JP2000319698A - 液体洗浄剤組成物 - Google Patents
液体洗浄剤組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 洗浄剤中のオルガノポリシロキサンの分散安
定性が経時においても劣化することなく良好であり、ま
た被洗物への付着性が高く、優れた洗浄効果と優れた仕
上げ効果を併せ持つ液体洗浄剤組成物を提供する。 【解決手段】 下記一般式（Ｉ）で表され、かつ下記式
（II）を満足するＨＬＢ１０以上のノニオン界面活性
剤、アニオン界面活性剤及びオルガノポリシロキサンを
含有することを特徴とする液体洗浄剤組成物。 【化１】 Ｒ−Ｏ−(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)ｎ−Ｈ （Ｉ） （式中、Ｒは炭素数１０〜１８のアルキル基またはアル
ケニル基を示し、ｎはエチレンオキサイドの付加モル数
を示す） 【数１】 （式中、ｎＭＡＸは最も重量％の多いエチレンオキサイ
ドの付加モル数を示し、Ｙｉは付加モル数ｉモルのポリ
オキシエチレンアルキルエーテルの重量％を示す）
定性が経時においても劣化することなく良好であり、ま
た被洗物への付着性が高く、優れた洗浄効果と優れた仕
上げ効果を併せ持つ液体洗浄剤組成物を提供する。 【解決手段】 下記一般式（Ｉ）で表され、かつ下記式
（II）を満足するＨＬＢ１０以上のノニオン界面活性
剤、アニオン界面活性剤及びオルガノポリシロキサンを
含有することを特徴とする液体洗浄剤組成物。 【化１】 Ｒ−Ｏ−(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)ｎ−Ｈ （Ｉ） （式中、Ｒは炭素数１０〜１８のアルキル基またはアル
ケニル基を示し、ｎはエチレンオキサイドの付加モル数
を示す） 【数１】 （式中、ｎＭＡＸは最も重量％の多いエチレンオキサイ
ドの付加モル数を示し、Ｙｉは付加モル数ｉモルのポリ
オキシエチレンアルキルエーテルの重量％を示す）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、良好な分散安定性
を示し、かつ被洗物へのシリコーンの付着性に優れた液
体洗浄剤組成物に関する。
を示し、かつ被洗物へのシリコーンの付着性に優れた液
体洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、洗浄効果と仕上げ効果を併せ持つ
液体洗浄剤組成物に関する種々の提案がなされている。
それらの多くは、洗浄剤に仕上げ効果を有する特定の成
分を添加することにより洗浄効果と仕上げ効果の両方を
得ようとするものである。また、この様な仕上げ効果を
有する成分として、従来、水溶性のシリコーン誘導体、
水溶性のグリセリド誘導体、プロピレングリコール、グ
リセリン、エチレングルコールなどの保湿剤、シリコー
ンオイルなどが公知である。また、柔軟剤、リンス基剤
である第４級アンモニウム塩、両性界面活性剤（特開昭
５０−２３４０７号）、特定のアニオン界面活性剤（特
開昭５２−３５２０３号）、特定のカチオン界面活性剤
（特開昭４７−４７８４５号）も知られている。
液体洗浄剤組成物に関する種々の提案がなされている。
それらの多くは、洗浄剤に仕上げ効果を有する特定の成
分を添加することにより洗浄効果と仕上げ効果の両方を
得ようとするものである。また、この様な仕上げ効果を
有する成分として、従来、水溶性のシリコーン誘導体、
水溶性のグリセリド誘導体、プロピレングリコール、グ
リセリン、エチレングルコールなどの保湿剤、シリコー
ンオイルなどが公知である。また、柔軟剤、リンス基剤
である第４級アンモニウム塩、両性界面活性剤（特開昭
５０−２３４０７号）、特定のアニオン界面活性剤（特
開昭５２−３５２０３号）、特定のカチオン界面活性剤
（特開昭４７−４７８４５号）も知られている。
【０００３】しかしながら、これらの添加剤は必ずしも
十分な効果を示さなかったり、液安定性に悪影響を及ぼ
す等の問題を有する。例えば、水溶性シリコーン誘導
体、水溶性グリセリド誘導体等は、すすぎによってその
多くが流されてしまい、仕上がり効果が十分発揮されな
い。また、プロピレングリコール、グリセリン、エチレ
ングリコール等はなめらかな仕上がりを得られるものの
被洗物がべたつくという欠点を有する。シリコーンオイ
ルや第４級アンモニウム塩等は被洗物になめらかな仕上
がりを付与するものの、液体洗浄剤への安定配合困難で
あったり、洗浄剤の起泡力を低下させるなどの欠点を有
する。
十分な効果を示さなかったり、液安定性に悪影響を及ぼ
す等の問題を有する。例えば、水溶性シリコーン誘導
体、水溶性グリセリド誘導体等は、すすぎによってその
多くが流されてしまい、仕上がり効果が十分発揮されな
い。また、プロピレングリコール、グリセリン、エチレ
ングリコール等はなめらかな仕上がりを得られるものの
被洗物がべたつくという欠点を有する。シリコーンオイ
ルや第４級アンモニウム塩等は被洗物になめらかな仕上
がりを付与するものの、液体洗浄剤への安定配合困難で
あったり、洗浄剤の起泡力を低下させるなどの欠点を有
する。
【０００４】さらに、シリコーンを配合した液体洗浄剤
は公知である（特開昭６３−１３０５１２号、特開平３
−３４９１４号、特開平４−１３４０１７号）。しか
し、特開昭６３−１３０５１２号ではシリコーンをカチ
オン界面活性剤を用いて分散させたシリコーン分散液を
配合するものであり、液体洗浄剤中でのシリコーン分散
安定性が悪く、良好な仕上げ効果が得られないものであ
った。また、特開平３−３４９１４号ではシリコーンを
アニオン界面活性剤によって分散したシリコーン分散液
を配合することにより、シリコーンの分散安定性を改善
したものであるが、これは被洗物へのシリコーンの付着
が充分でなく、よって満足できる仕上がり効果が得られ
ないものであった。さらに、特開平４−１３４０１７号
は、乳化剤としてポリオキシエチレンアルキルフェニル
エーテルリン酸を用いることによって、シリコーンエマ
ルジョンの安定性および希釈時の分散安定性を改良した
ものであるが、これも被洗物へのシリコーン付着量が少
なく、満足できる仕上がり効果が得られないものであっ
た。
は公知である（特開昭６３−１３０５１２号、特開平３
−３４９１４号、特開平４−１３４０１７号）。しか
し、特開昭６３−１３０５１２号ではシリコーンをカチ
オン界面活性剤を用いて分散させたシリコーン分散液を
配合するものであり、液体洗浄剤中でのシリコーン分散
安定性が悪く、良好な仕上げ効果が得られないものであ
った。また、特開平３−３４９１４号ではシリコーンを
アニオン界面活性剤によって分散したシリコーン分散液
を配合することにより、シリコーンの分散安定性を改善
したものであるが、これは被洗物へのシリコーンの付着
が充分でなく、よって満足できる仕上がり効果が得られ
ないものであった。さらに、特開平４−１３４０１７号
は、乳化剤としてポリオキシエチレンアルキルフェニル
エーテルリン酸を用いることによって、シリコーンエマ
ルジョンの安定性および希釈時の分散安定性を改良した
ものであるが、これも被洗物へのシリコーン付着量が少
なく、満足できる仕上がり効果が得られないものであっ
た。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、液体洗浄剤
組成物中のシリコーンの分散安定性及び被洗物への付着
性が著しく向上され、経時安定性も良好であり、かつ洗
浄効果と充分な仕上げ効果を併せ持つ液体洗浄剤組成物
を提供することをその課題とする。
組成物中のシリコーンの分散安定性及び被洗物への付着
性が著しく向上され、経時安定性も良好であり、かつ洗
浄効果と充分な仕上げ効果を併せ持つ液体洗浄剤組成物
を提供することをその課題とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、液体洗浄
剤中におけるシリコーン分散安定性及び被洗物への付着
性の向上を目的として鋭意検討を重ねた結果、特定のノ
ニオン界面活性剤とアニオン界面活性剤とオルガノポリ
シロキサンを配合することにより、シリコーンの分散安
定性及び被洗物への付着性を著しく改良できることを見
出し、本発明を完成するに至った。
剤中におけるシリコーン分散安定性及び被洗物への付着
性の向上を目的として鋭意検討を重ねた結果、特定のノ
ニオン界面活性剤とアニオン界面活性剤とオルガノポリ
シロキサンを配合することにより、シリコーンの分散安
定性及び被洗物への付着性を著しく改良できることを見
出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】即ち、本発明によれば、（ｉ）下記一般式
（Ｉ）で表され、かつ下記式（II）を満足するＨＬＢ１
０以上のノニオン界面活性剤、（ii）アニオン界面活性
剤及び（iii）オルガノポリシロキサンを含有すること
を特徴とする液体洗浄剤組成物が提供される。
（Ｉ）で表され、かつ下記式（II）を満足するＨＬＢ１
０以上のノニオン界面活性剤、（ii）アニオン界面活性
剤及び（iii）オルガノポリシロキサンを含有すること
を特徴とする液体洗浄剤組成物が提供される。
【化２】 Ｒ−Ｏ−(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)ｎ−Ｈ （Ｉ） （式中、Ｒは炭素数１０〜１８のアルキル基またはアル
ケニル基を示し、ｎはエチレンオキサイドの付加モル数
を示す）
ケニル基を示し、ｎはエチレンオキサイドの付加モル数
を示す）
【数２】 （式中、ｎＭＡＸは最も重量％の多いエチレンオキサイ
ドの付加モル数を示し、Ｙｉは付加モル数ｉモルのポリ
オキシエチレンアルキルエーテルの重量％を示す） また、本発明によれば、前記オルガノポリシロキサン動
粘度が、５０００〜１０００万であることを特徴とする
上記記載の液体洗浄剤組成物が提供される。さらに、本
発明によれば、前記オルガノポリシロキサンを予めエマ
ルジョン化した後、添加したものであることを特徴とす
る上記記載の液体洗浄剤組成物が提供される。さらにま
た、本発明によれば、前記オルガノポリシロキサンエマ
ルジョン平均粒子径が、２μ以下であることを特徴とす
る上記記載の液体洗浄剤組成物が提供される。
ドの付加モル数を示し、Ｙｉは付加モル数ｉモルのポリ
オキシエチレンアルキルエーテルの重量％を示す） また、本発明によれば、前記オルガノポリシロキサン動
粘度が、５０００〜１０００万であることを特徴とする
上記記載の液体洗浄剤組成物が提供される。さらに、本
発明によれば、前記オルガノポリシロキサンを予めエマ
ルジョン化した後、添加したものであることを特徴とす
る上記記載の液体洗浄剤組成物が提供される。さらにま
た、本発明によれば、前記オルガノポリシロキサンエマ
ルジョン平均粒子径が、２μ以下であることを特徴とす
る上記記載の液体洗浄剤組成物が提供される。
【０００８】
【発明の実施の形態】以下、本発明を更に詳細に説明す
る。本発明は、前記特定のノニオン界面活性剤、アニオ
ン界面活性剤及びオルガノポリシロキサンを含有するこ
とを特徴とする液体洗浄剤組成物に関するものである。
る。本発明は、前記特定のノニオン界面活性剤、アニオ
ン界面活性剤及びオルガノポリシロキサンを含有するこ
とを特徴とする液体洗浄剤組成物に関するものである。
【０００９】先ず、本発明で用いるノニオン界面活性剤
について説明する。本発明で用いるノニオン界面活性剤
は、前記一般式（Ｉ）で表わされ、かつ前記式（II）を
満足するＨＬＢ１０以上のノニオン界面活性剤である。
即ち、本発明で用いるノニオン界面活性剤は、下記一般
式（Ｉ）で表わされる構造を有するポリオキシエチレン
アルキル（またはアルケニル）エーテルである。
について説明する。本発明で用いるノニオン界面活性剤
は、前記一般式（Ｉ）で表わされ、かつ前記式（II）を
満足するＨＬＢ１０以上のノニオン界面活性剤である。
即ち、本発明で用いるノニオン界面活性剤は、下記一般
式（Ｉ）で表わされる構造を有するポリオキシエチレン
アルキル（またはアルケニル）エーテルである。
【化３】 Ｒ−Ｏ−(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)ｎ−Ｈ （Ｉ） （式中、Ｒは炭素数１０〜１８のアルキル基またはアル
ケニル基を示し、ｎはエチレンオキサイドの付加モル数
を示す）
ケニル基を示し、ｎはエチレンオキサイドの付加モル数
を示す）
【００１０】上記一般式（Ｉ）中のＲは、炭素数が１０
〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、好ましく
は１２〜１８、さらに好ましくは１４〜１８のアルキル
基又はアルケニル基である。該Ｒの炭素数が１０未満で
あるとシリコーンの分散安定性が悪くなり、また、Ｒの
炭素数が１８を越えて大きいとノニオン界面活性剤の融
点が高くなるため製造困難となり、好ましくない。上記
炭素数１０〜１８のアルキル基としては、具体的には、
ラウリル基、テトラデシル基、セチル基、ステアリル
基、オレイル基が挙げられる。
〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、好ましく
は１２〜１８、さらに好ましくは１４〜１８のアルキル
基又はアルケニル基である。該Ｒの炭素数が１０未満で
あるとシリコーンの分散安定性が悪くなり、また、Ｒの
炭素数が１８を越えて大きいとノニオン界面活性剤の融
点が高くなるため製造困難となり、好ましくない。上記
炭素数１０〜１８のアルキル基としては、具体的には、
ラウリル基、テトラデシル基、セチル基、ステアリル
基、オレイル基が挙げられる。
【００１１】また、本発明で用いるノニオン界面活性剤
であるポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）
エーテルは、下記式（II）を満足するものである。
であるポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）
エーテルは、下記式（II）を満足するものである。
【数３】 （式中、ｎＭＡＸは最も重量％の多いエチレンオキサイ
ドの付加モル数を示し、Ｙｉは付加モル数ｉモルのポリ
オキシエチレンアルキルエーテルの重量％を示す）
ドの付加モル数を示し、Ｙｉは付加モル数ｉモルのポリ
オキシエチレンアルキルエーテルの重量％を示す）
【００１２】即ち、前記式（II）において、ナロー度と
なるＹｉは、５５重量％以上、好ましくは６０重量％以
上が好ましい。Ｙｉが５５重量％未満であると、経日保
存中の粘度の上昇がみられ、製品管理上好ましくない。
また、被洗物へのシリコーン付着性が充分でなく、満足
する仕上がり効果が得られず、好ましくない。具体的に
上記ナロー度を表わす式を例を挙げて説明すると、例え
ばＥＯ付加モル数３５モルの物が最も多いとすると（ｎ
（ＭＡＸ）＝３５）、付加モル数３３〜３７のものがポ
リオキシエチレンアルキルエーテル中の５５重量％以上
を占めることを意味する。
なるＹｉは、５５重量％以上、好ましくは６０重量％以
上が好ましい。Ｙｉが５５重量％未満であると、経日保
存中の粘度の上昇がみられ、製品管理上好ましくない。
また、被洗物へのシリコーン付着性が充分でなく、満足
する仕上がり効果が得られず、好ましくない。具体的に
上記ナロー度を表わす式を例を挙げて説明すると、例え
ばＥＯ付加モル数３５モルの物が最も多いとすると（ｎ
（ＭＡＸ）＝３５）、付加モル数３３〜３７のものがポ
リオキシエチレンアルキルエーテル中の５５重量％以上
を占めることを意味する。
【００１３】また、前記式（II）において、最も重量％
の多い付加モル数をｎ（ＭＡＸ）としたとき、ｎ（ＭＡ
Ｘ）は１５以上（１５〜１００）、好ましくは１８以上
（１８〜１００）、さらに好ましくは２０以上（２０〜
１００）である。ｎ（ＭＡＸ）が１５未満であると、経
日保存中に粘度の上昇が見られ製品管理上好ましくな
い。
の多い付加モル数をｎ（ＭＡＸ）としたとき、ｎ（ＭＡ
Ｘ）は１５以上（１５〜１００）、好ましくは１８以上
（１８〜１００）、さらに好ましくは２０以上（２０〜
１００）である。ｎ（ＭＡＸ）が１５未満であると、経
日保存中に粘度の上昇が見られ製品管理上好ましくな
い。
【００１４】更にまた、本発明で用いるノニオン界面活
性剤は、そのＨＬＢが１０以上である。ノニオン界面活
性剤のＨＬＢが１０未満のものであると、シリコーンの
分散安定性が悪く、好ましくない。
性剤は、そのＨＬＢが１０以上である。ノニオン界面活
性剤のＨＬＢが１０未満のものであると、シリコーンの
分散安定性が悪く、好ましくない。
【００１５】本発明のこのような前記一般式（Ｉ）で表
わされる構造を有し、前記式（II）を満足する狭いエチ
レンオキサイド付加モル分布を有し、そのＨＬＢが１０
以上のオキシエチレンアルキルエーテルの製造法は特に
限定されるものではなく、高級アルコールとエチレンオ
キサイドから常法により合成した反応生成物から、蒸留
などにより必要分子量範囲のものを分取することにより
得られる。また、特開平１−１６４４３７号公報や特開
平８−２６８９１９号公報記載の方法を用いることによ
り、このような狭いエチレンオキサイド付加モル分布を
有するポリオキシエチレンアルキルエーテルを容易に得
ることができる。
わされる構造を有し、前記式（II）を満足する狭いエチ
レンオキサイド付加モル分布を有し、そのＨＬＢが１０
以上のオキシエチレンアルキルエーテルの製造法は特に
限定されるものではなく、高級アルコールとエチレンオ
キサイドから常法により合成した反応生成物から、蒸留
などにより必要分子量範囲のものを分取することにより
得られる。また、特開平１−１６４４３７号公報や特開
平８−２６８９１９号公報記載の方法を用いることによ
り、このような狭いエチレンオキサイド付加モル分布を
有するポリオキシエチレンアルキルエーテルを容易に得
ることができる。
【００１６】本発明で用いるアニオン界面活性剤として
は、下記に限定されるものではないが、下記（Ａ）〜
（Ｆ）に示すアニオン界面活性剤を用いることが好まし
く、これらの１種又は２種以上を配合する。
は、下記に限定されるものではないが、下記（Ａ）〜
（Ｆ）に示すアニオン界面活性剤を用いることが好まし
く、これらの１種又は２種以上を配合する。
【００１７】（Ａ）下記式（１） Ｒ1ＳＯ3Ｍ1 （１） 〔式中、Ｒ1は炭素原子数１２〜１６のα−オレフィ
ン、炭素原子数１２〜１６のビニリデン型オレフィン、
炭素原子数１２〜１６のインナーオレフィン、炭素原子
数１２〜１６のヒドロキシアルキル基又は炭素原子数１
０〜１８の直鎖もしくは分枝鎖のパラフィンから選ばれ
る一価の基であり、Ｍ1はアルカリ金属、アルキ置換ア
ンモニウム又はヒドロキシアルキル置換アンモニウムで
ある〕で表されるスルホン酸塩。上記式（１）の化合物
として、具体的には、例えばα−オレフィンスルホネー
ト（ＡＯＳ塩）などが挙げられる。
ン、炭素原子数１２〜１６のビニリデン型オレフィン、
炭素原子数１２〜１６のインナーオレフィン、炭素原子
数１２〜１６のヒドロキシアルキル基又は炭素原子数１
０〜１８の直鎖もしくは分枝鎖のパラフィンから選ばれ
る一価の基であり、Ｍ1はアルカリ金属、アルキ置換ア
ンモニウム又はヒドロキシアルキル置換アンモニウムで
ある〕で表されるスルホン酸塩。上記式（１）の化合物
として、具体的には、例えばα−オレフィンスルホネー
ト（ＡＯＳ塩）などが挙げられる。
【００１８】（Ｂ）下記式（２） Ｒ2−(Ｒ3Ｏ)m−ＯＳＯ3Ｍ2 （２） 〔式中、Ｒ2は炭素原子数８〜１８のアルキル基、炭素
原子数５〜１５のアルキル基を有するアルキルフェニル
基又は炭素原子数８〜１８のアルキルアミド基、Ｒ3は
炭素原子数２〜３のアルキレン基、ｍは平均値として０
〜６、Ｍ2はアルカリ金属、アルカリ土類金属、アルキ
ル置換アンモニウム、ヒドロキシアルキル置換アンモニ
ウム又はアルキルアミドである〕で表される硫酸塩。上
記式（２）の化合物としては、具体的には、例えば、天
然ラウリルアルコールポリオキシエチレン（ｍ＝３）硫
酸エステル、Ｃ11〜Ｃ15脂肪族アルコールポリオキシエ
チレン（ｍ＝３）硫酸エステル、Ｃ12〜Ｃ13脂肪族アル
コールポリオキシエチレン（ｍ＝３）硫酸エステル、Ｃ
12〜Ｃ13脂肪族アルコール硫酸エステル、ポリオキシエ
チレンヤシ油脂肪酸アミドエーテル硫酸エステル及びこ
れらの硫酸エステル部分が硫酸のナトリウム塩、カリウ
ム塩又はアルカノールアミン塩、アンモニウム塩となっ
たものを挙げることができる。これらの中では、ポリオ
キシエチレン（ｍ＝３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウ
ム、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸アミドエーテル硫
酸ナトリウムなどが好適に使用される。
原子数５〜１５のアルキル基を有するアルキルフェニル
基又は炭素原子数８〜１８のアルキルアミド基、Ｒ3は
炭素原子数２〜３のアルキレン基、ｍは平均値として０
〜６、Ｍ2はアルカリ金属、アルカリ土類金属、アルキ
ル置換アンモニウム、ヒドロキシアルキル置換アンモニ
ウム又はアルキルアミドである〕で表される硫酸塩。上
記式（２）の化合物としては、具体的には、例えば、天
然ラウリルアルコールポリオキシエチレン（ｍ＝３）硫
酸エステル、Ｃ11〜Ｃ15脂肪族アルコールポリオキシエ
チレン（ｍ＝３）硫酸エステル、Ｃ12〜Ｃ13脂肪族アル
コールポリオキシエチレン（ｍ＝３）硫酸エステル、Ｃ
12〜Ｃ13脂肪族アルコール硫酸エステル、ポリオキシエ
チレンヤシ油脂肪酸アミドエーテル硫酸エステル及びこ
れらの硫酸エステル部分が硫酸のナトリウム塩、カリウ
ム塩又はアルカノールアミン塩、アンモニウム塩となっ
たものを挙げることができる。これらの中では、ポリオ
キシエチレン（ｍ＝３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウ
ム、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸アミドエーテル硫
酸ナトリウムなどが好適に使用される。
【００１９】
【化４】 〔式中、Ｒ4は炭素原子数８〜１８のアルキル基又は炭
素原子数５〜１５のアルキル基を有するアルキルフェニ
ル基、Ｒ5は炭素原子数２〜３のアルキレン基、Ｍ3、Ｍ
4はアルカリ金属、アルカリ土類金属、アルキル置換ア
ンモニウム、又はヒドロキシアルキル置換アンモニウム
である〕で表される硫酸塩。上記式（３）の化合物とし
ては、具体的には、例えば、Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メ
チルタウリンナトリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチ
ルタウリンマグネシウム、Ｃ11〜Ｃ15脂肪酸メチルタウ
リンナトリウム、Ｃ13〜Ｃ13脂肪酸メチルタウリンナト
リウムなどを挙げることができる。
素原子数５〜１５のアルキル基を有するアルキルフェニ
ル基、Ｒ5は炭素原子数２〜３のアルキレン基、Ｍ3、Ｍ
4はアルカリ金属、アルカリ土類金属、アルキル置換ア
ンモニウム、又はヒドロキシアルキル置換アンモニウム
である〕で表される硫酸塩。上記式（３）の化合物とし
ては、具体的には、例えば、Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メ
チルタウリンナトリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチ
ルタウリンマグネシウム、Ｃ11〜Ｃ15脂肪酸メチルタウ
リンナトリウム、Ｃ13〜Ｃ13脂肪酸メチルタウリンナト
リウムなどを挙げることができる。
【００２０】（Ｄ）下記式（４） Ｒ6−（Ｒ7Ｏ)n−ＣＨ2ＣＯＯＭ5 （４） 〔式中、Ｒ6は炭素原子数８〜１８のアルキル基、炭素
原子数５〜１５のアルキル基を有するアルキルフェニル
基又は炭素原子数８〜１８のアルキルアミド基、Ｒ7は
炭素原子数２〜３のアルキレン基、ｎは平均値として０
〜９、Ｍ5はアルカリ金属、アルカリ土類金属、アルキ
ル置換アンモニウム又はヒドロキシアルキル置換アンモ
ニウムである〕で表されるカルボン酸塩。上記式（４）
の化合物として具体的には、例えば天然ラウリルアルコ
ールポリオキシエチレン（ｎ＝３）カルボン酸エステ
ル、Ｃ11〜Ｃ15脂肪族アルコールポリオキシエチレン
（ｎ＝３）カルボン酸エステル、Ｃ12〜Ｃ13脂肪族アル
コールポリオキシエチレン（ｎ＝３）カルボン酸エステ
ル、Ｃ12〜Ｃ13脂肪族アルコールカルボン酸エステル、
ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸アミドエーテルカルボ
ン酸エステル及びこれらのカルボン酸エステル部分がカ
ルボン酸のナトリウム塩、カリウム塩又はアルカノール
アミン塩、アンモニウム塩となったものなどを挙げるこ
とができる。これらの中では、ポリオキシエチレン（ｎ
＝４．５）ラウリルエーテルカルボン酸ナトリウム、ポ
リオキシエチレン（ｎ＝３)ヤシ油脂肪酸エーテルカル
ボン酸ナトリウムなどが好適に使用される.
原子数５〜１５のアルキル基を有するアルキルフェニル
基又は炭素原子数８〜１８のアルキルアミド基、Ｒ7は
炭素原子数２〜３のアルキレン基、ｎは平均値として０
〜９、Ｍ5はアルカリ金属、アルカリ土類金属、アルキ
ル置換アンモニウム又はヒドロキシアルキル置換アンモ
ニウムである〕で表されるカルボン酸塩。上記式（４）
の化合物として具体的には、例えば天然ラウリルアルコ
ールポリオキシエチレン（ｎ＝３）カルボン酸エステ
ル、Ｃ11〜Ｃ15脂肪族アルコールポリオキシエチレン
（ｎ＝３）カルボン酸エステル、Ｃ12〜Ｃ13脂肪族アル
コールポリオキシエチレン（ｎ＝３）カルボン酸エステ
ル、Ｃ12〜Ｃ13脂肪族アルコールカルボン酸エステル、
ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸アミドエーテルカルボ
ン酸エステル及びこれらのカルボン酸エステル部分がカ
ルボン酸のナトリウム塩、カリウム塩又はアルカノール
アミン塩、アンモニウム塩となったものなどを挙げるこ
とができる。これらの中では、ポリオキシエチレン（ｎ
＝４．５）ラウリルエーテルカルボン酸ナトリウム、ポ
リオキシエチレン（ｎ＝３)ヤシ油脂肪酸エーテルカル
ボン酸ナトリウムなどが好適に使用される.
【００２１】（Ｅ）下記式（５）
【化５】 （式中、Ｒ8は平均炭素原子数９〜１７の非芳香族炭化
水素基、Ｍ6及びＭ7はそれぞれアンモニウムイオン、ア
ルカノールアミンイオン、低級アルキルアミンイオン、
塩基性アミノ酸の陽イオン、ナトリウム、カリウム、ア
ルカリ土類金属又は水素である）で表されるＮ−アシル
グルタミン酸又はその誘導体。上記式（５）の化合物又
はその誘導体としては、具体的には、例えばＮ−ラウロ
イルグルタミン酸；ミリストイルグルタミン酸；Ｎ−パ
ルミトイルグルタミン酸；Ｎ−アシルグルタミン酸；及
びこれらのＮ−アシルグルタミン酸との混合物、並びに
これらのＮ−アシルグルタミン酸のモノエタノールアミ
ン塩、ナトリウム塩及びカリウム塩などを挙げることが
できる。これらは光学活性体又はラセミ体として使用で
きる。
水素基、Ｍ6及びＭ7はそれぞれアンモニウムイオン、ア
ルカノールアミンイオン、低級アルキルアミンイオン、
塩基性アミノ酸の陽イオン、ナトリウム、カリウム、ア
ルカリ土類金属又は水素である）で表されるＮ−アシル
グルタミン酸又はその誘導体。上記式（５）の化合物又
はその誘導体としては、具体的には、例えばＮ−ラウロ
イルグルタミン酸；ミリストイルグルタミン酸；Ｎ−パ
ルミトイルグルタミン酸；Ｎ−アシルグルタミン酸；及
びこれらのＮ−アシルグルタミン酸との混合物、並びに
これらのＮ−アシルグルタミン酸のモノエタノールアミ
ン塩、ナトリウム塩及びカリウム塩などを挙げることが
できる。これらは光学活性体又はラセミ体として使用で
きる。
【００２２】（Ｆ）下記式（６）
【化６】 〔式中、Ｒ10は平均炭素原子数９〜１７の非芳香族炭化
水素基、Ｒ9は水素原子又は炭素原子数１〜４の直鎖又
は分枝鎖のアルキル基であり、Ｍ8はアンモニウムイオ
ン、アルカノールアミンイオン、低級アルキルアミンイ
オン、塩基性アミノ酸の陽イオン、ナトリウム、カリウ
ム、アルカリ土類金属又は水素であり、ｐは１又は２で
ある〕で表されるＮ−アシル−Ｎ−アルキルアミノ酸又
はその塩。上記式（６）の化合物又はその塩としては、
具体的には、例えばＮ−ラウロイル−Ｎ−エチルグリシ
ン、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−イソプロピルグリシン、Ｎ−
ラウロイルザルコシン、Ｎ−ミリストイルザルコシン、
Ｎ−パルミトイルザルコシン、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メ
チル−β−アラニン、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−エチル−β
−アラニン、Ｎ−ミリストイル−β−アラニン、Ｎ−パ
ルミトイル−β−アラニン及びこれらの混合物、並びに
これらのモノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン
塩、トリエタノールアミン塩、ナトリウム塩及びカリウ
ム塩、マグネシウム塩などを挙げることができる。
水素基、Ｒ9は水素原子又は炭素原子数１〜４の直鎖又
は分枝鎖のアルキル基であり、Ｍ8はアンモニウムイオ
ン、アルカノールアミンイオン、低級アルキルアミンイ
オン、塩基性アミノ酸の陽イオン、ナトリウム、カリウ
ム、アルカリ土類金属又は水素であり、ｐは１又は２で
ある〕で表されるＮ−アシル−Ｎ−アルキルアミノ酸又
はその塩。上記式（６）の化合物又はその塩としては、
具体的には、例えばＮ−ラウロイル−Ｎ−エチルグリシ
ン、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−イソプロピルグリシン、Ｎ−
ラウロイルザルコシン、Ｎ−ミリストイルザルコシン、
Ｎ−パルミトイルザルコシン、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メ
チル−β−アラニン、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−エチル−β
−アラニン、Ｎ−ミリストイル−β−アラニン、Ｎ−パ
ルミトイル−β−アラニン及びこれらの混合物、並びに
これらのモノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン
塩、トリエタノールアミン塩、ナトリウム塩及びカリウ
ム塩、マグネシウム塩などを挙げることができる。
【００２３】本発明に用いるオルガノポリシロキサンと
しては、特に限定されるものではないが、例えば、ジメ
チルシリコーン、アルキル変性シリコーン、アミノ変性
シリコーン、エポキシ変性シリコーン、環状シリコー
ン、メチルフェニルシリコーンなどが挙げられ、これら
は単独でまたは２種以上混合して使用することができ
る。
しては、特に限定されるものではないが、例えば、ジメ
チルシリコーン、アルキル変性シリコーン、アミノ変性
シリコーン、エポキシ変性シリコーン、環状シリコー
ン、メチルフェニルシリコーンなどが挙げられ、これら
は単独でまたは２種以上混合して使用することができ
る。
【００２４】また、本発明に用いるオルガノポリシロキ
サンの動粘度は、好ましくは５０００〜１０００万ｃＳ
ｔのもの、さらに好ましくは１万〜１００万ｃＳｔのも
のが望ましい。またさらに好ましくは上記粘度範囲で、
ジメチルシリコーンのものが好適である。
サンの動粘度は、好ましくは５０００〜１０００万ｃＳ
ｔのもの、さらに好ましくは１万〜１００万ｃＳｔのも
のが望ましい。またさらに好ましくは上記粘度範囲で、
ジメチルシリコーンのものが好適である。
【００２５】更に、本発明に用いるオルガノポリシロキ
サンは、そのまま配合してもよいが、予め各種界面活性
剤を乳化剤としてエマルジョン化した後配合すると分散
性がよく、被洗物へのシリコーンの付着性も多いためよ
り良好な仕上がり効果が得られる。また、混合しやすい
ため、製造性も良好となってさらに好ましい。その際乳
化剤として、前記一般式（Ｉ）および前記式（II）を満
足するノニオン界面活性剤を用いるとさらに好ましい。
サンは、そのまま配合してもよいが、予め各種界面活性
剤を乳化剤としてエマルジョン化した後配合すると分散
性がよく、被洗物へのシリコーンの付着性も多いためよ
り良好な仕上がり効果が得られる。また、混合しやすい
ため、製造性も良好となってさらに好ましい。その際乳
化剤として、前記一般式（Ｉ）および前記式（II）を満
足するノニオン界面活性剤を用いるとさらに好ましい。
【００２６】上記エマルジョン化したオルガノポリシロ
キサンの平均粒子径は２μｍ以下、好ましくは１μｍ以
下、さらに好ましくは０．２〜０．８μｍの範囲である
ことが望ましい。これよりも粒子径が大きいと、分散性
が悪く、また、被洗物へのシリコーンの付着も少なく、
良好な仕上がり効果が得られないことがある。また、こ
れよりも粒子径が小さくても、被洗物への付着が少なく
優れた仕上がり効果が得られないことがある。
キサンの平均粒子径は２μｍ以下、好ましくは１μｍ以
下、さらに好ましくは０．２〜０．８μｍの範囲である
ことが望ましい。これよりも粒子径が大きいと、分散性
が悪く、また、被洗物へのシリコーンの付着も少なく、
良好な仕上がり効果が得られないことがある。また、こ
れよりも粒子径が小さくても、被洗物への付着が少なく
優れた仕上がり効果が得られないことがある。
【００２７】本発明の液体洗浄剤組成物は、上記成分の
他に、本発明の効果を損なわない範囲で、その使用目
的、使用形態、目的とする性能を発現するための界面活
性剤などの任意成分を配合することができる。例えば、
カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、高分子化合
物、増粘剤、減粘剤、油分、溶剤、防腐剤、フケ止め
剤、殺菌剤、酸化防止剤、トニック剤、着色剤、香料、
紫外線吸収剤、ハイドロトロープ剤、湿潤剤、ｐＨ調整
剤、その他本発明に記載しているもの以外のアニオン性
界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、シリコーン誘導体
などを必要に応じて配合することができる。
他に、本発明の効果を損なわない範囲で、その使用目
的、使用形態、目的とする性能を発現するための界面活
性剤などの任意成分を配合することができる。例えば、
カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、高分子化合
物、増粘剤、減粘剤、油分、溶剤、防腐剤、フケ止め
剤、殺菌剤、酸化防止剤、トニック剤、着色剤、香料、
紫外線吸収剤、ハイドロトロープ剤、湿潤剤、ｐＨ調整
剤、その他本発明に記載しているもの以外のアニオン性
界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、シリコーン誘導体
などを必要に応じて配合することができる。
【００２８】本発明の液体洗浄剤組成物は、各用途に必
要な成分を配合し、毛髪用シャンプー、ボディーシャン
プー、衣類用洗浄剤、台所用洗浄剤等各種洗浄剤に幅広
く使用できる。
要な成分を配合し、毛髪用シャンプー、ボディーシャン
プー、衣類用洗浄剤、台所用洗浄剤等各種洗浄剤に幅広
く使用できる。
【００２９】
【実施例】以下、実施例を示して本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。
するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。
【００３０】先ず、液体洗浄剤組成物の評価方法及び評
価基準を説明する。 １）仕上がり性の評価 オルガノポリシロキサンが被洗物に付着すると、その量
に比例して仕上がり性が向上する。そのため、オルガノ
ポリシロキサンの付着量の指標として、被洗物の仕上が
り性を評価する。調製した液体洗浄剤を用いて洗浄し、
すすぎおよび乾燥を終えた被洗物（毛束あるいは布帛）
のなめらかさをパネラー１０名により、対象被洗物が共
通である市販液体洗浄剤を用いた場合と比較する−対比
較法によりそれぞれ評価した。評価基準は以下の通りで
ある。 ◎：市販品よりも優れている ○：市販品よりもやや優れている △：市販品と同様 ×：市販品よりも劣る
価基準を説明する。 １）仕上がり性の評価 オルガノポリシロキサンが被洗物に付着すると、その量
に比例して仕上がり性が向上する。そのため、オルガノ
ポリシロキサンの付着量の指標として、被洗物の仕上が
り性を評価する。調製した液体洗浄剤を用いて洗浄し、
すすぎおよび乾燥を終えた被洗物（毛束あるいは布帛）
のなめらかさをパネラー１０名により、対象被洗物が共
通である市販液体洗浄剤を用いた場合と比較する−対比
較法によりそれぞれ評価した。評価基準は以下の通りで
ある。 ◎：市販品よりも優れている ○：市販品よりもやや優れている △：市販品と同様 ×：市販品よりも劣る
【００３１】２）オルガノポリシロキサン粒子の分散性 調製した液体洗浄剤を４０℃で１週間保存し、目視ある
いは顕微鏡観察により判定した。判定基準は以下の通り
である。 ◎：均一分散している 〇：ほぼ均一分散している △：合一はないが、分離している ×：合一、分離している
いは顕微鏡観察により判定した。判定基準は以下の通り
である。 ◎：均一分散している 〇：ほぼ均一分散している △：合一はないが、分離している ×：合一、分離している
【００３２】３）製造性の評価 本発明の液体洗浄剤組成物を実際に製造する際、工程に
おいて、長時間あるいは高温の加熱が必要であったり、
中間体混合物の粘度が高くなるなどして製造が困難にな
ることがある。製造性は、加熱が少なく、粘度が上昇も
ない方がより優れていると言える。この製造性の評価基
準は以下の通りである。 ◎：優れている ○：やや優れている △：若干劣っている ×：劣っている
おいて、長時間あるいは高温の加熱が必要であったり、
中間体混合物の粘度が高くなるなどして製造が困難にな
ることがある。製造性は、加熱が少なく、粘度が上昇も
ない方がより優れていると言える。この製造性の評価基
準は以下の通りである。 ◎：優れている ○：やや優れている △：若干劣っている ×：劣っている
【００３３】実施例１〜１７、比較例１〜５ 表１〜表３に示す成分組成（ｗｔ％）の液体洗浄剤組成
物を調製し、各液体洗浄剤組成物について上記性能を評
価し、その結果を表１〜表３に示す。
物を調製し、各液体洗浄剤組成物について上記性能を評
価し、その結果を表１〜表３に示す。
【００３４】
【表１】
【００３５】
【表２】
【００３６】なお、表１及び表２に示した＊１〜＊１４
の具体的内容は以下の通りである。 ＊１ ＨＬＢ１５．３、ΣＹｉ８４．５（重量％）、ｎ
ＭＡＸ２０ ＊２ ＨＬＢ１５．０、ΣＹｉ７９．７（重量％）、ｎ
ＭＡＸ１８ ＊３ ＨＬＢ１５．６、ΣＹｉ７７．８（重量％）、ｎ
ＭＡＸ１５ ＊４ ＨＬＢ１５．０、ΣＹｉ３９．３（重量％）、ｎ
ＭＡＸ１４ ＊５ ＨＬＢ１５．６、ΣＹｉ３７．６（重量％）、ｎ
ＭＡＸ２３ ＊６ ＨＬＢ９．２、 ΣＹｉ９２．２（重量％）、ｎ
ＭＡＸ４ ＊７ ＨＬＢ９．２、 ΣＹｉ５５．２（重量％）、ｎ
ＭＡＸ１５ ＊８ ＨＬＢ１２．２、ΣＹｉ６５．８（重量％）、ｎ
ＭＡＸ１２ ＊９ ジメチルシリコーン（１０万ｃＳｔ）を＊１のノ
ニオン界面活性剤を乳化剤としてエマルジョン化したも
の、平均粒子径０．５μｍ ＊１０ ジメチルシリコーン（１０万ｃＳｔ）を＊１の
ノニオン界面活性剤を乳化剤としてエマルジョン化した
もの、平均粒子径１．５μｍ ＊１１ ジメチルシリコーン（１０万ｃＳｔ）を＊アニ
オン界面活性剤を乳化剤としてエマルジョン化したも
の、平均粒子径０．５μｍ ＊１２ ジメチルシリコーン（１０万ｃＳｔ）をアニオ
ン界面活性剤を乳化剤としてエマルジョン化したもの、
平均粒子径１．５μｍ ＊１３ ジメチルシリコーン（３千ｃＳｔ）を＊１のノ
ニオン界面活性剤を乳化剤としてエマルジョン化したも
の、平均粒子径０．５μｍ ＊１４ ジメチルシリコーン（２００万ｃＳｔ）を＊１
のノニオン界面活性剤を乳化剤としてエマルジョン化し
たもの、平均粒子径０．５μｍ
の具体的内容は以下の通りである。 ＊１ ＨＬＢ１５．３、ΣＹｉ８４．５（重量％）、ｎ
ＭＡＸ２０ ＊２ ＨＬＢ１５．０、ΣＹｉ７９．７（重量％）、ｎ
ＭＡＸ１８ ＊３ ＨＬＢ１５．６、ΣＹｉ７７．８（重量％）、ｎ
ＭＡＸ１５ ＊４ ＨＬＢ１５．０、ΣＹｉ３９．３（重量％）、ｎ
ＭＡＸ１４ ＊５ ＨＬＢ１５．６、ΣＹｉ３７．６（重量％）、ｎ
ＭＡＸ２３ ＊６ ＨＬＢ９．２、 ΣＹｉ９２．２（重量％）、ｎ
ＭＡＸ４ ＊７ ＨＬＢ９．２、 ΣＹｉ５５．２（重量％）、ｎ
ＭＡＸ１５ ＊８ ＨＬＢ１２．２、ΣＹｉ６５．８（重量％）、ｎ
ＭＡＸ１２ ＊９ ジメチルシリコーン（１０万ｃＳｔ）を＊１のノ
ニオン界面活性剤を乳化剤としてエマルジョン化したも
の、平均粒子径０．５μｍ ＊１０ ジメチルシリコーン（１０万ｃＳｔ）を＊１の
ノニオン界面活性剤を乳化剤としてエマルジョン化した
もの、平均粒子径１．５μｍ ＊１１ ジメチルシリコーン（１０万ｃＳｔ）を＊アニ
オン界面活性剤を乳化剤としてエマルジョン化したも
の、平均粒子径０．５μｍ ＊１２ ジメチルシリコーン（１０万ｃＳｔ）をアニオ
ン界面活性剤を乳化剤としてエマルジョン化したもの、
平均粒子径１．５μｍ ＊１３ ジメチルシリコーン（３千ｃＳｔ）を＊１のノ
ニオン界面活性剤を乳化剤としてエマルジョン化したも
の、平均粒子径０．５μｍ ＊１４ ジメチルシリコーン（２００万ｃＳｔ）を＊１
のノニオン界面活性剤を乳化剤としてエマルジョン化し
たもの、平均粒子径０．５μｍ
【００３７】
【表３】
【００３８】なお、表３に示した＊１及び＊２の具体的
内容は以下の通りである。 ＊１ ＨＬＢ１５．３、ΣＹｉ８４．５（重量％）、ｎ
ＭＡＸ２０ ＊２ ジメチルシリコーン（１０万ｃＳｔ）を＊１のノ
ニオン界面活性剤を乳化剤としてエマルジョン化したも
の、平均粒子径０．５μｍ
内容は以下の通りである。 ＊１ ＨＬＢ１５．３、ΣＹｉ８４．５（重量％）、ｎ
ＭＡＸ２０ ＊２ ジメチルシリコーン（１０万ｃＳｔ）を＊１のノ
ニオン界面活性剤を乳化剤としてエマルジョン化したも
の、平均粒子径０．５μｍ
【００３９】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
洗浄剤中のオルガノポリシロキサンの分散安定性が経時
でも劣化することがなく良好で、被洗物への付着性が高
く、優れた洗浄効果と共に優れた仕上げ効果を併せ持つ
液体洗浄剤組成物を提供することができる。そして、本
発明の液体洗浄剤組成物は、洗浄力に優れ、かつ仕上が
り後の被洗物になめらかさ、サラサラ感などを付与しう
る毛髪用シャンプー、衣料用洗剤などに好適に幅広く使
用できるものである。
洗浄剤中のオルガノポリシロキサンの分散安定性が経時
でも劣化することがなく良好で、被洗物への付着性が高
く、優れた洗浄効果と共に優れた仕上げ効果を併せ持つ
液体洗浄剤組成物を提供することができる。そして、本
発明の液体洗浄剤組成物は、洗浄力に優れ、かつ仕上が
り後の被洗物になめらかさ、サラサラ感などを付与しう
る毛髪用シャンプー、衣料用洗剤などに好適に幅広く使
用できるものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4C083 AA112 AA122 AB442 AC181 AC182 AC352 AC582 AC642 AC712 AC782 AC792 AC852 AD132 AD152 AD161 AD352 AD532 BB04 BB05 CC23 DD23 EE01 4H003 AA03 AB08 AB15 AB19 AB31 AC08 AC13 AD04 BA12 DA01 DA02 DA17 EB37 EB42 ED02 FA16 FA21 FA32
Claims (1)
- 【請求項１】 （ｉ）下記一般式（Ｉ）で表され、かつ
下記式（II）を満足するＨＬＢ１０以上のノニオン界面
活性剤、（ii）アニオン界面活性剤及び（iii）オルガ
ノポリシロキサンを含有することを特徴とする液体洗浄
剤組成物。 【化１】 Ｒ−Ｏ−(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)ｎ−Ｈ （Ｉ） （式中、Ｒは炭素数１０〜１８のアルキル基またはアル
ケニル基を示し、ｎはエチレンオキサイドの付加モル数
を示す） 【数１】 （式中、ｎＭＡＸは最も重量％の多いエチレンオキサイ
ドの付加モル数を示し、Ｙｉは付加モル数ｉモルのポリ
オキシエチレンアルキルエーテルの重量％を示す）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11125332A JP2000319698A (ja) | 1999-04-30 | 1999-04-30 | 液体洗浄剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11125332A JP2000319698A (ja) | 1999-04-30 | 1999-04-30 | 液体洗浄剤組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000319698A true JP2000319698A (ja) | 2000-11-21 |
Family
ID=14907499
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11125332A Pending JP2000319698A (ja) | 1999-04-30 | 1999-04-30 | 液体洗浄剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000319698A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004522817A (ja) * | 2000-11-29 | 2004-07-29 | ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー | 起泡抑制剤を含有する手動食器洗浄組成物及びその使用方法 |
| JP2010106284A (ja) * | 2004-02-03 | 2010-05-13 | Procter & Gamble Co | 布地の洗濯又は処置の用途に用いるための組成物と前記組成物の製造方法 |
-
1999
- 1999-04-30 JP JP11125332A patent/JP2000319698A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004522817A (ja) * | 2000-11-29 | 2004-07-29 | ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー | 起泡抑制剤を含有する手動食器洗浄組成物及びその使用方法 |
| JP2010106284A (ja) * | 2004-02-03 | 2010-05-13 | Procter & Gamble Co | 布地の洗濯又は処置の用途に用いるための組成物と前記組成物の製造方法 |
| JP2013117027A (ja) * | 2004-02-03 | 2013-06-13 | Procter & Gamble Co | 布地の洗濯又は処置の用途に用いるための組成物と前記組成物の製造方法 |
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