量至10%重量的聚二甲基硅氧烷;(c)0.1%重量至5%重量的絮凝组分;(d)5%重量至25%重量的包含取代或未取代的、直链或支链的烷基苯磺酸盐的阴离子去污表面活性剂;(e)1%重量至22%重量的沸石;其中沸石与烷基苯磺酸盐的重量比率为0.1:1至小于2.8:1,并且其中粘土和聚二甲基硅氧烷以联合颗粒混合物的形式一起存在于组合物中.
发明详述
粘土
典型地,粘土包括织物软化粘土,如绿土粘土.优选的绿土粘土是贝得石粘土、锂蒙脱石粘土、合成皂石粘土、蒙脱石粘土、nontonite粘土、滑石粉粘土,以及它们的混合物.优选地,绿土粘土为双八面体绿土粘土,更优选蒙脱石粘土.双八面体绿土粘土典型具有以下两个通式之一:
式(I) NaxAl2-xMgxSi4O10(OH)2
或
式(II) CaxAl2-xMgxSi4O10(OH)2
其中x是0.1至0.5,优选0.2至0.4的数字.
优选的粘土为低电荷蒙脱石粘土(也称为钠蒙脱石粘土或Wyoming型蒙脱石粘土),其具有的通式符合上述式(I).优选的粘土也为高电荷蒙脱石粘土(也称为钙蒙脱石粘土或Cheto型蒙脱石粘土),其具有的通式符合上述式(II).优选的粘土以以下商品名供应:Fulasoft 1来自Arcillas Activadas Andinas;White Bentonite STP来自Fordamin;Laundrosil ex 0242来自Sud Chemie;以及Detercal P7来自Laviosa Cbemica Mineraria SPA.绿土粘土,更具体地讲蒙脱石粘土是优选的,因为它们具有适当的溶涨和分散性质,该性质导致良好的织物软化特性.
粘土可包括锂蒙脱石粘土.典型的锂蒙脱石粘土具有以下通式:
式(III) [(Mg3-xLix)Si4-yMeIII yO10(OH2-zFz)]-(x+y)((x+y)/n)Mn+
其中y=0至0.4,如果y=>0,那么MeIII为Al、Fe或B,优选y=0;Mn+为一价的(n=1)或二价的(n=2)金属离子,优选选自Na、K、Mg、Ca和Sr.x是0.1至0.5的数字,优选0.2至0.4,更优选0.25至0.35.z是0至2的数字.(x+y)的值是粘土的层电荷,优选(x+y)的值在0.1至0.5范围内,优选在0.2至0.4范围内,更优选在0.25至0.35范围内.优选的锂蒙脱石粘土是由Rheox以商品名Bentone HC供应的.可用于本文的其它优选的锂蒙脱石粘土是由CSM Materials分别以商品名Hectorite U和Hectorite R供应的那些锂蒙脱石粘土.
粘土也可以包括选自以下物质的粘土:水铝英石粘土;绿泥石粘土,优选的绿泥石粘土是镁绿泥石粘土、贝氏绿泥石粘土、鲕绿泥石粘土、斜绿泥石粘土、锂绿泥石粘土、corundophite粘土、铁绿泥石粘土、铁叶绿泥石粘土、富锰绿泥石粘土、镍绿泥石粘土、拉辉煌斑岩粘土、斜方鲕绿泥石粘土、pannantite粘土、叶绿泥石粘土、rhipidolite粘土、须藤石粘土和鳞绿泥石粘土;伊利石粘土;内部分层的粘土;氢氧化铁粘土,优选的氢氧化铁粘土是赤铁矿粘土、针铁矿粘土、纤铁矿粘土和水铁矿粘土;高岭土粘土,优选的高岭土粘土是高岭石粘土、多水高岭土粘土、地开石粘土、珍珠陶土粘土和黑高岭粘土;绿土粘土;蛭石粘土;以及它们的混合物.
粘土也可以包括浅色结晶粘土矿物,其优选具有的反射率在460nm波长下为至少60,更优选至少70,或至少80.优选的浅色结晶粘土矿物是瓷土、多水高岭土粘土、双八面体粘土如高岭石、三八面体粘土如叶蛇纹石和镁绿泥石、绿土和坡缕石粘土如膨润土(蒙脱石)、beidilite、囊脱石、锂蒙脱石、绿坡缕石、脂光蛇纹石、云母、白云母和蛭石粘土,以及叶蜡石/滑石、镍滑石和铁滑石粘土.优选的浅色结晶粘土矿物描述于GB2357523A和WO01/44425.
优选的粘土具有至少70meq/100g的阳离子交换容量.粘土的阳离子交换容量可以使用Grimshaw,The Chemistry and Physics ofClays,Interscience Publishers,Inc.,第264至265页(1971))中所述的方法测量.
粘土优选具有典型大于20微米,优选大于23微米,优选大于25微米,或优选21微米至60微米,更优选22微米至50微米,更优选23微米至40微米,更优选24微米至30微米,更优选25微米至28微米的重均原生粒径.具有这些优选重均原生粒径的粘土提供进一步改进的织物软化有益效果.然而,粘土也可以具有优选10至50微米,更优选20至40微米的重均粒径.测定粘土的重均粒径的方法在下文更详细地描述.
测定粘土的重均原生粒径的方法:
粘土的重均原生粒径典型地使用以下方法测定:将12g粘土置于含250mL蒸馏水的玻璃烧杯中,剧烈搅拌5分钟以形成粘土溶液.粘土未经超声处理,或未在高压微流化处理器中微流化,只是以未处理过的形式(即以其原始形式)加入所述有水的烧杯中.用微量吸移管将1ml粘土溶液加入Accusizer 780单粒子光学粒度仪(SPOS)的贮存空间内.加入到Accusizer 780 SPOS的贮存器空间的粘土溶液用更多的蒸馏水稀释,以形成稀释的粘土溶液;该稀释在所述Accusizer 780 SPOS的贮存器空间中进行,并且是由所述Accusizer780 SPOS控制的自动过程,该过程确定用于测定稀释粘土溶液中粘土颗粒重均粒径的所述稀释粘土溶液的最佳浓度.将稀释的粘土溶液留在Accusizer 780 SPOS的贮存器空间中3分钟.在粘土溶液处于Accusizer 780 SPOS的贮存器空间中的整段时间内,剧烈搅拌该粘土溶液.然后将稀释的粘土溶液吸过Accusizer 780 SPOS的传感器;这是由Accusizer 780 SPOS控制的自动过程,该过程确定用于测定稀释粘土溶液中粘土颗粒重均粒径的稀释粘土溶液的最佳流速.这个方法的所有步骤都在20℃的温度下进行.这个方法重复进行三次,然后确定这些结果的平均数.
聚二甲基硅氢烷
聚二甲基硅氧烷具有以下通式:
其中,每个R1和R2为甲基;并且x是数字,典型地为大于50的数字.
当在剪切速率为20s-1和环境条件(20℃和101kPa(1大气压))测量时,聚二甲基硅氧烷典型具有5Pa·s(5,000cP)至1,000Pa·s(1,000,000cP),或10Pa·s(10,000cP)至1,000Pa·s(1,000,000cP),或10Pa·s(10,000cP)至600Pa·s(600,000cP),更优选50Pa·s(50,000cP)至400Pa·s(400,000cP)的粘度.具有这些优选粘度的聚二甲基硅氧烷具有在织物上最佳的沉积,以提供良好的织物软化有益效果.典型地使用Brookfield Viscositmeter在25℃依照ASTM D 2983方法测量粘度.
聚二甲基硅氧烷优选为预乳化的形式,这是特别有利的,因为聚二甲基硅氧烷与粘土混合;当硅氧烷采取预乳化的形式时,颗粒混合物的可加工性被改善.预乳化形式是指当硅氧烷在制备颗粒混合物的过程中被混合入粘土时,硅氧烷为乳液的形式.典型地,乳液具有0.1微米至5,000微米,优选0.1微米至50微米,最优选0.1微米至5微米的体积平均原生液滴尺寸.体积平均原生粒径典型地使用CoulterMultisizerTM或通过下文更加详细描述的方法测量.乳液典型具有1.5Pa·s(1,500cP)至50Pa·s(50,000cP),优选2Pa·s(2,000cP)至15Pa·s(15,000cP)的粘度.乳液可包含有效量的水和/或其它溶剂,以帮助聚二甲基硅氧烷/溶剂混合物的乳化.
聚二甲基硅氧烷具有典型地大于0.00614ag(3,700Da)的重均分子量.
测量乳液的体积平均液滴尺寸的方法:
乳液的体积平均液滴尺寸典型地通过以下方法测定:将乳液涂到显微镜载片,轻轻放上盖玻片.乳液在显微镜下用400X和1,000X的放大倍数观察,然后通过与标准分级测微器对比计算乳液的平均液滴尺寸.
絮凝组分
絮凝组分能够絮凝粘土.典型地,絮凝组分是聚合的.优选地,絮凝组分为包含选自以下物质的单体单元的聚合物:环氧乙烷、丙烯酰胺、丙烯酸、二甲氨基甲基丙烯酸乙酯、乙烯醇、乙烯基吡咯烷酮、乙烯亚胺,以及它们的混合物.优选地,絮凝组分为包含选自以下物质的单体单元的聚合物:环氧乙烷、丙烯酰胺、丙烯酸,以及它们的混合物.絮凝组分优选为聚环氧乙烷.絮凝组分典型具有至少0.16ag(100,000Da),优选0.25ag(150,000Da)至8.3ag(5,000,000Da),最优选0.33ag(200,000Da)至1.16ag(700,000Da)的重均分子量.重均分子量典型地使用凝胶渗透色谱法测定.优选地,絮凝组分包含聚环氧乙烷.聚环氧乙烷之所以优选是因为聚环氧乙烷对粘土具有强的亲和力.
阴离子去污表面活性剂
阴离子去污表面活性剂包括取代或未取代的、直链或支链的烷基苯磺酸盐.优选地,阴离子去污表面活性剂包括直链或支链的、取代或未取代的C11-13烷基苯磺酸盐,优选直链的C10-13烷基苯磺酸盐.高度优选的是直链的C10-13烷基苯磺酸盐.当期望组合物具有良好的清洁油脂污垢的性能时,这是特别优选的.高度优选的是直链的C10-13烷基苯磺酸盐,这些盐是通过磺化市售直链烷基苯(LAB)获得的;合适的LAB包括低级2-苯基LAB,如由Sasol以商品名供应的那些,或由Petresa以商品名供应的那些,其它合适的LAB包括高级2-苯基LAB,如由Sasol以商品名供应的那些.阴离子去污表面活性剂可包括改性的烷基苯磺酸盐(MLAS),如更加详细地描述于WO 99/05243、WO 99/05242、WO99/05244、WO 99/05082、WO 99/05084、WO 99/05241、WO 99/07656、WO 00/23549和WO 00/23548.
阴离子去污表面活性剂另外可以包括烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基膦酸盐、烷基羧酸盐,或它们的任何混合物.阴离子表面活性剂可包括:典型地具有以下式的C8-C18支链、直链和无规链的伯烷基硫酸盐(AS):
式(V):CH3(CH2)xCH2-OSO3 -M+
其中,M是提供电中性的氢或阳离子,优选的阳离子为钠和铵阳离子,其中x是至少7,优选至少9的整数;典型地具有下式的C10-C18仲(2,3)烷基硫酸盐:
其中,M是提供电中性的氢或阳离子,优选的阳离子包括钠和铵阳离子,其中x是至少7,优选至少9的整数,y是至少8,优选至少9的整数;C10-C18烷基烷氧基羧酸盐;如更加详细地描述于US6,020,303和US 6,060,443的中链支链的烷基硫酸盐;甲基酯磺酸盐(MES);α-烯烃磺酸盐(AOS),以及它们的混合物.高度优选的是直链的烷基硫酸盐,该盐通过磺化市售直链烷基醇获得;合适的直链烷基醇包括由Sasol以商品名和供应的那些,或由Shell以商品名供应的那些.
阴离子去污表面活性剂典型地采取颗粒形式,诸如附聚物、喷雾干燥粉末、压出物、小珠、面条状、针或薄片.部分的阴离子去污表面活性剂可优选采取喷雾干燥粉末(例如吹制的粉末)形式,并且部分的阴离子去污表面活性剂可优选采取非喷雾干燥粉末形式(例如附聚物,或压出物,或薄片如直链的烷基苯磺酸盐薄片;合适的直链烷基苯磺酸盐薄片由Pilot Chemical以商品名供应,或由Stepan以商品名Nacconol 供应).
阴离子去污表面活性剂可优选包括:(a)直链或支链的、取代或未取代的C10-13烷基苯磺酸盐;和(b)直链或支链的、取代或未取代的C8-18烷基硫酸盐,并且其中烷基苯磺酸盐(a)与烷基硫酸盐(b)的重量比率大于5∶1,或甚至大于10∶1.优选能确保对于较大范围的污垢类别都有好的清洁性.
阴离子去污表面活性剂可优选包括烷氧基化的阴离子去污表面活性剂。优选的烷氧基化的阴离子去污表面活性剂为典型具有下式的烷基乙氧基化硫酸盐:
式(VII)CH3(CH2)xCH2-O(CH2CH2O)ySO3 -M+
其中M是提供电中性的氢或阳离子,优选的阳离子是钠和铵阳离子,其中x是至少7,优选至少9的整数,并且其中y是1至20,优选1至10,更优选2至4的整数.当期望组合物在硬水条件下具有良好的织物清洁性能时,这是特别优选的.
沸石
沸石可以为任何沸石,包括:方沸石族的成员如方沸石(也称为水合硅酸钠铝)、铯榴石和斜钙沸石;贝尔伯格石;硅锂铝石;伯格斯石;锶沸石;菱沸石族的成员如菱沸石和钾菱沸石;刃沸石;环晶石;钡沸石;柱沸石;毛沸石;faujastite;镁碱沸石;水钙沸石族的成员如斜碱沸石、十字沸石、水钙沸石和戈硅钠铝石;钠菱沸石;纤沸石;古柱沸石;重十字石族的成员如重十字石、钙十字沸石和钡钙十字石;片沸石族的成员如斜发沸石和片沸石;浊沸石;lenyne;针沸石;麦钾沸石;蒙特索马石;丝光沸石;钠沸石家族的成员如中沸石、钠沸石、钙沸石;菱钾铝矿;副钠沸石;方碱沸石;锶碱沸石;辉沸石族的成员如板沸石、辉沸石和淡红沸石;杆沸石;缺泥沸石;汤河原沸石;以及它们的混合物。
优选的沸石典型地选自沸石A、沸石P、沸石MAP、沸石X,以及它们的混合物.然而,尤其优选的沸石是沸石A.沸石A典型地具有以下通式:
式(VIII) Na12[(Al2O3)12(SiO2)12]'xH20
辅助组分
辅助组分典型地选自阳离子去污表面活性剂、非离子去污表面活性剂、两性离子清洁表面活性剂、助洗剂、聚合的共助洗剂如聚合的聚羧酸酯、漂白剂、螯合剂、酶、抗再沉淀聚合物、去污聚合物、聚合的污垢分散剂和/或污垢悬浮剂、染料转移抑制剂、织物完整剂、增白剂、抑泡剂、织物软化剂、絮凝剂、阳离子织物软化组分、香料,以及它们的组合.一种尤其优选的辅助组分是碳酸盐.碳酸盐典型地为碳酸盐中的碱金属盐或碱土金属盐.优选的碳酸盐是碳酸钠和/或碳酸氢钠.高度优选的碳酸盐是碳酸钠.碳酸盐或至少它们的部分典型地采取颗粒形式,典型具有100至500微米范围内或100至120微米范围内的重均粒径.然而,碳酸盐或至少它们的部分可优选采取微粒化颗粒的形式,典型具有4至40微米范围内的重均粒径.优选的碳酸盐是由Brunner Mond以商品名Light Sodium CarbonateTM供应的碳酸钠.
衣物洗涤剂组合物
衣物洗涤剂组合物采取固体颗粒形式,例如采取片的形式,或更优选采取自由流动颗粒的形式.“自由流动颗粒的形式”典型地是指采取个别的离散颗粒的形式.组合物优选为颗粒状组合物,其不采取片或条的形式.采取自由流动颗粒形式的衣物洗涤剂,典型具有300g/L至1500g/L,优选450g/L至850g/L的堆积体积密度.
组合物包含2%重量至20%重量的粘土,优选3%重量至14%重量,更优选4%重量至8%重量,或大于8%重量至14%重量的粘土.这是最适宜含量的粘土以提供良好的织物软化有益效果,同时仍获得良好的织物清洁性能,包括良好的洁白度保持特性:高粘土含量导致使不能很好保持洁白特性的风险增加.组合物包含0.5%重量至10%重量的聚二甲基硅氧烷,优选0.5%重量至5%重量,更优选0.5%重量至3%重量,甚至更优选1.3%重量至1.8%重量的聚二甲基硅氧烷.这是与必需含量的粘土混合的聚二甲基硅氧烷的最适宜含量,以获得具有良好可加工性和良好可流动性特性的颗粒混合物.粘土与聚二甲基硅氧烷的重量比率优选在大于5:1至10:1的范围内.可供选择地,粘土与聚二甲基硅氧烷的重量比率可优选在大于2:1至小于5:1的范围内.
粘土与聚二甲基硅氧烷一起以联合颗粒混合物的形式存在于组合物中.联合颗粒混合物是指粘土与硅氧烷在同一颗粒中一起存在于组合物中;例如它们一起混合,以形成包含聚二甲基硅氧烷和粘土两者的颗粒.联合颗粒混合物优选采取附聚物形式,附聚物典型地通过任何适当的衣物洗涤剂附聚过程获得.优选地,联合颗粒混合物具有500g/L至1,500g/L,更优选700g/L至1,000g/L的堆积体积密度.联合颗粒混合物优选具有300至800微米,更优选500至600微米的重均粒径.优选地,少于10%重量的联合颗粒混合具有小于250微米的粒度,并且优选少于10%重量的联合颗粒混合物具有大于1,180微米的粒度.
组合物包含0.1%重量至5%重量的絮凝组分,优选0.1%重量至0.4%重量的絮凝组分.这是保证良好织物软化特性的最适宜含量.组合物包含5%重量至25%重量的阴离子去污表面活性剂,优选5%重量至20%重量,或优选6%重量至12%重量的阴离子去污表面活性剂.组合物包含1%重量至22%重量的沸石,优选4%重量至16%重量,优选8%重量至12%重量的沸石,或优选大于12%重量至16%重量.组合物优选包含12%重量至30%重量的碳酸盐,优选15%重量至21%重量的碳酸盐.这些含量的阴离子去污表面活性剂、沸石和碳酸盐为用于获得良好的织物软化性能,同时也保证良好的织物清洁特性的最适宜的含量.
为了保证最适宜的织物软化和织物清洁特性,阴离子去污表面活性剂必需包括取代或未取代的、直链或支链的烷基苯磺酸盐,优选C10-13烷基苯磺酸盐,并且沸石与烷基苯磺酸盐的重量比率必需为0.1:1至小于2.8:1,更优选0.1:1至2:1,或甚至更优选大于0.67至小于2.如果沸石与C10-13烷基苯磺酸盐的重量比率为0.67或更小,那么组合物优选包含漂白剂,如过氧源;漂白剂在这些组合物中的存在,帮助改善或恢复组合物的洁白性能.
组合物共型地包含一种或多种辅助组分.优选地,组合物包含0.1%重量至5%重量的聚合的聚羧酸酯如马来酸和丙烯酸的共聚物.这对确保组合物具有良好的洁白清洁特性是优选的,并且当沸石与C10-13烷基苯磺酸盐的重量比率小于2.8:1时是特别优选的.组合物优选包含少于2%重量的非离子去污表面活性剂.这对确保在温水条件下具有良好的织物清洁性能,同时确保有良好的织物软化特性是优选的.非离子去污表面活性剂包括醇乙氧基化物,如Shell以商品名NeodolTM市售的那些.然而,组合物可优选不含有非离子去污表面活性剂.优选地,组合物包含少于2%重量的三水合醋酸钠,更优选组合物不含有三水合醋酸钠.
实施例
含水浆液组成
组分 | %w/w含水浆液 |
一C<sub>12-14</sub>烷基、二甲基、一羟乙基季铵氯化物 | 1.25 |
乙二胺二琥珀酸 | 0.12 |
增白剂 | 0.06 |
硫酸镁 | 0.52 |
丙烯酸酯/马来酸酯共聚物 | 1.65 |
直链烷基苯磺酸盐 | 15.14 |
沸石A | 12.52 |
羟乙烷二(亚甲基膦酸) | 0.27 |
碳酸钠 | 16.37 |
硫酸钠 | 23.53 |
聚环氧乙烷 | 0.15 |
甲苯磺酸钠 | 1.02 |
水 | 26.3 |
其它成分 | 1.1 |
总份数 | 100 |
喷雾干燥粉末的制备
制备具有如上文所述组成的含水浆液,浆液具有的水分含量为26.3%.将含水浆液加热到80℃,并且在高压(80-85Bar)下用泵抽入逆流喷雾干燥塔,其中空气入口温度为270℃至300℃.含水浆液被喷成雾状,并且喷成雾状的浆液被干燥以产生固体混合物,然后冷却,并且筛分以移除太大的物质(>1.8mm),来形成喷雾干燥粉末,该粉末是自由流动的.细小的物质(<0.15mm)用排气在喷雾干燥塔中淘洗,并且收集在后塔密封体系.喷雾干燥粉末具有的水分含量为3.0%重量,堆积体积密度介于360g/L和410g几之间,并且粒径分布使得92.5%重量的喷雾干燥粉末具有150至710微米的粒径.下面给出喷雾干燥粉末的组成.
喷雾干燥粉末组成
组分 | %w/w喷雾干燥粉末 |
一C<sub>12-14</sub>烷基、二甲基、一羟乙基季铵氯化物 | 1.64 |
乙二胺二琥珀酸 | 0.15 |
增白剂 | 0.07 |
硫酸镁 | 0.67 |
丙烯酸酯/马来酸酯共聚物 | 2.16 |
直链的C<sub>10-13</sub>烷基苯磺酸盐 | 19.83 |
沸石 | 16.40 |
羟乙烷二(亚甲基膦酸) | 0.35 |
碳酸钠 | 21.44 |
硫酸钠 | 30.83 |
聚环氧乙烷 | 0.20 |
甲苯磺酸钠 | 1.34 |
水 | 3.50 |
其它成分 | 1.42 |
总份数 | 100 |
粘土硅氧烷附聚物的制备
乳液制造:将1.17kg具有100Pa·s(100,000cP)粘度的聚二甲基硅氧烷(PDMS)加入到调浆桶中的0.12kg的30%活性的直链烷基苯磺酸盐水溶液,然后使用叶片式搅拌器彻底搅拌1到2分钟,直到形成均匀的PDMS乳液.
附聚物制造:一种附聚物在FM 50 Lodige间歇式搅拌器中制造,其中一批的大小为8kg.将成粉末的粘土加入搅拌器.随后,主轴(固定铧头刀片)和高速断路器开始搅拌,并且流化粉末.当搅拌器运转时,将0.45kg水和1.29kg均匀的PDMS乳液同时加入在断路器刀片邻近的搅拌器中,以将流体分散入粉末中.继续搅拌,直到足够的附聚已经发生,以形成湿附聚物.然后将湿附聚物在流化床干燥器中于140℃干燥3到4分钟,直到附聚物中的水分为在4%重量和8%重量之间(用红外测量).太大的颗粒(例如具有的直径大于1.4mm)通过筛分除去,并且细粒(例如具有的直径小于0.25mm)通过流化床排气除去,如有必要,可通过另外的筛分除去.所得的PDMS/粘土附聚物典型具有以下组成,并且适于掺入衣物洗涤剂组合物.
PDMS/粘土附聚物组成
成分 量(%重量)
膨润土粘土 77.52
硅氧烷 16.00
LAS 0.48
水 6.00
依照本发明的颗粒状衣物洗涤剂组合物的制备
9.89kg的喷雾干燥粉末、2.12kg的PDMS/粘土附聚物和7.99kg(总量)的其它个别定量的干燥加入物质,被加入1m直径的以2.5rad/s(24rpm)运转的混凝土间歇式搅拌器中.一旦所有的物质都加入搅拌器中,将混合物搅拌5分钟,同时通过喷雾施用香料,以形成颗粒状的衣物洗涤剂组合物.颗粒状衣物洗涤剂组合物的制剂在下面描述。
依照本发明的颗粒状衣物洗涤剂组合物
组分 | %w/w颗粒状的衣物洗涤剂组合物 |
实施例1的喷雾干燥粉末 | 49.43 |
PDMS/粘土附聚物(16%重量的活性物质的PDMS) | 10.62 |
柠檬酸 | 1.45 |
过碳酸钠(含有12%至15%活性物质的AvOx) | 6.56 |
光漂白剂颗粒 | 0.02 |
淀粉酶(21.55mg活性物质/g) | 0.09 |
蛋白酶(32.89mg活性物质/g) | 0.25 |
四乙酰基乙二胺附聚物(92%重量活性物质) | 1.27 |
抑泡剂附聚物(11.5%重量活性物质) | 0.17 |
皂 | 0.51 |
绿色/蓝色碳酸盐斑点 | 1.1 |
硅酸盐(95.5%重量活性物质) | 3.56 |
硫酸钠 | 23.52 |
固体香料颗粒 | 0.90 |
香料油 | 0.55 |
总份数 | 100.00 |
Claims (23)
1.一种固体颗粒状衣物洗涤剂组合物,所述组合物包含:
(a)2%重量至20%重量的粘土;
(b)0.5%重量至10%重量的聚二甲基硅氧烷;
(c)0.1%重量至5%重量的絮凝组分;
(d)5%重量至25%重量的包含取代或未取代的、直链或支链的烷基苯磺酸盐的阴离子去污表面活性剂;
(e)1%重量至22%重量的沸石;
其中沸石与烷基苯磺酸盐的重量比率为大于0.67但小于2,并且其中所述粘土和聚二甲基硅氧烷以联合颗粒混合物的形式一起存在于所述组合物中。
2.如权利要求1所述的组合物,其中所述组合物为自由流动颗粒的形式。
3.如权利要求1所述的组合物,其中所述组合物包含4%重量至8%重量的粘土。
4.如权利要求1所述的组合物,其中所述组合物包含1.3%重量至1.8%重量的聚二甲基硅氧烷。
5.如权利要求1所述的组合物,其中所述组合物包含6%重量至12%重量的阴离子去污表面活性剂。
6.如权利要求1所述的组合物,其中所述组合物包含8%重量至12%重量的沸石。
7.如权利要求1所述的组合物,其中所述组合物包含15%重量至21%重量的碳酸盐。
8.如权利要求1所述的组合物,其中所述组合物包含6%重量至12%重量的直链或支链的、取代或未取代的C10-13烷基苯磺酸盐。
9.如权利要求1所述的组合物,其中所述阴离子去污表面活性剂包括:(a)直链或支链的、取代或未取代的C10-13烷基苯磺酸盐;和(b)直链或支链的、取代或未取代的C8-18烷基硫酸盐,并且其中所述烷基苯磺酸盐(a)与所述烷基硫酸盐(b)的重量比率大于5:1。
10.如权利要求1所述的组合物,其中所述组合物包含0.1%重量至5%重量的聚合的聚羧酸酯。
11.如权利要求1所述的组合物,其中所述粘土包括绿土粘土。
12.如权利要求1所述的组合物,其中所述粘土包括蒙脱石粘土。
13.如权利要求1所述的组合物,其中所述组合物包含0.1%重量至0.4%重量的絮凝组分。
14.如权利要求1所述的组合物,其中所述絮凝组分包括聚环氧乙烷。
16.如权利要求1所述的组合物,其中当在20℃的温度下以20s-1的剪切速率测定时,所述聚二甲基硅氧烷具有50,000cP至400,000cP的粘度。
17.如权利要求1所述的组合物,其中所述聚二甲基硅氧烷为预乳化形式。
18.如权利要求1所述的组合物,其中粘土与聚二甲基硅氧烷的重量比率在大于5:1至10:1的范围内。
19.如权利要求1所述的组合物,其中粘土与聚二甲基硅氧烷的重量比率在大于2:1至小于5:1的范围内。
20.如权利要求1所述的组合物,其中所述阴离子去污表面活性剂包括烷氧基化的阴离子去污表面活性剂。
21.如权利要求1所述的组合物,其中所述组合物包含少于2%重量的非离子去污表面活性剂。
22.如权利要求1所述的组合物,其中所述组合物包含少于2%重量的三水合醋酸钠。
23.如权利要求1所述的组合物,其中所述组合物包含12%重量至30%重量的碳酸盐。
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