CN100461009C - 调色剂、全色图像形成方法以及成像处理盒 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种调色剂，其中至少含有粘结树脂、着色剂和蜡，在温度120℃下施加200g荷重时的变形量(R₂₀₀)为45～75%，在温度120℃下施加500g荷重时的变形量(R₅₀₀)为65～85%，在以差示扫描量热计(DSC)测定的升温时的DSC曲线中，在60～120℃范围内至少有1个吸热峰或肩峰。该调色剂在不使用用于防止高温偏移的油或者减少油的用量的加热加压定影中，可以抑制偏移的发生，而且OHP定影图像的透明性优良。

Description

调色剂、全色图像形成方法以及成像处理盒

技术领域

本发明涉及在电子照相法、静电记录法、静电印刷法等图像形成方法中用于所形成的静电荷像的显影的调色剂以及使用该调色剂的全色图像形成方法。

背景技术

近年来，全色复印机中一般采用以下2个方法：方法之一是使用4个感光体和带状转印体，用青色调色剂、品红调色剂、黄色调色剂和黑色调色剂将各感光体上分别形成的静电荷像显影后，在感光体与带状转印体之间移动转印材，在直线通过间进行转印后，形成全色图像的方法；方法之二是利用静电力和抓纸器等的机械作用将转印材卷绕到与感光体对置的转印体表面上，实施4次显影-转印步骤，由此获得全色图像的方法。

另外，作为全色复印机中使用的调色剂，从提高色彩再现性、投影幻灯机(OHP)图像的透明性的观点考虑，要求在加热加压定影步骤中各调色剂充分混色。

因此，与普通的黑白复印机用调色剂相比，全色复印机用调色剂使用具有明确熔点的低分子量粘结树脂，但一旦使用低分子量粘结树脂，则调色剂在加热加压定影步骤中熔融时，耐高温偏移性往往降低。

即使为了提高定影时的耐高温偏移性而向调色剂中添加聚乙烯蜡和聚丙烯蜡等脱模剂，对于使用低分子量粘结树脂的全色用调色剂而言，由于粘结树脂在加热加压定影步骤中完全熔融而不能充分发挥脱模剂的效果，因此也难以充分抑制高温偏移。

为了抑制高温偏移，也可以在定影辊上涂布油，但一旦使用油，则定影时的图像中往往产生油状条纹(oil streak)的问题。

因此，曾提出一种通过采用悬浮聚合法制备调色剂颗粒来使调色剂颗粒内含蜡，从而不使用定影油的调色剂以及图像形成法(参照例如特开平8-314300号公报和特开平8-50368号公报)。

但是，在使调色剂内大量含有蜡的场合，对于具有以苯乙烯-丙烯酸树脂为主要成分的粘结树脂的调色剂，定影图像表面容易产生凹凸不平，结果使OHP的透过性降低。

另外，曾提出许多方案，例如，在定影器的辊隙部(nip)显示出特定熔融行为的调色剂(参照例如特开平10-39538号公报)、具有特定粘弹性特性的调色剂(参照例如特开2001-75305号公报)、含有特定蜡的调色剂(参照例如特开2002-14488号公报、特开2002-14489号公报、以及特开2002-40712号公报)，但尚未提出一种能够兼顾低温定影性与耐高温偏移性、OHP定影图像的透明性等任一方面皆得到充分满足的调色剂。

因此，希望提供一种在不使用用于防止高温偏移的油或者减少油的用量的加热加压定影中，低温定影性与耐偏移性兼顾、且OHP定影图像的透明性优良的调色剂。

发明内容

本发明的目的在于，提供一种能够解决上述问题的调色剂。

即，本发明的目的在于，提供一种不涂布多量的油或者完全不涂布油而能够进行定影的调色剂。

另外，本发明的目的在于，提供一种在OHP中的透明性良好且二次色的混色性良好的、色彩再现范围宽的调色剂。

另外，本发明的目的在于，提供一种低温定影性优良且耐高温偏移性优良的、非偏移温度区域宽的调色剂。

即，本发明如下。

本发明涉及一种调色剂，它是至少含有粘结树脂、着色剂和蜡的调色剂，其特征在于，(a)在温度120℃下施加200g荷重时的变形量(R₂₀₀)为45～75％，(b)在温度120℃下施加500g荷重时的变形量(R₅₀₀)为65～85％，(c)在以差示扫描量热计(DSC)测定的升温时的DSC曲线中，在60～120℃范围内至少有1个吸热峰或肩峰(shoulder)。

根据本发明，可以提供一种在不使用用于防止高温偏移的油或者减少油的用量的加热加压定影中，可抑制偏移发生、且OHP定影图像的透明性优良的调色剂。

附图说明

图1为示出一例使用本发明调色剂的图像形成装置的简要截面图。

图2为示出一例加热加压定影装置的简要说明图。

图3中示出用于说明本发明的调色剂制造方法的程序框图。

图4为示出用于实施本发明调色剂制造方法的装置系统的一个具体例的简要图。

图5为本发明调色剂的粉碎步骤中使用的一例机械式粉碎机的简要截面图。

图6为图5中D-D′面的简图。

图7为图5所示转子的斜视图。

图8为本发明调色剂的分级步骤中使用的多分割气流式分级机的简要截面图。

图9中示出用于说明以往的调色剂制造方法的程序框图。

图10中示出用于实施以往的调色剂制造方法的装置系统。

图11为一例以往第1分级手段中使用的分级机的简要截面图。

图12为以往的冲撞式气流粉碎机的简要截面图。

图13为以往第2分级手段中使用的多分割气流式分级装置的简要截面图。

图14中示出实施例1制造的调色剂(1)的荷重与调色剂变形量的关系。

图15中示出比较例1制造的比较用调色剂(1)的荷重与调色剂变形量的关系。

图16中示出实施例1制造的调色剂(1)的脱模荷重。

图17中示出比较例1制造的比较用调色剂(1)的脱模荷重。

图18中示出本发明的一例成像处理盒的构成。

具体实施方式

本发明的调色剂中至少含有粘结树脂、着色剂和蜡，调色剂在温度120℃下施加200g荷重时的变形量(R₂₀₀)为45～75％，调色剂在温度120℃下施加500g荷重时的变形量(R₅₀₀)为65～85％。

变形量是指向调色剂施加压力而形成片状的样品，在加热下对该样品施加压缩力，表示为此时在特定荷重(本发明中为200g或500g)下样品被压缩的比例。详细的测定方法在后文中叙述。

该变形量被认为与调色剂的定影性有关。另外，还被认为与定影图像的表面性、在OHP片材(sheet)上进行定影时的透过性有关。

本发明中，上述变形量(R₂₀₀)为45～75％，优选为50～70％，更优选为55～67％。变形量(R₂₀₀)不足45％时，存在着定影图像的光泽均匀性难以提高、OHP图像的透明性降低的倾向，而变形量(R₂₀₀)超过75％时，存在着调色剂的熔融·变形过度、非偏移温度区域变窄的倾向。

另外，本发明中，上述变形量(R₅₀₀)为65～85％，优选为70～83％，更优选为75～80％。变形量(R₅₀₀)不足65％时，存在着定影图像的光泽均匀性难以提高、OHP图像的透明性降低的倾向，而变形量(R₅₀₀)超过85％时，存在着调色剂的熔融·变形过度、非偏移温度区域变窄的倾向。

本发明中，上述变形量(R₂₀₀)与变形量(R₅₀₀)的比例(R₅₀₀/R₂₀₀)优选为1.10～1.50，更优选为1.15～1.45，进一步优选为1.20～1.40。该比例(R₅₀₀/R₂₀₀)不足1.10时，OHP的定影图像的透明性有时降低，而该比例(R₅₀₀/R₂₀₀)超过1.50时，定影图像的光泽有时难以控制。

另外，本发明的调色剂中，除了上述的必要条件以外，如果还满足以下记载的各必要条件，则可以制成更好的调色剂。

本发明中，调色剂优选在温度120℃下显示出20～100g的脱模荷重，更优选为30～80g，进一步优选为40～70g。

脱模荷重是指对调色剂施加压力以使其形成片状的样品，在加热下对该样品施加压缩力，使其熔粘到平行板上后，使样品伸长，通过测定直到样品从平行板上剥离时样品抵抗剥离的力的历程而求出的值，上述测定中，样品抵抗剥离的力的最大值为脱模荷重。

但是，由于脱模荷重以相当于平行板整体受到多少克砝码拉伸的力来表示，故单位为“g”。详细的测定方法在后文中叙述。

120℃下的脱模荷重的值，与定影步骤中用定影辊将调色剂图像加热加压定影到转印材料上之后定影图像从定影辊上剥离时发生偏移现象的难易程度有关，脱模荷重大是指难以从定影辊上剥离下来而容易发生偏移的倾向。

本发明中，上述的蜡在用差示扫描量热计(DSC)测定的升温时的DSC曲线中，在温度60～120℃范围内至少有1个吸热峰或肩峰。更优选的是，上述的蜡在70～110℃范围内、进一步优选在75～100℃范围内具有吸热峰或肩峰。

上述的蜡在用差示扫描量热计(DSC)测定的升温时的DSC曲线中，在温度60～120℃范围内没有1个吸热峰或肩峰的场合，不论调色剂的脱模荷重如何都容易发生偏移，而且在通过涂布油来抑制偏移发生的场合下，往往需要大量的油。

采用DSC测定的上述蜡的热特性，与采用DSC测定调色剂时的热特性大致相同。因此本发明中，也可以说调色剂的热特性与蜡的热特性同样。

本发明的调色剂在采用差示扫描量热计(DSC)测定的升温时的DSC曲线中，在温度60～120℃范围内至少具有1个吸热峰或肩峰，更优选在70～110℃范围内、进一步优选在75～100℃范围内具有吸热峰或肩峰。

进一步优选的是，调色剂显示出30～80g的脱模荷重，且蜡在采用差示扫描量热计(DSC)测定的升温时DSC曲线中，在温度70～110℃范围内具有至少1个吸热峰或肩峰，更优选的是，调色剂显示出40～70g的脱模荷重，且蜡在采用差示扫描量热计(DSC)测定的升温时的DSC曲线中，在温度75～100℃范围内具有至少1个吸热峰或肩峰。

调色剂在采用差示扫描量热计(DSC)测定的升温时的DSC曲线中，在温度60～120℃范围内没有1个吸热峰或肩峰的场合，不论调色剂的脱模荷重如何都容易发生偏移，而且在通过涂布油来抑制偏移发生的场合下，往往需要大量的油。

另外，在脱模荷重不足20g的情况下，往往即使在120℃下调色剂也会发硬，难以满足本发明中规定的变形量。另一方面，在脱模荷重超过100g、且蜡在温度60～120℃范围内没有1个吸热峰或肩峰的情况下，调色剂与定影部件的粘结强度变得过强，有时容易发生卷绕偏移(winding offset)，任一种情况下，为了防止偏移，都需要大量的油。

以下，对于本发明调色剂中所含有的粘结树脂进行说明。

本发明调色剂中所含有的粘结树脂，如果能够满足关于作为调色剂的变形量所规定的范围，就可以没有特别限定地使用，例如可以使用(i)聚酯树脂、(ii)具有聚酯单元和乙烯基类聚合物单元的杂混(hybrid)树脂、(iii)聚酯树脂与杂混树脂的混合物、(iv)聚酯树脂与乙烯基类共聚物的混合物、(v)杂混树脂与乙烯基类共聚物的混合物、(vi)聚酯树脂、杂混树脂和乙烯基类共聚物的混合物等树脂。其中，优选使用其中含有具有接枝体等结构的杂混树脂的树脂。这是因为，由于接枝体的支化结构发挥出提高变形自由度的作用，故可容易地将调色剂的变形量控制在所希望的范围内。

粘结树脂中的聚酯树脂或杂混树脂的聚酯单元，可以使用醇与羧酸、羧酸酐、或羧酸酯等作为原料单体。

具体地，作为2元的醇成分，可以举出例如聚氧丙烯(2.2)-2，2-二(4-羟基苯基)丙烷、聚氧丙烯(3.3)-2，2-二(4-羟基苯基)丙烷、聚氧乙烯(2.0)-2，2-二(4-羟基苯基)丙烷、聚氧丙烯(2.0)-聚氧乙烯(2.0)-2，2-二(4-羟基苯基)丙烷、聚氧丙烯(6)-2，2-二(4-羟基苯基)丙烷等双酚A的环氧化物加成物；乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，4-丁烯二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，4-环己烷二甲醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇、双酚A、氢化双酚A。

作为3元以上的醇成分，可以举出例如山梨糖醇、1，2，3，6-己四醇、1，4-脱水山梨糖醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、1，2，4-丁三醇、1，2，5-戊三醇、甘油、2-甲基丙三醇、2-甲基-1，2，4-丁三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、1，3，5-三羟甲基苯。

作为羧酸成分，可以举出邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸等芳香族二元羧酸类或其酸酐；琥珀酸、己二酸、癸二酸和壬二酸等烷基二元羧酸类或其酸酐；用碳原子数6～12的烷基取代的琥珀酸或其酸酐；富马酸、马来酸和柠康酸等不饱和二元羧酸类或其酸酐；偏苯三酸和1，2，4，5-苯四酸等多元羧酸。

特别地，将下述通式(1)所示的双酚衍生物作为二醇成分，将由2元以上的羧酸或其酸酐、或其低级烷基酯构成的羧酸成分(例如富马酸、马来酸、马来酸酐、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、偏苯三酸和1，2，4，5-苯四酸)作为酸成分，由它们缩聚而成的聚酯树脂作为彩色调色剂具有良好的带电特性，是优选的。

(式中，R表示亚乙基或亚丙基，x、y分别为1以上的整数，且x+y的平均值为2～10。)

关于本发明的调色剂中所含有的粘结树脂，“杂混树脂”意味着由乙烯基类聚合物单元与聚酯单元化学结合而成的树脂。其制造方法，例如，可以通过使聚酯单元与(甲基)丙烯酸酯等具有羧酸酯基的单体经聚合得到的乙烯基类聚合物单元、或者与(甲基)丙烯酸等具有羧酸基的单体经聚合得到的乙烯基类聚合物单元进行酯交换反应或者进行缩聚反应来形成。作为其它的方法，还优选在构成乙烯基类聚合物单元和/或聚酯单元的成分中，使用能够与两种树脂的成分相互反应的单体成分，来制造杂混树脂。

杂混树脂的存在可以通过¹³C-NMR测定来确认。在进行¹³C-NMR测定时，在磁性调色剂的情况下，由于磁性体阻碍¹³C-NMR光谱的分解能，故使用一种通过将调色剂添加到浓盐酸水溶液中并在室温下搅拌70～80小时而使磁性体溶解的溶液作为测定试样。另外，含有炭黑、有机颜料的非磁性调色剂可以直接作为测定试样。当乙烯基类聚合物使用苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、聚酯树脂使用具有脂肪族二元羧酸单元的树脂时，其¹³C-NMR测定结果的一例示于表1中。

表1

本发明的调色剂中，作为用于生成杂混树脂成分中乙烯基类聚合物单元的乙烯基类单体，可以举出苯乙烯；邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对苯基苯乙烯、对乙基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、对正丁基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、对正己基苯乙烯、对正辛基苯乙烯、对正壬基苯乙烯、对正癸基苯乙烯、对正十二烷基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、对氯苯乙烯、3，4-二氯苯乙烯、间硝基苯乙烯、邻硝基苯乙烯、对硝基苯乙烯等苯乙烯衍生物；乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯等不饱和单烯烃类；丁二烯、异戊二烯等不饱和多烯类；氯乙烯、偏氯乙烯、溴乙烯、氟乙烯等卤代乙烯类；醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等乙烯酯类；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙氨基乙酯等α-亚甲基脂肪族单羧酸酯类；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸2-氯乙酯、丙烯酸苯酯等丙烯酸酯类；乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、乙烯基异丁基醚等乙烯基醚类；乙烯基甲基酮、乙烯基己基酮、甲基异丙烯基酮等乙烯基酮类；N-乙烯吡咯、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基吲哚、N-乙烯基吡咯烷酮等N-乙烯基化合物；乙烯基萘类；丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酰胺等丙烯酸或甲基丙烯酸衍生物。

进而，可以举出马来酸、柠康酸、衣康酸、链烯基琥珀酸、富马酸、中康酸等不饱和二元酸；马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐、链烯基琥珀酸酐等不饱和二元酸酐；马来酸甲基半酯、马来酸乙基半酯、马来酸丁基半酯、柠康酸甲基半酯、柠康酸乙基半酯、柠康酸丁基半酯、衣康酸甲基半酯、链烯基琥珀酸甲基半酯、富马酸甲基半酯、中康酸甲基半酯等不饱和二元酸的半酯；马来酸二甲酯、富马酸二甲酯等不饱和二元酸酯；丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、肉桂酸等α、β-不饱和酸；巴豆酸酐、肉桂酸酐等α、β-不饱和酸酐、该α、β-不饱和酸与低级脂肪酸的酸酐；链烯基丙二酸、链烯基戊二酸、链烯基己二酸、它们的酸酐以及它们的单酯等具有羧基的单体。

进而，还可以举出丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟丙酯等丙烯酸或甲基丙烯酸酯类；4-(1-羟基-1-甲基丁基)苯乙烯、4-(1-羟基-1-甲基己基)苯乙烯等具有羟基的单体。

本发明中所说的杂混树脂中的乙烯基类聚合物单元，也可以具有用含有2个以上乙烯基的交联剂交联而成的交联结构。作为该场合使用的交联剂，可以举出如下。

作为芳香族二乙烯基化合物，可以举出例如二乙烯基苯、二乙烯基萘；作为以烷基链连接的二丙烯酸酯化合物类，可以举出例如乙二醇二丙烯酸酯、1，3-丁二醇二丙烯酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、1，5-戊二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯以及将以上化合物的丙烯酸酯替换为甲基丙烯酸酯的化合物；作为以含有醚键的烷基链连接的二丙烯酸酯化合物类，可以举出例如二乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇#400二丙烯酸酯、聚乙二醇#600二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯以及将以上化合物的丙烯酸酯替换为甲基丙烯酸酯的化合物；作为以含有芳香基和醚键的链连接的二丙烯酸酯化合物类，可以举出例如聚氧乙烯(2)-2，2-二(4-羟基苯基)丙烷二丙烯酸酯、聚氧乙烯(4)-2，2-二(4-羟基苯基)丙烷二丙烯酸酯以及将以上化合物的丙烯酸酯替换为甲基丙烯酸酯的化合物。

作为多官能的交联剂，可以举出季戊四醇三丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四丙烯酸酯、丙烯酸酯低聚物以及将以上化合物的丙烯酸酯替换为甲基丙烯酸酯的化合物；三烯丙基氰尿酸酯、三烯丙基三(苯六甲酸)酯。

构成乙烯基类聚合物单元和/或聚酯单元的成分中，优选含有能够与两种树脂的成分相互反应的单体成分。作为构成聚酯树脂单元的单体中能够与乙烯基聚合物反应的单体成分，可以举出富马酸、马来酸、柠康酸、衣康酸等不饱和二元酸或其酸酐等。作为构成乙烯基类共聚物成分的单体中能够与聚酯成分反应的单体成分，可以举出具有羧基或羟基的单体、丙烯酸或甲基丙烯酸酯。

本发明中，为了调整乙烯基类聚合物单元的分子量分布，也可以使用分子量调节剂。作为分子量调节剂，可以举出通常以下述通式(2)表示的硫醇类(例如叔十二烷基硫醇等)、或者α-甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯二聚物、α-甲基苯乙烯低聚物类。

R-SH        (R：烷基)       (2)

作为获得乙烯基类聚合物单元与聚酯树脂的反应产物的方法，当存在着其中含有上文举出的能够分别与乙烯基类树脂和聚酯树脂反应的单体成分的聚合物时，优选采用使任一方或双方的树脂进行聚合反应来获得的方法。

作为在制造本发明乙烯基类聚合物单元的场合所使用的聚合引发剂，可以举出2，2′-偶氮二异丁腈、2，2′-偶氮二(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)、2，2′-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)、2，2′-偶氮二(2-甲基丁腈)、2，2′-偶氮二(异丁酸甲酯)、1，1′-偶氮二(1-环己烷甲腈)、2-(氨基甲酰基偶氮)-异丁腈、2，2′-偶氮二(2，4，4-三甲基戊烷)、2-苯基偶氮-2，4-二甲基-4-甲氧基戊腈、2，2′-偶氮二(2-甲基-丙烷)、过氧化甲乙酮、过氧化乙酰丙酮、过氧化环己酮等酮过氧化物类、2，2-二(叔丁基过氧化)丁烷、叔丁基过氧化氢、氢过氧化枯烯、1，1，3，3-四甲基丁基过氧化氢、过氧化二叔丁基、叔丁基过氧化异丙苯、过氧化二异丙苯、α，α′-二(叔丁基过氧化异丙基)苯、过氧化异丁基、过氧化辛酰、过氧化癸酰、过氧化月桂酰、过氧化3，5，5-三甲基己酰、过氧化苯甲酰、过氧化m-trioyl、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二-2-乙基己酯、过氧化二碳酸二-正丙酯、过氧化碳酸二-2-乙氧基乙酯、过氧化二碳酸二甲氧基异丙酯、过氧化碳酸二(3-甲基-3-甲氧基丁基)酯、乙酰基环己基磺酰基过氧化物、叔丁基过氧化乙酸酯、叔丁基过氧化异丁酸酯、叔丁基过氧化新癸酸酯、叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯、叔丁基过氧化月桂酸酯、叔丁基过氧化苯甲酸酯、叔丁基过氧化异丙基碳酸酯、二叔丁基过氧化间苯二甲酸酯、叔丁基过氧化烯丙基碳酸酯、叔戊基过氧化-2-乙基己酸酯、二叔丁基过氧化六氢对苯二甲酸酯、二叔丁基过氧化壬二酸酯。

以下，举例说明本发明的粘结树脂中所使用的杂混树脂的制造方法。例如，可以采用以下(1)～(6)所示的制造方法等来制造本发明的杂混树脂。

(1)分别制造乙烯基类树脂、聚酯树脂以及杂混树脂后将其共混的方法。共混是在有机溶剂(例如二甲苯)中溶解·膨润后，蒸馏除去有机溶剂来制造。应予说明，杂混树脂成分可以使用这样合成的酯化合物：分别制造乙烯基类聚合物和聚酯树脂后，使其在少量的有机溶剂中溶解·膨润，添加酯化催化剂和醇，加热，由此进行酯交换反应。

(2)在乙烯基类聚合物单元制造后，在其存在下制造聚酯单元和杂混树脂的方法。杂混树脂成分可以通过乙烯基类聚合物单元(根据需要也可以添加乙烯基类单体)与聚酯单体(醇、羧酸)和/或聚酯的反应来制造。该场合也可以适宜地使用有机溶剂。

(3)在聚酯单元制造后，在其存在下制造乙烯基类聚合物单元和杂混树脂的方法。杂混树脂可以通过聚酯单元(根据需要也可以添加聚酯单体)与乙烯基类单体和/或乙烯基类聚合物单元的反应来制造。

(4)在乙烯基类聚合物单元和聚酯单元制造后，在这些聚合物单元的存在下添加乙烯基类单体和/或聚酯单体(醇、羧酸)来制造杂混树脂。该场合也可以适宜地使用有机溶剂。

(5)在杂混树脂制造后，添加乙烯基类单体和/或聚酯单体(醇、羧酸)进行加成聚合和/或缩合聚合反应，由此制造乙烯基类聚合物和/或聚酯。该场合下，杂混树脂也可以使用采用上述(2)～(4)的制造方法制造的树脂，也可以根据需要使用采用公知的制造方法制造的树脂。进而，也可以适宜地使用有机溶剂。

(6)将乙烯基类单体和聚酯单体(醇、羧酸等)混合，连续进行加成聚合和缩合聚合反应，由此制造乙烯基类聚合物单元、聚酯单元和杂混树脂。进而，也可以适宜地使用有机溶剂。

上述(1)～(5)的制造方法中，作为乙烯基类聚合物单元和/或聚酯单元，可以使用多种具有不同的分子量、交联度的聚合物单元。

本发明的调色剂中，杂混树脂的乙烯基类聚合物单元与聚酯单元之比(乙烯基类聚合物单元/聚酯单元)，按质量换算，为1.5以下，优选为1.0以下，更优选为0.8以下。这是由于，该比例(乙烯基类聚合物单元/聚酯单元)超过1.5的场合，存在着调色剂的变形量减小、OHP透过性变差的倾向。

本发明的调色剂可以含有以总树脂成分为基准的1～30质量％、优选2～25质量％、更优选5～20质量％的四氢呋喃(THF)不溶成分。THF不溶成分不足1质量％时，有时调色剂的脱模强度减小，而超过30质量％时，存在着调色剂的变形量过小、难以控制调色剂的变形量的倾向。

另外，较好的是，本发明的调色剂中，调色剂的四氢呋喃(THF)可溶成分在由凝胶渗透色谱(GPC)测定的色谱中，在分子量3000～20000的区域内具有峰，重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)为5～300。

更优选的是，在分子量5000～15000的区域内具有峰、Mw/Mn之比为10～100的场合，进一步优选的是，在分子量7000～13000的区域内具有峰、Mw/Mn之比为15～50的场合，特别优选的是，Mw/Mn之比为15～30的场合。

在分子量3000～15000的区域内没有峰的场合，或者Mw/Mn之比不足5或超过300的任一场合，均难以控制调色剂的变形量。

本发明的调色剂中所含有的蜡，优选为从石蜡、费托合成蜡、聚乙烯系蜡和在这些蜡中引入羟基而形成的蜡中选出的任一种，更优选为石蜡、费托合成蜡、聚乙烯系蜡。

优选的是，蜡采用GPC测定的主峰值分子量(Mp)为300～2000、Mw/Mn之比为1.0～10，更优选的是，Mp为500～1500、Mw/Mn之比为1.1～5，进一步优选的是，Mp为600～1000、Mw/Mn之比为1.2～4。

Mp不足300的场合，调色剂颗粒中的蜡的分散粒径过小，相反，Mp超过2000或者Mw/Mn之比超过10的场合，分散粒径过大，任一种场合均难以控制蜡的分散粒径，从而会发生为了防止高温偏移而需要大量的油的情况。

另外，本发明的调色剂的酸值优选为30mgKOH/g以下，更优选为5～25mgKOH/g，进一步优选为10～20mgKOH/g。

酸值超过30mgKOH/g的场合，难以在定影时使调色剂颗粒中所含有的蜡的分散状态保持适于本发明调色剂的状态，从而会发生为了防止高温偏移而需要大量的油的情况。

另外，本发明的调色剂的重量平均粒径优选为4.0～10.0μm，更优选为5.0～8.0μm，进一步优选为5.7～7.0μm。

另外，关于粒度分布，粒径在10.2μm以上的颗粒优选少于50体积％，更优选少于30体积％，进一步优选少于10体积％。

调色剂的重量平均粒径小于4.0μm的场合，带电稳定性降低，存在着图像模糊和调色剂飞散的倾向，调色剂的重量平均粒径超过10.0μm的场合，有时中间色调(half-tone)部的再现性降低。

另外，优选的是，本发明的调色剂中，3μm以上的颗粒的平均圆形度为0.950以上，圆形度在0.950以上的颗粒占70个％以上。更优选地，平均圆形度为0.955以上，圆形度在0.950以上的颗粒占75个％以上，进一步优选地，平均圆形度为0.960以上，圆形度在0.950以上的颗粒占80个％以上。

平均圆形度不足0.950、圆形度在0.950以上的颗粒的比例不足70个％的场合，不仅不能改善调色剂的转印性，而且被转印到转印材料上的调色剂颗粒的层合状态容易变得不均匀，一旦在该状态下进行定影，就容易产生调色剂颗粒飞散、光泽不均匀、OHP透过性降低等问题。

为了控制调色剂的带电特性，本发明的调色剂中也可以添加有机金属化合物，这些有机金属化合物优选为从由芳香族羟基羧酸和芳香族烷氧基羧酸构成的一组化合物中选出的芳香族羧酸衍生物的金属化合物。

作为该金属，优选2价以上的金属原子。作为2价金属，可以举出Mg²⁺、Ca²⁺、Sr²⁺、Pb²⁺、Fe²⁺、Co²⁺、Ni²⁺、Zn²⁺、Zr²⁺、Cu²⁺。其中，作为2价金属，优选Zn²⁺、Ca²⁺、Mg²⁺、Zr²⁺、Sr²⁺。作为3价以上的金属，可以举出Al³⁺、Cr³⁺、Fe³⁺、Ni³⁺。其中优选的是Al³⁺、Cr³⁺，特别优选的是Al³⁺。

作为上述有机金属化合物的具体例，特别优选的例子可以举出3，5-二叔丁基水杨酸铝。

另外，作为该芳香族羟基羧酸和芳香族烷氧基羧酸中选出的芳香族羧酸衍生物的金属化合物的制造方法，可以采用例如将羟基羧酸和烷氧基羧酸溶解于氢氧化钠水溶液中，将溶解有2价以上的金属原子的水溶液滴入到氢氧化钠水溶液中，加热搅拌，接着调整水溶液的pH，冷却至室温后，过滤、水洗，由此合成该化合物。但并不限定于该合成方法。

本发明的调色剂中，上述有机金属化合物的添加量，相对于调色剂的粘结树脂100质量份，优选为0.1～5质量份，更优选为0.1～1质量份，进一步优选为0.15～0.8质量份。这是由于，上述添加量超过5质量份时，调色剂的变形量有时难以控制。

也可以使本发明的调色剂中含有磁性材料而作为磁性调色剂使用。该场合下，磁性材料也可以兼有着色剂的功能。作为磁性材料，可以举出磁铁矿、磁赤铁矿、铁氧体等氧化铁、以及含有其它金属氧化物的氧化铁；Fe、Co、Ni等金属、或者这些金属与Al、Co、Cu、Pb、Mg、Ni、Sn、Zn、Sb、Be、Bi、Cd、Ca、Mn、Se、Ti、W、V等金属的合金，以及它们的混合物等。

作为优选的磁性材料，其个数平均粒径优选为0.1～2μm(更优选为0.1～0.5μm)，在施加795.8kA/m(10k奥斯特)下的磁特性优选为，抗磁力1.6～12.0kA/m，饱和磁化50～200Am²/kg(优选50～100Am²/kg)，残留磁化2～20Am²/kg。

该磁性材料在作为单组分系显影剂(受磁性拘束力而被支承到内含磁体的显影剂承载体上)使用的情况下，相对于调色剂的粘结树脂100质量份，优选含有5～120质量份。

另外，该磁性材料在作为单组分系显影剂(不受磁性拘束力而被支承到不含磁体的显影剂承载体上)使用的情况下，相对于调色剂的粘结树脂100质量份，优选含有磁性材料0.1～4质量份。通过在该范围内含有磁性材料，可以抑制耐久时的调色剂飞散现象(机内污染)。如果磁性体的含量超过5质量份，就会使限制刮板或支承调色剂的弹性辊表面显著破损(刮痕)，从而成为带电不良的原因。

另外，使其与磁性载体颗粒混合而作为双组分系显影剂使用的场合，其混合比率，按显影剂中的调色剂浓度计，为2～15质量％，优选为3～13质量％，更优选为4～10质量％，这样通常可以获得良好的结果。本发明中，与调色剂混合来调制双组分系显影剂的场合，调色剂浓度不足2质量％时，存在着图像浓度容易降低的倾向，而超过15质量％时，存在着容易发生图像模糊和机内飞散、显影剂的耐用寿命变短的倾向。

其次，对于本发明的调色剂中所含有的着色剂进行说明。

作为本发明中使用的着色剂，可以使用颜料和/或染料。单独使用颜料也可以，但将染料与颜料合并使用，在提高其鲜艳度方面是优选的，特别是在形成全色图像时可以改善画质，是更优选的。

例如，作为染料，可以举出C.I.直接红 1、C.I.直接红 4、C.I.酸性红 1、C.I.碱性红 1、C.I.媒染红 30、C.I.直接蓝 1、C.I.直接蓝 2、C.I.酸性蓝 9、C.I.酸性蓝 15、C.I.碱性蓝 3、C.I.碱性蓝 5、C.I.媒染蓝 7、C.I.直接绿 6、C.I.碱性绿 4、C.I.碱性绿 6。

作为颜料，可以举出矿物坚牢黄(mineral fast yellow)、拿浦黄、萘酚黄S、汉撒黄G、永久黄NCG、酒石黄色淀、钼橙、永久橙GTR、吡唑啉酮橙、联苯胺橙G、永久红4R、Watching红钙盐、曙红色淀、亮胭脂红3B、锰紫、坚牢紫B、甲基紫色淀、钴蓝、碱性蓝色淀、维多利亚蓝色淀、酞菁蓝、坚牢天蓝、阴丹士林蓝BC、铬绿、颜料绿B、孔雀绿色淀、final yellow green G。

另外，作为全色图像形成用调色剂使用的场合，作为品红用着色颜料，可以举出C.I.颜料红1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、39、40、41、48、49、50、51、52、53、54、55、57、58、60、63、64、68、81、83、87、88、89、90、112、114、122、123、163、202、206、207、209、238、C.I.颜料紫19、C.I.还原红1、2、10、13、15、23、29、35。

作为品红用染料，可以举出C.I.溶剂红1、3、8、23、24、25、27、30、49、81、82、83、84、100、109、121、C.I.分散红9、C.I.溶剂紫8、13、14、21、27、C.I.分散紫1等油溶染料、和C.I.碱性红1、2、9、12、13、14、15、17、18、22、23、24、27、29、32、34、35、36、37、38、39、40、C.I.碱性紫1、3、7、10、14、15、21、25、26、27、28等碱性染料。

作为青色用着色颜料，可以举出C.I.颜料蓝2、3、15、16、17；C.I.酸性蓝6；C.I.酸性蓝45；或在酞菁骨架上取代1～5个邻苯二甲酰亚氨甲基的铜酞菁颜料等。

作为黄色用着色颜料，可以举出C.I.颜料黄1、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、15、16、17、23、65、73、83、93、97、180、C.I.还原黄1、3、20等。

作为黑色用着色剂，可以使用炭黑，或者用上述的着色剂调配成黑色。

着色剂的用量，相对于粘结树脂100质量份，优选含有1～15质量份，更优选为3～12质量份，进一步优选为4～10质量份。

这是由于，着色剂的含量多于15质量份时，透明性降低，此外以人的肤色为代表的中间色的再现性也容易降低，进而，调色剂的带电性的稳定性降低，难以获得目的带电量。而着色剂的含量少于1质量份时，着色力降低，难以获得图像浓度高的高品位图像。

另外，本发明的调色剂中，更优选含有用于提高画质的流动性提高剂。

作为流动性提高剂，通过添加到调色剂中来比较添加前后的流动性，只要能使流动性提高，就可以使用任何一种。例如，可以举出偏氟乙烯微粉、聚四氟乙烯微粉等含氟树脂粉末；湿法制成的二氧化硅微粉、干法制成的二氧化硅微粉等二氧化硅微粉，将这些二氧化硅微粉用硅烷偶合剂、钛偶合剂、硅油等处理剂进行表面处理而得到的处理二氧化硅微粉；氧化钛微粉、氧化铝微粉、处理氧化钛微粉、处理氧化铝微粉。

流动性提高剂采用BET法测定的氮吸附的比表面积为30m²/g以上，优选为50m²/g以上，这可以获得良好的结果。流动性提高剂的含量，相对于调色剂100质量份，为0.01～8质量份，优选为0.1～4质量份。

用亨舍尔混合机等混合机将流动性提高剂与调色剂充分混合，就可以获得在调色剂颗粒表面上具有流动性提高剂的调色剂。

应予说明，当本发明的调色剂除了粘结树脂、着色剂、蜡以外还含有上述的其它成分、例如有机金属化合物和流动性提高剂等时，在进行本发明中规定的调色剂变形量的测定时，对于也含有其它成分的调色剂进行测定。

<本发明调色剂的制造方法>

以下记载本发明调色剂的优选的制造方法。

基于图3说明本发明调色剂的具体制造方法。

首先，将至少含有粘结树脂、蜡和着色剂的混合物熔融混炼，将获得的混炼物冷却后，用粉碎装置将冷却物粗粉碎。

将获得的粗粉碎物所构成的粉体原料导入第1定量供给机，该第1定量供给机将所规定量的粉体原料经过粉体导入口导入到具有这样一种构成的机械式粉碎机(粉碎装置)内。所说的机械式粉碎机至少具有安装在中心旋转轴上的由旋转体构成的转子以及与该转子表面保持一定间隔而被配置在转子周围的定子，且由于保持转子与定子之间的间隔所形成的环状空间成为气密状态。通过使该机械式粉碎机的上述转子高速旋转，将导入的粉体原料微粉碎。

将该微粉碎物从机械式粉碎机的粉体排出口排出，导入第2定量供给机，利用交叉气流和附壁效应，将第2供给机供给的所规定量的微粉碎物导入用于将粉体气流分级的多分割气流式分级机(分级装置)中，在该多分割气流式分级机内，将微粉碎物至少分级为微粉、中粉和粗粉。

经分级的粗粉与粉体原料一起再次导入上述机械式粉碎机中，以供给粉碎步骤。

本发明的调色剂使用采用该粉碎·分级系统获得的中粉。

更具体地，如图4所示，构成调色剂原料的粗粉原料首先经过第1定量供给机52，以所规定量被导入作为粉碎装置的机械式粉碎机51中。所导入的粉体原料在机械式粉碎机51内被瞬间粉碎，经过旋风收集器53，被导入第2定量供给机62中。接着，经过振动加料器63、进而经过原料供给喷嘴76，被供给到作为分级装置的多分割气流式分级机61内。

另外，该装置系统中，第1定量供给机52向作为粉碎装置的机械式粉碎机51中所导入的规定量与第2定量供给机62向作为分级装置的多分割气流式分级机61中所导入的规定量之间的关系，从调色剂生产率和生产效率等方面考虑，当第1定量供给机52向机械式粉碎机51中所导入的规定量为1时，第2定量供给机62向多分割气流式分级机61中所导入的规定量优选为0.7～1.7，更优选为0.7～1.5，进一步优选为1.0～1.2。

通常来说，气流式分级机是用管子等连通装置将各机器相互连接起来，并被组装到装置系统内来使用。图4是将多分割气流式分级装置61(图8所示的分级装置)、定量供给机62、振动加料器63、旋风收集器64a～64c用连通装置连接起来而成为一体化的装置。

该装置系统中，粉体由适宜的装置送入到第2定量供给机62中，接着，经过振动加料器63，由原料供给喷嘴76导入到多分割气流式分级装置61内。

导入时，以10～350m/秒的流速将粉体导入到多分割气流式分级装置61内。因为构成多分割气流式分级装置61的分级腔的大小通常为(10～50cm)×(10～50cm)，所以粉体能够在0.1～0.01秒以内被瞬时分级成3种以上的颗粒组。于是，被多分割气流式分级装置61分级成大的颗粒(粗颗粒)、中间的颗粒和小的颗粒。

然后，大的颗粒经过排出导管65c，被送入旋风收集器64c中，随后返回机械式粉碎机51中。中间的颗粒经过排出导管65b而被排出到体系外，并被旋风收集器64b捕集，作为调色剂被回收。

小的颗粒经过排出导管65a被排出到体系外，并被旋风收集器64a捕集，供给到熔融混炼步骤中用来生成由调色剂材料构成的粉体原料以便再利用或是被废弃。

旋风收集器64a～64c也可能起着抽吸减压装置的作用，用于将粉体原料由供给喷嘴68抽吸导入到分级腔内。

另外，经过分级的大颗粒优选被导入供给机54中，与粉体原料混合，并用机械式粉碎机51再次粉碎。

另外，由多分割气流式分级装置61再次导入到机械式粉碎机51中的大颗粒(粗颗粒)的再导入量，以第2定量供给机62所供给的微粉碎品的质量为基准，为0～10.0质量％，优选为0～5.0质量％，这在调色剂生产率方面是优选的。

由多分割气流式分级装置61再次导入到机械式粉碎机51中的大颗粒(粗颗粒)的再导入量如果超过10.0质量％，则机械式粉碎机51内的粉尘浓度增大，从而使装置本身的负荷增大，同时，粉碎时被过粉碎，受热而容易引起调色剂的表面改性和机内熔粘，因此从调色剂生产率方面考虑是不优选的。

该装置系统中，粉体原料的粒度优选为，18目筛下部分(ASTME-11-61)占95质量％以上，100目筛上部分(ASTM E-11-61)占90质量％以上。

另外，该装置系统中，为了获得具有重量平均粒径为10μm以下(进而为8μm以下)的窄(sharp)粒度分布的调色剂，在机械式粉碎机51中被微粉碎的微粉碎物的重量平均粒径在4～10μm的范围内，4.0μm以下优选为70个％以下，进而优选为65个％以下，10.1μm以上优选为2.5体积％以下，进而优选为20体积％以下。

另外，经过分级的中粉的粒度，重量平均粒径在5～10μm的范围内，4.0μm以下优选为40个％以下，进而优选为35个％以下，10.1μm以上优选为25体积％以下，进而优选为20体积％以下。

上述装置系统中，可以不需要粉碎处理前的第1分级步骤而将粉碎步骤和分级步骤合为一步进行。

以下对于在本发明调色剂的制造中所使用的作为粉碎装置优选使用的机械式粉碎机进行说明。作为机械式粉碎机，可以举出例如川崎重工业社制粉碎机KTM、Turbo工业社制Turbo mill等，这些装置优选原封不动地使用或者将其适宜改良后使用。

本发明中，使用其中图5、图6和图7所示的机械式粉碎机，但由于可以容易地进行粉体原料的粉碎处理，因此可以谋求提高效率，是优选的。

以下说明图5、图6和图7所示的机械式粉碎机。

图5示出一例本发明中使用的机械式粉碎机的简要截面图，图6示出图5中D-D′面的简要截面图，图7示出图5所示转子94的斜视图。如图5所示，该装置由以下几部分构成：外壳93、具有冷却水供给口97和冷却水排出口98的水套96、分配器83、位于外壳93内被安装到中心旋转轴92进行高速旋转且在表面上设有许多沟槽的转子94、与转子94的外周保持一定间隔而配置的表面上设置许多沟槽的定子90、以及用于导入被处理原料的原料投入口91、用于排出处理后的粉体的原料排出口89。

在以上那样构成的机械式粉碎机中的粉碎操作，例如如下进行。

即，从图5所示的机械式粉碎机的原料投入口91，将所规定量的粉体原料与冷风一起投入，颗粒就被导入到粉碎处理室内，在该粉碎处理室内，受到高速旋转的表面设置有许多沟槽的转子94与表面设置有许多沟槽的定子90之间所产生的冲击、其背后产生的许多超高速涡流、以及由此产生的高频压力振动而被瞬间粉碎。然后，通过原料排出口89被排出。

运送调色剂颗粒的空气经由粉碎处理室，经过原料排出口89、管子82、旋风收集器86、袋滤器84、以及抽滤器85，被排出到装置系统之外。

本粉碎机中，由于象这样进行粉体原料的粉碎，因此可以不增加微粉和粗粉而容易地进行所希望的粉碎处理。应予说明，符号87为粉体原料供给机，符号100为冷风发生装置。

另外，当粉体原料用机械式粉碎机粉碎时，机械式粉碎机的蜗室81的室温T₁与后室99的室温T₂的温度差ΔT(T₂-T₁)，从调色剂生产率的观点考虑，优选为30～80℃，更优选为35～75℃，进一步优选为37～72℃。通过使机械式粉碎机的温度T₁与温度T₂的ΔT为30～80℃、更优选为35～75℃，进一步优选为37～72℃，可以抑制调色剂受热引起的表面改性，并且可以效率良好地将粉体原料粉碎。

机械式粉碎机的温度T₁(入口温度)与温度T₂(出口温度)的ΔT小于30℃的场合，有可能发生不经粉碎而直接通过的情况，这在调色剂性能等方面是不优选的。而大于80℃的场合，粉碎时有可能被过粉碎，使调色剂受热而容易引起表面改性和机内熔结，因此在调色剂生产率等方面是不优选的。

另外，当粉体原料用机械式粉碎机粉碎时，从调色剂生产率等方面考虑，机械式粉碎机的入口温度优选为0℃以下，且比粘结树脂的玻璃化转变温度(Tg)低60～75℃。

通过使机械式粉碎机的入口温度为0℃以下、且比Tg低60～75℃，可以抑制调色剂受热而使表面改性，并且可以效率良好地将粉体原料粉碎。

另外，出口温度以比Tg低5～30℃为宜，优选低10～20℃。通过使机械式粉碎机的出口温度比Tg低5～30℃，可以抑制调色剂受热而使表面改性，并且可以效率良好地将粉体原料粉碎。

另外，旋转的转子94的前端圆周速度，从调色剂生产率等方面考虑，优选为80～180m/sec，更优选为90～170m/sec，进一步优选为100～160m/sec。通过使旋转的转子94的圆周速度为上述值，可以抑制调色剂的粉碎不足和过粉碎，并且可以效率良好地将粉体原料粉碎。

转子94的圆周速度低于80m/sec的场合，由于容易发生不经粉碎而直接通过的情况，这在调色剂性能等方面是不优选的。而转子94的圆周速度大于180m/sec的场合，装置本身的负荷增大，同时，粉碎时被过粉碎，使调色剂受热而容易引起表面改性和机内熔结，这在调色剂的生产率等方面是不优选的。

另外，转子94与定子90之间的最小间隔优选为0.5～10.0mm，更优选为1.0～5.0mm，进一步优选为1.0～3.0mm。通过使转子94与定子90之间的间隔为上述值，可以抑制调色剂的粉碎不足和过粉碎，并且可以效率良好地将粉体原料粉碎。

转子94与定子90之间的间隔大于10.0mm的场合，由于容易发生不经粉碎而直接通过的情况，这在调色剂性能等方面是不优选的。另外，转子94与定子90之间的间隔小于0.5mm的场合，装置本身的负荷增大，同时，粉碎时被过粉碎，使调色剂受热而容易引起表面改性和机内熔结，在调色剂的生产率等方面是不优选的。

由于上述的粉碎方法不需要粉碎步骤前的第1分级，因此通过将调色剂微粒化，颗粒间的静电凝聚提高，本来要被送入第2分级装置中的调色剂再次循环到第1分级装置中，由此不会发生被过粉碎的微粉和超微粉。进而，由于除了构成简单以外，其构成不需要用于将粉体原料粉碎的大量空气，电力消费低，可以将能量消耗抑制在低水平。

其次，对于本发明调色剂制造中作为分级装置优选使用的气流式分级机进行说明。

作为分级装置优选使用的多分割气流式分级机，作为其一个具体例，举出图8(截面图)所示形式的装置。

图8中，侧壁111和G区(block)112形成分级腔的一部分，分级边缘区(edge block)113和114具备分级尖锐部(edge)107和108。G区112的设置位置可以上下滑动。另外，分级尖锐部107和108可以以轴107a和108a为中心进行摆动，通过分级尖锐部的摆动可以改变分级尖锐部的尖端的位置。

各分级边缘区113和114的设置位置可以左右滑动，它们滑动时，各自的刀刃形分级尖锐部107和108也随之上下滑动。该分级尖锐部107和108将分级腔118的分级区117分为3部分。

原料供给喷嘴68的最后端部具有用于导入原料粉体的原料供给口119，该原料供给喷嘴68的后端部具有高压空气供给喷嘴120和原料粉体导入喷嘴121，且在分级腔118内具有开口部的原料供给喷嘴68被设置在侧壁111的右侧，在该原料供给喷嘴68的下部切线的延伸方向上，设置长椭圆弧状柯恩达效应区(coanda block)115。

分级腔118的左部区116具备朝向分级腔118右侧方向的刀刃形的进气尖锐部109，另外在分级腔118的左侧设置有在分级腔118内开口的进气管66和67。另外，如图4所示，进气管66和67中，设置有调节风门等第1气体导入控制装置69、第2气体导入控制装置70、静压计71和静压计72。

分级尖锐部107、108、G区112和进气尖锐部109的位置，根据被分级处理原料调色剂的种类和所希望的粒径来调整。

另外，分级腔118上具有与各分区相对应的在分级腔118内开口的排出口101～103，该排出口101～103与管子等连通装置相连接，并分别设置有阀装置等开闭装置。

原料供给喷嘴68由方形筒部和锥形筒部构成，将方形筒部的内径与锥形筒部的最窄处的内径之比设定为20:1～1:1，优选设定为10:1～2:1，可以得到良好的进料速度。

在如上构成的多分割分级区域中的分级操作，例如如下进行。

即，经由排出口101～103中的至少一个，将分级腔118内减压，粉体利用在分级腔118内具有开口部的原料供给喷嘴68中因减压而流动的气流和高压空气供给喷嘴120喷射的压缩空气的喷吸作用，优选以10～350m/sec的流速，经原料供给喷嘴68喷射入分级腔118并分散。

被导入分级腔118的粉体中的颗粒在柯恩达效应区115的附壁效应和此时流入的空气等气体的作用下，沿着弯曲线移动，根据各颗粒的粒径和惯性力的大小而被分级，大的颗粒(粗颗粒)随外侧气流归入分级尖锐部108外侧的第1分区，中间的颗粒归入分级尖锐部108和107之间的第2分区，小的颗粒归入分级尖锐部107内侧的第3分区，经过分级的大颗粒被排出。进而，分级点受分级气流的抽吸流量或粉体从原料供给喷嘴68中射出的速度等的影响。

<使用本发明调色剂的全色图像形成方法>

上述本发明的调色剂可以适宜地用于特别是进行全色图像形成。以下记载本发明的全色图像形成方法、以及用于实施该图像形成方法的图像形成装置。

本发明的图像形成方法是具有以下步骤的全色图像形成方法：

(i)在像承载体上形成第1静电荷像，用从青色调色剂、品红调色剂和黄色调色剂中选出的第1调色剂将静电荷像显影，从而在像承载体上形成第1调色剂图像，经由或不经由中间转印体，将第1调色剂图像转印到转印材料上、

(ii)在像承载体上形成第2静电荷像，用从青色调色剂、品红调色剂和黄色调色剂中选出的第2调色剂将静电荷像显影，从而在像承载体上形成第2调色剂图像，经由或不经由中间转印体，将第2调色剂图像转印到转印材料上、

(iii)在像承载体上形成第3静电荷像，用从青色调色剂、品红调色剂和黄色调色剂中选出的第3调色剂将静电荷像显影，从而在像承载体上形成第3调色剂图像，经由或不经由中间转印体，将第3调色剂图像转印到转印材料上、

(iv)将转印材料上的第1至第3调色剂图像加热定影，由此在转印材料上形成全色图像；

(v)作为该青色调色剂、该品红调色剂和该黄色调色剂，使用满足上述本发明规定的调色剂。

另外，本发明的图像形成方法是这样一种图像形成方法：在像承载体上形成黑色用静电荷像，用黑色调色剂将该黑色用静电荷像显影，从而在像承载体上形成黑色调色剂图像，经由或不经由中间转印体，将黑色调色剂图像转印到转印材料上，将黑色调色剂图像与转印材料上的第1至第3调色剂图像(青色调色剂图像、品红调色剂图像、黄色调色剂图像)一起加热定影，由此在转印材料上形成全色图像；其中，作为该黑色调色剂，也可以使用满足上述本发明的规定的调色剂。

另外，本发明的图像形成装置是一种通过使调色剂转移到在感光体上所形成的静电潜像上进行显影而使其形成调色剂象，并将该调色剂象转印到转印材料上来形成图像的图像形成装置，其特征在于，作为该调色剂，使用上述本发明的调色剂。

以下，参照图1更具体地说明使用本发明调色剂的全色图像形成方法。

图1为示出一例采用电子照相法形成全色图像的图像形成装置的简要构成图。

图1的图像形成装置可以作为全色复印机或全色打印机使用。在全色复印机的场合，如图1所示，具有在上部的数字彩色图像读取器部分和在下部的数字彩色图像打印机部分。

在图像读取器部分中，将原稿30载置在原稿台玻璃31上，用透镜33将来自由曝光灯32进行曝光扫描的原稿30的反射光像会聚在全色传感器34上，得到彩色分解图像信号。经过放大电路(图中未画出)用视频处理装置(图中未画出)对彩色分解图像信号实施处理，发送给数字图像打印机部分。

在图像打印机部分中，作为像承载体(本发明中也称为感光体)的感光鼓1具有其中含有例如有机光导体的感光层，沿箭头方向自由旋转地被支承。在感光鼓1的周边配置着前曝光灯11、电晕带电器2、激光曝光光学系统3(a～c)、电位传感器12、颜色不同的4个显影器4Y、4C、4M、4B、鼓上光量检测装置13、转印装置5和清洁器6。

激光曝光光学系统中，来自读取器部分的图像信号在激光输出部分(图中未画出)变换成图像扫描曝光的光信号，被变换的激光由激光装置3a振荡，通过透镜3b和反射镜3c，被投影到感光鼓1的面上。

当在打印机部分中形成图像时，在使感光鼓1沿箭头方向旋转，用前曝光灯11除去电荷后，由带电器2使感光鼓1均匀地带负电，通过将光像E照射在每个分解色上，在感光鼓1上形成静电荷像。

其次，使规定的显影器工作，将感光鼓1上的静电荷像显影，用调色剂在感光鼓1上形成调色剂图像。分别通过显影器4Y、4C、4M、4B各自的偏心凸轮24Y、24C、24M、24B的工作，与各分解色对应地选择一个接近感光鼓1，进行显影。

转印装置5具有转印鼓5a、转印带电器5b、用于静电吸附作为记录材料的转印材料的吸附带电器5c以及与吸附带电器5c对置的吸附辊5g，还具有内侧带电器5d、外侧带电器5e、和分离带电器5h。被转印鼓5a轴支撑的可旋转驱动的、作为转印材料承载体的转印介质5f在圆筒上被整体调节。纸状转印介质5f使用聚碳酸酯薄膜等树脂薄膜。

转印材料从记录材料储盒7a、7b或7c经过纸状转印介质搬运系统被搬运到转印鼓5a上，并被支承在转印鼓5a上。转印鼓5a上支承的转印材料随着转印鼓5a的旋转而被反复搬运到与感光鼓1对置的转印位置上，在通过转印位置的过程中，由于转印带电器5b的作用，感光鼓1上的调色剂图像被转印到转印材料上。

可以象图1所示那样将调色剂图像从感光体直接转印到转印材料上，另外也可以将感光体上的调色剂图像转印到中间转印体上，再将调色剂图像从中间转印体转印到转印材料上。

对于黄(Y)、品红(M)、青(C)和黑(B)各颜色重复进行上述的图像形成步骤，获得在转印鼓5上的转印材料上重叠有4色调色剂图像的彩色图像。

这样形成的将4色调色剂图像转印的转印材料，通过分离爪8a、分离压辊8b和分离带电器5h的作用，从转印鼓5a分离，被送入加热加压定影器9，在此进行加热加压定影，由此进行调色剂的混色、发色和在转印材料上的固定，形成全色的定影图像后，被送至托盘10中，从而完成全色图像的形成。

应予说明，调色剂像被转印到转印材料上之后，用上述清洁器6将上述感光体上残留的调色剂除掉。

基于图1，说明1个感光体上设置4色显影器的图像形成方法，但也可以是4色显影器分别设置在不同的感光体上，感光体上形成的调色剂图像依次经过或者不经过中间转印体而被转印到转印材料上的串联方式的图像形成方法。

此时，加热加压定影器9的定影工作速度，只要比主体的处理速度(例如160mm/sec)缓慢(例如90mm/sec)就可以。这是由于在使由二层到四层调色剂层合的未定影图像熔融混色时，必须赋予调色剂足够的热量，因此，通过以比显影速度缓慢的速度进行定影，可以赋予调色剂更多的热量。

图2中，作为定影装置的定影辊39，在例如5mm厚的铝芯41上具有2mm厚的RTV(室温硫化型，JIS-A硬度20)硅橡胶层42，在其外侧上具有50μm厚的聚四氟乙烯(PTFE)层43。

另外，作为加压装置的加压辊40，在例如5mm厚的铝芯44上具有2mm厚的RTV硅橡胶层45(橡胶硬度为JIS-A硬度40)，在其外侧上具有150μm厚的PTFE层。

图2中，定影辊、加压辊的外径皆为例如直径60mm，但加压辊的硬度相对高一些，因此，在用白纸进行的出纸试验中，出纸方向由两辊中心线连线的垂线方向变为加压辊一侧。使该出纸方向为加压辊一侧，这在对图像面积大的复印图像进行定影的场合防止转印材料缠绕定影辊方面是极其重要的。

作为使出纸方向为加压辊一侧的方法，可以举出上述的设置硬度差的方法、或者使加压辊的直径小于定影辊直径的方法、以及通过使加压辊侧的设定温度高于定影辊温度，从而使定影纸背面、即加压辊侧纸面的水分更多地蒸发，以便利用纸的极小量抽缩的方法等。

另外，在上述定影辊39上配置作为发热装置的卤素加热器46，在加压辊40上在芯子内配置相同的卤素加热器47，从两边进行加热。由与定影辊39和加压辊40相接触的热敏电阻48a和48b检测定影辊39和加压辊40的温度，根据该检测的温度，控制装置49a和49b分别控制卤素加热器46和47，以使定影辊39的温度和加压辊40的温度保持在一定的温度(例如150±10℃)下。定影辊39和加压辊40通过加压机构(图中未画出)以390N(40kgf)的总压被加压。

图2中，C为利用含浸油的纸质网状物(web)的定影辊清洁装置，C1为用于除去加压辊上附着的油和污垢的清洁刮板。纸质网状物含浸用油如果使用50～3000cSt的硅油(二甲基硅油、二苯基硅油等硅油类)，则容易以较少的涂布量定量地供给油，且定影图像的品位(特别是均匀光泽性、油痕)高。

另外，不涂布油的场合，可以将C的清洁装置取下，或是使用没有用油浸渍的纸或布的网状物，或是使用清洁刮板、或者清洁垫、清洁辊。

清洁装置C用压紧辊55将非织造织布56压靠在定影辊39上进行清洁。该非织造织布56可以用卷绕装置(图中未画出)适宜地进行卷绕，以便不使调色剂等堆积在与定影辊39相接触的部分。

上述图像形成方法中所使用的本发明的调色剂，由于低温定影性和耐高温偏移性优良，因此，可以减少上述的油的涂布量，而且，清洁装置的污垢量也减少。

本发明的调色剂的调色剂像，以在定影辊的表面温度为150～200℃的温度条件下进行加热加压定影为宜，在将该调色剂图像定影到该记录材料上时，由该定影部件供给到该记录材料的调色剂图像的定影面的硅油，其记录材料每单位面积的涂布量以0～1×10^-7g/cm²为宜。这是由于，当涂布量超过1×10^-7g/cm²时，该记录材料强烈晃眼，特别是文字图像的可辨认性降低。

采用使用本发明调色剂的上述图像形成方法，可以在记录材料介质上形成优良的全色图像。

<成像处理盒>

本发明的成像处理盒具有在图像形成装置上可拆装的结构，是将下述i)和ii)的装置一体地支承而形成的成像处理盒。其中，所说装置为：i)从像承载体、用于使上述像承载体带电的带电装置、用于在上述像承载体上形成静电潜像的潜像形成装置、用于将上述静电潜像经显影而形成的调色剂像转印到转印材料上的转印装置、用于在将调色剂像转印到上述转印材料上之后将残留在上述感光体上的调色剂除去的清洁装置中选出的像承载体或至少1个装置，ii)用于将上述像承载体上形成的上述静电潜像用调色剂显影而形成调色剂像的显影装置。作为其中所说的调色剂，使用满足上述本发明的规定的调色剂。

图18中示出显影装置、像承载体、带电装置和清洁装置被一体地支承而形成的成像处理盒的一个具体例的简要截面图。图18所示的成像处理盒中，调色剂T被收纳在显影装置205中，显影剂承载体(显影辊)209被按压到感光体210上以形成辊隙部，涂布刮板208和涂布辊202与显影剂承载体209压靠地被设置。进而，带电辊201和清洁刮板13与感光体210压靠地被设置。

以下示出本发明中规定的物性的测定方法。

(1)调色剂和粘结树脂的酸值测定

以JIS K 0070中记载的测定方法为基准进行测定。

测定装置：电位差自动滴定装置AT-400(京都电子社制)

装置的校正：使用甲苯120ml与乙醇30ml的混合溶剂。

测定温度：25℃

试样配制：将调色剂1.0g或粘结树脂0.5g添加到甲苯120ml中，在室温(约25℃)下，用电磁式搅拌器搅拌约10小时，使其溶解。进而，添加乙醇30ml，制成试样溶液。

测定操作：

1)精确称量1.0g调色剂试样，放入200ml的烧杯中。记作试样的可溶成分的重量W(g)。向其中添加甲苯120ml，搅拌使其溶解。搅拌约10小时后，添加乙醇30ml，制成甲苯与乙醇的混合溶液。同时，作为空白试验用试样，配制同样量的仅由甲苯和乙醇构成的混合溶液。

2)使用0.1mol/L的氢氧化钾的乙醇溶液，进行空白试验。将此时的氢氧化钾溶液的用量记作B(ml)。

3)其次，进行调色剂试样溶液的滴定。将此时的氢氧化钾溶液的用量记作S(ml)。

4)按照下式计算酸值。f为KOH的因子。

酸值(mgKOH/g)＝{(S-B)×f×5.61}/W

(2)THF可溶成分的分子量测定

色谱柱在40℃的加热室中被稳定，在该温度下作为溶剂的THF以每分钟1ml的流速流过色谱柱，注入约100μl的THF试样溶液，进行测定。当测定试样的分子量时，根据通过使用数种单分散聚苯乙烯标准试样制作的校准曲线的对数值与计数的关系，计算出试样所具有的分子量分布。

作为用于制作校准曲线的标准聚苯乙烯试样，使用例如Tosoh社制或昭和电工社制的分子量为10²～10⁷左右的聚苯乙烯，使用至少10个左右的标准聚苯乙烯试样是适宜的。另外，检测器使用RI(折射率)检测器。

应予说明，色谱柱以将数根市售的聚苯乙烯凝胶柱组合起来使用为宜，可以举出例如昭和电工社制的shodex GPC KF-801、802、803、804、805、806、807、800P的组合、以及Tosoh社制的TSKgelG1000H(H_XL)、G2000H(H_XL)、G3000H(H_XL)、G4000H(H_XL)、G5000H(H_XL)、G6000H(H_XL)、G7000H(H_XL)、TSK guard column的组合。

如下制作试样。

将试样放入THF中，放置数小时后，充分振荡，使其与THF充分混合(直至试样融合为一体)，进而静置12小时以上。此时使在THF中的浸渍时间为24小时以上。然后，将通过样品处理过滤器(孔径0.2～0.5μm，可以利用例如Maishori Disc H-25-2(Tosoh社制)等)的试样作为GPC试样。调整试样浓度，以使树脂成分的浓度为0.5～5mg/ml。

(3)四氢呋喃(THF)不溶物含量的测定

精确称量想要测定THF不溶物含量的调色剂试样0.5～1.0g，放入圆筒滤纸(东洋滤纸社制，No.86R，尺寸为外形28mm×高100mm)中，置于索氏萃取器中，作为萃取溶剂的THF使用200ml。萃取是将油浴的温度控制在120～130℃，将1次回流所需要的时间调整为120～150秒。萃取时间为10小时。萃取结束后，将圆筒滤纸在70℃下减压干燥10小时，由下述公式计算出THF不溶物含量。

THF不溶物含量(质量％)＝(W₁-(W₂+W₃))/(W₁-W₃)×100

(上述式中，W₁为调色剂试样的质量，W₂为粘结树脂的THF可溶成分的质量，W₃为调色剂中含有的粘结树脂以外的成分(例如磁性体、蜡、外添加剂等)的质量。)

(4)蜡的吸热峰温度测定

使用差示扫描量热计(DSC测定装置)DSC-7(Perkin-Elmer公司制)，以ASTM D3418-82为基准进行测定。

精确称量测定试样5mg，将其放入铝盘中，另外使用作为参考的空铝盘，在30～200℃的温度范围内，以10℃/分的升温速度进行测定。在该升温过程中，以温度60～120℃范围内的DSC曲线的主峰温度作为蜡的吸热峰温度。

(5)粘结树脂的玻璃化转变温度(Tg)测定

使用差示扫描量热计(DSC测定装置)DSC-7(Perkin-Elmer公司制)，以ASTM D3418-82为基准进行测定。

精确称量测定试样5mg，将其放入铝盘中，另外使用作为参考的空铝盘，在30～200℃的温度范围内，以10℃/分的升温速度进行测定。在该升温过程中，在温度40～100℃范围内的DSC曲线上得到主峰吸热峰。在吸热峰前后设定基线，将其中间点的线与DSC曲线的交叉点作为玻璃化转变温度(Tg)。

(6)调色剂的DSC曲线的测定

与上述蜡的吸热峰温度和粘结树脂的玻璃化转变温度的测定同样地进行，测定调色剂的升温过程中的DSC曲线。也可以由该DSC曲线求出蜡的吸热峰温度和调色剂的粘结树脂的玻璃化转变温度(Tg)。

(7)蜡的分子量测定

蜡的分子量分布是采用凝胶渗透色谱(GPC)，在下述条件下进行测定的。

GPC测定条件

装置：GPC-150C(Waters公司)

色谱柱：“GMH-HT”30cm-2个串连(Tosoh社制)

温度：135℃

溶剂：邻二氯苯(添加0.1％紫罗兰醇(日本壳牌公司))

流速：1.0ml/min

试样：0.15质量％试样0.4ml

在以上的条件下进行测定，当计算试样的分子量时，使用由单分散聚苯乙烯标准试样制作的分子量校准曲线。进而，使用由Mark-Houwink粘度公式导出的换算公式，计算出聚苯乙烯换算的分子量。

如下配制试样。

将试样加入邻二氯苯中，在温度设定在150℃的加热板上加热样品盒，使试样溶解。试样溶化后，放入预先加热的过滤装置中，安装到主机上。将通过过滤装置的样品作为GPC试样。另外，将试样浓度调整为0.15质量％。

(8)调色剂的粒度分布的测定

调色剂的平均粒径和粒度分布使用Coulter计数器TA-II型(Coulter公司制)进行测定，也可以使用Coulter Multisizer(Coulter公司制)。电解液使用1级氯化钠，配制成1％NaCl水溶液。例如，可以使用ISOTON R-II(Coulter Scientific Japan公司制)。

作为测定方法，在上述电解水溶液100～150ml中加入作为分散剂的表面活性剂(优选烷基苯磺酸盐)0.1～0.5ml，进而，加入测定试样2～20mg。悬浮有试样的电解液用超声波分散器进行约1～3分钟的分散处理，使用上述测定装置，作为缝隙使用100μm孔径，测定2.00μm以上的调色剂的体积、个数，计算出体积分布和个数分布。由这些数据求出本发明所说的由体积分布求出的重量基准的重量平均粒径(D4)(将各通道的中间值作为该通道的代表值)。

作为通道，使用了下列13个通道：2.00～2.52μm以下；2.52～3.17μm以下；3.17～4.00μm以下；4.00～5.04μm以下；5.04～6.35μm以下；6.35～8.00μm以下；8.00～10.08μm以下；10.08～12.70μm以下；12.70～16.00μm以下；16.00～20.20μm以下；20.20～25.40μm以下；25.40～32.00μm以下；32.00～40.30μm以下。

(9)羟值的测定

以JIS K 0070中记载的测定方法为基准进行测定。

在100ml的量瓶中精确称量试样0.5g，向其中准确加入乙酰化试剂5ml。然后在100℃±5℃的浴槽中浸渍加热。1～2小时后，将量瓶从浴槽中取出，放冷后加入水，振动，将醋酸酐分解。进而，为使分解完全，再次将量瓶在浴槽中加热10分钟以上，放冷后，用有机溶剂充分洗涤量瓶的壁。使用玻璃电极，用1/2摩尔的氢氧化钾乙醇溶液进行电位差滴定，由此求出羟值。

(10)调色剂的变形量的测定

调色剂的成型：将5.0～5.5g的调色剂用片剂成型器，以400kgf的压力加压2分钟，由此成型为直径25mm、高10～11mm的圆柱状试样。测定装置使用ARES(粘弹性测定装置，Rheometric公司制)，其上安装有以20～40μm厚度覆盖PTFE的SUS制的直径为25mm的平行板。

将调色剂的成型试样置于平行板上，将机架温度控制在120℃，在确认试样的温度达到120℃后，将试样的高度(gap)调整为10.000mm。选择Multiple Extension模式测试的Rate模式测试，设定Rate＝-0.5mm/s，压缩调色剂成型试样，测定试样的高(gap)与为了以等速压缩试样所需荷重(称为Normal Force)的关系。

将Normal Force为200g的试样的高(gap)记为G₂₀₀(mm)，可以由下述公式计算出调色剂变形量(R₂₀₀)。

$R_{200}=\frac{10.000-G_{200}}{10.000}\&times;100$

同样地进行，采用Normal Force为500g的试样的高G₅₀₀，可以测定调色剂变形量(R₅₀₀)。

(11)调色剂的脱模荷重的测定

作为测定装置，使用变形量测定中所使用的ARES(粘弹性测定装置，Rheometric公司制)，作为试样，使用与变形量测定的场合同样进行成型的圆柱状试样。

脱模荷重的测定方法：将调色剂的成型试样置于以20～40μm厚度覆盖PTFE的直径25mm的平行板上，将机架温度控制在120℃，在确认试样的温度达到120℃后，将试样的高度(gap)调整为10.000mm。选择Multiple Extension模式测试的Rate模式测试，在Zone1中以Rate＝-0.5mm/s进行10秒钟压缩，在Zone2中以Rate＝+0.5mm/s进行20秒钟拉伸，测定试样的高(gap)与Normal Force(该场合下，是为了使试样等速伸长所需的荷重，以负值表示)的关系，以Zone2中的Normal Force的最小值的绝对值作为调色剂的脱模荷重。

(12)调色剂颗粒的圆形度的测定

调色剂颗粒的圆形度可以使用FPIA-1000(东亚医用电子社制)进行测定。测定的大致操作记载于东亚医用电子社(株)发行的FPIA-1000的技术手册(1995年6月出版)、测定装置的操作手册等中，具体的测定方法为，在除去杂质的水100～150ml中加入作为分散剂的表面活性剂(优选为烷基苯磺酸钠盐)0.1～0.5ml，加入调色剂试样0.1～0.5g左右。

对分散了试样的悬浮液照射1～3分钟的超声波(50kHz，120W)，使悬浮液中的调色剂的颗粒数为1.2～2.0万个/μl，以便即使在切割(cut)率变大的场合也能维持仅仅保持装置精度的颗粒浓度，使用上述流动型颗粒图像测定装置，测定具有0.60μm以上、159.21μm以下圆相当直径的颗粒圆形度分布，由此求出。

应予说明，FPIA-1000采用这样一种计算方法：在计算出各颗粒的圆形度以后，当计算平均圆形度和圆形度标准偏差时，根据获得的颗粒的圆形度，将圆形度0.4～1.0划分为61个部分，使用各部分的中心值和频率，计算出平均圆形度和圆形度标准偏差。

但是，采用该计算方法计算出的平均圆形度和圆形度标准偏差的各数值，与直接使用上述各颗粒的圆形度并采用计算式计算出的平均圆形度和圆形度标准偏差的各数值之间的误差非常小，为实际上可忽视的程度，本发明中，由于缩短计算时间和简化计算演算式等的数据处理上的理由，也可以采用一种通过利用直接使用上述各颗粒圆形度的计算式的概念，但有一部分改变的计算方法。

实施例

以下说明本发明的具体实施例，但本发明不受这些实施例的限定。

[树脂制造例1]

向带有回流管、搅拌机、温度计、氮气导入管、滴入装置和减压装置的反应容器中，加入由羧酸单体(对苯二甲酸：30摩尔％、间苯二甲酸：15摩尔％、十二烯基琥珀酸酐：3摩尔％)、醇单体(下述通式(2)表示的双酚A衍生物(R：亚乙基，x+y＝2.4)：26摩尔％和通式(2)表示的双酚A衍生物(R：亚丙基，x+y＝2.4)：26摩尔％)以及酯化催化剂(二丁基锡氧化物(dibutyltin oxide))构成的聚酯单体混合物90质量份，在氮气气氛下，加热至140℃。

一边搅拌一边在2小时内滴入由苯乙烯8.5质量份、丙烯酸2-乙基己酯1.4质量份、丙烯酸0.1质量份和过氧化二叔丁基0.1质量份构成的乙烯基类单体混合物。接着，在减压下，加热至210℃，进行8小时脱水缩合反应，由此获得杂混树脂(HB-1)。

获得的杂混树脂(HB-1)在分子量7200处有主峰，Mw/Mn为13，其玻璃化转变温度为59℃，酸值为18mgKOH/g，其中含有6质量％的THF不溶成分。

[树脂制造例2]

作为羧酸单体，使用对苯二甲酸30摩尔％、间苯二甲酸12摩尔％、富马酸3摩尔％、十二烯基琥珀酸酐3摩尔％，作为醇单体，使用上述通式(2)表示的双酚A衍生物(R：亚乙基，x+y＝2.4)：26摩尔％和通式(2)表示的双酚A衍生物(R：亚丙基，x+y＝2.4)：26摩尔％，进而，作为酯化催化剂，使用二丁基锡氧化物，进行缩聚，由此获得不饱和聚酯树脂组合物(P-1)(酸值14mgKOH/g，羟值32mgKOH/g，峰值分子量7000，玻璃化转变温度58℃)。

然后，向带有回流管、搅拌机、温度计、氮气导入管、滴入装置和减压装置的反应容器中，加入该不饱和聚酯树脂组合物(P-1)90质量份和蜡(W-1)5质量份以及二甲苯200质量份，一边导入氮气一边加热至135℃。

将由用于形成乙烯基类聚合物单元的苯乙烯8质量份、丙烯酸丁酯1.5质量份、马来酸单丁酯0.5质量份和作为聚合引发剂的过氧化二叔丁基2质量份构成的单体混合物加入到上述二甲苯溶液中，进行8小时自由基聚合反应，获得在聚酯、不饱和聚酯中接枝乙烯基类聚合物的杂混树脂和乙烯基类聚合物的溶液混合物。

进而，在减压下，蒸馏除去二甲苯，由此引起聚酯树脂单元的羟基与乙烯基类聚合物单元的羧基的反应，生成酯键。这样获得的树脂组合物在分子量7500处有主峰，Mw/Mn为22，其玻璃化转变温度为62℃，酸值为21mgKOH/g，其中含有9质量％的THF不溶成分。将其作为本发明的杂混树脂组合物(HB-2)。

[树脂制造例3]

树脂制造例2中，使用不饱和聚酯树脂组合物(P-1)70质量份和蜡(W-1)5质量份，进而，使用由苯乙烯25质量份、丙烯酸丁酯4质量份、马来酸单丁酯1质量份构成的单体混合物，除此之外同样地进行，获得杂混树脂组合物(HB-3)。

该树脂组合物在分子量7000处有主峰，Mw/Mn为34，其玻璃化转变温度为61℃，酸值为19mgKOH/g，其中含有14质量％的THF不溶成分。

[树脂制造例4]

树脂制造例2中，使用不饱和聚酯树脂组合物(P-1)50质量份和蜡(W-1)5质量份，进而，使用由苯乙烯39质量份、丙烯酸丁酯8质量份、马来酸单丁酯3质量份构成的单体混合物，除此之外同样地进行，获得杂混树脂组合物(HB-4)。

该树脂组合物在分子量9300处有主峰，Mw/Mn为9，其玻璃化转变温度为63℃，酸值为15mgKOH/g，其中含有21质量％的THF不溶成分。

[树脂制造例5]

树脂制造例2中，使用蜡(W-2)代替蜡(W-1)，除此之外同样地进行，获得杂混树脂组合物(HB-5)。

[树脂制造例6]

树脂制造例2中，使用蜡(W-3)代替蜡(W-1)，除此之外同样地进行，获得杂混树脂组合物(HB-6)。

[树脂制造例7]

向带有回流管、搅拌机、温度计、氮气导入管、滴入装置和减压装置的反应容器中，加入由羧酸单体(对苯二甲酸：23摩尔％、偏苯三酸：6摩尔％、十二烯基琥珀酸酐：20摩尔％)、醇单体(上述通式(2)表示的双酚A衍生物(R：亚乙基，x+y＝2.4)：16摩尔％和通式(2)表示的双酚A衍生物(R：亚丙基，x+y＝2.4)：35摩尔％)以及酯化催化剂构成的聚酯单体混合物，在氮气气氛下，一边减压一边加热至210℃，进行8小时脱水缩合反应，由此获得聚酯树脂(P-2)。

该树脂组合物在分子量7800处有主峰，Mw/Mn为7.4，其玻璃化转变温度为58℃，酸值为13mgKOH/g，其中含有2质量％的THF不溶成分。

上述的树脂制造例或下述的实施例中所使用的蜡的物性示于表2中。

表2

 

	蜡的种类	吸热峰温度	峰值分子量	Mw/Mn
					蜡(W-1)	石蜡	79℃	550	1.3
蜡(W-2)	石蜡	91℃	900	1.8
					蜡(W-3)	聚乙烯蜡	102℃	950	1.4
蜡(W-4)	具有羟基的极性蜡	78℃	500	2.4
					蜡(W-5)	低分子量聚丙烯蜡	137℃	8600	6.4

[实施例1]

按以下的方法调制调色剂1。

·粘结树脂(HB-1)                           100质量份

·蜡(W-1)                                  5质量份

·颜料：铜酞菁                             4质量份

·3，5-二叔丁基水杨酸铝化合物              0.5质量份

使用加热至130℃的双螺杆混炼挤出机，对上述的原料混合物进行熔融混炼。混炼物放冷后，用切碎磨机(cutter mill)粗粉碎，获得18目筛下部分占97质量％、100目筛上部分占92质量％的粉体原料(1)。

按照图3所示的程序框图，使用图4所示的装置，对粉体原料(1)进行粉碎和分级。机械式粉碎机51使用Turbo工业社制TurbomillT-250型，使图6所示的转子94与定子90的间隙为1.5mm，使转子94的圆周速度为115m/s地进行运转。

本实施例中，使用台式的第1定量供给机52，将粗粉碎物构成的粉体原料以40kg/h的量供给到机械式粉碎机51中，进行粉碎。经机械式粉碎机51粉碎的粉体原料，随同排风扇所抽吸的空气一起，被旋风分离器53捕集，并被导入第2定量供给机62中。应予说明，此时，机械式粉碎机51内的入口温度为-10℃，出口温度为46℃，入口温度与出口温度的ΔT为56℃。

另外，此时，经机械式粉碎机51粉碎获得的微粉碎物(1)，其重量平均粒径为5.3μm，粒径在4.0μm以下的颗粒含量为59个％，且粒径在10.1μm以上的颗粒含量为2.3体积％，具有窄的粒度分布。

然后，将上述的经机械式粉碎机51粉碎获得的微粉碎物(1)导入第2定量供给机62中，经过振动加料器63、原料供给喷嘴68，以44kg/h的量导入具有图8所示构成的多分割气流式分级机61中。

在该多分割气流式分级机61中，利用附壁效应，可被分成粗粉、中粉和微粉3种粒度。在向多分割气流式分级机61中导入被粉碎物时，利用经由排出口101～103中的至少1个对分级腔内进行减压所产生的原料供给喷嘴68中的气流和由高压空气供给喷嘴120喷射的压缩空气。所导入的微粉碎物(1)在0.1秒以下的瞬时被分成粗粉(G)、中粉(M-1)和微粉3部分。

经过分级的粉体中，粗粉(G)用旋风收集器64c捕集后，用粗粉的定量供给机54以2.0kg/h的量导入上文说明的机械式粉碎机51中，以便再次导入粉碎步骤中。

经过上述分级步骤分级的中粉(M-1)，其重量平均粒径(D4)为5.6μm，粒径在10.1μm以上的颗粒含量为0.5体积％，具有窄的粒度分布，其平均圆形度为0.963，圆形度在0.950以上的颗粒，个数基准累计为82.4％。

此时，分级收率(最终获得的中粉的量相对于所投入的粉体原料总量的比率)为86％。

向中粉(M-1)100质量份中外部添加(外添)经过n-C₄H₉Si(OCH₃)₃处理的疏水性氧化钛(BET比表面积：110m²/g)1.0质量份，获得青色调色剂(1)。进而，将青色调色剂(1)与用硅树脂进行表面包覆的磁性铁氧体载体颗粒(体积平均粒径50μm)混合，以使调色剂浓度为7质量％，获得双组分系青色显影剂(1)。

青色调色剂(1)的物性值示于表3中。另外，图14中示出青色调色剂(1)的荷重与调色剂变形量的关系，图16中示出青色调色剂(1)的脱模荷重。

使用该双组分系青色显影剂(1)，用彩色复印机CLC-800(佳能公司制)，以单色模式制作未定影的图像。使用彩色打印机LBP-2040(佳能公司制)的定影装置、即没有油涂布装置的热辊定影装置，改变定影温度，使定影速度为200mm/sec，对获得的未定影图像进行定影试验。此时的图像面积比率为25％，将每单位面积的调色剂用量(载り量)设定为0.7mg/cm²。评价结果示于表4中。

应予说明，表4中记载的评价依照以下的基准。

(1)可定影温度区域的评价

定影开始温度为用光泽计(VG-10型光泽度计，日本电色制)测定定影图像的光泽(投射角、受射角60°)时获得具有20％以上光泽的定影图像的最低温度，热偏移发生温度为发生向定影辊卷绕的最低温度。

(2)加压辊污染(定影纸的背面污染)

加压辊污染的评价是将定影温度设定为220℃，在常温常湿(23.5℃/50％)环境下将图像连续过纸100页，根据此时的定影纸背面污染的页数多少，按照以下的级别进行评价。

A级：0～3页

B级：4～6页

C级：7～9页

D级：10～20页

E级：21页以上

(3)OHP透过性

OHP透过性的评价是通过在OHP薄膜上形成调色剂承载量为0.6mg/cm²的实心图像，使定影速度为50mm/sec，在定影温度比高温偏移开始温度低10℃的温度下进行定影。使用岛津自动记录分光光度计UV2200(岛津制作所制)，使OHP薄膜本身的透过率为100％，测定获得的OHP图像的透过率，按照以下的基准进行评价。应予说明，测定在作为测定波长为青色调色剂最大吸收波长500nm下的透过率。

A级：85％以上

B级：75～84％

C级：65～74％

D级：50～64％

E级：50％以下

(4)耐热试验(耐粘结试验)

关于调色剂的耐粘结性，是向500ml的聚乙烯杯中加入100g调色剂，在50℃的烘箱内放置10天来评价。该评价是以目视判断凝聚程度。

A级：完全看不到凝聚体，流动性非常好

B级：完全看不到凝聚体

C级：看到若干凝聚体，但轻易就可将其松散

D级：可用显影剂搅拌装置将凝聚体松散(普通)

E级：用显影剂搅拌装置不能充分将凝聚体松散(稍差)

[实施例2～4]

实施例1中，作为蜡使用(W-2)～(W-4)，除此之外同样地进行，获得本发明的青色调色剂(2)～(4)。青色调色剂(2)～(4)的物性值示于表3中。

另外，使用青色调色剂(2)～(4)调制双组分系青色显影剂(2)～(4)，与实施例1同样地进行图像评价。评价结果示于表4中。

[实施例5]

·粘结树脂(HB-2)          105质量份

·颜料：铜酞菁            4质量份

除了使用上述的原料混合物以外，同样地进行，获得本发明的青色调色剂(5)。青色调色剂(5)的物性值示于表3中。

另外，使用青色调色剂(5)调制双组分系青色显影剂(5)，与实施例1同样地进行图像评价。评价结果示于表4中。

[实施例6～9]

实施例5中，作为粘结树脂使用(HB-3)～(HB-6)，除此之外同样地进行，获得本发明的青色调色剂(6)～(9)。青色调色剂(6)～(9)的物性值示于表3中。

另外，使用青色调色剂(6)～(9)调制双组分系青色显影剂(6)～(9)，与实施例1同样地进行图像评价。评价结果示于表4中。

[实施例10]

·粘结树脂(HB-4)               84质量份

·聚酯树脂(P-2)                20质量份

·颜料：铜酞菁                 4质量份

除了使用上述的原料混合物以外，同样地进行，获得本发明的青色调色剂(10)。青色调色剂(10)的物性值示于表3中。

另外，使用青色调色剂(10)调制双组分系青色显影剂(10)，与实施例1同样地进行图像评价。评价结果示于表4中。

[比较例1]

·杂混树脂(HB-1)                          100质量份

·具有羟基的极性蜡(W-4)                   3质量份

·石蜡(W-1)                               3质量份

·颜料：铜酞菁                            4质量份

·3，5-二叔丁基水杨酸铝化合物             6质量份

使用加热至130℃的双螺杆混炼挤出机，对上述的原料混合物进行熔融混炼。混炼物放冷后，用切碎磨机(cutter mill)粗粉碎，获得18目筛下部分占97质量％、100目筛上部分占92质量％的比较用粉体原料(R-1)。

按照图9所示的程序框图，使用图10所示的装置，对比较用粉体原料(R-1)进行粉碎和分级。但是，冲撞式气流粉碎机138使用图12所示的粉碎机，第1分级装置(图10中132)具有图11所示的结构，第2分级装置(图10中137)具有图13所示的结构。

应予说明，图10中，符号131为定量供给机，132为第一分级机，133为微粉碎品旋风收集器，134为定量供给机，137为多分割气流式分级机，138为气流式粉碎机，139为粗粉旋风收集器，140为微粉旋风收集器，141为中粉旋风收集器，145为振动加料器，148和149为原料供给管，152和153为进气管，154和155为气体导入控制装置，156和157为静压计，158、159和160为排出口。

图11中，符号161为主体壳体，162为下部壳体，163为粗粉排出用漏斗，164为分级室，165为导流室，166为上部遮板，167为叶栅(louver)，168为供给筒，169为分级叶栅，170为分级板，171为粗粉排出口，172为微粉排出滑槽(chute)，173为上部壳体。

图12中，符号181为高压气体供给喷嘴，182为加速管，183为出口，184为冲撞材料，186为冲撞面，185为粉体原料供给口，187为粉碎物排出口，188为粉碎室。

图13中，符号191为侧壁，192为G区，193和194为分级尖锐部区，195为柯恩达效应区，196和197为分级尖锐部，198为原料供给管，199为左部区，200为进气尖锐部。

另外，图13中，符号152和153为进气管，154和155为气体导入控制装置，156和157为静压计，158为粗粉排出口，159为中粉排出口，160为微粉排出口。

此时的微粉碎品的重量平均粒径为7.1μm，具有这样一种粒度分布：粒径在4.0μm以下的颗粒含量为78.6个％，且粒径在10.1μm以上的颗粒含量为13.7体积％。

经过上述分级步骤分级的比较用中粉RM-1(分级品)，其重量平均粒径为7.6μm，粒径在4.0μm以下的颗粒含量为19个％，且粒径在10.1μm以上的颗粒含量为1.7体积％，平均圆形度为0.947，圆形度在0.950以上的颗粒为63.4％。另外，分级收率为62％。

除了使用该比较用分级品RM-1以外，与实施例1同样地进行，制成比较用青色调色剂(1)。

该比较用青色调色剂(1)的物性值示于表3中。另外，图15中示出比较用青色调色剂(1)的荷重与调色剂变形量的关系，图17中示出比较用青色调色剂(1)的脱模荷重。

另外，使用比较用青色调色剂(1)调制比较用双组分系青色显影剂(1)，与实施例1同样地进行图像评价。评价结果示于表4中。

[比较例2]

·粘结树脂(P-2)                           100质量份

·聚乙烯蜡(W-3)                           2质量份

·颜料：铜酞菁                            4质量份

·3，5-二叔丁基水杨酸锆化合物             4质量份

除了使用上述的原料混合物以外，与比较例1同样地进行，获得比较用分级品(R-2)。除了使用该比较用分级品(R-2)以外，与实施例1同样地进行，获得比较用青色调色剂(2)。

该比较用青色调色剂(2)的物性值示于表3中。另外，使用比较用青色调色剂(2)调制比较用双组分系青色显影剂(2)，与实施例1同样地进行图像评价。评价结果示于表4中。

[比较例3]

·粘结树脂(P-2)                           100质量份

·低分子量聚丙烯(W-5)                     5质量份

·颜料：铜酞菁                            4质量份

·3，5-二叔丁基水杨酸铝化合物             0.5质量份

除了使用上述的原料混合物以外，与比较例1同样地进行，获得比较用分级品(R-3)。除了使用该比较用分级品(R-3)以外，与实施例1同样地进行，获得比较用青色调色剂(3)。

该比较用青色调色剂(3)的物性值示于表3中。另外，使用比较用青色调色剂(3)调制比较用双组分系青色显影剂(3)，与实施例1同样地进行图像评价。评价结果示于表4中。

[实施例11]

实施例1中，作为颜料，除了使用8质量份的C.I.颜料黄180代替铜酞菁以外同样地进行，获得黄色调色剂(1)，除了使用5质量份的C.I.颜料红122代替铜酞菁以外同样地进行，获得品红调色剂(1)，进而，除了使用5质量份的炭黑代替铜酞菁以外同样地进行，获得黑色调色剂(1)。获得的调色剂的物性示于表5中。

进而，将用硅树脂进行表面包覆的磁性铁氧体载体颗粒(体积平均粒径50μm)分别与获得的黄色调色剂(1)、品红调色剂(1)、或黑色调色剂(1)混合，以使调色剂浓度为7质量％，从而获得双组分系黄色显影剂(1)、双组分系品红显影剂(1)、双组分系黑色显影剂(1)。

实施例1中，使用双组分系黄色显影剂(1)和双组分系品红显影剂(1)、双组分系青色显影剂(1)和双组分系黄色显影剂(1)、以及双组分系青色显影剂(1)和双组分系品红显影剂(1)，在0.4mg/cm²～1mg/cm²的范围内以0.1mg/cm²的增量分7段设定各调色剂的每单位面积的调色剂用量(载り量)，分别在CLC彩色复印用纸和OHP透明片材(3M社制，投影幻灯机Model 9550)上制作红色、绿色和青色的未定影图像。

然后，以定影速度50mm/sec，将定影温度设定为比高温偏移开始温度低10℃的温度，对获得的OHP透明片材的未定影图像进行定影。目视判断定影图像的透明性和混色性时得知，任一图像均具有非常良好的透明性，而且混色性也优良。

进而，当使用双组分系青色显影剂(1)、双组分系黄色显影剂(1)、双组分系品红显影剂(1)和双组分系黑色显影剂(1)形成全色图像时，可以获得图像整体的光泽均匀性优良的图像。

[实施例12]

对于实施例1中制造的青色调色剂(1)、实施例11中制造的黄色调色剂、品红调色剂(1)和黑色调色剂(1)，将疏水性氧化钛改变为用六甲基二硅氮烷和二甲基硅氧烷处理的疏水性干式二氧化硅(BET比表面积：300m²/g)1.5质量份，除此之外同样地进行，获得青色调色剂(11)、黄色调色剂(2)、品红调色剂(2)和黑色调色剂(2)。获得的调色剂的物性示于表5中。

使用上述各色调色剂，用安装有图18中模式地示出结构的成像处理盒的彩色打印机LBP-2510(佳能公司制)，进行非磁性单组分显影，除此之外，与实施例1同样地进行，制作青色单色的未定影图像，进行定影试验。另外，与实施例11同样地进行，制作属于2次色的红色、绿色和青色的未定影图像。

然后，以定影速度50mm/sec，将定影温度设定为比高温偏移开始温度低10℃的温度，对获得的OHP透明片材的未定影图像进行定影。目视判断定影图像的透明性和混色性时得知，任一图像均具有非常良好的透明性，而且混色性也优良。

进而，当使用青色调色剂(11)、黄色调色剂(2)、品红调色剂(2)和黑色调色剂(2)形成全色图像时，可以获得图像整体的光泽均匀性优良的图像。

Claims (25)

1.一种调色剂，是至少含有粘结树脂、着色剂和蜡的调色剂，其特征在于，

以总树脂成分为基准，调色剂含有1～30质量％的四氢呋喃不溶成分，

调色剂的四氢呋喃可溶成分在由凝胶渗透色谱测定的色谱中，在分子量3000～20000的区域内具有峰，重均分子量与数均分子量之比为5～300，

蜡采用凝胶渗透色谱测定的主峰值分子量为300～2000，重均分子量与数均分子量之比为1.0～10，

并且，所述调色剂满足以下的条件：

(a)在温度120℃下施加200g荷重时的变形量R₂₀₀为45～75％，

(b)在温度120℃下施加500g荷重时的变形量R₅₀₀为65～85％，

(c)在以差示扫描量热计测定的升温时的DSC曲线中，在60～120℃范围内至少有1个吸热峰或肩峰；

所述粘合树脂含有具有聚酯单元和乙烯基类聚合物单元的杂混树脂，

所述杂混树脂的乙烯基类聚合物单元与聚酯单元之比即乙烯基类聚合物单元/聚酯单元，按质量换算为1.5以下。

2.权利要求1中所述的调色剂，其特征在于，所述变形量R₂₀₀为50～70％。

3.权利要求1中所述的调色剂，其特征在于，所述变形量R₂₀₀为55～67％。

4.权利要求1中所述的调色剂，其特征在于，所述变形量R₅₀₀为70～83％。

5.权利要求1中所述的调色剂，其特征在于，所述变形量R₅₀₀为75～80％。

6.权利要求1中所述的调色剂，其特征在于，所述R₂₀₀与R₅₀₀之比R₅₀₀/R₂₀₀为1.10～1.50。

7.权利要求1中所述的调色剂，其特征在于，所述R₂₀₀与R₅₀₀之比R₅₀₀/R₂₀₀为1.15～1.45。

8.权利要求1中所述的调色剂，其特征在于，所述R₂₀₀与R₅₀₀之比R₅₀₀/R₂₀₀为1.20～1.40。

9.权利要求1中所述的调色剂，其特征在于，调色剂在温度120℃下显示出20～100g的脱模荷重。

10.权利要求1中所述的调色剂，其特征在于，调色剂在温度120℃下显示出30～80g的脱模荷重。

11.权利要求1中所述的调色剂，其特征在于，调色剂在温度120℃下显示出40～70g的脱模荷重。

12.权利要求1中所述的调色剂，其特征在于，调色剂在以差示扫描量热计测定的升温时的DSC曲线中，在温度70～110℃范围内至少有1个吸热峰或肩峰。

13.权利要求1中所述的调色剂，其特征在于，调色剂在以差示扫描量热计测定的升温时的DSC曲线中，在温度75～100℃范围内至少有1个吸热峰或肩峰。

14.权利要求1中所述的调色剂，其特征在于，调色剂在温度120℃下显示出30～80g的脱模荷重，并且蜡在以差示扫描量热计测定的升温时的DSC曲线中，在温度70～110℃范围内至少有1个吸热峰或肩峰。

15.权利要求1中所述的调色剂，其特征在于，调色剂在温度120℃下显示出40～70g的脱模荷重，并且蜡在以差示扫描量热计测定的升温时的DSC曲线中，在温度75～100℃范围内至少有1个吸热峰或肩峰。

16.权利要求1中所述的调色剂，其特征在于，以总树脂成分为基准，调色剂含有2～25质量％的四氢呋喃不溶成分。

17.权利要求1中所述的调色剂，其特征在于，以总树脂成分为基准，调色剂含有5～20质量％的四氢呋喃不溶成分。

18.权利要求1中所述的调色剂，其特征在于，调色剂为彩色调色剂。

19.权利要求1中所述的调色剂，其特征在于，调色剂为从青色调色剂、品红调色剂和黄色调色剂中选出的彩色调色剂。

20.一种全色图像形成方法，其特征在于，它是具有以下步骤的全色图像形成方法：

(i)在像承载体上形成第1静电荷像，用从青色调色剂、品红调色剂和黄色调色剂中选出的第1调色剂将静电荷像显影，从而在像承载体上形成第1调色剂图像，经由或不经由中间转印体，将第1调色剂图像转印到转印材料上、

(ii)在像承载体上形成第2静电荷像，用从青色调色剂、品红调色剂和黄色调色剂中选出的第2调色剂将静电荷像显影，从而在像承载体上形成第2调色剂图像，经由或不经由中间转印体，将第2调色剂图像转印到转印材料上、

(iii)在像承载体上形成第3静电荷像，用从青色调色剂、品红调色剂和黄色调色剂中选出的第3调色剂将静电荷像显影，从而在像承载体上形成第3调色剂图像，经由或不经由中间转印体，将第3调色剂图像转印到转印材料上、

(iv)将转印材料上的第1至第3调色剂图像加热定影，由此在转印材料上形成全色图像；

其特征在于，

(v)作为所述青色调色剂、所述品红调色剂和所述黄色调色剂，使用其中至少含有粘结树脂、着色剂和蜡且满足以下条件(a)～(c)的调色剂：(a)在温度120℃下施加200g荷重时的变形量R₂₀₀为45～75％，(b)在温度120℃下施加500g荷重时的变形量R₅₀₀为65～85％，(c)在以差示扫描量热计测定的升温时的DSC曲线中，在60～120℃范围内至少有1个吸热峰或肩峰；

所述粘合树脂含有具有聚酯单元和乙烯基类聚合物单元的杂混树脂，

所述杂混树脂的乙烯基类聚合物单元与聚酯单元之比即乙烯基类聚合物单元/聚酯单元，按质量换算为1.5以下。

21.权利要求20中所述的全色图像形成方法，包括以下步骤：在像承载体上形成黑色用静电荷像，用黑色调色剂将所述黑色用静电荷像显影，从而在像承载体上形成黑色调色剂图像，经由或不经由中间转印体，将黑色调色剂图像转印到转印材料上，将黑色调色剂图像与转印材料上的第1至第3调色剂图像一起加热定影，由此在转印材料上形成全色图像；其特征在于，

作为所述黑色调色剂，使用其中至少含有粘结树脂、着色剂和蜡且满足以下条件(a)～(c)的调色剂：(a)在温度120℃下施加200g荷重时的变形量R₂₀₀为45～75％，(b)在温度120℃下施加500g荷重时的变形量R₅₀₀为65～85％，(c)在以差示扫描量热计测定的升温时的DSC曲线中，在60～120℃范围内至少有1个吸热峰或肩峰。

22.权利要求20中所述的全色图像形成方法，其特征在于，所述青色调色剂、所述品红调色剂和所述黄色调色剂中的任一种均为权利要求2～17中任一项记载的调色剂。

23.权利要求21中所述的全色图像形成方法，其特征在于，所述青色调色剂、所述品红调色剂、所述黄色调色剂和所述黑色调色剂中的任一种均为权利要求2～17中任一项记载的调色剂。

24.一种成像处理盒，具有可在图像形成装置自由拆装的结构，是将下述i)和ii)的装置一体地支承而形成的成像处理盒，所说装置i)是像承载体或选自下列一组装置中的至少1种装置：用于使所述像承载体带电的带电装置、用于在所述像承载体上形成静电潜像的潜像形成装置、用于将所述静电潜像经显影而形成的调色剂像转印到转印材料上的转印装置、用于在将调色剂像转印到所述转印材料上之后将残留在所述像承载体上的调色剂除去的清洁装置；所说的装置ii)是用于将所述像承载体上形成的所述静电潜像用调色剂显影而形成调色剂像的显影装置；其特征在于，

所述调色剂使用其中至少含有粘结树脂、着色剂和蜡且满足以下的条件(a)～(c)的调色剂：(a)在温度120℃下施加200g荷重时的变形量R₂₀₀为45～75％，(b)在温度120℃下施加500g荷重时的变形量R₅₀₀为65～85％，(c)在以差示扫描量热计测定的升温时的DSC曲线中，在60～120℃范围内至少有1个吸热峰或肩峰；

所述粘合树脂含有具有聚酯单元和乙烯基类聚合物单元的杂混树脂，

所述杂混树脂的乙烯基类聚合物单元与聚酯单元之比即乙烯基类聚合物单元/聚酯单元，按质量换算为1.5以下。

25.权利要求24中所述的成像处理盒，其特征在于，所述调色剂为权利要求2～19中任一项记载的调色剂。

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