CN1914304B - 用于织物洗涤或处理的组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于衣物洗涤或处理的颗粒状助剂组合物，所述助剂组合物包含联合颗粒混合物，所述联合颗粒混合物包含：(i)粘土；和(ii)硅氧烷；和(iii)任选的带电聚合物织物软化促进组分；和(iv)任选的一种或多种助剂组分；其中助剂组合物具有0.5至21的流动性指数(FI)，其中FI＝PxR，其中P＝以微米表示的所述粘土的重均原生粒度，并且R＝硅氧烷与粘土的重量比率。

Description

用于织物洗涤或处理的组合物
技术领域
本发明涉及一种用于织物洗涤或处理的组合物。更具体地讲，本发明涉及一种在洗涤过程中既能够清洁又能够软化织物的衣物洗涤剂组合物。
发明背景
在洗涤过程中既清洁又软化织物的衣物洗涤剂组合物是已知的，并且已由衣物洗涤剂制造商开发并销售了多年。典型地，这些衣物洗涤剂组合物包含能够将织物软化有益效果提供给被洗涤织物的组分；所述织物软化组分包括粘土和硅氧烷。
将粘土掺入衣物洗涤剂组合物中为洗涤的织物赋予织物软化有益效果描述于以下的参考文献中。在洗涤过程中既能够清洁又能够软化织物的包含绿土粘土的颗粒状复配衣物洗涤剂组合物描述于US4,062,647(Storm，T.D.和Nirschl，J.P.；The Procter & GambleCompany)。包含膨润土粘土附聚物的强力织物软化洗涤剂描述于GB2 138 037(Allen，E.、Coutureau，M.和Dillarstone，A.；Colgate-Palmolive Company)。包含尺寸介于150和2,000微米之间的织物软化粘土的衣物洗涤剂组合物描述于US 4,885,101(Tai，H.T.；LeverBrothers Company)。向包含粘土的衣物洗涤剂组合物中掺入絮凝助剂改善了包含粘土的衣物洗涤剂组合物的织物软化性能。例如，包含绿土型粘土和聚合物粘土絮凝剂的洗涤剂组合物描述于EP 0 299 575(Raemdonck，H.和Busch，A.；The Procter & Gamble Company)。
在洗涤过程中使用硅氧烷为洗涤的织物提供织物软化有益效果也是已知的。US 4,585,563(Busch，A.和Kosmas，S.；The Procter &Gamble Company)描述了具体的有机金属功能化的聚二烷基硅氧烷可有利地掺入颗粒状洗涤剂中以提供卓越的有益效果，包括洗涤中的软化和进一步纺织品处理改善。US 5,277,968(Canivenc，E.；Rhone-Poulenc Chemie)描述了一种调理纺织品基质以据称为其赋予愉快的感觉和良好疏水性的方法，该方法包括用有效调理量的具体聚二有机硅氧烷处理这些纺织品物质。
洗涤剂制造商试图同时将粘土和硅氧烷掺入同一衣物洗涤剂组合物中。例如，将硅酸盐掺入包含粘土的组合物据称可改善其分配性能。US 4,419,250(Allen，E.、Dillarstone，R.和Reul，J.A.；Colgate-Palmolive Company)描述了附聚的膨润土颗粒，其包含低级烷基硅酸和/或其聚合反应产物的盐。US 4,421,657(Allen，E.、Dillarstone，R.和Reul，J.A.；Colgate-Palmolive Company)描述了包含膨润土粘土和硅酸盐的颗粒状重垢型洗涤组合物和纺织品软化组合物。US 4,482,477(Allen，E.、Dillarstone，R.和Reul，J.A.；Colgate-Palmolive Company)描述了颗粒状的复配合成有机洗涤剂组合物，其包含辅助分配比例的硅酸盐和优选膨润土作为织物软化剂。在另一个实施例中，EP 0 163352(York，D.W.；The Procter & Gamble Company)描述了尝试将硅氧烷掺入包含粘土的衣物洗涤剂组合物中以控制洗涤过程中包含粘土的衣物洗涤剂组合物产生过多泡沫。EP 0 381 487(Biggin，I.S.和Cartwright，P.S.；BP Chemicals Limited)描述了一种水基液体洗涤剂制剂，其包含用隔离物质如聚硅氧烷预处理过的粘土。
洗涤剂制造商也已试图将硅氧烷、粘土和絮凝剂掺入衣物洗涤剂组合物中。例如，包含取代的聚硅氧烷、软化粘土和粘土絮凝剂的织物处理组合物描述于WO92/07927(Marteleur，C.A.A.V.J.和Convents，A.C.；The Procter & Gamble Company)。
最近，包含亲有机物质粘土和功能性油的织物护理组合物描述于US 6,656,901 B2(Moorfield，D.和Whilton，N.；Unilever Home &Personal Care USA division of Conopco，Inc.)。WO02/092748(Instone，T.等人；Unilever PLC)描述了一种颗粒状组合物，其包含非离子表面活性剂和可以是硅氧烷的水不溶性液体与可以是粘土的颗粒状载体材料的均匀共混物。WO03/055966(Cocardo，D.M.等人；Hindustain LeverLimited)描述了一种织物护理组合物，其包含可以是粘土的固体载体和可以是硅氧烷的抗皱剂。
然而，尽管有所有上述的尝试，洗涤剂制造商所能够为衣物洗涤剂获得的任何改善的织物软化性能有益效果都是以牺牲它的织物清洁性能以及它们的加工性能为代价的。因此，仍需要在不过度不利影响其织物清洁性能的条件下改善衣物洗涤剂组合物的织物软化性能和加工性能。
发明概述
本发明通过提供一种用于织物洗涤或处理的颗粒状助剂组合物克服了以上所提及的问题，所述助剂组合物包含联合颗粒混合物，所述联合颗粒混合物包含：(i)粘土；和(ii)硅氧烷；和(iii)任选的带电聚合物织物软化促进组分；和(iv)任选的一种或多种助剂组分；其中助剂组合物具有0.5至21的流动性指数(FI)，其中FI＝PxR，其中P＝以微米表示的所述粘土的重均原生粒度，并且R＝硅氧烷与粘土的重量比率。
发明详述
粘土
粘土典型为织物软化粘土，如绿土粘土。优选的绿土粘土是贝得石粘土、锂蒙脱石粘土、合成锂皂石粘土、蒙脱石粘土、nontonite粘土、滑石粉粘土以及它们的混合物。优选所述绿土粘土为双八面体绿土粘土，更优选蒙脱石粘土。双八面体绿土粘土典型具有以下两个通式之一：
式(I)    NaxAl2-xMgxSi4O10(OH)2
或
式(II)   CaxAl2-xMgxSi4O10(OH)2
其中x为0.1至0.5，优选0.2至0.4的数。
优选的粘土是低电荷的蒙脱石粘土(也称为钠蒙脱石粘土或Wyoming型蒙脱石粘土)，其通式符合上述式(I)。优选的粘土也是高电荷的蒙脱石粘土(也称为钙蒙脱石粘土或Cheto型蒙脱石粘土)，其通式符合上述式(II)。优选的粘土以下列商品名提供：ArcillasActivadas Andinas的Fulasoft 1；Fordamin的White BentoniteSTP；和Laviosa Chemica Mineraria SPA的Detercal P7。
粘土可以是锂蒙脱石粘土。典型的锂蒙脱石粘土具有以下通式：
式(III)[(Mg3-xLix)Si4-yMeIII yO10(OH2-zFz)]-(x+y)((x+y)/n)Mn+
其中y＝0至0.4，如果y＝＞0，那么MeIII为Al、Fe或B，优选y＝0；Mn+为一价(n＝1)或二价(n＝2)金属离子，优选选自Na、K、Mg、Ca和Sr。x为0.1至0.5的数，优选0.2至0.4，更优选0.25至0.35。z为0至2的数。(x+y)的值是粘土的层电荷，优选(x+y)的值在0.1至0.5，优选0.2至0.4，更优选0.25至0.35的范围内。优选的锂蒙脱石粘土由Rheox以商品名Bentone HC.提供。可用于本文的其它优选锂蒙脱石粘土为由CSM Materials分别以商品名Hectorite U和Hectorite R提供的那些锂蒙脱石粘土。
粘土也可选自：水铝英石粘土、亚氯酸粘土，优选的亚氨酸粘土是镁绿泥石粘土、贝氏绿泥石粘土、鲕绿泥石粘土、斜绿泥石粘土、锂绿泥石粘土、corundophite粘土、铁绿泥石粘土、铁叶绿泥石粘土、富锰绿泥石粘土、镍绿泥石粘土、拉辉煌斑岩粘土、斜方鲕绿泥石粘土、pannantite粘土、叶绿泥石粘土、铁绿泥石粘土，须藤石粘土和鳞绿泥石粘土、伊利石粘土、内部分层的粘土、氢氧化铁粘土，优选的氢氧化铁粘土是赤铁矿粘土、针铁矿粘土、纤铁矿粘土和水铁矿粘土，高岭粘土，优选的高岭粘土是高岭石粘土、多水高岭粘土、地开石粘土、珍珠陶土和黑高岭粘土、绿土粘土、蛭石粘土，以及它们的混合物。
该粘土也可以是浅色结晶粘土矿物，其在460nm波长下具有优选至少60，更优选至少70或至少80的反射率。优选的浅色结晶粘土矿物是瓷土、多水高岭粘土、双八面体粘土，如高岭石、三八面体粘土，如叶蛇纹石和镁绿泥石、绿土和坡缕石粘土，如膨润土(蒙脱石)、beidilite、囊脱石、锂蒙脱石、绿坡缕石、脂光蛇纹石、云母、白云母和蛭石粘土，以及叶蜡石/滑石、镍滑石和铁滑石粘土。优选的浅色结晶粘土矿物描述于GB2357523A和WO01/44425。
优选粘土的阳离子交换容量为至少70meq/100g。粘土的阳离子交换容量使用Grimshaw的The Chemistry and Physics of Clays，Interscience Publishers，Inc.，264-265(1971)中所述的方法测量。
粘土优选具有典型大于20微米，优选大于23微米，优选大于25微米，或优选21微米至60微米，更优选22微米至50微米，更优选23微米至40微米，更优选24微米至30微米，更优选25微米至28微米的重均原生粒度。具有这些优选的重均原生粒度的粘土提供更加改善的织物软化有益效果。测定粘土重均粒度的方法下文更详细地描述。
测定粘土重均原生粒度的方法：
粘土的重均原生粒度典型使用以下方法测定：将12g粘土置于装有250mL蒸馏水的玻璃烧杯中，剧烈搅动5分钟形成粘土溶液。粘土未经超声处理，或未在高压微流化处理器中微流化，只是以未处理过的形式(即以其原始形式)加入所述有水的烧杯中。用微量吸移管将1ml粘土溶液加入Accusizer 780单粒子光学粒度仪(SPOS)的贮存空间内。加入到所述Accusizer 780 SPOS贮存空间内的粘土溶液用更多蒸馏水稀释形成稀释的粘土溶液；此稀释在所述Accusizer 780SPOS的贮存空间内进行，并且由所述Accusizer 780 SPOS控制自动处理，该过程确定用于测定稀释粘土溶液中粘土颗粒重均粒度的所述稀释粘土溶液的最佳浓度。将稀释过的粘土溶液在所述Accusizer 780SPOS的贮存空间内停留3分钟。在其处于所述Accusizer 780 SPOS贮存空间内的整个这段时间内，剧烈搅动该粘土溶液。然后将稀释的粘土溶液吸过所述Accusizer 780 SPOS的传感器；这是一个由所述Accusizer 780 SPOS控制的自动过程，该过程确定用于测定稀释粘土溶液中粘土颗粒重均粒度的稀释粘土溶液的最佳流速。此方法的所有步骤均在20℃的温度下进行。此方法平行进行三次，然后确定这些结果的平均值。
硅氧烷
该硅氧烷优选为织物软化硅氧烷。所述硅氧烷典型具有以下通式：
式(IV)
Figure G2005800039759D00051
其中每个重复单元-(Si(R1)(R2)O)-中的各个R1和R2独立地选自支链或非支链、取代或未取代的C1-C10烷基或链烯基，取代或未取代的苯基，或-[-R1R2Si-O-]-单元；x是50至300,000，优选100至100,000，更优选200至50,000的数；其中所述取代的烷基、链烯基或苯基典型被卤素、氨基、羟基、季铵基、聚烷氧基、羧基、或硝基取代；并且其中所述聚合物以羟基、氢或-SiR3封端，其中R3为羟基、氢、甲基或官能团。
合适的硅氧烷包括：氨基硅氧烷，如EP150872、WO92/01773和US4800026中所述的那些；季铵硅氧烷，如US4448810和EP459821中所述的那些；高粘度硅氧烷，如WO00/71806和WO00/71807中所述的那些；改性聚二甲基硅氧烷；官能化的聚二甲基硅氧烷，如US5668102中所述的那些。硅氧烷优选为聚二甲基硅氧烷。
硅氧烷可优选为两个或多个不同类型硅氧烷的硅氧烷混合物。优选的硅氧烷混合物是包括以下的那些：高粘度硅氧烷和低粘度硅氧烷；功能化硅氧烷和非功能化硅氧烷；或不带电的硅氧烷聚合物和阳离子硅氧烷聚合物。
在20s-1的剪切速率和环境条件(20℃和101kPa(1个大气压))下测量时，硅氧烷典型具有5Pa·s(5,000cp)至5,000Pa·s(5,000,000cp)，或大于10Pa·s(10,000cp)至1,000Pa·s(1,000,000cp)，或10Pa·s(10,000cp)至600Pa·s(600,000cp)，更优选50Pa·s(50,000cp)至400Pa·s(400,000cp)，并且更优选80Pa·s(80,000cp)至200Pa·s(200,000cp)的粘度。该硅氧烷典型为液体或可液化状，尤其是当与粘土混合时。典型地，硅氧烷是包含大于3个，优选大于5个或甚至大于10个硅氧烷单体单元的聚合硅氧烷。
该硅氧烷优选为乳液状，尤其是与粘土混合时。该乳液优选为油包水乳液形式，所述油包水乳液具有形成至少部分和优选所有连续相的硅氧烷和形成至少部分和优选所有不连续相的水。该乳液典型具有的体积平均原生液滴尺寸为0.1微米至5,000微米，优选0.1微米至50微米，且最优选0.1微米至5微米。体积平均原生粒度典型使用Coulter MultisizerTM或使用下文详细叙述的方法测量。
适用的市售硅氧烷油为由Dow Corning提供的DC200TM(12.5Pa·s(12,500cp)至600Pa·s(600,000cp))，或GE Silicone提供的Baysilone Fluid M系列硅氧烷。可供选择地，预成形硅氧烷乳剂也适于使用。这些乳液可包含有效量的水和/或其它溶剂以有助于硅氧烷的乳化。
测定硅氧烷体积平均液滴尺寸的方法：
乳液的体积平均液滴尺寸典型地用以下方法测定：将乳液涂在显微镜载片上，轻轻盖上盖玻片。乳液在显微镜下用400X和1,000X的放大倍数观察，然后通过与标准分级测微器对比计算乳液的平均液滴尺寸。
带电聚合物织物软化促进组分
带电聚合物织物软化促进组分优选为阳离子。优选地，该带电聚合物织物软化促进组分为阳离子瓜耳胶。
带电聚合物织物软化促进组分可以是一种阳离子聚合物，其包含(i)丙烯酰胺单体单元，(ii)其它阳离子单体单元以及(iii)任选的其它单体单元。带电聚合物织物软化促进组分可以是阳离子改性的聚丙烯酰胺或其共聚物；任何阳离子改性可用于这些聚丙烯酰胺。高度优选的带电聚合物织物软化促进组分是丙烯酰胺和二甲基氨乙基丙烯酸的氯代甲烷季铵盐(DMA3-MeCl)的共聚物，例如，由BASF，Ludwigshafen，Germany以商品名Sedipur CL343提供的那些。
DMA3MeCl的通用结构为：
式(V)
丙烯酰胺的通用结构为：
式(VI)
优选的阳离子聚合物具有下列通用结构：
式(VII)
其中n和m独立地为100至100,000、优选800至3400范围内的数。优选n∶m的摩尔比为4∶1至3∶7，优选3∶2至2∶3。
合适的带电聚合物织物软化促进组分更详细地描述于DE10027634、DE10027636、DE10027638、US6111056、US6147183、WO98/17762、WO98/21301、WO01/05872和WO01/05874中，并且可按这些专利中所述的方法合成。
带电聚合物织物软化促进组分优选具有1％至70％，优选超过10％至70％，更优选10％至60％的平均阳离子取代度。如果所述带电聚合物织物软化促进组分为阳离子瓜耳胶，那么优选其阳离子取代度为10％至15％。然而，如果带电聚合物织物软化促进组分为具有如上述式VII所述通用结构的聚合物，那么优选其阳离子取代度为40％至60％。平均阳离子取代度典型地指阳离子聚合物中被阳离子取代的单体的摩尔百分比。可通过任何已知的方法如胶体滴定来测定平均阳离子取代度。一种上述胶体滴定方法被Horn，D.更详细地描述于“Prog.Colloid&Polymer Sci.”(1978年，第8卷)第243至265页中。
带电聚合物织物软化促进组分优选具有0.2meq/g至1.5meq/g的电荷密度。电荷密度典型定义为聚合物携带的电荷数，表示为毫当量/克。一当量是提供一摩尔电荷所需要的物质重量；一毫当量是它的千分之一。
优选地，所述带电聚合物织物软化促进组分的重均分子量为0.166ag(100,000Da)以上至16.6ag(10,000,000Da)以下，优选0.83ag(500,000Da)至3.32ag(2,000,000Da)，优选1.66ag(1,000,000Da)至3.32ag(2,000,000Da)。可使用测定聚合物重均分子量的任何已知凝胶渗透色谱法(GPC)测量法来测量带电聚合物织物软化促进组分的重均分子量。GPC测量法更详细地由Stuart，B.H.描述于PolymerAnalysis，第108至112页，John Wiley & Sons Ltd，UK出版，
Figure G2005800039759D00081
2002。下面叙述用于测定带电聚合物织物软化促进组分重均分子量的典型的GPC方法：
测定带电聚合物织物软化促进组分重均分子量的方法：
1.将1.5g聚合物溶于1升去离子水中。
2.用Sartorius Minisart RC25过滤器，过滤步骤1中所得的混合物。
3.依照制造商的使用说明书，将100升步骤2中所得的混合物注入GPC仪中，该GPC仪配备有35℃下工作的Suprema MAX(直径8mm，长度30cm)色谱柱和ERC7510检测器，用0.2M乙酸水溶液和氯化钾溶液作为洗脱剂，以0.8ml/min的流量洗脱。
4.依照制造商的使用说明书，分析得自GPC的数据，得到重均分子量。
絮凝助剂
絮凝助剂能够使粘土絮凝。絮凝剂典型为聚合物。絮凝助剂优选为包含选自环氧乙烷、丙烯酰胺、丙烯酸以及它们的混合物的单体单元的聚合物。絮凝助剂优选为聚环氧乙烷。典型地，絮凝助剂具有的分子量为至少0.16ag(100,000Da)，优选0.25ag(150,000Da)至8.3ag(5,000,000Da)，最优选0.332ag(200,000Da)至1.16ag(700,000Da)。
助剂组分
助剂组合物和/或衣物洗涤剂组合物可任选地包含一种或多种助剂组分。这些助剂组分典型选自去污表面活性剂、助洗剂、聚合共助洗剂、漂白剂、螯合剂、酶、抗再沉淀聚合物、去污聚合物、聚合污垢分散和/或污垢悬浮剂、染料转移抑制剂、织物完整剂、增白剂、抑泡剂、织物软化剂、絮凝剂，以及它们的组合。
联合颗粒混合物
联合颗粒混合物包含粘土、硅氧烷和任选的带电聚合物织物软化促进组分。联合颗粒混合物可任选地包含一种或多种助剂组分。
联合颗粒混合物优选是可得到的或由包括以下步骤的方法得到，所述方法包括以下步骤：将硅氧烷(优选为液体或可液化状，最优选为乳化状)与粘土和任选的带电聚合物织物软化促进组分接触以形成混合物，然将该混合物在高剪切搅拌器中和/或低剪切搅拌器中附聚，任选接着进行干燥步骤以形成联合颗粒混合物。尽管联合颗粒混合物可以是颗粒、薄片、压出物、面条状、针状或附聚物，但优选所述联合颗粒混合物为附聚物状。
助剂组合物
助剂组合物用于织物洗涤或处理，并且典型构成完全配制好的衣物洗涤剂组合物的一部分，或者是适于添加到完全配制好的衣物洗涤剂组合物中的添加剂组合物。优选所述助剂组合物构成完全配制好的衣物洗涤剂组合物的一部分。
该助剂组合物包括粘土和硅氧烷的混合物。典型地，该助剂组合物还包含带电聚合物织物软化促进组分和任选的一种或多种助剂组分。优选地，该带电聚合物织物软化促进组分以与粘土和硅氧烷的混合物形式存在于助剂组合物中；这意味着该带电聚合物织物软化促进组分典型地存在于与粘土和硅氧烷相同的颗粒里。
如果存在的话，硅氧烷与乳化剂在助剂组合物中的重量比率优选地为3∶1至20∶1。
助剂组合物具有0.5至21，优选大于5小于10，或6至9或甚至7至8，或大于10小于20，或11至19，或11至16，或甚至11至12的流动性指数(FI)。具有优选流动性指数的助剂组合物例如通过具有良好的粉末性质(例如流动性和粉饼强度)提供良好的织物软化有益效果，同时还提供良好的加工性能并能容易被加工。所述流动性指数(FI)＝PxR，其中P＝以微米表示的所述粘土的重均原生粒度，并且R＝硅氧烷与粘土的重量比率。优选地，在助剂组合物中硅氧烷与粘土的重量比率为0.05至0.3，优选0.1至0.2。
助剂组合物具有良好的流动性，典型具有于3，优选大于5并最优选大于7的Silo Peschel流动性等级大。该助剂组合物优选具有大于5，优选大于7的Bag Peschel流动性等级。测量Silo Peschel流动性等级和Bag Silo Peschel流动性等级的方法如下所述：
测量助剂组合物的Silo Peschel流动性等级的方法
将50g助剂组合物样品倒入剪切槽并使其均匀。然后盖上剪切槽并且所述助剂组合物在测试之前通过将7,500g重量加至该粉末来进行预固结步骤。
然后将剪切槽置于Peschel RO 200自动转动剪切测定器，在此，其在250g/cm2的负载下进行了固结步骤以将达到恒定阻力的样品中颗粒调整为水平运动(剪切)。
一旦机器检测到该恒定阻力，便应用250g/cm2的负载并测量重新开始水平运动需要的力。
再用200g/cm2、150g/cm2、100g/cm2和50g/cm2等四种不同的负载重复该最后步骤。从产品的绝对流动性/堆积比重来计算相对流动性。
流动性的值得自剪切压力与垂直载荷的标绘图，其用于测定绘制摩尔圆的屈服轨迹。据此，计算相对流动性。该Silo Peschel流动性等级为该相对流动性。
测量助剂组合物的Bag Peschel流动性等级的方法
将50g助剂组合物样品倒入剪切槽并使其均匀。然后盖上剪切槽并且所述助剂组合物在测试之前通过将1,500g重量加至该粉末来进行预固结步骤。
然后将剪切槽置于Peschel RO 200自动转动剪切测定器，在此，其在50g/cm2的负载下进行了固结步骤以将达到恒定阻力的样品中颗粒调整为水平运动(剪切)。
一旦机器检测到该恒定阻力，便应用50g/cm2的负载并测量重新开始水平运动需要的力。
再用40g/cm2、30g/cm2、20g/cm2和10g/cm2等四种不同的负载重复该最后步骤。从产品的绝对流动性/堆积比重来计算相对流动性。
流动性的值得自剪切压力与垂直载荷的标绘图，其用于测定绘制摩尔圆的屈服轨迹。据此，计算相对流动性。该Bag Peschel流动性等级为该相对流动性。
助剂组合物优选为附聚物状或压出物状，优选为附聚物状。优选地，助剂组合物为附聚物状，优选具有400微米至800微米的重均粒度，并优选其中不超过20％重量的附聚物具有小于125微米的粒度，并优选其中不超过20％重量的附聚物具有1180微米或更大的粒度。
该助剂组合物典型地为颗粒状并适于洗涤和处理织物，并典型地包含联合颗粒混合物，所述联合颗粒混合物包括：(i)粘土；和(ii)硅氧烷；和(iii)任选的带电聚合物织物软化促进组分；和(iv)任选的一种或多种助剂组分；其中所述粘土具有10微米至60微米，优选10微米至40微米，或甚至20微米至30微米的重均原生粒度，并且其中硅氧烷与粘土的比率为0.05至0.3，优选0.1至0.2。
衣物洗涤剂组合物
所述衣物洗涤剂组合物包含助剂组合物、去污表面活性剂、任选的絮凝助剂、任选的助洗剂和任选的漂白剂。所述衣物洗涤剂组合物可任选地包含一种或多种其它助剂组分。
尽管该组合物可以为任何液体或固体状，但所述衣物洗涤剂组合物优选为颗粒状，更优选为自由流动的颗粒状。固体状的组合物可以为附聚物、颗粒、薄片、压出物、条、片剂状或它们的任何组合。固体组合物可用诸如干混、附聚、压制、喷雾干燥、圆盘造粒、滚圆或它们的任何组合的方法来制备。固体组合物优选具有300g/L至1,500g/L，优选500g/L至1,000g/L的堆积体积密度。
所述组合物也可为液体、凝胶、糊剂、分散体状，优选为胶态分散体或它们的任何组合。当在环境条件(20℃和101kPa(1个大气压))下以20s-1的剪切速率测量时，液体组合物典型具有0.5Pa·s(500cp)至3Pa·s(3,000cp)的粘度，并且典型具有800g/L至1300g/L的密度。如果组合物为分散体状，则它典型具有1微米至5,000微米，优选1微米至50微米的体积平均粒度。形成分散体的颗粒通常是粘土和硅氧烷(如果存在)。典型使用Coulter Multisizer来测量分散体的体积平均粒度。
所述组合物可以为单位剂型，不仅包括片剂，而且包括单位剂量小袋，其中所述组合物被薄膜如聚乙烯醇薄膜至少部分包封，优选完全包封。
所述组合物在洗涤过程中既能清洁又能软化织物。典型地，该组合物被配制成用于自动洗衣机中，虽然它也可被配制成用于手洗。
当掺入到本发明的衣物洗涤剂组合物中时，以下助剂组分及其含量还改善了所述衣物洗涤剂组合物的织物软化性能和织物清洁性能：按所述组合物的重量计至少10％的烷基苯磺酸盐去污表面活性剂；按所述组合物的重量计至少0.5％，或至少1％，或甚至至少2％的阳离子季铵去污表面活性剂；按所述组合物的重量计至少1％的烷氧基化烷基硫酸盐去污表面活性剂，优选乙氧基化烷基硫酸盐去污表面活性物；按所述组合物重量计少于12％或甚至少于6％，或甚至0％的沸石助洗剂；和它们的任何组合。优选所述衣物洗涤剂组合物包含按所述衣物洗涤剂组合物重量计至少6％，或甚至至少8％，或甚至至少12％，或甚至至少18％的助剂组合物。优选所述组合物包含按所述组合物重量计至少0.3％的絮凝助剂。衣物洗涤剂组合物中的粘土与絮凝助剂的重量比优选在10∶1至200∶1，优选14∶1至160∶1，更优选20∶1至100∶1，更优选50∶1至80∶1的范围内。
方法
制造助剂组合物的方法包括以下步骤：(i)将硅氧烷与水和任选的乳化剂接触以形成乳化状的硅氧烷；和(ii)其后，将乳化状的硅氧烷与粘土接触以形成粘土和硅氧烷的混合物。
当在步骤(ii)中硅氧烷与粘土接触时，优选该硅氧烷为液体或可液化状。优选地，在步骤(i)中形成的乳液优选为油包水乳液，所述油包水乳液具有形成乳液的至少部分和优选所有连续相的硅氧烷和形成乳液的至少部分和优选所有不连续相的水。
优选在步骤(ii)之前将粘土进行研磨步骤，优选将该粘土研磨以使所述粘土具有10微米至40微米，优选20微米至30微米的原生粒度。
优选地，在步骤(ii)中将带电聚合物织物软化促进组分与粘土和硅氧烷接触。带电聚合物织物软化促进组分与粘土和硅氧烷的均匀混合还可改善所得助剂组合物的织物软化有益性能。
步骤(i)可在环境温度(例如，20℃)下进行，但可优选步骤(i)在升高的温度(例如，在30℃至60℃范围内的温度)下进行。如果在该方法中使用乳化剂，那么优选将该乳化剂与水接触以形成乳化剂与水的混合物，其后将该乳化剂与水的混合物与硅氧烷接触。对于连续方法而言，步骤(i)典型在内嵌式静态搅拌器或内嵌式动态(剪切)搅拌器中进行。对于非连续方法而言，步骤(i)典型在间歇式搅拌器例如曲拐式搅拌器、锚式搅拌器或桨式搅拌器中进行。
粘土和硅氧烷的混合物优选随后在高剪切搅拌器中附聚。合适的高剪切搅拌器包括CB Loedige搅拌器、Schugi搅拌器、Littleford或Drais搅拌器和实验室规模搅拌器，例如Braun搅拌器。优选高剪切搅拌器为销式搅拌器，例如，CB Loedige搅拌器或Littleford或Drais搅拌器。该高剪切搅拌器典型以高速度运转，优选具有30ms-1至35ms-1的端速。优选将水加入该高剪切搅拌器。
将粘土和硅氧烷的混合物典型地随后在低剪切搅拌器中进行调理步骤。合适的低剪切搅拌器包括Ploughshear搅拌器，例如，LoedigeKM。优选该低剪切搅拌器具有5ms-1至10ms-1的端速。任选地，将细粒，例如，沸石和/或粘土颗粒(典型地具有的平均粒度为1微米至40微米或甚至1微米至10微米)加入低剪切搅拌器。该撒粉步骤通过降低颗粒的厚度并控制它们生长来改善所得颗粒的流动性。
将粘土和硅氧烷的混合物典型地进行筛分步骤，其中将粒度大于500mm的颗粒从该混合物中移除。典型地，通过筛分法将这些大的颗粒从混合物中移除。
粘土和硅氧烷的混合物优选被置于热空气中，该热空气具有大于50℃或甚至大于100℃的温度。典型地，粘土和硅氧烷的混合物在升高的温度(例如，大于50℃或甚至大于100℃的温度)下干燥；优选该混合物在低剪切设备(例如，流化床干燥机)中干燥。在这个优选的干燥步骤之后，粘土和硅氧烷的混合物优选随后被置于冷空气中，该冷空气具有小于15℃，优选1℃至10℃的温度。该冷却步骤优选在流化床冷却器中进行。
将粘土和硅氧烷的混合物优选进行第二筛分步骤，其中将粒度小于250微米的颗粒从该混合物中移除。通过筛分法和/或淘选法将这些小的颗粒从混合物中移除。如果使用淘选法，则优选在流化床，例如流化床干燥器和/或冷却器中进行第二筛选步骤(如果该方法中使用)。
将粘土和硅氧烷的混合物优选进行第三筛分步骤，其中将粒度大于1,400微米的颗粒从该混合物中移除。通过筛分法将这些大的颗粒从混合物中移除。
在第一和/或第三筛分步骤期间可任选地从所述混合物中移除的大颗粒典型地被循环回高剪切搅拌器和/或流化床干燥器或冷却器(如果在该方法中使用)。在这些大颗粒混入高剪切搅拌器和/或流化床干燥器或冷却器之前，任选将他们进行研磨步骤。在第二筛分步骤期间可任选地从所述混合物中移除的小颗粒典型地被循环回高剪切搅拌器和/或低剪切搅拌器中(如果在该方法中使用)。
实施例
实施例1：制备硅氧烷乳剂的方法
将81.9g粘度为100Pa·s(100,000cp)的硅氧烷(聚二甲基硅氧烷)加入烧杯中。然后将8.2g 30w/w％含水C11-C13烷基苯磺酸盐(LAS)溶液加入烧杯中，然后用手使用平刀充分搅拌硅氧烷、LAS和水2分钟形成乳液。
实施例2：制备粘土/硅氧烷附聚物的方法
将601.2g膨润土加入研磨机并进行研磨直到该粘土的重均原生粒度为22微米。将该粘土加入Braun搅拌器并还将7.7g阳离子瓜耳胶加入该Braun搅拌器。将90.1g实施例1的乳液加入该Braun搅拌器中，在此搅拌器内以115弧度/秒(1,100rpm)(速度设定8)搅拌所有成分10秒。然后将Braun搅拌器的速度增加至209弧度/秒(2,000rpm)(速度设定为14)，然后缓慢将50g水加入该Braun搅拌器中。将该搅拌器保持在209弧度/秒(2,000rpm)30秒使得形成润湿附聚物。将润湿附聚物转移到干燥的流化床中，于137℃干燥4分钟形成干燥附聚物。将该干燥附聚物过筛除去粒度大于1,400微米的附聚物和粒度小于250微米的附聚物。
实施例3：粘土/硅氧烷附聚物
适用于本发明的粘土/硅氧烷附聚物根据实施例2的方法制备，但将该粘土研磨以使它具有的重均原生粒度为25微米，并且该附聚物包括：80.3％重量的膨润土粘土、1.0％重量的阳离子瓜耳胶、10.9％重量的硅氧烷(聚二甲基硅氧烷)、0.3％重量的C11-C13烷基苯磺酸盐(LAS)和7.5％重量的水。
实施例4：粘土/硅氧烷附聚物
适用于本发明的粘土/硅氧烷附聚物根据实施例2的方法制备，但将该粘土研磨以使它具有的重均原生粒度为30微米，并且该附聚物包括：72.8％重量的膨润土粘土、0.7％重量的阳离子瓜耳胶、15.9％重量的硅氧烷(聚二甲基硅氧烷)、0.5％重量的C11-C13烷基苯磺酸盐(LAS)和10.1％重量的水。
实施例5：衣物洗涤剂组合物
适用于本发明的衣物洗涤剂组合物包含：15％重量的上述实施例3或实施例4粘土/硅氧烷附聚物；0.2％重量的重均分子量为0.5Pa·s(300,000Da)的聚环氧乙烷；11％重量的C11-13直链烷基苯磺酸盐去污表面活性剂；0.3％重量的C12-14烷基硫酸盐去污表面活性剂；1％重量的C12-C14烷基、二甲基、乙氧基季铵去污表面活性剂；4％重量的结晶层状硅酸钠；12％重量的沸石A；2.5％重量的柠檬酸；20％重量的碳酸钠；0.1％重量的硅酸钠；0.8％重量的疏水改性的纤维素；0.2％重量的蛋白酶；0.1％重量的淀粉酶；1.5％重量的四乙酰乙二胺；6.5％重量的过碳酸盐；
0.1％重量的钠盐形式的乙二胺-N’N-二琥珀酸，(S，S)异构体；1.2％重量的1，1-羟基乙烷二磷酸；0.1％重量的硫酸镁；0.7％重量的香料；18％重量的硫酸盐；4.7％重量的混合体/水。
实施例6：衣物洗涤剂组合物
适用于本发明的衣物洗涤剂组合物包含：12.5％重量的上述实施例3或实施例4粘土/硅氧烷附聚物；0.3％重量的重均分子量为0.5ag(300,000Da)的聚环氧乙烷；11％重量的C11-13直链烷基苯磺酸盐去污表面活性剂；2.5％重量的C12-C14烷基、二甲基、乙氧基季铵去污表面活性剂；4％重量的结晶层状硅酸钠；12％重量的沸石A；20％重量的碳酸钠；1.5％重量的四乙酰乙二胺；6.5％重量的过碳酸盐；1.0％重量的香料；18％重量的硫酸盐；10.7％重量的混合体/水。
实施例7：衣物洗涤剂组合物
适用于本发明的衣物洗涤剂组合物包含：12.5％重量的上述实施例3或实施例4粘土/硅氧烷附聚物；6.0％重量的粘土；0.3％重量的重均分子量为0.5(300,000Da)的聚环氧乙烷；10％重量的C11- 13直链烷基苯磺酸盐去污表面活性剂；1％重量的与平均7摩尔环氧乙烷缩合的烷基硫酸盐去污表面活性剂；4％重量的结晶层状硅酸钠；18％重量的沸石A；20％重量的碳酸钠；1.5％重量的四乙酰乙二胺；6.5％重量的过碳酸盐；1.0％重量的香料；15％重量的硫酸盐；4.2％重量的混合体/水。

Claims (17)

1.一种用于织物洗涤或处理的颗粒状助剂组合物，所述组合物包含：
联合颗粒混合物，所述联合颗粒混合物包含：
(i)粘土；
(ii)硅氧烷；
(iii)任选的带电聚合物织物软化促进组分；和
(iv)任选的一种或多种助剂组分；
其中所述粘土具有20微米至30微米的重均原生粒度，并且其中所述硅氧烷与粘土的重量比率为0.05至0.3。
2.如权利要求1所述的助剂组合物，其中所述硅氧烷为在20s-1的剪切速率下具有10,000cP至600,000cP粘度的聚合硅氧烷。
3.如权利要求1所述的助剂组合物，其中所述硅氧烷为聚二甲基硅氧烷。
4.如权利要求1所述的助剂组合物，其中所述粘土为织物软化粘土。
5.如权利要求1所述的助剂组合物，其中所述粘土为蒙脱石粘土。
6.如权利要求1所述的助剂组合物，其中所述硅氧烷与粘土的重量比率为0.1至0.2。
7.如权利要求1所述的助剂组合物，其中所述助剂组合物为附聚物状；所述附聚物具有400微米至800微米的重均粒度，并且其中不超过20％重量的所述附聚物具有小于125微米的粒度，并且其中不超过20％重量的所述附聚物具有1180微米或更大的粒度。
8.如权利要求1所述的助剂组合物，其中所述助剂组合物包括带电聚合物织物软化促进组分。
9.如权利要求8所述的助剂组合物，其中所述带电聚合物织物软化促进组分具有0.2meq/g至1.5meq/g的电荷密度。
10.如权利要求8所述的助剂组合物，其中所述带电聚合物织物软化促进组分具有1,000,000Da至2,000,000Da的重均分子量。
11.如权利要求8所述的助剂组合物，其中所述带电聚合物织物软化促进组分为阳离子性的。
12.如权利要求8所述的助剂组合物，其中所述带电聚合物织物软化促进组分为阳离子瓜耳胶。
13.一种衣物洗涤剂组合物，所述组合物包含：
i)如权利要求1所述的助剂组合物；和
(ii)表面活性剂
(iii)任选的絮凝助剂；
(iv)任选的漂白剂；和
(v)任选的一种或多种助剂组分。
14.如权利要求13所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述助剂组分为助洗剂。
15.如权利要求13所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述组合物包括絮凝助剂。
16.如权利要求15所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述絮凝助剂为聚环氧乙烷，所述聚环氧乙烷具有200,000Da至700,000Da的重均分子量。
17.如权利要求13所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述组合物为自由流动的颗粒形式。
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